JPH07196972A - ボ−ルペン用油性インキ組成物 - Google Patents
ボ−ルペン用油性インキ組成物Info
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- JPH07196972A JPH07196972A JP35208593A JP35208593A JPH07196972A JP H07196972 A JPH07196972 A JP H07196972A JP 35208593 A JP35208593 A JP 35208593A JP 35208593 A JP35208593 A JP 35208593A JP H07196972 A JPH07196972 A JP H07196972A
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- Japan
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- oil
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 有機溶剤と着色材と樹脂と脂肪酸アミドワッ
クスであり、２５℃における回転式粘度計による粘度
が、剪断速度が２〜１２ｃｍ／ｍｉｎ．の時をｎ1、剪
断速度が２０〜１２０ｃｍ／ｍｉｎ．の時をｎ2とした
時、粘度比（ｎ1／ｎ2）が、２≦（ｎ1／ｎ2）≦７で表
されるボ−ルペン用油性インキ組成物。 【効果】 筆跡濃度が濃く且つ書き味もよく、インキ漏
れや筆跡のカスレを極力抑制し、経時的にも安定な、良
好なボ−ルペン用油性インキ組成物を提供できるもので
ある。
クスであり、２５℃における回転式粘度計による粘度
が、剪断速度が２〜１２ｃｍ／ｍｉｎ．の時をｎ1、剪
断速度が２０〜１２０ｃｍ／ｍｉｎ．の時をｎ2とした
時、粘度比（ｎ1／ｎ2）が、２≦（ｎ1／ｎ2）≦７で表
されるボ−ルペン用油性インキ組成物。 【効果】 筆跡濃度が濃く且つ書き味もよく、インキ漏
れや筆跡のカスレを極力抑制し、経時的にも安定な、良
好なボ−ルペン用油性インキ組成物を提供できるもので
ある。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、有機溶剤と着色材と樹
脂と粘性調節剤とより少なくともなるボ−ルペン用油性
インキ組成物に関し、更に詳しくは、筆跡が濃く鮮明で
且つきわめて書き味の良いボ−ルペンを提供するボ−ル
ペン用油性インキに関するものである。
脂と粘性調節剤とより少なくともなるボ−ルペン用油性
インキ組成物に関し、更に詳しくは、筆跡が濃く鮮明で
且つきわめて書き味の良いボ−ルペンを提供するボ−ル
ペン用油性インキに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ボ−ルペン用油性インキ組成物は
有機溶剤、着色剤、樹脂等より構成され、粘度が、５０
００〜１５０００ｃｐｓの粘稠性インキをインキ用樹脂
製パイプまたはカ−トリッジに充填してインキタンクと
し、このインキタンクに筆記部材としてのボ−ルペンチ
ップを取付けて作られるが、ボ−ルペンチップ先端より
のインキ漏れを防ぐためインキの吐出される部分であ
る、ボ−ルとボ−ルペンチップとの隙間を極力小さく設
定していることが多い。このため、インキの吐出量が少
なく、筆記感触が良くなく、インキ組成物中の着色材は
高濃度であるにもかかわらず、充分濃い筆跡が得られて
ないものであった。
有機溶剤、着色剤、樹脂等より構成され、粘度が、５０
００〜１５０００ｃｐｓの粘稠性インキをインキ用樹脂
製パイプまたはカ−トリッジに充填してインキタンクと
し、このインキタンクに筆記部材としてのボ−ルペンチ
ップを取付けて作られるが、ボ−ルペンチップ先端より
のインキ漏れを防ぐためインキの吐出される部分であ
る、ボ−ルとボ−ルペンチップとの隙間を極力小さく設
定していることが多い。このため、インキの吐出量が少
なく、筆記感触が良くなく、インキ組成物中の着色材は
高濃度であるにもかかわらず、充分濃い筆跡が得られて
ないものであった。
【０００３】上述のような欠点を解決しようとして、イ
ンキ組成物中に高級脂肪酸のアルミニウム塩、ジベンジ
リデン誘導体のようなゲル化剤やシリカ、アルミナ、ベ
ントナイト、有機ベントナイトといった無機系粘性調節
剤を添加する提案もなされている。
ンキ組成物中に高級脂肪酸のアルミニウム塩、ジベンジ
リデン誘導体のようなゲル化剤やシリカ、アルミナ、ベ
ントナイト、有機ベントナイトといった無機系粘性調節
剤を添加する提案もなされている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記のような、ゲル化
剤や無機系粘性調節剤を添加したインキ組成物でも、筆
記時のインキの追従性が不充分で、高筆記速度にて筆記
した場合、筆跡にカスレが発生したり、経時的な溶液の
安定性が不充分であるといった問題があり、実用には至
っていない。
剤や無機系粘性調節剤を添加したインキ組成物でも、筆
記時のインキの追従性が不充分で、高筆記速度にて筆記
した場合、筆跡にカスレが発生したり、経時的な溶液の
安定性が不充分であるといった問題があり、実用には至
っていない。
【０００５】そこで本発明では、筆記に際してインキ組
成物の吐出するボ−ルとボ−ルペンチップとの隙間を比
較的大きくして、吐出するインキ組成物量を大量になし
たボ−ルペンチップを使用したボ−ルペンに使用しても
筆記時には多く吐出され高濃度の筆跡が得られ、非筆記
時にはインキ漏れしにくいインキ組成物を作り出すこと
によって、書き味が良く、筆跡が濃く、更に、インキ漏
れしにくいボ−ルペン用油性インキ組成物を得ることを
目的とする。
成物の吐出するボ−ルとボ−ルペンチップとの隙間を比
較的大きくして、吐出するインキ組成物量を大量になし
たボ−ルペンチップを使用したボ−ルペンに使用しても
筆記時には多く吐出され高濃度の筆跡が得られ、非筆記
時にはインキ漏れしにくいインキ組成物を作り出すこと
