JPH07140615A - ハロゲン化銀カラー感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー感光材料Info
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- JPH07140615A JPH07140615A JP5306000A JP30600093A JPH07140615A JP H07140615 A JPH07140615 A JP H07140615A JP 5306000 A JP5306000 A JP 5306000A JP 30600093 A JP30600093 A JP 30600093A JP H07140615 A JPH07140615 A JP H07140615A
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/392—Additives
- G03C7/39208—Organic compounds
- G03C7/39288—Organic compounds containing phosphorus or silicon
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
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- G03C7/39212—Carbocyclic
- G03C7/39216—Carbocyclic with OH groups
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- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】発色性、色相を低下させることなく色像の堅牢
性を向上させる。 【構成】分子内にホスホン酸エステル部位又はホスホン
酸アミド部位を有するビスフェノール系化合物を含有さ
せる。
性を向上させる。 【構成】分子内にホスホン酸エステル部位又はホスホン
酸アミド部位を有するビスフェノール系化合物を含有さ
せる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー感
光材料に関するものである。
光材料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料(以
下、単に感光材料ということあり。)は、一般に赤、
緑、青の3原色に感光するハロゲン化銀乳剤層を持ち、
各乳剤層中の三種の発色剤(カプラー)をそれぞれの層
の感ずる色と補色の関係に発色させる方法、いわゆる減
色法により色像を形成する。この感光材料を写真処理し
て得られる色像は、芳香族第1級アミンカラー現像主薬
の酸化物とカプラーとの反応によって形成されたアゾメ
チン色素、またはインドアニリン色素からなるものが一
般的である。
下、単に感光材料ということあり。)は、一般に赤、
緑、青の3原色に感光するハロゲン化銀乳剤層を持ち、
各乳剤層中の三種の発色剤(カプラー)をそれぞれの層
の感ずる色と補色の関係に発色させる方法、いわゆる減
色法により色像を形成する。この感光材料を写真処理し
て得られる色像は、芳香族第1級アミンカラー現像主薬
の酸化物とカプラーとの反応によって形成されたアゾメ
チン色素、またはインドアニリン色素からなるものが一
般的である。
【0003】このようにして得られた色素画像は、光や
湿熱に対して必ずしも安定なものではなく、長期間光に
さらしたり、高温高湿下に保存したりすると色素画像の
退色や変色を引き起こし、画像の劣化をきたす。このよ
うな画像の退色や変色は、記録材料にとって致命的とも
いえる欠点である。これらの欠点を除去する方法とし
て、得られる色素の堅牢性が高いカプラーを開発した
り、退色防止剤を用いたり、紫外線による画像劣化を防
ぐために、紫外線吸収剤を用いる等の工夫が提案されて
いる。
湿熱に対して必ずしも安定なものではなく、長期間光に
さらしたり、高温高湿下に保存したりすると色素画像の
退色や変色を引き起こし、画像の劣化をきたす。このよ
うな画像の退色や変色は、記録材料にとって致命的とも
いえる欠点である。これらの欠点を除去する方法とし
て、得られる色素の堅牢性が高いカプラーを開発した
り、退色防止剤を用いたり、紫外線による画像劣化を防
ぐために、紫外線吸収剤を用いる等の工夫が提案されて
いる。
【0004】なかでも退色防止剤による画像劣化防止効
果は大きく、例えばハイドロキノン類、ヒンダ−ドフェ
ノ−ル類、カテコ−ル類、没食子酸エステル類、アミノ
フェノ−ル類、ヒンダ−ドアミン類、クロマノ−ル類、
インダン類およびこれらの各化合物のフェノ−ル性水酸
基をシリル化、アシル化またはアルキル化したエ−テル
類もしくはエステル類、更には金属錯体等を添加するこ
とが知られている。
果は大きく、例えばハイドロキノン類、ヒンダ−ドフェ
ノ−ル類、カテコ−ル類、没食子酸エステル類、アミノ
フェノ−ル類、ヒンダ−ドアミン類、クロマノ−ル類、
インダン類およびこれらの各化合物のフェノ−ル性水酸
基をシリル化、アシル化またはアルキル化したエ−テル
類もしくはエステル類、更には金属錯体等を添加するこ
とが知られている。
【0005】これらの化合物は、色素像の退色や変色の
防止剤としての効果は認められているものの、高度の画
質を求めるようになってきた顧客の要求に応えるには不
十分であった。しかもこれらの化合物はいわゆる写真特
性に悪影響を及ぼすものもあり、十分なものではなかっ
た。このような写真特性としては、白地の着色が大き
い、未露光部の発色(以下カブリと言う)を起こす、カ
プラーの発色阻害を起こす、発色現像時に現像主薬酸化
体と反応して色素を生成して色濁りの原因となる、カプ
ラーにより本来得られる色相を変化させるなどがあげら
れる。さらに、これらの化合物は分散不良を生じたり、
または乳剤塗布後に微結晶を生じたりするものもあり、
カラー写真用として総合的に優れた効果を発揮するまで
には至っていない。
防止剤としての効果は認められているものの、高度の画
質を求めるようになってきた顧客の要求に応えるには不
十分であった。しかもこれらの化合物はいわゆる写真特
性に悪影響を及ぼすものもあり、十分なものではなかっ
た。このような写真特性としては、白地の着色が大き
い、未露光部の発色(以下カブリと言う)を起こす、カ
プラーの発色阻害を起こす、発色現像時に現像主薬酸化
体と反応して色素を生成して色濁りの原因となる、カプ
ラーにより本来得られる色相を変化させるなどがあげら
れる。さらに、これらの化合物は分散不良を生じたり、
または乳剤塗布後に微結晶を生じたりするものもあり、
カラー写真用として総合的に優れた効果を発揮するまで
には至っていない。
【0006】また、ビスフェノ−ル系構造を有する化合
物も画像劣化防止剤知られている。これらの化合物は、
退色防止効果は発揮するものの、近年の色素画像の堅牢
化に対する強い要求に応じるように多量に用いると発色
性が低下したり、経時により白地が黄色に着色(黄色ス
テイン)したり、現像時に現像主薬酸化体と反応し色素
を生成して、色濁りの原因となったりするといった課題
があった。
物も画像劣化防止剤知られている。これらの化合物は、
退色防止効果は発揮するものの、近年の色素画像の堅牢
化に対する強い要求に応じるように多量に用いると発色
性が低下したり、経時により白地が黄色に着色(黄色ス
テイン)したり、現像時に現像主薬酸化体と反応し色素
を生成して、色濁りの原因となったりするといった課題
があった。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的
は、カラー画像が長期間変色せず、高度の保存性を有す
る感光材料を提供することにある。本発明の第二の目的
は、色相の変化を発生させず、しかも現像時に現像主薬
酸化体と反応し色素を生成して色濁りを生じたりせず、
あるいは発色濃度の低下を生じさせないで、色像の退色
や変色の防止に十分な効果をもつ、写真用添加剤を含有
する感光材料を提供することにある。本発明の第三の目
的は、高沸点有機溶媒等への溶解性に優れ、かつ色素形
成カプラーの発色性や他の写真用添加剤に悪影響を及ぼ
さないような写真用添加剤を含有する感光材料を提供す
ることにある。本発明の第四の目的は、色素形成カプラ
ーの発色によって生じた色素画像が長期間経時しても退
色せず、また経時後の白地の着色(黄色ステイン)も起
こさない写真用添加剤を含有する高度の保存性を有する
感光材料を提供することにある。
は、カラー画像が長期間変色せず、高度の保存性を有す
る感光材料を提供することにある。本発明の第二の目的
は、色相の変化を発生させず、しかも現像時に現像主薬
酸化体と反応し色素を生成して色濁りを生じたりせず、
あるいは発色濃度の低下を生じさせないで、色像の退色
や変色の防止に十分な効果をもつ、写真用添加剤を含有
する感光材料を提供することにある。本発明の第三の目
的は、高沸点有機溶媒等への溶解性に優れ、かつ色素形
成カプラーの発色性や他の写真用添加剤に悪影響を及ぼ
さないような写真用添加剤を含有する感光材料を提供す
ることにある。本発明の第四の目的は、色素形成カプラ
ーの発色によって生じた色素画像が長期間経時しても退
色せず、また経時後の白地の着色(黄色ステイン)も起
こさない写真用添加剤を含有する高度の保存性を有する
感光材料を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々検討
した結果、以下の手段により達成されることを見出し
た。 (1)支持体上の少なくとも一層に、下記一般式(I)
で表される化合物の少なくとも一種を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。 一般式(I)
した結果、以下の手段により達成されることを見出し
た。 (1)支持体上の少なくとも一層に、下記一般式(I)
で表される化合物の少なくとも一種を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。 一般式(I)
【0009】
【化4】
【0010】(式中、R1 、R2 、R3 及びR4 は、そ
れぞれ水素原子又は置換基を表わす。R5 及びR6 は、
それぞれ置換基を表わす。m及びnは、それぞれ0〜4
の整数を表わす。但し、該化合物は分子内にホスホン酸
エステル部位若しくはホスホン酸アミド部位を有し、該
ホスホン酸エステル部位若しくはホスホン酸アミド部位
中のP−C結合のC原子は、
れぞれ水素原子又は置換基を表わす。R5 及びR6 は、
それぞれ置換基を表わす。m及びnは、それぞれ0〜4
の整数を表わす。但し、該化合物は分子内にホスホン酸
エステル部位若しくはホスホン酸アミド部位を有し、該
ホスホン酸エステル部位若しくはホスホン酸アミド部位
中のP−C結合のC原子は、
【0011】
【化5】
【0012】骨格(以下、骨格Aという。)方向又は骨
格A中に存在する。 (2)支持体上の少なくとも一層に、下記一般式(I−
1)、(I−2)、(I−3)、(I−4)、(I−
5)若しくは(I−6)で表される化合物の少なくとも
一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー感
光材料。
格A中に存在する。 (2)支持体上の少なくとも一層に、下記一般式(I−
1)、(I−2)、(I−3)、(I−4)、(I−
5)若しくは(I−6)で表される化合物の少なくとも
一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー感
光材料。
【0013】
【化6】
【0014】(式中、R1 、R2 、R3 及びR4 は、そ
れぞれ水素原子又は置換基を表わす。R5 及びR6 は、
それぞれ置換基を表わす。m及びnは、それぞれ0〜4
の整数を表わす。L1 はそれぞれの式におけるP原子と
炭素原子にて結合している二価の連結基を表わす。kは
0又は1を表わす。Zは−O−又は−N(R9 )−を表
わす。R7 、R8 及びR9 は、それぞれアルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基又はアリール基を表わ
す。R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 、R7 、R8
及びR9 は、それぞれの式において少なくとも2つが互
いに結合して環を形成してもよい。)
れぞれ水素原子又は置換基を表わす。R5 及びR6 は、
それぞれ置換基を表わす。m及びnは、それぞれ0〜4
の整数を表わす。L1 はそれぞれの式におけるP原子と
炭素原子にて結合している二価の連結基を表わす。kは
0又は1を表わす。Zは−O−又は−N(R9 )−を表
わす。R7 、R8 及びR9 は、それぞれアルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基又はアリール基を表わ
す。R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 、R7 、R8
及びR9 は、それぞれの式において少なくとも2つが互
いに結合して環を形成してもよい。)
【0015】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明の一般式(I)で表される化合物(一般式(I−
1)、(I−2)、(I−3)、(I−4)、(I−
5)若しくは(I−6)で表される化合物を含む。)
(以下、本発明の化合物という。)はカプラーから形成
される色素画像の褪色を防止する化合物であり、非発色
性の化合物である。非発色性化合物とは、発色現像処理
液で処理した場合、実質的に色素を与えない化合物であ
る。
発明の一般式(I)で表される化合物(一般式(I−
1)、(I−2)、(I−3)、(I−4)、(I−
5)若しくは(I−6)で表される化合物を含む。)
(以下、本発明の化合物という。)はカプラーから形成
される色素画像の褪色を防止する化合物であり、非発色
性の化合物である。非発色性化合物とは、発色現像処理
液で処理した場合、実質的に色素を与えない化合物であ
る。
【0016】本発明の一般式(I)で表される化合物
は、分子内にホスホン酸エステル部位若しくはホスホン
酸アミド部位を部分構造として有している点に大きな特
徴を有している。本発明に係るホスホン酸エステル部
位、ホスホン酸アミド部位とは、
は、分子内にホスホン酸エステル部位若しくはホスホン
酸アミド部位を部分構造として有している点に大きな特
徴を有している。本発明に係るホスホン酸エステル部
位、ホスホン酸アミド部位とは、
【0017】
【化7】
【0018】をいう。このホスホン酸エステル部位若し
くはホスホン酸アミド部位は、上述のとうり、ホスホン
酸エステル部位若しくはホスホン酸アミド部位中のP−
C結合のC原子が、骨格A方向若しくは骨格A中に存在
するように分子内に存在する。例えば、骨格A中のC原
子と該P原子が直結している化合物又は一般式(I)に
おけるR1 、R2 、R3 、R4 、R5 及びR6 の置換基
中に存在するC原子が該P原子と結合しており、そのC
原子が骨格A方向に存在している化合物が挙げられる。
勿論、本発明の化合物は上記P−C結合の関係を有して
いればよく、ホスホン酸エステル部位が骨格A中のO原
子であってもよい。
くはホスホン酸アミド部位は、上述のとうり、ホスホン
酸エステル部位若しくはホスホン酸アミド部位中のP−
C結合のC原子が、骨格A方向若しくは骨格A中に存在
するように分子内に存在する。例えば、骨格A中のC原
子と該P原子が直結している化合物又は一般式(I)に
おけるR1 、R2 、R3 、R4 、R5 及びR6 の置換基
中に存在するC原子が該P原子と結合しており、そのC
原子が骨格A方向に存在している化合物が挙げられる。
勿論、本発明の化合物は上記P−C結合の関係を有して
いればよく、ホスホン酸エステル部位が骨格A中のO原
子であってもよい。
【0019】本発明の一般式(I)で表される化合物
は、好ましくは、上述の一般式(I−1)、(I−
2)、(I−3)、(I−4)、(I−5)若しくは
(I−6)で表される。
は、好ましくは、上述の一般式(I−1)、(I−
2)、(I−3)、(I−4)、(I−5)若しくは
(I−6)で表される。
【0020】R1 、R2 、R3 、R4 、R5 及びR6 に
おける置換基は、置換可能な基であれば良く、例えばハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、複素環基、アシル基、アシルオキシ
基、アシルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、スルホニル基、スルホニルオキ
シ基、スルファモイル基、スルホンアミド基、アミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基、スルフィニル基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、
スルホ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミ
ノ基、スルファモイルカルバモイル基、カルバモイルス
ルファモイル基、ジアルキルオキシフォスフィニル基、
ジアリールオキシフォスフィニル基、ジアルケニルオキ
シフォスフィニル基、ジシクロアルキルオキシフォスフ
ィニル基、ジアミノフォスフィニル基、ホスフィノ基等
をあげることができる。これらの置換基は、同様な置換
基で置換されていてもよい。
おける置換基は、置換可能な基であれば良く、例えばハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、複素環基、アシル基、アシルオキシ
基、アシルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、スルホニル基、スルホニルオキ
