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JPH07107114B2 - 熱力学的に混和性の重合体組成物 - Google Patents

熱力学的に混和性の重合体組成物

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Publication number
JPH07107114B2
JPH07107114B2 JP61228550A JP22855086A JPH07107114B2 JP H07107114 B2 JPH07107114 B2 JP H07107114B2 JP 61228550 A JP61228550 A JP 61228550A JP 22855086 A JP22855086 A JP 22855086A JP H07107114 B2 JPH07107114 B2 JP H07107114B2
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JP
Japan
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component
polymer composition
copolymer
composition according
acrylonitrile
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JP61228550A
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JPS62100544A (ja
Inventor
ビー・ルカーク
Original Assignee
アトランテイツク・リツチフイ−ルド・カンパニ−
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Publication date
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Publication of JPH07107114B2 publication Critical patent/JPH07107114B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は実質的に単一のガラス転移温度値が得られる熱
力学的に混和性の重合体組成物に関する。
重合体の混和性は示差走査熱量測定を用いてガラス転移
温度を測定して一般に決定される。熱力学的に混和性の
重合体組成物は典型的に各々の重合体成分のガラス転移
温度の間の中間にある単一のガラス転移温度値を示すも
のであり、部分的混和性または不混和性組成物は二つま
たはそれ以上のガラス転移温度値を示す。したがって二
種またはそれ以上の重合体はその重合体の混和物が単一
の十分に規定されたガラス転移温度を生ずる場合は熱力
学的に混和性である。
まったく驚くべきことに、或る割合内で、N−アリール
置換マレインイミドとC2〜C4 α−オレフインとの共重
合体がスチレン/アクリロニトリル共重合体と熱力学的
に混和性であることが見い出された。
本発明によれば、40〜60モル%のC2〜C4 α−オレフイ
ン及び60〜40モル%のN−アリール置換マレインイミド
を有する共重合体(A)及びスチレン及びα−メチルス
チレンからなる群から選ばれた65〜85重量%のビニル芳
香族単量体及び15〜35重量%のアクリロニトリルよりな
る共重合体(1)及びスチレン及びα−メチルスチレン
からなる群から選ばれた65〜85重量%のビニル芳香族単
量体及び15〜35重量%のアクリロニトリルよりなる共重
合体でグラフトされたゴム(2)からなる群から選ばれ
た重合体(B)を含み、しかも成分(A)(前記共重合
体(A)に同じ)対成分(B)(前記重合体(B)に同
じ)の重量比が99:1〜1:99でありそして成分(A)及び
(B)は重合体組成物が単一のガラス転移温度値を示す
ようにおたがいに熱力学的に混和性であることを特徴と
する重合体組成物が提供される。
成分(A)のC2〜C4 α−オレフインに関して、エチレ
ン、プロピレン、ブテン−1、ブテン−2及びイソブチ
レンまたはそれらの混合物を使用することができる。就
中イソブチレンが好ましい。
成分(A)のN−アリール置換マレインイミドはN−フ
エニルマレインイミド、N−トリルマレインイミド、N
−(クロロフエニル)マレインイミド、N−(ブロモフ
エニル)マレインイミド等及びそれらの混合物であるこ
とができる。好ましいN−アリール置換マレインイミド
はN−フエニルマレインイミドである。
好ましい成分(A)の組成は約40〜約60モル%のイソブ
チレン及び約60〜約40重量%のN−アリール置換マレイ
ンイミドである。
(単分散ポリスチレン標準に対して)ゲル透過クロマト