によって、書き味が良く、筆跡が濃く、更に、インキ漏
れしにくいボ−ルペン用油性インキ組成物を得ることを
目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明ではまず、筆記時
のボ−ルの回転に伴って低粘度化し、保存安定性に優れ
たボ−ルペン用油性インキ組成物に適用可能な粘性調節
剤の探索から始め、脂肪酸アミドワックス、水添ヒマシ
油等インキ中で網目構造粘性を形成できる化合物にその
可能性を見いだした。これらの化合物は、ボ−ルペン用
樹脂、着色材等をそのまま網目の中に取り込んで、網目
構造粘性を形成するためボ−ルペンインキ組成物の基本
特性を損なうことなく、粘度特性を調整できる良さがあ
る。更に、インキ調整にあたり２５℃における回転式粘
度計における粘度において剪断速度が２〜１２ｃｍ／分
の時の粘度をｎ1、その１０倍の剪断速度時の粘度をｎ2
とした時、その粘度比（ｎ1／ｎ2）が２≦（ｎ1／ｎ2）
≦７で表される値とすることにより、書き味が良く且つ
筆跡が濃く、また、インキ漏れすることのないボ−ルペ
ン用油性インキ組成物が得られることをを見いだし、本
発明を完成した。
のボ−ルの回転に伴って低粘度化し、保存安定性に優れ
たボ−ルペン用油性インキ組成物に適用可能な粘性調節
剤の探索から始め、脂肪酸アミドワックス、水添ヒマシ
油等インキ中で網目構造粘性を形成できる化合物にその
可能性を見いだした。これらの化合物は、ボ−ルペン用
樹脂、着色材等をそのまま網目の中に取り込んで、網目
構造粘性を形成するためボ−ルペンインキ組成物の基本
特性を損なうことなく、粘度特性を調整できる良さがあ
る。更に、インキ調整にあたり２５℃における回転式粘
度計における粘度において剪断速度が２〜１２ｃｍ／分
の時の粘度をｎ1、その１０倍の剪断速度時の粘度をｎ2
とした時、その粘度比（ｎ1／ｎ2）が２≦（ｎ1／ｎ2）
≦７で表される値とすることにより、書き味が良く且つ
筆跡が濃く、また、インキ漏れすることのないボ−ルペ
ン用油性インキ組成物が得られることをを見いだし、本
発明を完成した。
【０００７】即ち、本発明は、有機溶剤と着色材と樹脂
と粘性調節剤とより少なくともなるボ−ルペン用油性イ
ンキ組成物において、前記粘性調節剤が脂肪酸アミドワ
ックス、及び／または水添ヒマシ油であり、２５℃にお
ける回転式粘度計による粘度が、剪断速度が２〜１２ｃ
ｍ／ｍｉｎ．の時の粘度をｎ1、その１０倍の剪断速度
の時の粘度をｎ2とした時、粘度比（ｎ1／ｎ2）が、２
≦（ｎ1／ｎ2）≦７で表されることを特徴としたボ−ル
ペン用油性インキ組成物を要旨とする。
と粘性調節剤とより少なくともなるボ−ルペン用油性イ
ンキ組成物において、前記粘性調節剤が脂肪酸アミドワ
ックス、及び／または水添ヒマシ油であり、２５℃にお
ける回転式粘度計による粘度が、剪断速度が２〜１２ｃ
ｍ／ｍｉｎ．の時の粘度をｎ1、その１０倍の剪断速度
の時の粘度をｎ2とした時、粘度比（ｎ1／ｎ2）が、２
≦（ｎ1／ｎ2）≦７で表されることを特徴としたボ−ル
ペン用油性インキ組成物を要旨とする。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて、有機溶剤は従来ボ−ルペン用油性インキ組成物
に使用されるものなら特に限定なく使用でき、一例を挙
げると、エチレングリコ−ルモノフェニルエ−テル、ベ
ンジルアルコ−ル、プロピレングリコ−ル、ジプロピレ
ングリコ−ル、１，３ブチレングリコ−ル、ヘキシレン
グリコ−ル、テトラリン、プロピレングリコ−ルモノフ
ェニルエ−テル、ジプロピレングリコ−ルモノメチルエ
−テル、ジプロピレングリコ−ルモノエチルエ−テル、
ジプロピレングリコ−ルモノブチルエ−テル、ヂプロピ
レングリコ−ルモノメチルエ−テルアセテ−ト、トリプ
ロピレングリコ−ルモノメチルエ−テル等があり、これ
らを適宜選択して単独あるいは２種以上混合して使用で
き、その使用量はインキ全量に対し３０〜７０重量％が
好ましい。
おいて、有機溶剤は従来ボ−ルペン用油性インキ組成物
に使用されるものなら特に限定なく使用でき、一例を挙
げると、エチレングリコ−ルモノフェニルエ−テル、ベ
ンジルアルコ−ル、プロピレングリコ−ル、ジプロピレ
ングリコ−ル、１，３ブチレングリコ−ル、ヘキシレン
グリコ−ル、テトラリン、プロピレングリコ−ルモノフ
ェニルエ−テル、ジプロピレングリコ−ルモノメチルエ
−テル、ジプロピレングリコ−ルモノエチルエ−テル、
ジプロピレングリコ−ルモノブチルエ−テル、ヂプロピ
レングリコ−ルモノメチルエ−テルアセテ−ト、トリプ
ロピレングリコ−ルモノメチルエ−テル等があり、これ
らを適宜選択して単独あるいは２種以上混合して使用で
き、その使用量はインキ全量に対し３０〜７０重量％が
好ましい。
【０００９】着色材としては従来ボ−ルペン用油性イン
キ組成物に用いられている染料、顔料とも特に限定なく
使用可能であるが、その具体例を挙げると染料として
は、バリファ−ストイエロ−＃１１０９、オレンジ＃２
２１０、レッド＃１３２０、ブル−＃１６０５、バイオ
レット＃１７０１（以上、オリエント化学工業（株）
製、油性染料）、スピロンブラック ＧＭＨスペシャ
ル、スピロンイエロ−Ｃ−２ＧＨ、スピロンレッドＣ−
ＧＨ、スピロンレッドＣ−ＢＨ，スピロンブル−ＢＰＮ
Ｈ、スピロンブル−Ｃ−ＲＨ、スピロンバイオレットＣ
−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６（以上、保土谷化学工
業（株）製、油性染料）、バリファ−ストイエロ−＃３
１０４（Ｃ．Ｉ．１３９００Ａ）、バリファ−ストイエ
ロ−＃３１０５（Ｃ．Ｉ．１８６９０）、ロ−ダミンＢ
ベ−ス（Ｃ．Ｉ．４５１７０Ｂ）、ソルダンレッド３Ｒ
（Ｃ．Ｉ．２１２６０）、メチルバイオレット２Ｂベ−
ス（Ｃ．Ｉ．４２５３５Ｂ）、ビクトリアブル−Ｆ４Ｒ
（Ｃ．Ｉ．４２５６３Ｂ），オリエント スピリットブ
ラックＡＢ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）、ニグロシンベ−ス