シ基、スルファモイル基、スルホンアミド基、アミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基、スルフィニル基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、
スルホ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミ
ノ基、スルファモイルカルバモイル基、カルバモイルス
ルファモイル基、ジアルキルオキシフォスフィニル基、
ジアリールオキシフォスフィニル基、ジアルケニルオキ
シフォスフィニル基、ジシクロアルキルオキシフォスフ
ィニル基、ジアミノフォスフィニル基、ホスフィノ基等
をあげることができる。これらの置換基は、同様な置換
基で置換されていてもよい。
【0021】詳しくは、ハロゲン原子(例えば、塩素原
子、臭素原子、弗素原子)、アルキル基(好ましくは、
炭素数1〜50、より好ましくは1〜30。例えば、メ
チル、エチル、n−プロピル、i−プロピル、n−ブチ
ル、t−ブチル、ヘキシル、2−エチル−ヘキシル、オ
クチル、ノニル、デシル、ドデシル、オクタデシル、ベ
ンジル)、アルケニル基(好ましくは、炭素数2〜3
0。例えば、アリル)、シクロアルキル基(好ましく
は、炭素数3〜30。例えば、シクロプロピル、シクロ
ヘキシル)、アリール基(好ましくは、炭素数6〜3
6。例えば、フェニル、4−メトキシフェニル)、複素
環基(好ましくは、炭素数0〜36。ヘテロ原子として
は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、燐原子が好ましく、
5〜7員環が好ましい。例えば、イミダゾリル、ピラゾ
リル、フェリル、チエニル)、アシル基(好ましくは、
炭素数2〜31のアルキルアシル基又は炭素数7〜36
のアリールアシル基。例えば、アセチル、ベンゾイ
ル)、アシルオキシ基(好ましくは、炭素数2〜31の
アルキルアシルオキシ基又は炭素数7〜36のアリール
アシルオキシ基。例えば、アセチルオキシ、ベンゾイル
オキシ)、アシルアミノ基(好ましくは、炭素数2〜3
1のアルキルアシルアミノ基又は炭素数7〜36のアリ
ールアシルアミノ基。例えば、アセトアミノ、ピバロイ
ルアミノ、テトラデカノイルアミノ、ベンゾイルアミ
ノ、4−ドデシルオキシベンゾイルアミノ)、アルコキ
シ基(好ましくは、炭素数1〜31。例えば、メトキ
シ、エトキシ、i−プロピルオキシ、ヘキサデシルオキ
シ)、アリールオキシ基(好ましくは、炭素数6〜3
6。例えば、フェノキシ、4−メトキシフェノキシ)、
アルコキシカルボニル基(好ましくは、炭素数2〜3
6。例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル)、アリールオキシカルボニル基(好ましくは、炭素
数7〜36。例えば、フェノキシカルボニル)、カルバ
モイル基(好ましくは、炭素数0〜36。例えば、カル
バモイル、N−メチルカルバモイル、N−フェニルカル
バノイルN、N−ジメチルカルバモイル)、スルホニル
基(好ましくは、炭素数0〜36のアルカンスルホニル
基又は炭素数6〜36のアリールスルホニル基。例え
ば、メタンスルホニル、フェニルスルホニル)、スルホ
ニルオキシ基(好ましくは、炭素数0〜36のアルカン
スルホニルオキシ基又は炭素数6〜36のアリールスル
ホニルオキシ基。例えば、メタンスルホニルオキシ、フ
ェニルスルホニルオキシ)、スルファモイル基(好まし
くは、炭素数0〜36。例えば、スルファモイル、N−
メチルスルファモイル、N−フェニルスルファモイル、
N,N−ジメチルスルファモイル)、スルホンアミド基
(好ましくは、炭素数0〜36のアルキルスルホンアミ
ド基又は炭素数6〜36のアリールスルホンアミド基。
例えば、メタンスルホンアミド、フェニルスルホンアミ
ド)、アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基(好ま
しくは、炭素数2〜32。例えば、メトキシカルボニル
アミノ)、アリールオキシカルボニルアミノ基(好まし
くは、炭素数7〜36。例えば、フェノキシカルボニル
アミノ)、スルフィニル基(好ましくは、炭素数0〜3
6のアルキルスルフィニル又は炭素数6〜36のアリー
ルスルフィニル。例えば、メタンスルフィニル)、アル
キルチオ基(好ましくは、炭素数1〜31。例えば、メ
チルチオ、エチルチオ、t−ブチルチオ)、アリールチ
オ基(好ましくは、炭素数6〜36。例えば、フェニル
チオ、4−メトキシフェニルチオ)、ヒドロキシ基、シ
アノ基、ニトロ基、スルホ基、カルバモイルアミノ基
(好ましくは、炭素数1〜36。例えば、カルバモイル
アミノ、N−メチルカルバモイルアミノ)、スルファモ
イルアミノ基(好ましくは、炭素数0〜30。例えば、
N−メチルスルファモイルアミノ)、スルファモイルカ
ルバモイル基(好ましくは、炭素数1〜31。例えば、
メタンスルファモイルカルバモイル)、カルバモイルス
ルファモイル基(好ましくは、炭素数1〜36。例え
ば、マタンカルバモイルスルファモイル)、ジアルキル
オキシフォスフィニル基(好ましくは、炭素数2〜3
2。例えば、ジメチルオキシフォスフィニル、ジエチル
オキシフォスフィニル、ジブチルオキシフォスフィニ
ル、ジ(2−エチルヘキシルオキシフォスフィニル、ジ
オクチルオキシフォスフィニル、ジドデシルオキシフォ
スフィニル)、ジアリールオキシフォスフィニル基(好
ましくは、炭素数12〜36。例えば、ジフェニルオキ
シフォルフィニル)、ジアルケニルオキシフォスフィニ
ル基(好ましくは、炭素数4〜34。例えば、ジアリル
オキシフォスフィニル)、ジシクロアルキルオキシフォ
スフィニル基(好ましくは、炭素数12〜36。例え
ば、ジシクロヘキシルオキシフォルフィニル)、ジアミ
ノフォスフィニル基(好ましくは、炭素数0〜36。例
えば、ジエチルアミノフォスフィニル、ジブチルアミノ
フォスフィニル)、ホスフィノ基等をあげることができ
る。
子、臭素原子、弗素原子)、アルキル基(好ましくは、
炭素数1〜50、より好ましくは1〜30。例えば、メ
チル、エチル、n−プロピル、i−プロピル、n−ブチ
ル、t−ブチル、ヘキシル、2−エチル−ヘキシル、オ
クチル、ノニル、デシル、ドデシル、オクタデシル、ベ
ンジル)、アルケニル基(好ましくは、炭素数2〜3
0。例えば、アリル)、シクロアルキル基(好ましく
は、炭素数3〜30。例えば、シクロプロピル、シクロ
ヘキシル)、アリール基(好ましくは、炭素数6〜3
6。例えば、フェニル、4−メトキシフェニル)、複素
環基(好ましくは、炭素数0〜36。ヘテロ原子として
は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、燐原子が好ましく、
5〜7員環が好ましい。例えば、イミダゾリル、ピラゾ
リル、フェリル、チエニル)、アシル基(好ましくは、
炭素数2〜31のアルキルアシル基又は炭素数7〜36
のアリールアシル基。例えば、アセチル、ベンゾイ
ル)、アシルオキシ基(好ましくは、炭素数2〜31の
アルキルアシルオキシ基又は炭素数7〜36のアリール
アシルオキシ基。例えば、アセチルオキシ、ベンゾイル
オキシ)、アシルアミノ基(好ましくは、炭素数2〜3
1のアルキルアシルアミノ基又は炭素数7〜36のアリ
ールアシルアミノ基。例えば、アセトアミノ、ピバロイ
ルアミノ、テトラデカノイルアミノ、ベンゾイルアミ
ノ、4−ドデシルオキシベンゾイルアミノ)、アルコキ
シ基(好ましくは、炭素数1〜31。例えば、メトキ
シ、エトキシ、i−プロピルオキシ、ヘキサデシルオキ
シ)、アリールオキシ基(好ましくは、炭素数6〜3
6。例えば、フェノキシ、4−メトキシフェノキシ)、
アルコキシカルボニル基(好ましくは、炭素数2〜3
6。例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル)、アリールオキシカルボニル基(好ましくは、炭素
数7〜36。例えば、フェノキシカルボニル)、カルバ
モイル基(好ましくは、炭素数0〜36。例えば、カル
バモイル、N−メチルカルバモイル、N−フェニルカル
バノイルN、N−ジメチルカルバモイル)、スルホニル
基(好ましくは、炭素数0〜36のアルカンスルホニル
基又は炭素数6〜36のアリールスルホニル基。例え
ば、メタンスルホニル、フェニルスルホニル)、スルホ
ニルオキシ基(好ましくは、炭素数0〜36のアルカン
スルホニルオキシ基又は炭素数6〜36のアリールスル
ホニルオキシ基。例えば、メタンスルホニルオキシ、フ
ェニルスルホニルオキシ)、スルファモイル基(好まし
くは、炭素数0〜36。例えば、スルファモイル、N−
メチルスルファモイル、N−フェニルスルファモイル、
N,N−ジメチルスルファモイル)、スルホンアミド基
(好ましくは、炭素数0〜36のアルキルスルホンアミ
ド基又は炭素数6〜36のアリールスルホンアミド基。
例えば、メタンスルホンアミド、フェニルスルホンアミ
ド)、アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基(好ま
しくは、炭素数2〜32。例えば、メトキシカルボニル
アミノ)、アリールオキシカルボニルアミノ基(好まし
くは、炭素数7〜36。例えば、フェノキシカルボニル
アミノ)、スルフィニル基(好ましくは、炭素数0〜3
6のアルキルスルフィニル又は炭素数6〜36のアリー
ルスルフィニル。例えば、メタンスルフィニル)、アル
キルチオ基(好ましくは、炭素数1〜31。例えば、メ
チルチオ、エチルチオ、t−ブチルチオ)、アリールチ
オ基(好ましくは、炭素数6〜36。例えば、フェニル
チオ、4−メトキシフェニルチオ)、ヒドロキシ基、シ
アノ基、ニトロ基、スルホ基、カルバモイルアミノ基
(好ましくは、炭素数1〜36。例えば、カルバモイル
アミノ、N−メチルカルバモイルアミノ)、スルファモ
イルアミノ基(好ましくは、炭素数0〜30。例えば、
N−メチルスルファモイルアミノ)、スルファモイルカ
ルバモイル基(好ましくは、炭素数1〜31。例えば、
メタンスルファモイルカルバモイル)、カルバモイルス
ルファモイル基(好ましくは、炭素数1〜36。例え
ば、マタンカルバモイルスルファモイル)、ジアルキル
オキシフォスフィニル基(好ましくは、炭素数2〜3
2。例えば、ジメチルオキシフォスフィニル、ジエチル
オキシフォスフィニル、ジブチルオキシフォスフィニ
ル、ジ(2−エチルヘキシルオキシフォスフィニル、ジ
オクチルオキシフォスフィニル、ジドデシルオキシフォ
スフィニル)、ジアリールオキシフォスフィニル基(好
ましくは、炭素数12〜36。例えば、ジフェニルオキ
シフォルフィニル)、ジアルケニルオキシフォスフィニ
ル基(好ましくは、炭素数4〜34。例えば、ジアリル
オキシフォスフィニル)、ジシクロアルキルオキシフォ
スフィニル基(好ましくは、炭素数12〜36。例え
ば、ジシクロヘキシルオキシフォルフィニル)、ジアミ
ノフォスフィニル基(好ましくは、炭素数0〜36。例
えば、ジエチルアミノフォスフィニル、ジブチルアミノ
フォスフィニル)、ホスフィノ基等をあげることができ
る。
【0022】R3 およびR4 は、好ましくは水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アリール基、またはアルカ
リ条件下で脱保護が可能な保護基(例えばアシル基、ホ
スフィノ基、スルホニル基基、アルコキシカルボニル基
等)を表わす。R3 としては水素原子が最も好ましい。
アルキル基、アルケニル基、アリール基、またはアルカ
リ条件下で脱保護が可能な保護基(例えばアシル基、ホ
スフィノ基、スルホニル基基、アルコキシカルボニル基
等)を表わす。R3 としては水素原子が最も好ましい。
【0023】R1 及びR2 は好ましくはそれぞれ水素原
子、アルキル基、アリール基、ジアルキルオキシフォス
フィニル基、ジアリールオキシフォスフィニル基、ジア
ルケニルオキシフォスフィニル基、ジシクロアルキルオ
キシフォスフィニル基、ジアミノフォスフィニル基を表
わす。R1 としては、アルキル基、ジアルキルオキシフ
ォスフィニル基、ジアリールオキシフォスフィニル基、
ジアルケニルオキシフォスフィニル基、ジシクロアルキ
ルオキシフォスフィニル基、ジアミノフォスフィニル基
が好ましく、R2 としては水素原子が特に好ましい。
子、アルキル基、アリール基、ジアルキルオキシフォス
フィニル基、ジアリールオキシフォスフィニル基、ジア
ルケニルオキシフォスフィニル基、ジシクロアルキルオ
キシフォスフィニル基、ジアミノフォスフィニル基を表
わす。R1 としては、アルキル基、ジアルキルオキシフ
ォスフィニル基、ジアリールオキシフォスフィニル基、
ジアルケニルオキシフォスフィニル基、ジシクロアルキ
ルオキシフォスフィニル基、ジアミノフォスフィニル基
が好ましく、R2 としては水素原子が特に好ましい。
【0024】R5 及びR6 は好ましくはそれぞれアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ハロゲ
ン原子、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アミノ基、ジアルキルオキシフォ
スフィニル基、ジアリールオキシフォスフィニル基、ジ
アルケニルオキシフォスフィニル基、ジシクロアルキル
オキシフォスフィニル基、ジアミノフォスフィニル基を
表わす。
ル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ハロゲ
ン原子、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アミノ基、ジアルキルオキシフォ
スフィニル基、ジアリールオキシフォスフィニル基、ジ
アルケニルオキシフォスフィニル基、ジシクロアルキル
オキシフォスフィニル基、ジアミノフォスフィニル基を
表わす。
【0025】m、nはそれぞれ0〜4の整数を表わす。
尚、一般式(I−2)及び(I−4)の場合にnは0で
あることはないはいうまでもない。本発明においてm、
nは好ましくは2である。
尚、一般式(I−2)及び(I−4)の場合にnは0で
あることはないはいうまでもない。本発明においてm、
nは好ましくは2である。
【0026】本発明においては、R1 及びR2 が結合し
ている炭素原子が−OR3 基及び−OR4 基のオルト位
あるいはパラ位で置換している化合物が好ましく、オル
ト位で置換している化合物が特に好ましい。
ている炭素原子が−OR3 基及び−OR4 基のオルト位
あるいはパラ位で置換している化合物が好ましく、オル
ト位で置換している化合物が特に好ましい。
【0027】R7 、R8 、R9 におけるアルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルキル基、アリール基はR1 〜R
6 においてのそれぞれと同義である。
ルケニル基、シクロアルキル基、アリール基はR1 〜R
6 においてのそれぞれと同義である。
【0028】L1 はP原子と炭素原子にて結合している
二価の連結基を表す。L1 としてはアルキル基(好まし
くは炭素数1〜20、より好ましくは1〜10。例えば
メチレン、エチレン、1,2−プロピレン、1,3−プ
ロピレン、ブチレン)、アルケニレン基(好ましくは炭
素数2〜10。例えばビニレン)、シクロアルキレン基
(好ましくは炭素数3〜10。例えば1,2−シクロヘ
キシレン、1,4−シクロヘキシレン)、アリーレン基
(好ましくは炭素数6〜20。1,2−フェニレン)な
どが挙げられ、好ましくはアルキレン基である。
二価の連結基を表す。L1 としてはアルキル基(好まし
くは炭素数1〜20、より好ましくは1〜10。例えば
メチレン、エチレン、1,2−プロピレン、1,3−プ
ロピレン、ブチレン)、アルケニレン基(好ましくは炭
素数2〜10。例えばビニレン)、シクロアルキレン基
(好ましくは炭素数3〜10。例えば1,2−シクロヘ
キシレン、1,4−シクロヘキシレン)、アリーレン基
(好ましくは炭素数6〜20。1,2−フェニレン)な
どが挙げられ、好ましくはアルキレン基である。
【0029】本発明においては、ホスホン酸エステル部
位を有する化合物が好ましい。一般式(I−1)〜(I
−6)においてはZが−O−である化合物が好ましい。
位を有する化合物が好ましい。一般式(I−1)〜(I
−6)においてはZが−O−である化合物が好ましい。
【0030】一般式(I−1)〜(I−6)の中では一
般式(I−1)、(I−2)、(I−4)、(I−
5)、(I−6)が好ましく、一般式(I−1)、(I
−2)、(I−6)がより好ましい。
般式(I−1)、(I−2)、(I−4)、(I−
5)、(I−6)が好ましく、一般式(I−1)、(I
−2)、(I−6)がより好ましい。
【0031】次に、これらの化合物の具体的化合物例を
以下に示すが、これによって本発明の化合物が限定され
るものではない。
以下に示すが、これによって本発明の化合物が限定され
るものではない。
【0032】
【化8】
【0033】
【化9】
【0034】
【化10】
【0035】
【化11】
【0036】
【化12】
【0037】
【化13】
【0038】
【化14】
【0039】(合成例)
【0040】(例示化合物1の合成)例示化合物1は、
スキーム1に従って合成した。
スキーム1に従って合成した。
【0041】
【化15】
【0042】(3−ジ(2′−エチルヘキシル)オキシ
ホスフィニルブタナール(3) の合成)トリ−2−エチル
ヘキシルホスファイト75.8g、クロトンアルデヒド
15.0ml、フェノール46.0gを混合し、130℃
のオイルバスで3時間加熱した。反応生成物を減圧下、
真空ポンプにて蒸留し、過剰のフェノール、その他を除
去した。蒸留残渣をアセトン、塩酸の混合溶液に溶解
し、加熱還流した。常法により後処理し、目的とする3
−ジ(2′−エチルヘキシル)オキシホスフィニルブタ
ナールのオイル粗生物を得た。蒸留により精製し、4
7.6gの油状物を得た。
ホスフィニルブタナール(3) の合成)トリ−2−エチル
ヘキシルホスファイト75.8g、クロトンアルデヒド
15.0ml、フェノール46.0gを混合し、130℃
のオイルバスで3時間加熱した。反応生成物を減圧下、