グラフイにより測定されるような成分(A)のピーク分
子量は50,000〜約500,000の範囲内にあるべきである。
最も好ましいピーク分子量範囲は約70,000〜約150,000
である。
適当な成分(B)の例はABS(アクリロニトリル−ポリ
(ブタジエン)−スチレン(又はα−メチルスチレン)
三元共重合体)、AES(アクリロニトリル−EPDM−スチ
レン(又はα−メチルスチレン)三元共重合体)、SAN
(スチレン(又はα−メチルスチレン)−アクリロニト
リル共重合体)等及びそれらの混合物を包含する。
グラフトされた(ABS又はAES)重合体の製造は周知であ
りそして米国特許第3,509,237号明細書、同第3,509,238
号明細書、同第3,851,014号明細書、同第3,903,200号明
細書、同4,471,092号明細書及び同第4,476,283号明細書
を参考として本明細書に組み入れる。成分(B)の好ま
しい組成は72〜80重量%のビニル芳香族単量体及び20〜
28重量%のアクリロニトリルを有する共重合体でグラフ
トされたポリブタジエンまたはEPDMのどちらかのゴムで
ある。成分(B)中のビニル芳香族単量体はスチレンま
たはα−メチルスチレンのいずれかであり得るがスチレ
ンが最も好ましい。
本発明の重合体組成物は約99〜約1重量%の成分(A)
及びゴム(もし存在するならば)の重量を除いて約1〜
約99重量%の成分(B)を含む。好ましくは重合体組成
物は1〜25重量%の成分(A)及び99〜75重量%の成分
(B)を含む。もし共重合体でグラフトされたゴムが成
分(B)として選ばれるならば利用されるゴムの量は共
重合体即ちビニル芳香族プラスアクリロニトリルの100
部あたり約1〜40重量部であろう。
重合体組成物は例えば溶融混合または反応ブレンドのよ
うな任意の適当なブレンドする方法を用いて造られるこ
とができる。反応ブレンドは、例えばスチレン単量体と
アクリロニトリル単量体との混合物中にすでに形成され
たイソブチレン/N−アリール置換マレインイミド共重合
体を溶解し、次に遊離基開始剤を導入しそしてスチレン
及びアクリロニトリル単量体の共重合を行うことができ
る。
物質の性質の評価は次のASTM基準テストに基づいて行わ
れた:曲げモジュラス(D−790)、引っ張り強さ(D
−638)、伸び(D−638),ノツチ付きアイゾット(D
−256)及びDTUL(負荷たわみ温度)、18.562kg/cm2(2
64psi)での0.3175cm(1/8″)(D−648)。ガラス転
移温度は示差走査熱量測定(DSC)により測定した。
例1 この例は本発明の実施において使用するのに適当なα−
オレフイン/N−アリール置換マレイミドの製造を示す。
メチルエチルケトンの333ミリリットル中のN−フエニ
ルマレインイミドの約107.4グラムの溶液を混合溶液中
で造った。
次に窒素雰囲気下室温でその溶液を1リットルのかきま
ぜ反応器中に移した。
その反応器中に約42.7グラムのイソブチレン及び0.6グ
ラムのアゾイソブチロニトリル(イ−・アイ・デュポン
社のVazo64開始剤)を装入して重合を始めた。約7時間
60℃で重合反応を行った。過剰のイソブチレンを放出さ
せて除いた。そして、メタノール中に沈澱させることに
より、得られた共重合体を単離しそして約3時間90℃で
真空オーブン中で乾燥した。約125グラムのイソブチレ
ン/N−フエニルマレインイミド共重合体を回収した。
共重合体を試験しそして80.3重量%のN−フエニルマレ
インイミド(%N−測定)を含有し、残りがイソブチレ
ンであることが分かった。共重合体はまた207℃のガラ
ス転移温度(DSC)を有しそして(単分散ポリスチレン
標準に対して)ゲル透過クロマトグラフイに測定された
時、約110,000のピーク分子量を有すことが分かった。
共重合体をまた酸素及び窒素の両方の雰囲気中で重量熱
分析に付した。静的熱試験の結果を次の第1表中に示
す。
例2 この例は本発明の重合体組成物の熱力学的混和性を示
す。
例1において造られたイソブチレン/N−フエニルマレイ
ンイミド共重合体及びモンサント ケミカル カンパニ
ーによるLustranSAN−31と称されるスチレン/アク
リロニトリル共重合体(アクリロニトリル23.4重量%)
の等量がテトラヒドロフラン中に両方の共重合体を溶解
しそして次のメタノール中に沈澱させることにより一緒
にされた。一定の重量が達成されるまで得られた重合体
組成物を120℃で真空オーブン中で乾燥した。
次の第2表は各々の上記共重合体の各ガラス転移温度を
それらの組成物のガラス転移温度と比較する。本発明に
よる組成物(重合体組成物)について、そのデータは共
重合体成分(A)及び(B)のガラス転移温度間の中間
の単一の十分に規定されたガラス転移温度を示す。
例3 この例は本発明の重合体組成物の熱力学的混和性を示
す。
例1において造られたイソブチレン/N−フエニルマレイ
ンイミド共重合体及びモンサント ケミカル カンパニ