ＬＫ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）、バリファ−ストブラック
＃３８０４（Ｃ．Ｉ．１２１９５）などが例示できる。
キ組成物に用いられている染料、顔料とも特に限定なく
使用可能であるが、その具体例を挙げると染料として
は、バリファ−ストイエロ−＃１１０９、オレンジ＃２
２１０、レッド＃１３２０、ブル−＃１６０５、バイオ
レット＃１７０１（以上、オリエント化学工業（株）
製、油性染料）、スピロンブラック ＧＭＨスペシャ
ル、スピロンイエロ−Ｃ−２ＧＨ、スピロンレッドＣ−
ＧＨ、スピロンレッドＣ−ＢＨ，スピロンブル−ＢＰＮ
Ｈ、スピロンブル−Ｃ−ＲＨ、スピロンバイオレットＣ
−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６（以上、保土谷化学工
業（株）製、油性染料）、バリファ−ストイエロ−＃３
１０４（Ｃ．Ｉ．１３９００Ａ）、バリファ−ストイエ
ロ−＃３１０５（Ｃ．Ｉ．１８６９０）、ロ−ダミンＢ
ベ−ス（Ｃ．Ｉ．４５１７０Ｂ）、ソルダンレッド３Ｒ
（Ｃ．Ｉ．２１２６０）、メチルバイオレット２Ｂベ−
ス（Ｃ．Ｉ．４２５３５Ｂ）、ビクトリアブル−Ｆ４Ｒ
（Ｃ．Ｉ．４２５６３Ｂ），オリエント スピリットブ
ラックＡＢ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）、ニグロシンベ−ス
ＬＫ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）、バリファ−ストブラック
＃３８０４（Ｃ．Ｉ．１２１９５）などが例示できる。
【００１０】顔料としてはＰＲＩＮＴＥＸ １５０Ｔ、
同１４０、同９５、同８５、同７５、同４５、同Ｐ、同
ＸＥ２（以上、デグサ．ジャパン（株）製）、＃２４０
０Ｂ、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃９００、＃ＭＣＦ
８８、ＭＡ６００、ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１、＃
５０、＃４５、＃４０、＃３２、＃３０、ＣＦ９、＃２
０Ｂ、＃４０００Ｂ（以上、三菱化成工業（株）製）、
ＲＡＶＥＮ７０００、同５０００、同３５００、同２０
００、同１５００、同１２００、同１０６０、同１０３
５、同１０００、同８５０、同７８０、同５００、同４
３０、同４２０、同４１０、同２２、同１４、同Ｈ２
０、同Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ９７５、同９００、同ＳＣ、
同８２５ Ｏｉｌ Ｂｅａｄｓ（以上、コロンビアカ−
ボン日本（株）製）等のカ−ボンブラック、Ｐ２５（日
本アエロジル（株）製）等の酸化チタン、黒色酸化鉄、
黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、コバルトブル−、クロ
ムグリ−ン、酸化クロム等の無機顔料、ハンザイエロ−
１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジ
ジンイエロ−、パ−マネントイエロ−ＮＣＧ、タ−トラ
ジンレ−キ、キノリンイエロ−、スダ−ン１、パ−マネ
ントオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧ
Ｎ、パ−マネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パ−マ
ネントレッド４Ｒ、ファイヤ−レッド、ブリリアントカ
−ミン６Ｂ、ボルド−５Ｂ、チオインジゴレッド、ファ
−ストバイオレットＢ、ジオキサンバイオレット、アル
カリブル−レ−キ、フタロシアニンブル−、インジゴ、
アシッドグリ−ンレ−キ、フタロシアニングリ−ン等の
有機顔料、ＢＳ−６０５、同６０７（以上、東洋アルミ
（株）製）、ブロンズパウダ−Ｐ−５５５、同Ｐ−７７
７（以上、中島金属箔工業（株）製）等の金属粉顔料が
挙げられる。また、この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫化
カルシウム、硫化ストロンチウム、タングステン酸カル
シウム、などの蛍光顔料、更に、ＮＫＶ−Ｓ−１、ＮＫ
Ｖ−Ｓ−２、ＮＫＶ−Ｓ−３、ＮＫＶ−Ｓ−４、ＮＫＶ
−Ｓ−５、ＮＫＶ−Ｓ−７、ＮＫＷ−２１０１、ＮＫＷ
−２１０２、ＮＫＷ−２１０３、ＮＫＷ−２１０４、Ｎ
ＫＷ−２１０５、ＮＫＷ−２１０６、ＮＫＷ−２１０
７、ＮＫＷ−２１０８（以上、日本蛍光化学（株）製）
等の有機蛍光顔料が挙げられる。前記した着色材は、単
独或いは、２種以上混合して使用でき、その使用量は色
調等によっても異なるが、ボ−ルペン用油性インキ組成
物全量に対して５〜４５重量％が好ましい。また、これ
ら染料、顔料、分散顔料は混合して使用することもでき
る。
同１４０、同９５、同８５、同７５、同４５、同Ｐ、同
ＸＥ２（以上、デグサ．ジャパン（株）製）、＃２４０
０Ｂ、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃９００、＃ＭＣＦ
８８、ＭＡ６００、ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１、＃
５０、＃４５、＃４０、＃３２、＃３０、ＣＦ９、＃２
０Ｂ、＃４０００Ｂ（以上、三菱化成工業（株）製）、
ＲＡＶＥＮ７０００、同５０００、同３５００、同２０
００、同１５００、同１２００、同１０６０、同１０３
５、同１０００、同８５０、同７８０、同５００、同４
３０、同４２０、同４１０、同２２、同１４、同Ｈ２
０、同Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ９７５、同９００、同ＳＣ、
同８２５ Ｏｉｌ Ｂｅａｄｓ（以上、コロンビアカ−
ボン日本（株）製）等のカ−ボンブラック、Ｐ２５（日