真空ポンプにて蒸留し、過剰のフェノール、その他を除
去した。蒸留残渣をアセトン、塩酸の混合溶液に溶解
し、加熱還流した。常法により後処理し、目的とする3
−ジ(2′−エチルヘキシル)オキシホスフィニルブタ
ナールのオイル粗生物を得た。蒸留により精製し、4
7.6gの油状物を得た。
【0043】(例示化合物1の合成)3−ジ(2′−エ
チルヘキシル)オキシホスフィニルブタナール5.29
g、2,4−ジメチルフェノール3.44gを酢酸10
mlと混合し、これに濃硫酸を2ml滴下した。常法により
後処理し、カラムクロマトグラフィーにより精製した
後、n−ヘキサンから再結晶して、目的とする例示化合
物1を3.53g得た。 1H−NMRおよびMASSス
ペクトルにより構造を確認した。
チルヘキシル)オキシホスフィニルブタナール5.29
g、2,4−ジメチルフェノール3.44gを酢酸10
mlと混合し、これに濃硫酸を2ml滴下した。常法により
後処理し、カラムクロマトグラフィーにより精製した
後、n−ヘキサンから再結晶して、目的とする例示化合
物1を3.53g得た。 1H−NMRおよびMASSス
ペクトルにより構造を確認した。
【0044】(例示化合物6の合成)α−ブロモアセト
アルデヒドジエチルアセタール93.5gとトリエチル
ホスファイト70.8gを、160℃にて6時間反応さ
せた。真空ポンプにより蒸留し、目的とするα−ジエチ
ルオキシホスフィニルアセトアルデヒドジエチルアセタ
ール65.7gを得た。α−ジエチルオキシホスフィニ
ルアセトアルデヒドジエチルアセタール20.0gをア
セトン、塩酸に溶解し、加熱還流して加水分解した後、
常法により後処理し、アセトアルデヒド体を油状物とし
て13.6g得た。これに2,4−ジメチルフェノール
17.9g、酢酸10mlを混合し、濃硫酸2mlを滴下し
た。2時間攪拌後、反応物にメタノール及び水を加えて
晶析し、採取後、乾燥して目的とする例示化合物6を1
7.6g得た。 1H−NMRおよびMASSスペクトル
にて構造を確認した。
アルデヒドジエチルアセタール93.5gとトリエチル
ホスファイト70.8gを、160℃にて6時間反応さ
せた。真空ポンプにより蒸留し、目的とするα−ジエチ
ルオキシホスフィニルアセトアルデヒドジエチルアセタ
ール65.7gを得た。α−ジエチルオキシホスフィニ
ルアセトアルデヒドジエチルアセタール20.0gをア
セトン、塩酸に溶解し、加熱還流して加水分解した後、
常法により後処理し、アセトアルデヒド体を油状物とし
て13.6g得た。これに2,4−ジメチルフェノール
17.9g、酢酸10mlを混合し、濃硫酸2mlを滴下し
た。2時間攪拌後、反応物にメタノール及び水を加えて
晶析し、採取後、乾燥して目的とする例示化合物6を1
7.6g得た。 1H−NMRおよびMASSスペクトル
にて構造を確認した。
【0045】本発明の化合物は、感光材料1m2 当り
0.0002〜20gで用いることが好ましく、0.0
01〜5gで用いることがより好ましい。
0.0002〜20gで用いることが好ましく、0.0
01〜5gで用いることがより好ましい。
【0046】本発明の化合物は、種々の公知分散方法に
より感光材料に導入でき、高沸点有機溶媒(必要に応じ
て低沸点有機溶媒を併用)に溶解し、ゼラチン水溶液に
乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分散
法が好ましい。水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒
の例は米国特許第2,322,027 号などに記載されている。
また、ポリマー分散法の1つとしてのラテックス分散法
の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特
許第4,199,363 号、西独特許出願第(OLS)2,541,27
4 号、同2,541,230 号、特公昭53-41091号及び欧州特許
公開第029,104 号等に記載されており、また有機溶媒可
溶性ポリマーによる分散法についてPCT国際公開番号
WO88/00723号明細書に記載されている。
より感光材料に導入でき、高沸点有機溶媒(必要に応じ
て低沸点有機溶媒を併用)に溶解し、ゼラチン水溶液に
乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分散
法が好ましい。水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒
の例は米国特許第2,322,027 号などに記載されている。
また、ポリマー分散法の1つとしてのラテックス分散法
の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特
許第4,199,363 号、西独特許出願第(OLS)2,541,27
4 号、同2,541,230 号、特公昭53-41091号及び欧州特許
公開第029,104 号等に記載されており、また有機溶媒可
溶性ポリマーによる分散法についてPCT国際公開番号
WO88/00723号明細書に記載されている。
【0047】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点有機溶媒として、フタール酸エステル類(例え
ば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス(2、4−ジ−ter
t−アミルフェニル)イソフタレート、ビス(1、1−
ジエチルプロピル)フタレート)、リン酸又はホスホン
のエステル類(例えば、ジフェニルホスフェート、トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチル
ブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−2−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、ジ−2−エチルヘキシルフェニルホ
スフェート)、安息香酸エステル類(例えば、2−エチ
ルヘキシルベンゾエート、2、4−ジクロロベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、2−エチルヘキシル−p−
ヒドロキシベンゾエート)、アミド類(例えば、N、N
−ジエチルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリル
アミド)、アルコール類又はフェノール類(イソステア
リルアルコール、2、4−ジ−tert−アミルフェノ
ールなど)、アルキルエステル類(例えば、コハク酸ジ
ブトキシエチル、コハク酸ジ−2−エチルヘキシル、テ
トラデカン酸2−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチ
ル)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル−2−ブトキ
シ−5−tert−オクチルアニリンなど)、塩素化パ
ラフィン類(塩素含有量10%〜80%のパラフィン
類)トリメシン酸エステル類(例えば、トリメシン酸ト
リブチル)、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタ
レン、フェノール類(例えば、2、4−ジ−tert−
アミルフェノール、4−ドデシルオキシフェノール、4
−ドデシルオキシカルボニルフェノール、4−(4−ド
デシルオキシフェニルスルホニル)フェノール)、カル
ボン酸類(例えば、2−(2、4−ジ−tert−アミ
ルフェノキシ酪酸、2−エトキシオクタンデカン酸)、
アルキルリン酸類(例えば、ジ−2(エチルヘキシル)
リン酸、ジフェニルリン酸)などが挙げられる。また補
助溶媒として融点が30℃以上約160℃以下の有機溶
剤(例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エ
チル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エ
トキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド)を併
用してもよい。
る高沸点有機溶媒として、フタール酸エステル類(例え
ば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス(2、4−ジ−ter
t−アミルフェニル)イソフタレート、ビス(1、1−
ジエチルプロピル)フタレート)、リン酸又はホスホン
のエステル類(例えば、ジフェニルホスフェート、トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチル
ブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−2−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、ジ−2−エチルヘキシルフェニルホ
スフェート)、安息香酸エステル類(例えば、2−エチ
ルヘキシルベンゾエート、2、4−ジクロロベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、2−エチルヘキシル−p−
ヒドロキシベンゾエート)、アミド類(例えば、N、N
−ジエチルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリル
アミド)、アルコール類又はフェノール類(イソステア
リルアルコール、2、4−ジ−tert−アミルフェノ
ールなど)、アルキルエステル類(例えば、コハク酸ジ
ブトキシエチル、コハク酸ジ−2−エチルヘキシル、テ
トラデカン酸2−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチ
ル)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル−2−ブトキ
シ−5−tert−オクチルアニリンなど)、塩素化パ
ラフィン類(塩素含有量10%〜80%のパラフィン
類)トリメシン酸エステル類(例えば、トリメシン酸ト
リブチル)、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタ
レン、フェノール類(例えば、2、4−ジ−tert−
アミルフェノール、4−ドデシルオキシフェノール、4
−ドデシルオキシカルボニルフェノール、4−(4−ド
デシルオキシフェニルスルホニル)フェノール)、カル
ボン酸類(例えば、2−(2、4−ジ−tert−アミ
ルフェノキシ酪酸、2−エトキシオクタンデカン酸)、
アルキルリン酸類(例えば、ジ−2(エチルヘキシル)
リン酸、ジフェニルリン酸)などが挙げられる。また補
助溶媒として融点が30℃以上約160℃以下の有機溶
剤(例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エ
チル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エ
トキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド)を併
用してもよい。
【0048】高沸点有機溶媒は、本発明の化合物に対し
て重量比で0〜10.0倍量、好ましくは0〜5.0倍
量、より好ましくは0〜1.0倍量で使用できる。
て重量比で0〜10.0倍量、好ましくは0〜5.0倍
量、より好ましくは0〜1.0倍量で使用できる。
【0049】本発明の化合物は、芳香族第一級アミン系
発色現像主薬の酸化体とカップリングして、それぞれイ
エロ−、マゼンタ、シアンに発色するイエロー色素形成
カプラー、マゼンタ色素形成カプラー、シアン色素形成
カプラーと同一層若しくはその隣接層で用いることが好
ましく、同一層で用いることがより好ましい。これらの
カプラーは銀イオンに対し4当量であっても、2当量で
あってもよく、またポリマー、オリゴマー状であっても
よい。さらに組み合わせて用いるカプラーが単独であっ
ても、2種類以上の混合であってもよい。
発色現像主薬の酸化体とカップリングして、それぞれイ
エロ−、マゼンタ、シアンに発色するイエロー色素形成
カプラー、マゼンタ色素形成カプラー、シアン色素形成
カプラーと同一層若しくはその隣接層で用いることが好
ましく、同一層で用いることがより好ましい。これらの
カプラーは銀イオンに対し4当量であっても、2当量で
あってもよく、またポリマー、オリゴマー状であっても
よい。さらに組み合わせて用いるカプラーが単独であっ
ても、2種類以上の混合であってもよい。
【0050】本発明において用いるのに好ましいカプラ
ーについて説明する。シアン色素形成カプラーとして
は、フェノール系及びナフトール系カプラーが挙げら
れ、米国特許第4,052,212 号、同第4,146,396 号、同第
4,228,233 号、同第4,296,200 号、同第2,369,929 号、
同第2,801,171 号、同第2,772,162 号、同第2,895,826
号、同第3,772,002 号、同第3,758,308 号、同第4,334,
011 号、同第4,327,173 号、西独特許公開第3,329,729
号、欧州特許第121,365A号、同第249,453A号、同第333,
185A2 号、米国特許第3,446,622 号、同第4,333,999
号、同第4,775,616 号、同第4,451,559 号、同第4,427,
767 号、同第4,690,889 号、同第4,254,212 号、同第4,
296,199 号、特開昭61-42653号等に記載のものが好まし
い。さらに、特開昭64-553号、同64-554号、同64-555
号、同64-556号、欧州特許公開第488,248 号、同第491,
197 号、同第484,909 号、同第456,226 号に記載のアゾ
ール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号、特開平2-
33144 号に記載のイミダゾール系カプラー又は特開昭64
-32260号に記載の環状活性メチレン型シアンカプラーも
使用することができる。
ーについて説明する。シアン色素形成カプラーとして
は、フェノール系及びナフトール系カプラーが挙げら
れ、米国特許第4,052,212 号、同第4,146,396 号、同第
4,228,233 号、同第4,296,200 号、同第2,369,929 号、
同第2,801,171 号、同第2,772,162 号、同第2,895,826
号、同第3,772,002 号、同第3,758,308 号、同第4,334,
011 号、同第4,327,173 号、西独特許公開第3,329,729
号、欧州特許第121,365A号、同第249,453A号、同第333,
185A2 号、米国特許第3,446,622 号、同第4,333,999
号、同第4,775,616 号、同第4,451,559 号、同第4,427,
767 号、同第4,690,889 号、同第4,254,212 号、同第4,
296,199 号、特開昭61-42653号等に記載のものが好まし
い。さらに、特開昭64-553号、同64-554号、同64-555
号、同64-556号、欧州特許公開第488,248 号、同第491,
197 号、同第484,909 号、同第456,226 号に記載のアゾ
ール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号、特開平2-
33144 号に記載のイミダゾール系カプラー又は特開昭64
-32260号に記載の環状活性メチレン型シアンカプラーも
使用することができる。
【0051】特に好ましいシアン色素形成カプラーとし
ては、特開平2-139544号の第17頁左下欄〜第20頁左
下欄記載の一般式(C−I)、(C−II)のカプラー、
欧州特許公開第488,248号、同第491,197号、同第484,90
9号、同第456,226号があげられる。
ては、特開平2-139544号の第17頁左下欄〜第20頁左
下欄記載の一般式(C−I)、(C−II)のカプラー、
欧州特許公開第488,248号、同第491,197号、同第484,90
9号、同第456,226号があげられる。
【0052】マゼンタ色素形成カプラーとしては5−ピ
ラゾロン系及びピラゾロアゾール系の化合物が好まし
く、米国特許第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州
特許第73,636号、米国特許第 3,061,432号、同第 3,72
5,067号、リサーチ・ディスクロージャー誌No.24220(1
984年6月)、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスク
ロージャー誌No.24230(1984年6月)、特開昭60-43659
号、同61-72238号、同60-35730号、同55-118034 号、同
60-185951 号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,65
4 号、同第 4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記
載のものがより好ましい。特に好ましいマゼンタ色素形
成カプラーとしては、特開平2-139544号の第3頁右下欄
〜第10頁右下欄の一般式(I)のピラゾロアゾール系
のマゼンタ色素形成カプラー及び特開平2-139544号の第
17頁左下欄〜第21頁左上欄の一般式(M−1)の5
−ピラゾロンマゼンタ色素形成カプラーがあげられる。
最も好ましいのは上述のピラゾロアゾール系マゼンタ色
素形成カプラーである。
ラゾロン系及びピラゾロアゾール系の化合物が好まし
く、米国特許第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州
特許第73,636号、米国特許第 3,061,432号、同第 3,72