本アエロジル（株）製）等の酸化チタン、黒色酸化鉄、
黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、コバルトブル−、クロ
ムグリ−ン、酸化クロム等の無機顔料、ハンザイエロ−
１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジ
ジンイエロ−、パ−マネントイエロ−ＮＣＧ、タ−トラ
ジンレ−キ、キノリンイエロ−、スダ−ン１、パ−マネ
ントオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧ
Ｎ、パ−マネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パ−マ
ネントレッド４Ｒ、ファイヤ−レッド、ブリリアントカ
−ミン６Ｂ、ボルド−５Ｂ、チオインジゴレッド、ファ
−ストバイオレットＢ、ジオキサンバイオレット、アル
カリブル−レ−キ、フタロシアニンブル−、インジゴ、
アシッドグリ−ンレ−キ、フタロシアニングリ−ン等の
有機顔料、ＢＳ−６０５、同６０７（以上、東洋アルミ
（株）製）、ブロンズパウダ−Ｐ−５５５、同Ｐ−７７
７（以上、中島金属箔工業（株）製）等の金属粉顔料が
挙げられる。また、この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫化
カルシウム、硫化ストロンチウム、タングステン酸カル
シウム、などの蛍光顔料、更に、ＮＫＶ−Ｓ−１、ＮＫ
Ｖ−Ｓ−２、ＮＫＶ−Ｓ−３、ＮＫＶ−Ｓ−４、ＮＫＶ
−Ｓ−５、ＮＫＶ−Ｓ−７、ＮＫＷ−２１０１、ＮＫＷ
−２１０２、ＮＫＷ−２１０３、ＮＫＷ−２１０４、Ｎ
ＫＷ−２１０５、ＮＫＷ−２１０６、ＮＫＷ−２１０
７、ＮＫＷ−２１０８（以上、日本蛍光化学（株）製）
等の有機蛍光顔料が挙げられる。前記した着色材は、単
独或いは、２種以上混合して使用でき、その使用量は色
調等によっても異なるが、ボ−ルペン用油性インキ組成
物全量に対して５〜４５重量％が好ましい。また、これ
ら染料、顔料、分散顔料は混合して使用することもでき
る。
【００１１】樹脂としては従来油脂ボ−ルペンインキ組
成物に使用されているものであれば特に限定なく使用で
き、例えば、ケトン樹脂、キシレン樹脂、ポリエチレン
オキサイド、ロジン、ロジン誘導体、テルペン系樹脂、
クマロン−インデン樹脂、ポリビニルブチラ−ル、ポリ
ビニルピロリドン、ポリメタクリル酸エステル、ポリア
クリル酸ポリメタクリル酸共重合物等が挙げられる。
成物に使用されているものであれば特に限定なく使用で
き、例えば、ケトン樹脂、キシレン樹脂、ポリエチレン
オキサイド、ロジン、ロジン誘導体、テルペン系樹脂、
クマロン−インデン樹脂、ポリビニルブチラ−ル、ポリ
ビニルピロリドン、ポリメタクリル酸エステル、ポリア
クリル酸ポリメタクリル酸共重合物等が挙げられる。
【００１２】本発明の骨子である粘性調節剤はインキ中
でネットワ−クを形成する構造粘性を示すものが良く、
水添ヒマシ油、脂肪酸アマイドワックスが挙げられる。
これらの粘性調節剤は単独で用いても組み合わせて使用
することもできる。またこれに併用して無機系粘性調節
剤を組み合わせて使用することもできる。水添ヒマシ油
系粘性調節剤市販品例としては、例えば、楠本化成
（株）製ディスパロン＃３０５、伊藤製油（株）製Ｔ−
２０Ｓ、Ｔ−２０ＳＦが挙げられる。脂肪酸アマイドワ
ックス系粘性調節剤としては、例えば、楠本化成（株）
製ディスパロン＃６５００、伊藤製油（株）製Ｔ−２
５、Ｔ−７５Ｆ、Ｔ−３５０Ｆ等が挙げられる。これら
粘性調節剤の添加量は２５℃における回転粘度計による
粘度測定において剪断速度が２〜１２ｃｍ／ｍｉｎ．の
時の粘度をｎ1、剪断速度が２０〜１２０ｃｍ／ｍｉ
ｎ．の時の粘度をｎ2としたときその粘度比（ｎ1／
ｎ2）の値が２≦（ｎ1／ｎ2）≦７になるような量で添
加される。その添加量はインキの溶剤の種類や樹脂、界
面活性剤の種類によって影響されるので一義的ではない
が、純分で通常０．２〜２重量％の添加で、その目的は
達成される。尚、良好な書き味の筆記具とするために
は、ｎ2の値が２００〜１２０００ｃｐｓの範囲内にな
るように調節することがより好ましい。
でネットワ−クを形成する構造粘性を示すものが良く、
水添ヒマシ油、脂肪酸アマイドワックスが挙げられる。
これらの粘性調節剤は単独で用いても組み合わせて使用
することもできる。またこれに併用して無機系粘性調節
剤を組み合わせて使用することもできる。水添ヒマシ油
系粘性調節剤市販品例としては、例えば、楠本化成
（株）製ディスパロン＃３０５、伊藤製油（株）製Ｔ−
２０Ｓ、Ｔ−２０ＳＦが挙げられる。脂肪酸アマイドワ
ックス系粘性調節剤としては、例えば、楠本化成（株）
製ディスパロン＃６５００、伊藤製油（株）製Ｔ−２
５、Ｔ−７５Ｆ、Ｔ−３５０Ｆ等が挙げられる。これら
粘性調節剤の添加量は２５℃における回転粘度計による
粘度測定において剪断速度が２〜１２ｃｍ／ｍｉｎ．の
時の粘度をｎ1、剪断速度が２０〜１２０ｃｍ／ｍｉ
ｎ．の時の粘度をｎ2としたときその粘度比（ｎ1／
ｎ2）の値が２≦（ｎ1／ｎ2）≦７になるような量で添
加される。その添加量はインキの溶剤の種類や樹脂、界
面活性剤の種類によって影響されるので一義的ではない
が、純分で通常０．２〜２重量％の添加で、その目的は
達成される。尚、良好な書き味の筆記具とするために
は、ｎ2の値が２００〜１２０００ｃｐｓの範囲内にな
るように調節することがより好ましい。
【００１３】尚、これら網目構造粘性を示す粘性調節剤
の使用方法であるが、あらかじめボ−ルペン用油性イン
キ用溶剤中に１０〜２０％濃度で添加し、サンドミル、
ボ−ルミル、３本ロ−ル等で充分分散後更に１００℃以
下の適正温度にて熟成させて作ったものをすでに溶解分
散が完全に行われたボ−ルペン用油性インキ組成物に１
００℃以下の適正温度にて添加し、高速ディスパ−等で
分散する使い方が良い。
の使用方法であるが、あらかじめボ−ルペン用油性イン
キ用溶剤中に１０〜２０％濃度で添加し、サンドミル、
ボ−ルミル、３本ロ−ル等で充分分散後更に１００℃以
下の適正温度にて熟成させて作ったものをすでに溶解分
散が完全に行われたボ−ルペン用油性インキ組成物に１
００℃以下の適正温度にて添加し、高速ディスパ−等で
分散する使い方が良い。
【００１４】本発明のボ−ルペン用油性インキ組成物に
は必要に応じて上記成分以外に、各種添加剤、界面活性
剤が使用できる。例示すれば、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、防錆剤の他、初筆カスレ防止、筆記性、運筆性改良
などに用いられる各種界面活性剤、例えば、脂肪酸塩
類、高級アルコ−ル硫酸エステル塩類、脂肪酸硫酸エス
テル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類等の陰イオン
界面活性剤、デカグリセリン脂肪酸エステル、ヘキサグ
リセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル
エ−テル類、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンアルキルエ−テル、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエ−テル、ポリオキシエチレン硬化ヒ
マシ油、などの非イオン系界面活性剤が挙げられる。
は必要に応じて上記成分以外に、各種添加剤、界面活性
剤が使用できる。例示すれば、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、防錆剤の他、初筆カスレ防止、筆記性、運筆性改良
などに用いられる各種界面活性剤、例えば、脂肪酸塩
類、高級アルコ−ル硫酸エステル塩類、脂肪酸硫酸エス
テル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類等の陰イオン
界面活性剤、デカグリセリン脂肪酸エステル、ヘキサグ
リセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル
エ−テル類、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンアルキルエ−テル、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエ−テル、ポリオキシエチレン硬化ヒ
マシ油、などの非イオン系界面活性剤が挙げられる。
【００１５】
【作用】本発明のボ−ルペン用油性インキ組成物によ
り、筆跡が濃く鮮明で且つ書き味の良いボ−ルペン用油
性インキ組成物が得られる理由は次のように考えられ
る。本発明のボ−ルペン用油性インキ組成物は、筆記時
にはボ−ルペンチップにおけるボ−ルの回転によって低
粘度のインキとなるので充分なインキの吐出が得られる
し、非筆記時には高粘度となるため、ボ−ルペンチップ
とボ−ルとの隙間を広く設定してもインキ漏れを極力抑
制する。このため、ボ−ルペンチップとボ−ルとの隙間
の大きいチップの使用も可能となる。よって、インキ吐
出性が良好で、濃い筆跡のボ−ルペンとすることができ
る。本発明ではこのような粘性特性を有するボ−ルペン
用油性インキを、水添ヒマシ油及び／または脂肪酸アミ
ドワックスを添加することで実現している。水添ヒマシ
油及び／または脂肪酸アミドワックスは、インキ組成物
中で樹脂や着色材もその網目の間に包み込んだ形でネッ
トワ−ク構造の構造粘性を形成するものであるので、経
時的に安定なインキを作ることができる。この構造粘性
は筆記具の非筆記状態、すなわち、剪断速度０ｃｍ／ｍ
ｉｎ．の時には、適度な降伏値をインキに与えるので、
インキ漏れの極力抑制されるボ−ルペンを得ることがで
きる。更に、この構造粘性は筆記時のボ−ルペンチップ
におけるボ−ルの回転による剪断力によって一時的に容
易に壊れる。通常手書き筆記する速度は１００〜５００
ｃｍ／ｍｉｎ．であるため、筆記時にはインキはボ−ル
の回転にともなう剪断力によって充分低粘度化するた
め、ボ−ルの回転のスム−ズな書き味が良く、円滑なイ
ンキの吐出が行われ、鮮明で濃い筆跡のボ−ルペンを得
ることができる。また、筆記しないときは再び構造粘性
が形成されるため高粘度の状態となり、インキ漏れは抑
制される。
り、筆跡が濃く鮮明で且つ書き味の良いボ−ルペン用油
性インキ組成物が得られる理由は次のように考えられ
る。本発明のボ−ルペン用油性インキ組成物は、筆記時
にはボ−ルペンチップにおけるボ−ルの回転によって低
粘度のインキとなるので充分なインキの吐出が得られる
し、非筆記時には高粘度となるため、ボ−ルペンチップ
とボ−ルとの隙間を広く設定してもインキ漏れを極力抑
制する。このため、ボ−ルペンチップとボ−ルとの隙間
の大きいチップの使用も可能となる。よって、インキ吐
出性が良好で、濃い筆跡のボ−ルペンとすることができ
る。本発明ではこのような粘性特性を有するボ−ルペン
用油性インキを、水添ヒマシ油及び／または脂肪酸アミ
ドワックスを添加することで実現している。水添ヒマシ
油及び／または脂肪酸アミドワックスは、インキ組成物
中で樹脂や着色材もその網目の間に包み込んだ形でネッ
トワ−ク構造の構造粘性を形成するものであるので、経
時的に安定なインキを作ることができる。この構造粘性
は筆記具の非筆記状態、すなわち、剪断速度０ｃｍ／ｍ
ｉｎ．の時には、適度な降伏値をインキに与えるので、
インキ漏れの極力抑制されるボ−ルペンを得ることがで
きる。更に、この構造粘性は筆記時のボ−ルペンチップ
におけるボ−ルの回転による剪断力によって一時的に容
易に壊れる。通常手書き筆記する速度は１００〜５００
ｃｍ／ｍｉｎ．であるため、筆記時にはインキはボ−ル
の回転にともなう剪断力によって充分低粘度化するた
め、ボ−ルの回転のスム−ズな書き味が良く、円滑なイ
ンキの吐出が行われ、鮮明で濃い筆跡のボ−ルペンを得
ることができる。また、筆記しないときは再び構造粘性