5,067号、リサーチ・ディスクロージャー誌No.24220(1
984年6月)、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスク
ロージャー誌No.24230(1984年6月)、特開昭60-43659
号、同61-72238号、同60-35730号、同55-118034 号、同
60-185951 号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,65
4 号、同第 4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記
載のものがより好ましい。特に好ましいマゼンタ色素形
成カプラーとしては、特開平2-139544号の第3頁右下欄
〜第10頁右下欄の一般式(I)のピラゾロアゾール系
のマゼンタ色素形成カプラー及び特開平2-139544号の第
17頁左下欄〜第21頁左上欄の一般式(M−1)の5
−ピラゾロンマゼンタ色素形成カプラーがあげられる。
最も好ましいのは上述のピラゾロアゾール系マゼンタ色
素形成カプラーである。
【0053】イエロ−色素形成カプラーとしては、例え
ば米国特許第3,933,501 号、同第4,022,620 号、同第4,
326,024 号、同第4,401,752 号、同第4,248,961 号、同
第5,118,599 号、同第3,973,968 号、同第4,314,023
号、同第4,511,649 号、同第5,118,599 号、欧州特許第
249,473A号、特開昭63-23145号、同63-123047 号、特開
平1-250944号、同1-213648号、特公昭58-10739号、英国
特許第1,425,020 号、同第1,476,760 号等に記載のもの
があげられる。
ば米国特許第3,933,501 号、同第4,022,620 号、同第4,
326,024 号、同第4,401,752 号、同第4,248,961 号、同
第5,118,599 号、同第3,973,968 号、同第4,314,023
号、同第4,511,649 号、同第5,118,599 号、欧州特許第
249,473A号、特開昭63-23145号、同63-123047 号、特開
平1-250944号、同1-213648号、特公昭58-10739号、英国
特許第1,425,020 号、同第1,476,760 号等に記載のもの
があげられる。
【0054】本発明の効果の点で、本発明の化合物は、
イエロ−色素形成カプラーと共乳化して用いた場合が特
に好ましく、その場合の好ましいイエロ−色素形成カプ
ラーとしては、下記一般式(Y)で表される化合物が好
ましい。
イエロ−色素形成カプラーと共乳化して用いた場合が特
に好ましく、その場合の好ましいイエロ−色素形成カプ
ラーとしては、下記一般式(Y)で表される化合物が好
ましい。
【0055】
【化16】
【0056】式中、Ry1は、アルキル基、置換アミノ基
または複素環基を表し、Ry2は、ハロゲン原子、アルコ
キシ基またはアリ−ルオキシ基を表し、Ry3は、ベンゼ
ン環に置換可能な基を表し、Xy1は、水素原子または芳
香族第一級アミン現像主薬酸化体とのカップリング反応
により離脱可能な基(以下離脱基と言う)を表す。k
は、0,1〜4の整数を表す。但し、kが2以上の時、
複数のRy3は、同一であっても異なってもよい。特に好
ましいイエロ−色素形成カプラーは、特開平2-139544号
の第18頁左上欄〜第22頁左下欄記載の一般式(Y)
で表されるイエロ−色素形成カプラー特開平5-2248号、
欧州特許公開第0447969 号記載のアシル基に特徴のある
アシルアセトアミド系イエロ−色素形成カプラー及び特
開平5-27389 号、欧州特許公開第0446863A2 号記載の一
般式(Cp−2)のイエロ−色素形成カプラーがあげら
れる。一般式(A)で表される化合物がイエロ−色素形
成カプラーと共乳化して用いられる場合は、本発明の効
果の点で、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミドをモ
ノマ−とするポリマ−と共に共乳化して使用する場合も
好ましい。
または複素環基を表し、Ry2は、ハロゲン原子、アルコ
キシ基またはアリ−ルオキシ基を表し、Ry3は、ベンゼ
ン環に置換可能な基を表し、Xy1は、水素原子または芳
香族第一級アミン現像主薬酸化体とのカップリング反応
により離脱可能な基(以下離脱基と言う)を表す。k
は、0,1〜4の整数を表す。但し、kが2以上の時、
複数のRy3は、同一であっても異なってもよい。特に好
ましいイエロ−色素形成カプラーは、特開平2-139544号
の第18頁左上欄〜第22頁左下欄記載の一般式(Y)
で表されるイエロ−色素形成カプラー特開平5-2248号、
欧州特許公開第0447969 号記載のアシル基に特徴のある
アシルアセトアミド系イエロ−色素形成カプラー及び特
開平5-27389 号、欧州特許公開第0446863A2 号記載の一
般式(Cp−2)のイエロ−色素形成カプラーがあげら
れる。一般式(A)で表される化合物がイエロ−色素形
成カプラーと共乳化して用いられる場合は、本発明の効
果の点で、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミドをモ
ノマ−とするポリマ−と共に共乳化して使用する場合も
好ましい。
【0057】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまた本発明で使用できる。現像抑
制剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD誌 No. 176
43、VII 〜F項に記載された特許、特開昭57-151944
号、同57-154234 号、同60-184248 号、同63-37346号、
米国特許 4,248,962号、同4,782,012 号に記載されたも
のが好ましい。
を放出するカプラーもまた本発明で使用できる。現像抑
制剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD誌 No. 176
43、VII 〜F項に記載された特許、特開昭57-151944
号、同57-154234 号、同60-184248 号、同63-37346号、
米国特許 4,248,962号、同4,782,012 号に記載されたも
のが好ましい。
【0058】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,140
号、同 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-17084
0 号に記載のものが好ましい。その他、本発明の感光材
料に併用できるカプラーとしては、米国特許第 4,130,4
27号等に記載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472
号、同 4,338,393号、同4,310,618号等に記載の多当量
カプラー、特開昭60-185950 号、同昭62-24252号等に記
載のDIRレドックス化合物放出カプラー、DIRカプ
ラー放出カプラー、DIRカプラー放出レドックス化合
物もしくはDIRレドックス放出レドックス化合物、欧
州特許第173,302A号に記載の離脱後復色する色素を放出
するカプラー、RD誌 No.11449 号、同誌No.24241号、
特開昭61-201247 号等に記載の漂白促進剤放出カプラ
ー、米国特許第 4,553,477号等に記載のリガンド放出カ
プラー、特開昭63-75747号に記載のロイコ色素を放出す
るカプラー、米国特許第4,774,181 号に記載の蛍光色素
を放出するカプラー等が挙げられる。次に本発明に使用
する代表的カプラー例を示す。
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,140
号、同 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-17084
0 号に記載のものが好ましい。その他、本発明の感光材
料に併用できるカプラーとしては、米国特許第 4,130,4
27号等に記載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472
号、同 4,338,393号、同4,310,618号等に記載の多当量
カプラー、特開昭60-185950 号、同昭62-24252号等に記
載のDIRレドックス化合物放出カプラー、DIRカプ
ラー放出カプラー、DIRカプラー放出レドックス化合
物もしくはDIRレドックス放出レドックス化合物、欧
州特許第173,302A号に記載の離脱後復色する色素を放出
するカプラー、RD誌 No.11449 号、同誌No.24241号、
特開昭61-201247 号等に記載の漂白促進剤放出カプラ
ー、米国特許第 4,553,477号等に記載のリガンド放出カ
プラー、特開昭63-75747号に記載のロイコ色素を放出す
るカプラー、米国特許第4,774,181 号に記載の蛍光色素
を放出するカプラー等が挙げられる。次に本発明に使用
する代表的カプラー例を示す。
【0059】
【化17】
【0060】
【化18】
【0061】
【化19】
【0062】
【化20】
【0063】
【化21】
【0064】
【化22】
【0065】
【化23】
【0066】
【化24】
【0067】本発明でのこれらの併用することのできる
カラーカプラーの標準的な使用量は、同一層の感光性ハ
ロゲン化銀1モル当り0.001〜1モルの範囲であ
り、好ましくは、イエロー色素形成カプラーでは、0.
01〜0.5モル、マゼンタ色素形成カプラーでは、
0.003〜0.3モル、シアン色素形成カプラーで
は、0.002〜0.3モルである。
カラーカプラーの標準的な使用量は、同一層の感光性ハ
ロゲン化銀1モル当り0.001〜1モルの範囲であ
り、好ましくは、イエロー色素形成カプラーでは、0.
01〜0.5モル、マゼンタ色素形成カプラーでは、
0.003〜0.3モル、シアン色素形成カプラーで
は、0.002〜0.3モルである。
【0068】本発明の化合物の一般的な使用量は、上述
したとうりであるが、カプラーに対する使用量として
は、カプラーの種類および使用量によって異なるが、同
一層に用いられるカプラー1モルに対して0.5〜30
0モル%、好ましくは1〜200モル%、最も好ましく
は2〜100モル%の範囲である。
したとうりであるが、カプラーに対する使用量として
は、カプラーの種類および使用量によって異なるが、同
一層に用いられるカプラー1モルに対して0.5〜30
0モル%、好ましくは1〜200モル%、最も好ましく
は2〜100モル%の範囲である。
【0069】本発明の感光材料には、本発明の効果を阻
害しない限り、種々の既知の退色防止剤を併用すること
ができる。シアン、マゼンタ及び/又はイエロー画像用
の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、6−ヒド
ロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラン類、スピロ
クロマン類、p−アルコキシフェノール類、ビスフェノ
ール類を中心としたヒンダードフェノール類、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノー
ル類、ヒンダードアミン類及びこれら各化合物のフェノ
ール性水酸基をシリル化、アルキル化したエーテルもし
くはエステル誘導体が代表例として挙げられる。また、
(ビスサリチルアルドキシマト)ニッケル錯体及び(ビ
ス−N、N−ジアルキルジチオカルバマト)ニッケル錯
体に代表される金属錯体なども使用できる。
害しない限り、種々の既知の退色防止剤を併用すること
ができる。シアン、マゼンタ及び/又はイエロー画像用
の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、6−ヒド
ロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラン類、スピロ
クロマン類、p−アルコキシフェノール類、ビスフェノ
ール類を中心としたヒンダードフェノール類、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノー
ル類、ヒンダードアミン類及びこれら各化合物のフェノ
ール性水酸基をシリル化、アルキル化したエーテルもし
くはエステル誘導体が代表例として挙げられる。また、
(ビスサリチルアルドキシマト)ニッケル錯体及び(ビ
ス−N、N−ジアルキルジチオカルバマト)ニッケル錯
体に代表される金属錯体なども使用できる。
【0070】有機退色防止剤の具体例としては、米国特
許第2,360,290 号、同2,418,613 号、同2,700,453 号、
同2,701,197 号、同2,728,659 号、同2,732,300 号、同
2,735,765 号、同3,982,944 号、同4,430,425 号、英国
特許第1,363,921 号、米国特許第2,710,801 号、同2,81
6,028 号等に記載のハイドロキノン類;米国特許第3,43
2,300 号、同3,573,050 号、同3,574,627 号、同3,698,
909 号、同3,764,337号、特開昭52-152225 号等に記載
の6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクロマン
類、スピロクロマン類;米国特許第4,360,589 号に記載
のスピロインダン類;米国特許第2,735,765 号、英国特
許第2,066,975 号、特開昭59-10539号、特公昭57-19765
号等に記載のp−アルコキシフェノール類;米国特許第
3,700,455 号、同4,228,235 号、特開昭52-72224号、特
公昭52-6623号等に記載のヒンダードフェノール類;米
国特許第3,457,079 号に記載の没食子酸誘導体;米国特
許第4,332,886 号に記載のメチレンジオキシベンゼン
類;特公昭56-21144号記載のアミノフェノール類;米国
特許第3,336,135 号、同4,268,593 号、英国特許第1,32
6,889 号、同1,354,313 号、同1,410,846 号、特公昭51
-1420 号、特開昭58-114036 号、同59-53846号、同59-7
8344号等に記載のヒンダードアミン類;米国特許第4,05
0,938 号、同4,241,155 号、英国特許第2,027,731A号等
に記載の金属錯体等が挙げられる。これらの化合物は、
それぞれ対応するカラーカプラーに対し通常5ないし1
00重量%をカプラーと共乳化して感光層に添加するこ
とにより、目的を達成することができる。
許第2,360,290 号、同2,418,613 号、同2,700,453 号、
同2,701,197 号、同2,728,659 号、同2,732,300 号、同
2,735,765 号、同3,982,944 号、同4,430,425 号、英国
特許第1,363,921 号、米国特許第2,710,801 号、同2,81
6,028 号等に記載のハイドロキノン類;米国特許第3,43
2,300 号、同3,573,050 号、同3,574,627 号、同3,698,
909 号、同3,764,337号、特開昭52-152225 号等に記載
の6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクロマン
類、スピロクロマン類;米国特許第4,360,589 号に記載
のスピロインダン類;米国特許第2,735,765 号、英国特
許第2,066,975 号、特開昭59-10539号、特公昭57-19765
号等に記載のp−アルコキシフェノール類;米国特許第
3,700,455 号、同4,228,235 号、特開昭52-72224号、特
公昭52-6623号等に記載のヒンダードフェノール類;米
国特許第3,457,079 号に記載の没食子酸誘導体;米国特
許第4,332,886 号に記載のメチレンジオキシベンゼン
類;特公昭56-21144号記載のアミノフェノール類;米国
特許第3,336,135 号、同4,268,593 号、英国特許第1,32
6,889 号、同1,354,313 号、同1,410,846 号、特公昭51
-1420 号、特開昭58-114036 号、同59-53846号、同59-7
8344号等に記載のヒンダードアミン類;米国特許第4,05
0,938 号、同4,241,155 号、英国特許第2,027,731A号等
に記載の金属錯体等が挙げられる。これらの化合物は、
それぞれ対応するカラーカプラーに対し通常5ないし1
00重量%をカプラーと共乳化して感光層に添加するこ
とにより、目的を達成することができる。
【0071】本発明の化合物を、イエロー色素形成カプ
ラーと同一層に使用する際に、アクリル酸アミド、メタ
アクリル酸アミドをモノマーとするアミドポリマーを併
用しても褪色防止効果が向上し、好ましい。
ラーと同一層に使用する際に、アクリル酸アミド、メタ
アクリル酸アミドをモノマーとするアミドポリマーを併
用しても褪色防止効果が向上し、好ましい。
【0072】本発明の感光材料は、色カブリ防止剤とし
て、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、
没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有して
もよい。また、シアン色素像の熱及び特に光による劣化
を防止するためには、シアン発色層及びそれに隣接する
両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的で
ある。また、支持体からみて最も遠い層やイエローカプ
ラーを含有する層若しくは中間層によい。
て、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、