が形成されるため高粘度の状態となり、インキ漏れは抑
制される。
【００１６】以下、本発明を実施例によって詳細に説明
するが、単に「部」とあるのは、重量部を示す。またイ
ンキ粘度は（株）トキメック製ＥＬＤ型回転式粘度計Ｓ
Ｔ型ロ−タ−を使用し、温度２５℃にて測定した。
するが、単に「部」とあるのは、重量部を示す。またイ
ンキ粘度は（株）トキメック製ＥＬＤ型回転式粘度計Ｓ
Ｔ型ロ−タ−を使用し、温度２５℃にて測定した。
【００１７】 ボ−ルペン用油性インキ及び粘性調節剤の調整 フェニルセロソルブ ５９．２部 ベンジルアルコ−ル １１．８部 ニグロシンＥＸ（オリエント化学工業（株）製、染料） １１．５部 ザルコシンＯＨ（日光ケミカル（株）製、界面活性剤） ３．８部 ポリメタクリル酸ブチル（分子量５４０００） １３．７部 上記各成分を混合し１２０〜１３０℃に加熱し、５時間
撹拌した後、濾過することにより黒色インキＡを得た。
撹拌した後、濾過することにより黒色インキＡを得た。
【００１８】黒色インキＡの粘度及び粘度比（ｎ1／
ｎ2） 剪断速度１１．９４ｃｍ／ｍｉｎ．の時の粘度ｎ1＝９
４６ｃｐｓ 剪断速度１１９．４ ｃｍ／ｍｉｎ．の時の粘度ｎ2＝
８６５ｃｐｓ 粘度比（ｎ1／ｎ2）＝１．０９
ｎ2） 剪断速度１１．９４ｃｍ／ｍｉｎ．の時の粘度ｎ1＝９
４６ｃｐｓ 剪断速度１１９．４ ｃｍ／ｍｉｎ．の時の粘度ｎ2＝
８６５ｃｐｓ 粘度比（ｎ1／ｎ2）＝１．０９
【００１９】 粘性調整剤Ｉの調整 フェニルセロソルブ ６６．７部 ベンジルアルコ−ル １３．３部 Ｔ−２０ＳＦ（伊藤製油（株）製、水添ヒマシ油化合物） ２０．０部 上記各成分を３本ロ−ルで練った後、４５℃に３日放置
し粘性調整剤Ｉを得た。
し粘性調整剤Ｉを得た。
【００２０】 粘性調整剤ＩＩの調整 フェニルセロソルブ ６６．７部 ベンジルアルコ−ル １３．３部 ディスパロン＃６５００ ２０．０部 上記各成分を３本ロ−ルで練った後、８０℃に３日放置
し粘性調整剤ＩＩを得た。
し粘性調整剤ＩＩを得た。
【００２１】実施例１ 黒色インキＡ ９．６部 粘性調節剤Ｉ ０．４部 上記配合成分を４５℃２時間撹拌して下記粘性特性を有
する黒色インキを得た。 剪断速度１１．９４ｃｍ／ｍｉｎ．の時の粘度ｎ1＝２
６４０ｃｐｓ 剪断速度１１９．４ ｃｍ／ｍｉｎ．の時の粘度ｎ2＝
１１８８ｃｐｓ 粘度比（ｎ1／ｎ2）＝２．２２
する黒色インキを得た。 剪断速度１１．９４ｃｍ／ｍｉｎ．の時の粘度ｎ1＝２
６４０ｃｐｓ 剪断速度１１９．４ ｃｍ／ｍｉｎ．の時の粘度ｎ2＝
１１８８ｃｐｓ 粘度比（ｎ1／ｎ2）＝２．２２
【００２２】実施例２ 黒色インキＡ ９．４部 粘性調節剤Ｉ ０．６部 上記配合成分を４５℃２時間撹拌して下記粘性特性を有
する黒色インキを得た。 剪断速度２．３８８ｃｍ／ｍｉｎ．の時の粘度ｎ1＝２
６９５０ｃｐｓ 剪断速度２３．８８ｃｍ／ｍｉｎ．の時の粘度ｎ2＝３
９０５ｃｐｓ 粘度比（ｎ1／ｎ2）＝６．９
する黒色インキを得た。 剪断速度２．３８８ｃｍ／ｍｉｎ．の時の粘度ｎ1＝２
６９５０ｃｐｓ 剪断速度２３．８８ｃｍ／ｍｉｎ．の時の粘度ｎ2＝３
９０５ｃｐｓ 粘度比（ｎ1／ｎ2）＝６．９
【００２３】実施例３ 黒色インキＡ ９．６部 粘性調節剤ＩＩ ０．４部 上記配合成分を８０℃２時間撹拌して下記粘性特性を有
する黒色インキを得た。 剪断速度１１．９４ｃｍ／ｍｉｎ．の時の粘度ｎ1＝３
６７４ｃｐｓ 剪断速度１１９．４ｃｍ／ｍｉｎ．の時の粘度ｎ2＝１
５６６ｃｐｓ 粘度比（ｎ1／ｎ2）＝２．３５
する黒色インキを得た。 剪断速度１１．９４ｃｍ／ｍｉｎ．の時の粘度ｎ1＝３
６７４ｃｐｓ 剪断速度１１９．４ｃｍ／ｍｉｎ．の時の粘度ｎ2＝１
５６６ｃｐｓ 粘度比（ｎ1／ｎ2）＝２．３５
【００２４】実施例４ 黒色インキＡ ９．４部 粘性調節剤ＩＩ ０．６部 上記配合成分を８０℃２時間撹拌して下記粘性特性を有
する黒色インキを得た。 剪断速度２．３８８ｃｍ／ｍｉｎ．の時の粘度ｎ1＝３
１６８０ｃｐｓ 剪断速度２３．８８ｃｍ／ｍｉｎ．の時の粘度ｎ2＝５
４４５ｃｐｓ 粘度比（ｎ1／ｎ2）＝５．８２
する黒色インキを得た。 剪断速度２．３８８ｃｍ／ｍｉｎ．の時の粘度ｎ1＝３
１６８０ｃｐｓ 剪断速度２３．８８ｃｍ／ｍｉｎ．の時の粘度ｎ2＝５
４４５ｃｐｓ 粘度比（ｎ1／ｎ2）＝５．８２
【００２５】比較例１ 実施例１〜４用に調整した黒色インキＡに粘性調節剤を
全く加えず比較例１とした。
全く加えず比較例１とした。
【００２６】比較例２ 黒色インキＡ ９．８部 粘性調節剤Ｉ ０．２部 上記配合成分を４５℃２時間撹拌して下記粘性特性を有
する黒色インキを得た。 剪断速度１１．９４ｃｍ／ｍｉｎ．の時の粘度ｎ1＝１
２９８ｃｐｓ 剪断速度１１９．４ｃｍ／ｍｉｎ．の時の粘度ｎ2＝９
４２ｃｐｓ 粘度比（ｎ1／ｎ2）＝１．３８
する黒色インキを得た。 剪断速度１１．９４ｃｍ／ｍｉｎ．の時の粘度ｎ1＝１
２９８ｃｐｓ 剪断速度１１９．４ｃｍ／ｍｉｎ．の時の粘度ｎ2＝９
４２ｃｐｓ 粘度比（ｎ1／ｎ2）＝１．３８
【００２７】比較例３ 黒色インキＡ ８．９部 粘性調節剤ＩＩ １．１部 上記配合成分を８０℃２時間撹拌して下記粘性特性を有
する黒色インキを得た。 剪断速度２．３８８ｃｍ／ｍｉｎ．の時の粘度ｎ1＝７
７０００ｃｐｓ 剪断速度２３．８８ｃｍ／ｍｉｎ．の時の粘度ｎ2＝１
０６９２ｃｐｓ 粘度比（ｎ1／ｎ2）＝７．２０
する黒色インキを得た。 剪断速度２．３８８ｃｍ／ｍｉｎ．の時の粘度ｎ1＝７
７０００ｃｐｓ 剪断速度２３．８８ｃｍ／ｍｉｎ．の時の粘度ｎ2＝１
０６９２ｃｐｓ 粘度比（ｎ1／ｎ2）＝７．２０
【００２８】比較例４ 黒色インキＡ ９．８部 微粒子シリカ（日本アエロジル（株）製、アエロジル＃２００） ０．１６部 微粒子酸化アルミニュウム（日本アエロジル（株）製、アルミニュウムオキサイ ドＣ） ０．０４部 上記配合成分を３本ロ−ルで混練りし下記粘性特性を有
する黒色インキを得た。 剪断速度２．３８８ｃｍ／ｍｉｎ．の時の粘度ｎ1＝４