没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有して
もよい。また、シアン色素像の熱及び特に光による劣化
を防止するためには、シアン発色層及びそれに隣接する
両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的で
ある。また、支持体からみて最も遠い層やイエローカプ
ラーを含有する層若しくは中間層によい。
【0073】紫外線吸収剤としては、アリール基で置換
されたベンゾトリアゾール化合物(例えば米国特許第3,
533,794 号に記載のもの)、4-チアゾリドン化合物(例
えば米国特許第3,314,794 号や同3,352,681 号に記載の
もの)、ベンゾフェノン化合物(例えば特開昭46-2784
号、欧州特許公開第521823号に記載のもの)、ケイ皮酸
エステル化合物(例えば米国特許第3,705,805 号、同3,
707,395 号に記載のもの)、ブタジエン化合物(米国特
許第4,045,229 号に記載のもの)、トリアジン化合物
(例えば特開昭46-3335 号、欧州特許公開第520938号に
記載のもの)又はベンズオキサゾール化合物(例えば米
国特許第3,406,070 号や同4,271,307 号に記載のもの)
を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー(例え
ばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー)や、紫
外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫
外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。なかで
も前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾール化
合物、トリアジン化合物が好ましい。
されたベンゾトリアゾール化合物(例えば米国特許第3,
533,794 号に記載のもの)、4-チアゾリドン化合物(例
えば米国特許第3,314,794 号や同3,352,681 号に記載の
もの)、ベンゾフェノン化合物(例えば特開昭46-2784
号、欧州特許公開第521823号に記載のもの)、ケイ皮酸
エステル化合物(例えば米国特許第3,705,805 号、同3,
707,395 号に記載のもの)、ブタジエン化合物(米国特
許第4,045,229 号に記載のもの)、トリアジン化合物
(例えば特開昭46-3335 号、欧州特許公開第520938号に
記載のもの)又はベンズオキサゾール化合物(例えば米
国特許第3,406,070 号や同4,271,307 号に記載のもの)
を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー(例え
ばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー)や、紫
外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫
外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。なかで
も前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾール化
合物、トリアジン化合物が好ましい。
【0074】また、本発明に係る感光材料には、カプラ
ーと共に欧州特許EP公開第0,277,589A2 号に記載のよ
うな色像保存性改良化合物を使用するのが好ましい。特
にアゾール系マゼンタ色素形成カプラーあるいはシアン
色素形成カプラーとの併用が好ましい。即ち、発色現像
処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合し
て、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成
する欧州特許公開第0,277,589A2 号記載の化合物(A)
及び/又は発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発
色現像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性で
かつ実質的に無色の化合物を生成する欧州特許公開第0,
277,589A2号記載の化合物(B)を同時又は単独に用い
ることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色現
像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色色
素生成によるステイン発生その他の副作用を防止する上
で好ましい。また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭63-271247号に記載のような
防黴剤を添加するのが好ましい。
ーと共に欧州特許EP公開第0,277,589A2 号に記載のよ
うな色像保存性改良化合物を使用するのが好ましい。特
にアゾール系マゼンタ色素形成カプラーあるいはシアン
色素形成カプラーとの併用が好ましい。即ち、発色現像
処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合し
て、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成
する欧州特許公開第0,277,589A2 号記載の化合物(A)
及び/又は発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発
色現像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性で
かつ実質的に無色の化合物を生成する欧州特許公開第0,
277,589A2号記載の化合物(B)を同時又は単独に用い
ることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色現
像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色色
素生成によるステイン発生その他の副作用を防止する上
で好ましい。また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭63-271247号に記載のような
防黴剤を添加するのが好ましい。
【0075】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀
などを用いることができるが、特に迅速処理の目的には
沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が90モル%以
上、更には95%以上、特に98%以上の塩臭化銀又は
純塩化銀乳剤の使用が好ましい。また、本発明に係わる
感光材料には、画像のシャープネス等を向上させる目的
で親水性コロイド層に、欧州特許公開第0,337,490A2 号
の第27〜76頁に記載の、処理により脱色可能な染料
(なかでもオキソノール系染料)を感光材料の680nm
に於ける光学反射濃度が0.70以上になるように添加
したり、支持体の耐水性樹脂層中に2〜4価のアルコー
ル類(例えばトリメチロールエタン(等で表面処理され
た酸化チタンを12重量%以上(より好ましくは14重
量%以上)含有させるのが好ましい。
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀
などを用いることができるが、特に迅速処理の目的には
沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が90モル%以
上、更には95%以上、特に98%以上の塩臭化銀又は
純塩化銀乳剤の使用が好ましい。また、本発明に係わる
感光材料には、画像のシャープネス等を向上させる目的
で親水性コロイド層に、欧州特許公開第0,337,490A2 号
の第27〜76頁に記載の、処理により脱色可能な染料
(なかでもオキソノール系染料)を感光材料の680nm
に於ける光学反射濃度が0.70以上になるように添加
したり、支持体の耐水性樹脂層中に2〜4価のアルコー
ル類(例えばトリメチロールエタン(等で表面処理され
た酸化チタンを12重量%以上(より好ましくは14重
量%以上)含有させるのが好ましい。
【0076】また、本発明に係る感光材料に用いられる
支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル系
支持体又は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を有
する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよい。
更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション層を
支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側又は裏面に塗設する
のが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプレイ
が観賞できるように、支持体の透過濃度を0.35〜
0.8の範囲に設定するのが好ましい。本発明に係る感
光材料は可視光で露光されても赤外光で露光されてもよ
い。露光方法としては低照度露光でも高照度短時間露光
でもよく、特に後者の場合には一画素当りの露光時間が
10-4秒より短いレーザー走査露光方式が好ましい。ま
た、露光に際して、米国特許第4,880,726 号に記載のバ
ンド、ストップフィルターを用いるのが好ましい。これ
によって光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上す
る。
支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル系
支持体又は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を有
する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよい。
更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション層を
支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側又は裏面に塗設する
のが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプレイ
が観賞できるように、支持体の透過濃度を0.35〜
0.8の範囲に設定するのが好ましい。本発明に係る感
光材料は可視光で露光されても赤外光で露光されてもよ
い。露光方法としては低照度露光でも高照度短時間露光
でもよく、特に後者の場合には一画素当りの露光時間が
10-4秒より短いレーザー走査露光方式が好ましい。ま
た、露光に際して、米国特許第4,880,726 号に記載のバ
ンド、ストップフィルターを用いるのが好ましい。これ
によって光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上す
る。
【0077】本発明は、カラー現像主薬(パラフェニレ
ンジアミン誘導体)が現像処理前から感材中に存在しな
い感材に適用することが好ましく、例えばカラーぺーパ
ー、カラー反転ぺーパー、直接ポジカラー感光材料、カ
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フ
ィルム等に適用できる。中でも、反射支持体を有するカ
ラー感光材料(例えばカラーぺーパー、カラー反転ぺー
パー)やポジ画像を形成するカラー感光材料(例えば、
直接ポジカラー感光材料、カラーポジフィルム、カラー
反転フィルム)への適用が好ましく、特に、反射支持体
を有するカラー感光材料への適用が好ましい。
ンジアミン誘導体)が現像処理前から感材中に存在しな
い感材に適用することが好ましく、例えばカラーぺーパ
ー、カラー反転ぺーパー、直接ポジカラー感光材料、カ
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フ
ィルム等に適用できる。中でも、反射支持体を有するカ
ラー感光材料(例えばカラーぺーパー、カラー反転ぺー
パー)やポジ画像を形成するカラー感光材料(例えば、
直接ポジカラー感光材料、カラーポジフィルム、カラー
反転フィルム)への適用が好ましく、特に、反射支持体
を有するカラー感光材料への適用が好ましい。
【0078】本発明に係る感光材料は、前述のRD No.
17643 の28〜29頁、及び同 No.18716 の615左欄
〜右欄に記載された通常の方法によって現像処理するこ
とができる。例えば、発色現像処理工程、脱銀処理工
程、水洗処理工程が行われる。脱銀処理工程では、漂白
液を用いた漂白工程と定着液を用いた定着工程の代わり
に、漂白定着液を用いた漂白定着処理工程を行うことも
できるし、漂白処理工程、定着処理工程、漂白定着工程
を任意の順に組み合わせてもよい。水洗処理工程のかわ
りに安定化工程を行ってもよいし、水洗処理工程の後に
安定化工程を行ってもよい。また発色現像、漂白、定着
を1浴中で行う1浴現像漂白定着処理液を用いたモノバ
ス処理工程を行うこともできる。これらの処理工程に組
み合わせて、前硬膜処理工程、その中和工程、停止定着
処理工程、後硬膜処理工程、調整工程、補力工程等を行
ってもよい。上述の工程間には任意に中間水洗工程を設
けてもよい。これら処理において発色現像処理工程の代
わりにいわゆるアクチベータ処理工程を行ってもよい。
17643 の28〜29頁、及び同 No.18716 の615左欄
〜右欄に記載された通常の方法によって現像処理するこ
とができる。例えば、発色現像処理工程、脱銀処理工
程、水洗処理工程が行われる。脱銀処理工程では、漂白
液を用いた漂白工程と定着液を用いた定着工程の代わり
に、漂白定着液を用いた漂白定着処理工程を行うことも
できるし、漂白処理工程、定着処理工程、漂白定着工程
を任意の順に組み合わせてもよい。水洗処理工程のかわ
りに安定化工程を行ってもよいし、水洗処理工程の後に
安定化工程を行ってもよい。また発色現像、漂白、定着
を1浴中で行う1浴現像漂白定着処理液を用いたモノバ
ス処理工程を行うこともできる。これらの処理工程に組
み合わせて、前硬膜処理工程、その中和工程、停止定着
処理工程、後硬膜処理工程、調整工程、補力工程等を行
ってもよい。上述の工程間には任意に中間水洗工程を設
けてもよい。これら処理において発色現像処理工程の代
わりにいわゆるアクチベータ処理工程を行ってもよい。
【0079】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材(添加剤など)及び写真構成層(層配
置など)、並びにこの感材を処理するために適用される
処理法や処理用添加剤としては、特開平4-359249号や下
記の特許公報、特に欧州特許公開第0,355,660A2号に記
載されているものが好ましく用いられる。
剤やその他の素材(添加剤など)及び写真構成層(層配
置など)、並びにこの感材を処理するために適用される
処理法や処理用添加剤としては、特開平4-359249号や下
記の特許公報、特に欧州特許公開第0,355,660A2号に記
載されているものが好ましく用いられる。
【0080】
【表1】
【0081】
【表2】
【0082】
【表3】
【0083】
【表4】
【0084】
【表5】
【0085】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。
るが、本発明はこれに限定されるものではない。
【0086】実施例1 下塗りをしたトリアセチルセルロース支持体を用いて以
下に示す層構成の評価用の単層感光材料001を作製し
た。 (乳剤層塗布液調製)カプラー1.85mmol、酢酸エチ
ル10cc及びトリオクチルホスフェートとトリクレジル
ホスフェート(溶媒)をカプラーに対してそれぞれ50
重量%加えて溶解した。この溶液を10%のドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム溶液3ccを含む14%ゼラ
チン水溶液33gに乳化分散させた。一方、塩臭化銀乳
剤(立方体、平均粒子サイズ0.88μm の大サイズ乳
剤と0.70μm の小サイズ乳剤の3:7の混合物(銀
モル比)。粒子サイズ分布の変動係数は、それぞれ0.
08と0.10、各サイズ乳剤とも臭化銀0.3モル%
を粒子表面の一部に局在含有)を調製した。この乳剤に
は下記に示す青感性増感色素A、Bが銀1モル当たり大
サイズ乳剤に対しては、それぞれ2.0×10-4、また
小サイズ乳剤に対しては、それぞれ2.5×10-4モル
添加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感
と金増感剤が添加して行われた。前記乳化物とこの乳剤
を混合溶解し、以下に示す組成となるように乳剤層塗布
液を調製した。なお、硬膜剤として1−オキシ−3,5
−ジクロロ−s−トリアジン酸ナトリウムを用いた。
下に示す層構成の評価用の単層感光材料001を作製し
た。 (乳剤層塗布液調製)カプラー1.85mmol、酢酸エチ
ル10cc及びトリオクチルホスフェートとトリクレジル
ホスフェート(溶媒)をカプラーに対してそれぞれ50
重量%加えて溶解した。この溶液を10%のドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム溶液3ccを含む14%ゼラ
チン水溶液33gに乳化分散させた。一方、塩臭化銀乳
剤(立方体、平均粒子サイズ0.88μm の大サイズ乳
剤と0.70μm の小サイズ乳剤の3:7の混合物(銀
モル比)。粒子サイズ分布の変動係数は、それぞれ0.