２９０ｃｐｓ 剪断速度２３．８８ｃｍ／ｍｉｎ．の時の粘度ｎ2＝２
０９０ｃｐｓ 粘度比（ｎ1／ｎ2）＝２．０５
する黒色インキを得た。 剪断速度２．３８８ｃｍ／ｍｉｎ．の時の粘度ｎ1＝４
２９０ｃｐｓ 剪断速度２３．８８ｃｍ／ｍｉｎ．の時の粘度ｎ2＝２
０９０ｃｐｓ 粘度比（ｎ1／ｎ2）＝２．０５
【００２９】
【発明の効果】実施例１〜４及び比較例１〜４のボ−ル
ペン用油性インキ組成物を市販のボ−ルペンＫ１０５
（ぺんてる（株）製）のインキを除いた筆記具に、０．
３グラム充填し、筆記性能、経時性能についての試験を
行った。
ペン用油性インキ組成物を市販のボ−ルペンＫ１０５
（ぺんてる（株）製）のインキを除いた筆記具に、０．
３グラム充填し、筆記性能、経時性能についての試験を
行った。
【００３０】筆記性能 筆記濃度 下記筆記条件で筆記試験を行い市販ボ−ルペンＫ１０５
（ぺんてる（株）製）の濃度と目視により比較した。 筆記速度 ７ｃｍ／ｓｅｃ． 筆記荷重 ０．９８Ｎ 筆記角度 ７０° 判定基準；◎市販品の約２倍濃い ○市販品より濃い △市販品同等 ×市販品より劣る
（ぺんてる（株）製）の濃度と目視により比較した。 筆記速度 ７ｃｍ／ｓｅｃ． 筆記荷重 ０．９８Ｎ 筆記角度 ７０° 判定基準；◎市販品の約２倍濃い ○市販品より濃い △市販品同等 ×市販品より劣る
【００３１】書き味 官能検査にて筆記抵抗感にて評価した。 判定基準；◎市販品より明らかに軽く、なめらか ○市販品よりなめらか △市販品同等 ×市販品より重い筆記感
【００３２】早書き性；筆記濃度試験での筆記速度を
１４ｃｍ／ｓｅｃ．とする以外は全く同じ条件で筆記
し、その筆跡を目視評価した。 判定基準；○問題なく筆記可能 ×カスレ発生または筆記不可
１４ｃｍ／ｓｅｃ．とする以外は全く同じ条件で筆記
し、その筆跡を目視評価した。 判定基準；○問題なく筆記可能 ×カスレ発生または筆記不可
【００３３】インキ漏れ キャップをしない状態で下向きに５０℃、相対湿度３０
％の恒温槽に放置後、インキ漏れ、ボ−ルペンチップへ
のインキ組成物の付着の有無を目視により観察した。
％の恒温槽に放置後、インキ漏れ、ボ−ルペンチップへ
のインキ組成物の付着の有無を目視により観察した。
【００３４】経時安定性 室内に横向き１ヵ月放置後上述の筆記試験を行い異常が
ないかを調べた。以上の結果を（表１）に示す。
ないかを調べた。以上の結果を（表１）に示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】以上のように、本発明におけるボ−ルペン
用油性インキ組成物は、筆跡濃度が濃く且つ書き味もよ
く、インキ漏れや筆跡のカスレを極力抑制し、経時的に
も安定な、良好なボ−ルペン用油性インキ組成物を提供
できるものである。
用油性インキ組成物は、筆跡濃度が濃く且つ書き味もよ
く、インキ漏れや筆跡のカスレを極力抑制し、経時的に
も安定な、良好なボ−ルペン用油性インキ組成物を提供
できるものである。
Claims (1)
- 【請求項１】 有機溶剤と着色材と樹脂と粘性調節剤と
より少なくともなるボ−ルペン用油性インキ組成物にお
いて、前記粘性調節剤が脂肪酸アミドワックス、及び／
または水添ヒマシ油であり、２５℃における回転式粘度
計による粘度が、剪断速度が２〜１２ｃｍ／ｍｉｎ．の
時の粘度をｎ1、その１０倍の剪断速度の時の粘度をｎ2
とした時、粘度比（ｎ1／ｎ2）が、２≦（ｎ1／ｎ2）≦
７で表されることを特徴としたボ−ルペン用油性インキ
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35208593A JPH07196972A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | ボ−ルペン用油性インキ組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35208593A JPH07196972A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | ボ−ルペン用油性インキ組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07196972A true JPH07196972A (ja) | 1995-08-01 |
Family
ID=18421682
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35208593A Pending JPH07196972A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | ボ−ルペン用油性インキ組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07196972A (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08311388A (ja) * | 1995-05-18 | 1996-11-26 | Pilot Corp:The | 油性ボールペン用インキおよび油性ボールペン |
| US5945484A (en) * | 1996-11-28 | 1999-08-31 | Kabushiki Kaisha Pilot | Water-in-oil type disperse ink |
| WO1999061536A1 (fr) * | 1998-05-26 | 1999-12-02 | Mitsubishi Pencil Kabushiki Kaisha | Additif destine a une encre a base d'huile et stylo a bille a base d'huile contenant cet additif |
| JP2002003769A (ja) * | 2000-06-23 | 2002-01-09 | Dainippon Ink & Chem Inc | 印刷インキ組成物及びその製造方法 |