08と0.10、各サイズ乳剤とも臭化銀0.3モル%
を粒子表面の一部に局在含有)を調製した。この乳剤に
は下記に示す青感性増感色素A、Bが銀1モル当たり大
サイズ乳剤に対しては、それぞれ2.0×10-4、また
小サイズ乳剤に対しては、それぞれ2.5×10-4モル
添加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感
と金増感剤が添加して行われた。前記乳化物とこの乳剤
を混合溶解し、以下に示す組成となるように乳剤層塗布
液を調製した。なお、硬膜剤として1−オキシ−3,5
−ジクロロ−s−トリアジン酸ナトリウムを用いた。
【0087】
【化25】
【0088】(層構成)以下に、本実験に用いた試料の
層構成を示す。(数字はm2当たりの塗布量を示す。)
層構成を示す。(数字はm2当たりの塗布量を示す。)
【0089】 〔支持体〕 トリアセチルセルロース支持体 〔乳剤層〕 塩臭化銀乳剤(前述) 3.0mmol カプラー(Y−3) 1.0mmol 溶媒(トリオクチルホスフェートとトリクレジルホスフェート1:1) (カプラー塗布重量と同重量) ゼラチン 5.5g 〔保護層〕 ゼラチン 1.5g ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体(変性度17%) 0.15g 流動パラフィン 0.03g
【0090】次に試料001に対して比較用の退色防止
剤(A、B、C)または本発明の退色防止剤(1) を表A
に示した添加量(カプラーに対するモル%で表示)で油
滴中に添加した以外はまったく同様にして試料002〜
011を作製した。上記試料001〜011に対して光
学ウェッジを使って像様露光した後、下記の処理工程で
処理を行なった。
剤(A、B、C)または本発明の退色防止剤(1) を表A
に示した添加量(カプラーに対するモル%で表示)で油
滴中に添加した以外はまったく同様にして試料002〜
011を作製した。上記試料001〜011に対して光
学ウェッジを使って像様露光した後、下記の処理工程で
処理を行なった。
【0091】 処理工程 温 度 時 間 カラー現像 35℃ 45秒 漂白定着 35℃ 45秒 水 洗 35℃ 60秒 乾 燥 80℃ 60秒
【0092】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 水 800ml 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸(60wt%) 0.8ml 硫酸リチウム(無水) 2.7g トリエタノールアミン 8.0g 塩化ナトリウム 1.4g 臭化カリウム 0.03g ジエチルヒドロキシルアミン 4.6g 炭酸カリウム 27g 亜硫酸ナトリウム 0.1g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル)−3− メチル−4−アミノアニリン3/2硫酸・1水塩 4.5g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベン系) 2.0g 水を加えて 1000ml pH(水酸化カリウムと硫酸で調整) 10.25
【0093】 〔漂白定着液〕 水 400ml チオ硫酸アンモニウム(700g/リットル) 100ml 亜硫酸ナトリウム 17g エチレンジアミン四酢酸(III)アンモニウム 55g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5g 氷酢酸 9g 水を加えて 1000ml pH(25℃)(酢酸とアンモニア水で調整) 5.40
【0094】処理済みの試料に対して、目視で観察を行
ない、色相を評価した。
ない、色相を評価した。
【0095】次に上記試料の発色濃度を青色光(中心波
長440nm)で測定し、最大発色濃度(Dmax) を求め
た。さらに、この試料に対し2万ルックス蛍光灯退色試
験器を使って1ヵ月間光照射を行ない、退色後の色像濃
度を測定した。初濃度1.0における色像濃度の低下か
ら、光堅牢性の尺度として色像残存率を求めた。結果を
表Aに示した。
長440nm)で測定し、最大発色濃度(Dmax) を求め
た。さらに、この試料に対し2万ルックス蛍光灯退色試
験器を使って1ヵ月間光照射を行ない、退色後の色像濃
度を測定した。初濃度1.0における色像濃度の低下か
ら、光堅牢性の尺度として色像残存率を求めた。結果を
表Aに示した。
【0096】
【表6】
【0097】
【化26】
【0098】比較化合物Aでは、添加量をカプラーに対
して25モル%以上にするとシアン味の色にごりが認め
られ、添加量を増やすと色にごりは悪化する傾向が見ら
れた。これに対し、本発明の化合物1は添加量100モ
ル%ではじめてわずかなシアン味の色にごりが認められ
るだけであった。また化合物Bは100モル%添加でも
色にごりは認められず、むしろ色相は良化する方向であ
った。
して25モル%以上にするとシアン味の色にごりが認め
られ、添加量を増やすと色にごりは悪化する傾向が見ら
れた。これに対し、本発明の化合物1は添加量100モ
ル%ではじめてわずかなシアン味の色にごりが認められ
るだけであった。また化合物Bは100モル%添加でも
色にごりは認められず、むしろ色相は良化する方向であ
った。
【0099】また、比較化合物Aを添加することで添加
量増とともに光堅牢性が改良されるが、同時に発色濃度
が低下する。光堅牢性は添加量25モル%以上で大きく
改良されるが、この添加量では発色濃度の低下も大き
く、さらに色相が悪化するため実用上は大きな問題とな
る。これに対し、本発明の化合物1を使用した場合には
発色濃度の低下が著しく改良され、色にごりの発生もほ
とんど認められない。さらに同じ添加量で比較したとき
の退色改良効果もより大きく、優れた退色防止剤である
ことがわかる。
量増とともに光堅牢性が改良されるが、同時に発色濃度
が低下する。光堅牢性は添加量25モル%以上で大きく
改良されるが、この添加量では発色濃度の低下も大き
く、さらに色相が悪化するため実用上は大きな問題とな
る。これに対し、本発明の化合物1を使用した場合には
発色濃度の低下が著しく改良され、色にごりの発生もほ
とんど認められない。さらに同じ添加量で比較したとき
の退色改良効果もより大きく、優れた退色防止剤である
ことがわかる。
【0100】以上のように本発明の化合物はいずれも公
知の構造的に対応する比較化合物に対し、発色濃度低下
や色相悪化を引き起こすことなく光退色をより大きく改
良することができる。
知の構造的に対応する比較化合物に対し、発色濃度低下
や色相悪化を引き起こすことなく光退色をより大きく改
良することができる。
【0101】実施例2 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙(102)を作製した。塗布液は下記のようにして調
製した。
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙(102)を作製した。塗布液は下記のようにして調
製した。
【0102】第一層塗布液調製 イエローカプラー(ExY)140.0g、色像安定剤
(Cpd−1)70.0g、色像安定剤(Cpd−2)
26.0g、色像安定剤(Cpd−3)16.0、色像
安定剤(Cpd−5)20.0gを溶媒(Solv−
1)26g、溶媒(Solv−2)26g、溶媒(So
lv−5)26.0g及び酢酸エチル280ccに溶解
し、この溶液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム60ccを含む10%ゼラチン水溶液1000gに
乳化分散させて乳化分散物Aを調製した。一方、塩臭化
銀乳剤A(立方体、平均粒子サイズ0.88μm の大サ
イズ乳剤Aと0.70μm の小サイズ乳剤Aとの3:7
混合物(銀モル比)。粒子サイズ分布の変動係数は、そ
れぞれ0.08と0.10、各サイズ乳剤とも臭化銀
0.3モル%を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に
局在含有させた)が調製された。この乳剤には下記に示
す青感性増感色素A、B、Cが銀1モル当たり大サイズ
乳剤Aに対しては、それぞれ1.4×10-4モル、また
小サイズ乳剤Aに対しては、それぞれ1.7×10-4モ
ル添加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増
感剤と金増感剤が添加して行われた。前記の乳化分散物
Aとこの塩臭化銀乳剤Aとを混合溶解し、以下に示す組
成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤塗布量は
銀量換算塗布量を示す。
(Cpd−1)70.0g、色像安定剤(Cpd−2)
26.0g、色像安定剤(Cpd−3)16.0、色像
安定剤(Cpd−5)20.0gを溶媒(Solv−
1)26g、溶媒(Solv−2)26g、溶媒(So
lv−5)26.0g及び酢酸エチル280ccに溶解
し、この溶液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム60ccを含む10%ゼラチン水溶液1000gに
乳化分散させて乳化分散物Aを調製した。一方、塩臭化
銀乳剤A(立方体、平均粒子サイズ0.88μm の大サ
イズ乳剤Aと0.70μm の小サイズ乳剤Aとの3:7
混合物(銀モル比)。粒子サイズ分布の変動係数は、そ
れぞれ0.08と0.10、各サイズ乳剤とも臭化銀
0.3モル%を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に
局在含有させた)が調製された。この乳剤には下記に示
す青感性増感色素A、B、Cが銀1モル当たり大サイズ
乳剤Aに対しては、それぞれ1.4×10-4モル、また
小サイズ乳剤Aに対しては、それぞれ1.7×10-4モ
ル添加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増
感剤と金増感剤が添加して行われた。前記の乳化分散物
Aとこの塩臭化銀乳剤Aとを混合溶解し、以下に示す組
成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤塗布量は
銀量換算塗布量を示す。
【0103】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、1−オキシ−3,5−ジクロロ−s−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にCpd−12とC
pd−13をそれぞれ全量が25.0mg/m2と50.0
mg/m2となるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化
銀乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。青感
性乳剤層
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、1−オキシ−3,5−ジクロロ−s−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にCpd−12とC
pd−13をそれぞれ全量が25.0mg/m2と50.0
mg/m2となるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化
銀乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。青感
性乳剤層
【0104】
【化27】
【0105】(ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々1.4×10-4モル、また小サイズ乳
剤に対しては各々1.7×10-4モル添加した。) 緑感性乳剤層
剤に対しては各々1.4×10-4モル、また小サイズ乳
剤に対しては各々1.7×10-4モル添加した。) 緑感性乳剤層
【0106】
【化28】
【0107】(増感色素Dをハロゲン化銀1モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては3.0×10-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては3.6×10-4モル、また増感色素
Eをハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は4.0×10-5モル、小サイズ乳剤に対しては7.0
×10-5モル、また増感色素Fをハロゲン化銀1モル当
たり、大サイズ乳剤に対しては2.0×10-4モル、ま
た小サイズ乳剤に対しては2.8×10-4モル添加し
た。) 赤感性乳剤層
り、大サイズ乳剤に対しては3.0×10-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては3.6×10-4モル、また増感色素
Eをハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は4.0×10-5モル、小サイズ乳剤に対しては7.0
×10-5モル、また増感色素Fをハロゲン化銀1モル当
たり、大サイズ乳剤に対しては2.0×10-4モル、ま
た小サイズ乳剤に対しては2.8×10-4モル添加し
た。) 赤感性乳剤層
【0108】
【化29】
【0109】(増感色素Gをハロゲン化銀1モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては5.0×10-5モル、小サ
イズ乳剤に対しては6.0×10-5モル、また増感色素
Hをハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は5.0×10-5モル、また小サイズ乳剤に対しては
6.0×10-5モル添加した。)
り、大サイズ乳剤に対しては5.0×10-5モル、小サ
イズ乳剤に対しては6.0×10-5モル、また増感色素
Hをハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は5.0×10-5モル、また小サイズ乳剤に対しては
6.0×10-5モル添加した。)
【0110】更に、下記の化合物をハロゲン化銀1モル
当たり2.6×10-3モル添加した。
当たり2.6×10-3モル添加した。
【0111】
【化30】
【0112】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、1−(5−メチルウレイドフェニル)−
5−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀1
モル当たり3.5×10-4モル、3.0×10-3モル、
2.5×10-4モル添加した。また、青感性乳剤層と緑
感性乳剤層に対し、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,
3,3a,7−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀1モル当たり、1×10-4モルと2×10-4モル添加
した。また、イラジエーション防止のために、乳剤層に
下記の染料(カッコ内は塗布量を表す)を添加した。
乳剤層に対し、1−(5−メチルウレイドフェニル)−
5−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀1
モル当たり3.5×10-4モル、3.0×10-3モル、
2.5×10-4モル添加した。また、青感性乳剤層と緑
感性乳剤層に対し、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,
3,3a,7−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀1モル当たり、1×10-4モルと2×10-4モル添加
した。また、イラジエーション防止のために、乳剤層に
下記の染料(カッコ内は塗布量を表す)を添加した。
【0113】
【化31】
【0114】(層構成)以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量(g/m2)を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。
は塗布量(g/m2)を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。
【0115】支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料(TiO2,14重量
%)と青味染料(群青)を含む〕
%)と青味染料(群青)を含む〕
【0116】 第一層(青感性乳剤層) 前記の塩臭化銀乳剤A 0.27 ゼラチン 1.50 イエローカプラー(ExY) 0.70 色像安定剤(Cpd−1) 0.35 色像安定剤(Cpd−2) 0.13 色像安定剤(Cpd−3) 0.08 色像安定剤(Cpd−5) 0.10 溶媒(Solv−1) 0.13 溶媒(Solv−2) 0.13 溶媒(Solv−5) 0.13
【0117】 第二層(混色防止層) ゼラチン 1.00 混色防止剤(Cpd−4) 0.08 溶媒(Solv−1) 0.10 溶媒(Solv−2) 0.15 溶媒(Solv−3) 0.25 溶媒(Solv−8) 0.03
【0118】 第三層(緑感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.55μm の大サイズ乳剤Bと、 0.39μm の小サイズ乳剤Bとの1:3混合物(Agモル比)。粒子 サイズ分布の変動係数はそれぞれ0.10と0.08、各サイズ乳剤と もAgBr0.8モル%を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在 含有させた) 0.13 ゼラチン 1.45 マゼンタカプラー(ExM) 0.16 紫外線吸収剤(UV−2) 0.16 色像安定剤(Cpd−2) 0.03 色像安定剤(Cpd−5) 0.10 色像安定剤(Cpd−6) 0.01 色像安定剤(Cpd−7) 0.01 色像安定剤(Cpd−8) 0.08 色像安定剤(Cpd−10) 0.02 溶媒(Solv−3) 0.13 溶媒(Solv−4) 0.39 溶媒(Solv−6) 0.26