| US6450719B1 (en) | 1997-07-17 | 2002-09-17 | The Gillette Company | Ballpoint pen ink, pen, and refill |
| US6899487B2 (en) | 2002-09-25 | 2005-05-31 | Kabushiki Kaisha Pilot Corporation | Ink composition for oil-based ballpoint pen and oil-based ballpoint pen using the ink |
| JP2006206719A (ja) * | 2005-01-27 | 2006-08-10 | Pentel Corp | ボールペン用油性インキ組成物 |
| JP2011080025A (ja) * | 2009-10-10 | 2011-04-21 | Pilot Ink Co Ltd | ボールペン用可逆熱変色性油性インキ組成物及びそれを内蔵したボールペン |
| WO2019122017A1 (en) | 2017-12-21 | 2019-06-27 | Societe Bic | Writing gel ink |
| EP3872142A1 (en) | 2020-02-28 | 2021-09-01 | Société BIC | Writing gel ink |
| EP3872141A1 (en) | 2020-02-28 | 2021-09-01 | Société BIC | Writing gel ink for pens without follower |
| EP3943560A1 (en) | 2020-07-24 | 2022-01-26 | Société BIC | Writing gel ink |
-
1993
- 1993-12-28 JP JP35208593A patent/JPH07196972A/ja active Pending
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08311388A (ja) * | 1995-05-18 | 1996-11-26 | Pilot Corp:The | 油性ボールペン用インキおよび油性ボールペン |
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| US6450719B1 (en) | 1997-07-17 | 2002-09-17 | The Gillette Company | Ballpoint pen ink, pen, and refill |
| WO1999061536A1 (fr) * | 1998-05-26 | 1999-12-02 | Mitsubishi Pencil Kabushiki Kaisha | Additif destine a une encre a base d'huile et stylo a bille a base d'huile contenant cet additif |
| US6441061B1 (en) | 1998-05-26 | 2002-08-27 | Mitsubishi Pencil Kabushiki Kaisha | Additive for oil-based ink for a ball point pen and oil based ink for a ball point pen containing the same |
| JP4743462B2 (ja) * | 2000-06-23 | 2011-08-10 | Ｄｉｃ株式会社 | 印刷インキ組成物及びその製造方法 |
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| US6899487B2 (en) | 2002-09-25 | 2005-05-31 | Kabushiki Kaisha Pilot Corporation | Ink composition for oil-based ballpoint pen and oil-based ballpoint pen using the ink |
| JP2006206719A (ja) * | 2005-01-27 | 2006-08-10 | Pentel Corp | ボールペン用油性インキ組成物 |
| JP2011080025A (ja) * | 2009-10-10 | 2011-04-21 | Pilot Ink Co Ltd | ボールペン用可逆熱変色性油性インキ組成物及びそれを内蔵したボールペン |
| WO2019122017A1 (en) | 2017-12-21 | 2019-06-27 | Societe Bic | Writing gel ink |
| JP2021507950A (ja) * | 2017-12-21 | 2021-02-25 | ソシエテ ビックＳｏｃｉｅｔｅ Ｂｉｃ | 筆記具用ゲルインク |
| US11891530B2 (en) | 2017-12-21 | 2024-02-06 | Societe Bic | Writing gel ink |
| EP3872142A1 (en) | 2020-02-28 | 2021-09-01 | Société BIC | Writing gel ink |
| EP3872141A1 (en) | 2020-02-28 | 2021-09-01 | Société BIC | Writing gel ink for pens without follower |
| EP3943560A1 (en) | 2020-07-24 | 2022-01-26 | Société BIC | Writing gel ink |
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