【0119】 第四層(混色防止層) ゼラチン 0.70 混色防止剤(Cpd−4) 0.06 溶媒(Solv−1) 0.07 溶媒(Solv−2) 0.11 溶媒(Solv−3) 0.18 溶媒(Solv−8) 0.02
【0120】 第五層(赤感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.50μm の大サイズ乳剤Cと、 0.41μm の小サイズ乳剤Cとの1:4混合物(Agモル比)。粒子 サイズ分布の変動係数は0.09と0.11、各サイズ乳剤ともAgB r0.8モル%を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させ た) 0.20 ゼラチン 0.85 シアンカプラー(ExC) 0.33 紫外線吸収剤(UV−2) 0.18 色像安定剤(Cpd−1) 0.33 色像安定剤(Cpd−6) 0.01 色像安定剤(Cpd−8) 0.01 色像安定剤(Cpd−9) 0.02 色像安定剤(Cpd−10) 0.01 溶媒(Solv−1) 0.01 溶媒(Solv−7) 0.22
【0121】 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 0.60 紫外線吸収剤(UV−1) 0.39 色像安定剤(Cpd−5) 0.01 色像安定剤(Cpd−7) 0.05 溶媒(Solv−9) 0.05
【0122】 第七層(保護層) ゼラチン 1.00 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体(変性度17%) 0.05 流動パラフィン 0.02 界面活性剤(Cpd−11) 0.01
【0123】
【化32】
【0124】
【化33】
【0125】
【化34】
【0126】
【化35】
【0127】
【化36】
【0128】
【化37】
【0129】次に試料102に対して第一層のイエロー
カプラー(ExY)、色像安定剤(Cpd−2、比較化
合物A)を表Bに示したように本発明のカプラーおよび
色像安定剤(退色防止剤)に置き換えた他は試料102
とまったく同様にして試料101〜140を作製した。
このときイエローカプラーの塗布量は発色濃度がほぼ同
じになるようにするため、Y−1、Y−3、Y−4、Y
−5、Y−7に対してそれぞれ100モル%、80モル
%、75モル%、95モル%、75モル%に変更した。
さらに塗布銀量についてもカプラーとのモル比が一定に
なるように変更した。また本発明の色像安定剤は試料1
01、117、129、133、137については無添
加とし、それ以外の試料については試料102に対して
等モルになるように置き換えた。
カプラー(ExY)、色像安定剤(Cpd−2、比較化
合物A)を表Bに示したように本発明のカプラーおよび
色像安定剤(退色防止剤)に置き換えた他は試料102
とまったく同様にして試料101〜140を作製した。
このときイエローカプラーの塗布量は発色濃度がほぼ同
じになるようにするため、Y−1、Y−3、Y−4、Y
−5、Y−7に対してそれぞれ100モル%、80モル
%、75モル%、95モル%、75モル%に変更した。
さらに塗布銀量についてもカプラーとのモル比が一定に
なるように変更した。また本発明の色像安定剤は試料1
01、117、129、133、137については無添
加とし、それ以外の試料については試料102に対して
等モルになるように置き換えた。
【0130】上記試料102を127mm巾のロールに加
工し、富士写真フイルム(株)製プリンタープロセサー
PP1820Vを用いて像様露光、及び下記処理工程
にてカラー現像のタンク容量の2倍補充するまで、連続
処理(ランニングテスト)を行った。 処理工程 温 度 時間 補充量* カラー現像 38.5℃ 45秒 73ミリリットル 漂白定着 35 ℃ 45秒 60ミリリットル** リンス (1) 35 ℃ 30秒 − リンス (2) 35 ℃ 30秒 − リンス (3) 35 ℃ 30秒 360ミリリットル 乾 燥 80 ℃ 60秒 * 感光材料1m2当たりの補充量 ** 上記60ミリリットルに加えて、リンス(1) より感光材料
1m2当たり120ミリリットルを流し込んだ。 (リンスは(3) から(1) への3タンク向流方式とした)
工し、富士写真フイルム(株)製プリンタープロセサー
PP1820Vを用いて像様露光、及び下記処理工程
にてカラー現像のタンク容量の2倍補充するまで、連続
処理(ランニングテスト)を行った。 処理工程 温 度 時間 補充量* カラー現像 38.5℃ 45秒 73ミリリットル 漂白定着 35 ℃ 45秒 60ミリリットル** リンス (1) 35 ℃ 30秒 − リンス (2) 35 ℃ 30秒 − リンス (3) 35 ℃ 30秒 360ミリリットル 乾 燥 80 ℃ 60秒 * 感光材料1m2当たりの補充量 ** 上記60ミリリットルに加えて、リンス(1) より感光材料
1m2当たり120ミリリットルを流し込んだ。 (リンスは(3) から(1) への3タンク向流方式とした)
【0131】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 水 800 ミリリットル 800 ミリリットル エチレンジアミン四酢酸 3.0 g 3.0 g 4,5−ジヒドロキシベンゼン−1,3−ジスル ホン酸2ナトリウム塩 0.5 g 0.5 g トリエタノールアミン 12.0 g 12.0 g 塩化カリウム 6.5 g − 臭化カリウム 0.03 g − 炭酸カリウム 27.0 g 27.0 g 蛍光増白剤(WHITEX 4 住友化学製) 1.0 g 3.0 g 亜硫酸ナトリウム 0.1 g 0.1 g ジエチルヒドロキシルアミン 5.0 g 10.0 g トリイソプロピルナフタレン(β)スルホン酸 ナトリウム 0.1 g 0.1 g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミド エチル)−3−メチル−4−アミノアニリン ・3/2硫酸・1水塩 5.0 g 11.5 g 水を加えて 1000 ミリリットル 1000 ミリリットル pH(25℃/水酸化カリウム及び硫酸にて調整) 10.00 11.00
【0132】 〔漂白定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 水 600 ミリリットル 150 ミリリットル チオ硫酸アンモニウム(750g/リットル) 93 ミリリットル 230 ミリリットル 亜硫酸アンモニウム 40 g 100 g エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム 55 g 135 g エチレンジアミン四酢酸 5 g 12.5 g 硝酸(67%) 30 g 65 g 水を加えて 1000 ミリリットル 1000 ミリリットル pH(25℃/酢酸及びアンモニア水にて調整) 5.8 5.6
【0133】 〔リンス液〕(タンク液と補充液は同じ) 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.02g 脱イオン水(導電率5μs/cm以下) 1000ミリリットル pH 6.5
【0134】次に試料101〜140に対して青色フィ
ルターを使って像様露光を与え、上記ランニング後の処
理液を用いて処理を行った。処理後の試料に対して実施
例1で示したのと同様に発色性、光堅牢性の評価を行な
った。ただし、このとき光退色の条件は8万ルックスX
e光源(5時間明/1時間暗の間欠照射)下で14日間
の光照射とした。結果を表Bに示した。
ルターを使って像様露光を与え、上記ランニング後の処
理液を用いて処理を行った。処理後の試料に対して実施
例1で示したのと同様に発色性、光堅牢性の評価を行な
った。ただし、このとき光退色の条件は8万ルックスX
e光源(5時間明/1時間暗の間欠照射)下で14日間
の光照射とした。結果を表Bに示した。
【0135】
【表7】
【0136】
【表8】
【0137】
【化38】
【0138】表Bより明らかなように本発明の退色防止
剤を使用した場合に実施例1と同様に発色濃度を低下さ
せることなく、光退色を改良することができる。また色
にごりに対しても実施例1と同様本発明の退色防止剤は
明らかに色にごりが少なく、本発明の退色防止剤は色相
の点でも優れていると言うことができる。
剤を使用した場合に実施例1と同様に発色濃度を低下さ
せることなく、光退色を改良することができる。また色
にごりに対しても実施例1と同様本発明の退色防止剤は
明らかに色にごりが少なく、本発明の退色防止剤は色相
の点でも優れていると言うことができる。
【0139】実施例3 下塗りをしたポリエチレンテレフタレート支持体を用い
て以下に示す層構成の評価用単層塗布試料201を作製
した。塗布液の調整は実施例1で示したのと同じ方法で
行なった。 (層構成)
て以下に示す層構成の評価用単層塗布試料201を作製
した。塗布液の調整は実施例1で示したのと同じ方法で
行なった。 (層構成)
【0140】 〔乳剤層〕 塩臭化銀乳剤(臭化銀70モル%の硫黄増感を施した乳剤) 3.0mmol/m2 カプラー(C−21) 0.9mmol/m2 退色防止剤(Cpd−21) 0.4g/m2 退色防止剤(Cpd−22) 0.1g/m2 溶媒(Solv−21) 0.4g/m2 ゼラチン 2.5g/m2
【0141】 〔保護層〕 ゼラチン 1.5g/m2 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体(変性度17%)0.3g 流動パラフィン 0.05g
【0142】
【化39】
【0143】次に試料201の乳剤層に退色防止剤を表
Cに示したように添加した試料202、203を作製し
た。添加量は表Cに記載のとおりである。上記試料に対
して実施例1と同様に像様露光を行なった後、以下に示
す処理工程で処理を行なった。
Cに示したように添加した試料202、203を作製し
た。添加量は表Cに記載のとおりである。上記試料に対
して実施例1と同様に像様露光を行なった後、以下に示
す処理工程で処理を行なった。
【0144】(処理工程) 処理工程 温 度 時 間 発色現像 33℃ 2分 漂白定着 33℃ 1.5分 水 洗 33℃ 3分
【0145】(処理液組成) 〔発色現像液〕 蒸留水 800ml トリエタノールアミン 8.1g ジエチルヒドロキシルアミン 4.2g 臭化カリウム 0.6g 炭酸水素ナトリウム 3.9g 亜硫酸ナトリウム 0.13g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル) −3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 5.0g 炭酸カリウム 18.7g 水を加えて 1000ml pH 10.25
【0146】 〔漂白定着液〕 蒸留水 400ml チオ硫酸アンモニウム(700g/リットル) 150ml 硫酸ナトリウム 18.0g エチレンジアミン四酢酸(III) アンモニウム 55.0g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム 5.0g 水を加えて 1000ml pH 6.00
【0147】処理後の試料の発色濃度を赤色光で測定
し、最大発色濃度(Dmax) を求めた。さらにキセノン光
(8万ルックス、5時間明/1時間暗の間欠照射)下で
14日間光照射を行ない、初濃度1.00の点での色像
残存率で光堅牢性の評価を行なった。また80℃−60
%条件下で28日間保管した後のDmax の低下から熱堅
牢性の評価を行なった。結果を表Cに示した。
し、最大発色濃度(Dmax) を求めた。さらにキセノン光
(8万ルックス、5時間明/1時間暗の間欠照射)下で
14日間光照射を行ない、初濃度1.00の点での色像
残存率で光堅牢性の評価を行なった。また80℃−60
%条件下で28日間保管した後のDmax の低下から熱堅
牢性の評価を行なった。結果を表Cに示した。
【0148】
【表9】
【0149】表Cより本発明の退色防止剤を使用するこ
とでシアンカプラーの発色性を低下させることなく、光
堅牢性および熱堅牢性を改良することができることがわ
かる。
とでシアンカプラーの発色性を低下させることなく、光
堅牢性および熱堅牢性を改良することができることがわ
かる。
【0150】実施例4 実施例3の試料201の乳剤層の組成を以下のように変
更した他は、実施例3の試料201と同様に試料301
を作製した。 〔乳剤層〕 塩臭化銀乳剤(臭化銀70モル%、硫黄増感乳剤) 2.4mmol/m2 カプラー(M−31) 0.6mmol/m2 退色防止剤(Cpd−31) 0.3mmol/m2 退色防止剤(Cpd−32) 0.2mmol/m2 溶媒(Solv−31) 0.9g/m2 ゼラチン 2.5g/m2
更した他は、実施例3の試料201と同様に試料301
を作製した。 〔乳剤層〕 塩臭化銀乳剤(臭化銀70モル%、硫黄増感乳剤) 2.4mmol/m2 カプラー(M−31) 0.6mmol/m2 退色防止剤(Cpd−31) 0.3mmol/m2 退色防止剤(Cpd−32) 0.2mmol/m2 溶媒(Solv−31) 0.9g/m2 ゼラチン 2.5g/m2
【0151】
【化40】
【0152】次に表Dに示したように退色防止剤を加え
た試料302、303を作製した。添加量は表Dに記載
のとおりである。
た試料302、303を作製した。添加量は表Dに記載
のとおりである。
【0153】上記試料を像様露光した後、実施例3と同
一の処理を行なった。緑色光で発色濃度および光照射後
の色像残存率を実施例3と同様に評価した。その結果を
表Dに示した。
一の処理を行なった。緑色光で発色濃度および光照射後
の色像残存率を実施例3と同様に評価した。その結果を
表Dに示した。
【0154】
【表10】
【0155】表Dより明らかなように本発明の退色防止
剤を使用することでマゼンタカプラーの発色性を低下さ
せることなしに、光堅牢性を改良することができる。
剤を使用することでマゼンタカプラーの発色性を低下さ
せることなしに、光堅牢性を改良することができる。
【0156】
【発明の効果】本発明により発色性、色相を低下させる
ことなく、色像の堅牢性を向上させることができる。
ことなく、色像の堅牢性を向上させることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成6年11月4日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0021
【補正方法】変更
【補正内容】
【0021】詳しくは、ハロゲン原子(例えば、塩素原
子、臭素原子、弗素原子)、アルキル基(好ましくは、
炭素数1〜50、より好ましくは1〜30。例えば、メ
チル、エチル、n−プロピル、i−プロピル、n−ブチ
ル、t−ブチル、ヘキシル、2−エチル−ヘキシル、オ
クチル、ノニル、デシル、ドデシル、オクタデシル、ベ
ンジル)、アルケニル基(好ましくは、炭素数2〜3
0。例えば、アリル)、シクロアルキル基(好ましく
は、炭素数3〜30。例えば、シクロプロピル、シクロ
ヘキシル)、アリール基(好ましくは、炭素数6〜3
6。例えば、フェニル、4−メトキシフェニル)、複素
環基(好ましくは、炭素数0〜36。ヘテロ原子として
は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、燐原子が好ましく、
5〜7員環が好ましい。例えば、イミダゾリル、ピラゾ
リル、フルフリル、チエニル)、アシル基(好ましく
は、炭素数2〜31のアルキルアシル基又は炭素数7〜
36のアリールアシル基。例えば、アセチル、ベンゾイ
ル)、アシルオキシ基(好ましくは、炭素数2〜31の
アルキルアシルオキシ基又は炭素数7〜36のアリール
アシルオキシ基。例えば、アセチルオキシ、ベンゾイル
オキシ)、アシルアミノ基(好ましくは、炭素数2〜3
1のアルキルアシルアミノ基又は炭素数7〜36のアリ
ールアシルアミノ基。例えば、アセトアミノ、ピバロイ
ルアミノ、テトラデカノイルアミノ、ベンゾイルアミ
ノ、4−ドデシルオキシベンゾイルアミノ)、アルコキ
シ基(好ましくは、炭素数1〜31。例えば、メトキ
シ、エトキシ、i−プロピルオキシ、ヘキサデシルオキ
シ)、アリールオキシ基(好ましくは、炭素数6〜3
6。例えば、フェノキシ、4−メトキシフェノキシ)、
アルコキシカルボニル基(好ましくは、炭素数2〜3
6。例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル)、アリールオキシカルボニル基(好ましくは、炭素
数7〜36。例えば、フェノキシカルボニル)、カルバ
モイル基(好ましくは、炭素数1〜36。例えば、カル
バモイル、N−メチルカルバモイル、N−フェニルカル
バモイル、N、N−ジメチルカルバモイル)、スルホニ
ル基(好ましくは、炭素数0〜36のアルカンスルホニ
ル基又は炭素数6〜36のアリールスルホニル基。例え
ば、メタンスルホニル、フェニルスルホニル)、スルホ
ニルオキシ基(好ましくは、炭素数0〜36のアルカン
スルホニルオキシ基又は炭素数6〜36のアリールスル
ホニルオキシ基。例えば、メタンスルホニルオキシ、フ
ェニルスルホニルオキシ)、スルファモイル基(好まし
くは、炭素数0〜36。例えば、スルファモイル、N−
メチルスルファモイル、N−フェニルスルファモイル、
N,N−ジメチルスルファモイル)、スルホンアミド基
(好ましくは、炭素数0〜36のアルキルスルホンアミ
ド基又は炭素数6〜36のアリールスルホンアミド基。
例えば、メタンスルホンアミド、フェニルスルホンアミ
ド)、アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基(好ま
しくは、炭素数2〜32。例えば、メトキシカルボニル
アミノ)、アリールオキシカルボニルアミノ基(好まし
くは、炭素数7〜36。例えば、フェノキシカルボニル
アミノ)、スルフィニル基(好ましくは、炭素数0〜3
6のアルキルスルフィニル又は炭素数6〜36のアリー
ルスルフィニル。例えば、メタンスルフィニル)、アル
キルチオ基(好ましくは、炭素数1〜31。例えば、メ
チルチオ、エチルチオ、t−ブチルチオ)、アリールチ
オ基(好ましくは、炭素数6〜36。例えば、フェニル
チオ、4−メトキシフェニルチオ)、ヒドロキシ基、シ
アノ基、ニトロ基、スルホ基、カルバモイルアミノ基
(好ましくは、炭素数1〜36。例えば、カルバモイル
アミノ、N−メチルカルバモイルアミノ)、スルファモ
イルアミノ基(好ましくは、炭素数0〜30。例えば、
N−メチルスルファモイルアミノ)、スルファモイルカ
ルバモイル基(好ましくは、炭素数1〜31。例えば、
メタンスルファモイルカルバモイル)、カルバモイルス
ルファモイル基(好ましくは、炭素数1〜36。例え
ば、メタンカルバモイルスルファモイル)、ジアルキル
オキシフォスフィニル基(好ましくは、炭素数2〜3
2。例えば、ジメチルオキシフォスフィニル、ジエチル
オキシフォスフィニル、ジブチルオキシフォスフィニ
ル、ジ(2−エチルヘキシルオキシフォスフィニル、ジ
オクチルオキシフォスフィニル、ジドデシルオキシフォ
スフィニル)、ジアリールオキシフォスフィニル基(好
ましくは、炭素数12〜36。例えば、ジフェニルオキ
シフォスフィニル)、ジアルケニルオキシフォスフィニ
ル基(好ましくは、炭素数4〜34。例えば、ジアリル
オキシフォスフィニル)、ジシクロアルキルオキシフォ
スフィニル基(好ましくは、炭素数12〜36。例え
ば、ジシクロヘキシルオキシフォスフィニル)、ジアミ
ノフォスフィニル基(好ましくは、炭素数0〜36。例
えば、ジエチルアミノフォスフィニル、ジブチルアミノ
フォスフィニル)、ホスフィノ基等をあげることができ
る。
子、臭素原子、弗素原子)、アルキル基(好ましくは、
炭素数1〜50、より好ましくは1〜30。例えば、メ
チル、エチル、n−プロピル、i−プロピル、n−ブチ
ル、t−ブチル、ヘキシル、2−エチル−ヘキシル、オ
クチル、ノニル、デシル、ドデシル、オクタデシル、ベ
ンジル)、アルケニル基(好ましくは、炭素数2〜3
0。例えば、アリル)、シクロアルキル基(好ましく
は、炭素数3〜30。例えば、シクロプロピル、シクロ
ヘキシル)、アリール基(好ましくは、炭素数6〜3
6。例えば、フェニル、4−メトキシフェニル)、複素
環基(好ましくは、炭素数0〜36。ヘテロ原子として
は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、燐原子が好ましく、
5〜7員環が好ましい。例えば、イミダゾリル、ピラゾ
リル、フルフリル、チエニル)、アシル基(好ましく
は、炭素数2〜31のアルキルアシル基又は炭素数7〜
36のアリールアシル基。例えば、アセチル、ベンゾイ
ル)、アシルオキシ基(好ましくは、炭素数2〜31の
アルキルアシルオキシ基又は炭素数7〜36のアリール
アシルオキシ基。例えば、アセチルオキシ、ベンゾイル
オキシ)、アシルアミノ基(好ましくは、炭素数2〜3
1のアルキルアシルアミノ基又は炭素数7〜36のアリ
ールアシルアミノ基。例えば、アセトアミノ、ピバロイ
ルアミノ、テトラデカノイルアミノ、ベンゾイルアミ
ノ、4−ドデシルオキシベンゾイルアミノ)、アルコキ
シ基(好ましくは、炭素数1〜31。例えば、メトキ
シ、エトキシ、i−プロピルオキシ、ヘキサデシルオキ
シ)、アリールオキシ基(好ましくは、炭素数6〜3
6。例えば、フェノキシ、4−メトキシフェノキシ)、
アルコキシカルボニル基(好ましくは、炭素数2〜3
6。例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル)、アリールオキシカルボニル基(好ましくは、炭素
数7〜36。例えば、フェノキシカルボニル)、カルバ
モイル基(好ましくは、炭素数1〜36。例えば、カル
バモイル、N−メチルカルバモイル、N−フェニルカル
バモイル、N、N−ジメチルカルバモイル)、スルホニ
ル基(好ましくは、炭素数0〜36のアルカンスルホニ
ル基又は炭素数6〜36のアリールスルホニル基。例え
ば、メタンスルホニル、フェニルスルホニル)、スルホ
ニルオキシ基(好ましくは、炭素数0〜36のアルカン
スルホニルオキシ基又は炭素数6〜36のアリールスル
ホニルオキシ基。例えば、メタンスルホニルオキシ、フ
ェニルスルホニルオキシ)、スルファモイル基(好まし
くは、炭素数0〜36。例えば、スルファモイル、N−
メチルスルファモイル、N−フェニルスルファモイル、
N,N−ジメチルスルファモイル)、スルホンアミド基
(好ましくは、炭素数0〜36のアルキルスルホンアミ
ド基又は炭素数6〜36のアリールスルホンアミド基。
例えば、メタンスルホンアミド、フェニルスルホンアミ
ド)、アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基(好ま
しくは、炭素数2〜32。例えば、メトキシカルボニル
アミノ)、アリールオキシカルボニルアミノ基(好まし
くは、炭素数7〜36。例えば、フェノキシカルボニル
アミノ)、スルフィニル基(好ましくは、炭素数0〜3
6のアルキルスルフィニル又は炭素数6〜36のアリー
ルスルフィニル。例えば、メタンスルフィニル)、アル
キルチオ基(好ましくは、炭素数1〜31。例えば、メ
チルチオ、エチルチオ、t−ブチルチオ)、アリールチ
オ基(好ましくは、炭素数6〜36。例えば、フェニル
チオ、4−メトキシフェニルチオ)、ヒドロキシ基、シ
アノ基、ニトロ基、スルホ基、カルバモイルアミノ基
(好ましくは、炭素数1〜36。例えば、カルバモイル
アミノ、N−メチルカルバモイルアミノ)、スルファモ
イルアミノ基(好ましくは、炭素数0〜30。例えば、
N−メチルスルファモイルアミノ)、スルファモイルカ
ルバモイル基(好ましくは、炭素数1〜31。例えば、
メタンスルファモイルカルバモイル)、カルバモイルス
ルファモイル基(好ましくは、炭素数1〜36。例え
ば、メタンカルバモイルスルファモイル)、ジアルキル
オキシフォスフィニル基(好ましくは、炭素数2〜3
2。例えば、ジメチルオキシフォスフィニル、ジエチル
オキシフォスフィニル、ジブチルオキシフォスフィニ
ル、ジ(2−エチルヘキシルオキシフォスフィニル、ジ
オクチルオキシフォスフィニル、ジドデシルオキシフォ
スフィニル)、ジアリールオキシフォスフィニル基(好
ましくは、炭素数12〜36。例えば、ジフェニルオキ
シフォスフィニル)、ジアルケニルオキシフォスフィニ
ル基(好ましくは、炭素数4〜34。例えば、ジアリル
オキシフォスフィニル)、ジシクロアルキルオキシフォ
スフィニル基(好ましくは、炭素数12〜36。例え
ば、ジシクロヘキシルオキシフォスフィニル)、ジアミ
ノフォスフィニル基(好ましくは、炭素数0〜36。例
えば、ジエチルアミノフォスフィニル、ジブチルアミノ
フォスフィニル)、ホスフィノ基等をあげることができ
る。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0025
【補正方法】変更
【補正内容】
【0025】m、nはそれぞれ0〜4の整数を表わす。
尚、一般式(I−4)及び(I−6)の場合にnは0で
あることはないはいうまでもない。本発明においてm、
nは好ましくは2である。
尚、一般式(I−4)及び(I−6)の場合にnは0で
あることはないはいうまでもない。本発明においてm、
nは好ましくは2である。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0028
【補正方法】変更
【補正内容】
【0028】L1 はP原子と炭素原子にて結合している
二価の連結基を表す。L1 としてはアルキレン基(好ま
しくは炭素数1〜20、より好ましくは1〜10。例え
ばメチレン、エチレン、1,2−プロピレン、1,3−
プロピレン、ブチレン)、アルケニレン基(好ましくは
炭素数2〜10。例えばビニレン)、シクロアルキレン
基(好ましくは炭素数3〜10。例えば1,2−シクロ
ヘキシレン、1,4−シクロヘキシレン)、アリーレン
基(好ましくは炭素数6〜20。1,2−フェニレン)
などが挙げられ、好ましくはアルキレン基である。
二価の連結基を表す。L1 としてはアルキレン基(好ま
しくは炭素数1〜20、より好ましくは1〜10。例え
ばメチレン、エチレン、1,2−プロピレン、1,3−
プロピレン、ブチレン)、アルケニレン基(好ましくは
炭素数2〜10。例えばビニレン)、シクロアルキレン
基(好ましくは炭素数3〜10。例えば1,2−シクロ
ヘキシレン、1,4−シクロヘキシレン)、アリーレン
基(好ましくは炭素数6〜20。1,2−フェニレン)
などが挙げられ、好ましくはアルキレン基である。
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0056
【補正方法】変更
【補正内容】
【0056】式中、Ry1は、アルキル基、置換アミノ基
または複素環基を表し、Ry2は、ハロゲン原子、アルコ
キシ基またはアリ−ルオキシ基を表し、Ry3は、ベンゼ
ン環に置換可能な基を表し、Xy1は、水素原子または芳
香族第一級アミン現像主薬酸化体とのカップリング反応
により離脱可能な基(以下離脱基と言う)を表す。k
は、0,1〜4の整数を表す。但し、kが2以上の時、
複数のRy3は、同一であっても異なってもよい。特に好
ましいイエロ−色素形成カプラーは、特開平2-139544号
の第18頁左上欄〜第22頁左下欄記載の一般式(Y)
で表されるイエロ−色素形成カプラー特開平5-2248号、
欧州特許公開第0447969 号記載のアシル基に特徴のある
アシルアセトアミド系イエロ−色素形成カプラー及び特
開平5-27389 号、欧州特許公開第0446863A2 号記載の一
般式(Cp−2)のイエロ−色素形成カプラーがあげら
れる。一般式(I)で表される化合物がイエロ−色素形
成カプラーと共乳化して用いられる場合は、本発明の効
果の点で、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミドをモ
ノマ−とするポリマ−と共に共乳化して使用する場合も
好ましい。
または複素環基を表し、Ry2は、ハロゲン原子、アルコ
キシ基またはアリ−ルオキシ基を表し、Ry3は、ベンゼ
ン環に置換可能な基を表し、Xy1は、水素原子または芳
香族第一級アミン現像主薬酸化体とのカップリング反応
により離脱可能な基(以下離脱基と言う)を表す。k
は、0,1〜4の整数を表す。但し、kが2以上の時、
複数のRy3は、同一であっても異なってもよい。特に好
ましいイエロ−色素形成カプラーは、特開平2-139544号
の第18頁左上欄〜第22頁左下欄記載の一般式(Y)
で表されるイエロ−色素形成カプラー特開平5-2248号、
欧州特許公開第0447969 号記載のアシル基に特徴のある
アシルアセトアミド系イエロ−色素形成カプラー及び特
開平5-27389 号、欧州特許公開第0446863A2 号記載の一
般式(Cp−2)のイエロ−色素形成カプラーがあげら
れる。一般式(I)で表される化合物がイエロ−色素形
成カプラーと共乳化して用いられる場合は、本発明の効
果の点で、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミドをモ
ノマ−とするポリマ−と共に共乳化して使用する場合も
好ましい。
【手続補正5】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0093
【補正方法】変更
【補正内容】
【0093】 〔漂白定着液〕 水 400ml チオ硫酸アンモニウム(700g/リットル) 100ml 亜硫酸ナトリウム 17g エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム 55g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5g 氷酢酸 9g 水を加えて 1000ml pH(25℃)(酢酸とアンモニア水で調整) 5.40
【手続補正6】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0146
【補正方法】変更
【補正内容】
【0146】 〔漂白定着液〕 蒸留水 400ml チオ硫酸アンモニウム(700g/リットル) 150ml 硫酸ナトリウム 18.0g エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム 55.0g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム 5.0g 水を加えて 1000ml pH 6.00
Claims (2)
- 【請求項1】 支持体上の少なくとも一層に、下記一般
式(I)で表される化合物の少なくとも一種を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。 一般式(I) 【化1】 (式中、R1 、R2 、R3 及びR4 は、それぞれ水素原
子又は置換基を表わす。R5 及びR6 は、それぞれ置換
基を表わす。m及びnは、それぞれ0〜4の整数を表わ
す。但し、該化合物は分子内にホスホン酸エステル部位
若しくはホスホン酸アミド部位を有し、該ホスホン酸エ
ステル部位若しくはホスホン酸アミド部位中のP−C結
合のC原子は、 【化2】 骨格方向又は該骨格中に存在する。) - 【請求項2】 支持体上の少なくとも一層に、下記一般
式(I−1)、(I−2)、(I−3)、(I−4)、
(I−5)若しくは(I−6)で表される化合物の少な
くとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー感光材料。 【化3】 (式中、R1 、R2 、R3 及びR4 は、それぞれ水素原
子又は置換基を表わす。R5 及びR6 は、それぞれ置換
基を表わす。m及びnは、それぞれ0〜4の整数を表わ
す。L1 はそれぞれの式におけるP原子と炭素原子にて
結合している二価の連結基を表わす。kは0又は1を表
わす。Zは−O−又は−N(R9 )−を表わす。R7 、
R8 及びR9 は、それぞれアルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基又はアリール基を表わす。R1 、
R2 、R3 、R4 、R5 、R6 、R7 、R8 及びR
9 は、それぞれの式において少なくとも2つが互いに結
合して環を形成してもよい。)
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5306000A JPH07140615A (ja) | 1993-11-12 | 1993-11-12 | ハロゲン化銀カラー感光材料 |
US08/338,145 US5459023A (en) | 1993-11-12 | 1994-11-09 | Silver halide color photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5306000A JPH07140615A (ja) | 1993-11-12 | 1993-11-12 | ハロゲン化銀カラー感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07140615A true JPH07140615A (ja) | 1995-06-02 |
Family
ID=17951870
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5306000A Pending JPH07140615A (ja) | 1993-11-12 | 1993-11-12 | ハロゲン化銀カラー感光材料 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5459023A (ja) |
JP (1) | JPH07140615A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014525459A (ja) * | 2011-08-31 | 2014-09-29 | マリンクロッド エルエルシー | H−ホスホネート−エン/h−ホスホネート−インヒドロホスホニル化反応を用いた標的化ナノ粒子のリモートアセンブリ |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07146532A (ja) * | 1993-11-24 | 1995-06-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
CN112010898B (zh) * | 2020-08-29 | 2022-07-12 | 湖南理工学院 | 一种制备二芳基甲基取代膦酸酯的新方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8625149D0 (en) * | 1986-10-21 | 1986-11-26 | Kodak Ltd | Stabilisation of dye images |
US5035988A (en) * | 1988-05-12 | 1991-07-30 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic material containing a yellow coupler and a phosphorus compound and color image forming method |
JPH03142445A (ja) * | 1989-10-27 | 1991-06-18 | Konica Corp | 色素画像の堅牢性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1993
- 1993-11-12 JP JP5306000A patent/JPH07140615A/ja active Pending
-
1994
- 1994-11-09 US US08/338,145 patent/US5459023A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014525459A (ja) * | 2011-08-31 | 2014-09-29 | マリンクロッド エルエルシー | H−ホスホネート−エン/h−ホスホネート−インヒドロホスホニル化反応を用いた標的化ナノ粒子のリモートアセンブリ |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US5459023A (en) | 1995-10-17 |
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