ーによるLustranSAN−33と称されるスチレン/アク
リロニトリル共重合体(32.2重量%スチレン/アクリロ
ニトリル)の等量がテトラヒドロフラン中に両方の共重
合体を溶解しそして次にメタノール中に沈澱させること
により一緒にされた。一定の重量が達成されるまで得ら
れた重合体組成物を120℃で真空オーブン中で乾燥させ
た。
次の第3表は各々の上記共重合体の各ガラス転移温度を
それらの組成物のガラス転移温度と比較する。本発明に
よる組成物(重合体組成物)について、データは共重合
体成分(A)及び(B)のガラス転移温度間の中間の単
一の十分に規定されたガラス転移温度を示す。
例4 この例は例1に従って造られたイソブチレン/N−フエニ
ルマレインイミド及びスチレン/アクリロニトリル共重
合体でグラフトされたゴム(ポリブタジエン)を用いて
本発明の3種の重合体の製造を示す。共重合体が各々、
10、20及び50重量%の各々のイソブチレン/N−フエニル
マレインイミドを含有する3種の重合体組成物を与える
量で組み合わされた以外は実質的に例2の方法が使用さ
れた。次の第4表は各共重合体成分のガラス転移温度に
対して比較されたとき各々の組成物のガラス転移温度値
を示す。
例5 この例は例1の方法に実質的に従って造られたイソブチ
レン/N−フエニルマレインイミド共重合体の10部及び例
4のスチレン/アクリロニトリル共重合体でグラフトさ
れたゴムの100部を含有する本発明の重合体組成物から
得られた有用な物理的性質、特に熱変形温度を示す。例
4の方法を用いて共重合体を一緒にし、ペレットに押し
出しそしてペレットを試験片に射出成形した。第5表は
成形されたABS樹脂単独の物理的性質に対して比較して
得られた物理的性質を示す。
なお種々の変更が本発明の精神を逸脱しない範囲でなし
うることは上記記載から明らかである。

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】40〜60モル%のC2〜C4 α−オレフイン及
    び60〜40モル%のN−アリール置換マレインイミドを有
    する共重合体(A)及びスチレン及びα−メチルスチレ
    ンからなる群から選ばれた65〜85重量%のビニル芳香族
    単量体及び15〜35重量%のアクリロニトリルよりなる共
    重合体(1)及びスチレン及びα−メチルスチレンから
    なる群から選ばれた65〜85重量%のビニル芳香族単量体
    及び15〜35重量%のアクリロニトリルよりなる共重合体
    でグラフトされたゴム(2)からなる群から選ばれた重
    合体(B)を含み、しかも成分(A)(前記共重合体
    (A)に同じ)対成分(B)(前記重合体(B)に同
    じ)の重量比が99:1〜1:99でありそして成分(A)及び
    (B)は重合体組成物が単一のガラス転移温度値を示す
    ようにおたがいに熱力学的に混和性であることを特徴と
    する重合体組成物。
  2. 【請求項2】成分(A)において、前記N−アリール置
    換マレインイミドがN−フエニルマレインイミド、N−
    トリルマレインイミド、N−(クロロフエニル)マレイ
    ンイミド及びN−(ブロモフエニル)マレインイミドの
    少なくとも1種からなる群から選ばれる特許請求の範囲
    第1項に記載の重合体組成物。
  3. 【請求項3】成分(A)において、前記C2〜C4 α−オ
    レフインがエチレン、プロピレン、ブテン−1、ブテン
    −2及びイソブチレンの少なくとも1種からなる群から
    選ばれる特許請求の範囲第1項に記載の重合体組成物。
  4. 【請求項4】成分(A)がイソブチレン及びN−フエニ
    ルマレインイミドの共重合体である特許請求の範囲第1
    項に記載の重合体組成物。
  5. 【請求項5】成分(A)が50,000〜500,000の範囲内の
    ピーク分子量を有する特許請求の範囲第1項に記載の重
    合体組成物。
  6. 【請求項6】成分(A)が70,000〜150,000の範囲内の
    ピーク分子量を有する特許請求の範囲第1項に記載の重
    合体組成物。
  7. 【請求項7】成分(B)がアクリロニトリル−ポリ(ブ
    ダジエン)−スチレン三元共重合体である特許請求の範
    囲第1項に記載の重合体組成物。
  8. 【請求項8】成分(B)がアクリロニトリル−EPDM−ス
    チレン三元共重合体である特許請求の範囲第1項に記載
    の重合体組成物。
  9. 【請求項9】成分(B)がスチレン−アクリロニトリル
    共重合体である特許請求の範囲第1項に記載の重合体組
    成物。
  10. 【請求項10】成分(B)がアクリロニトリル−ポリ
    (ブタジエン)−α−メチルスチレン三元共重合体であ
    る特許請求の範囲第1項に記載の重合体組成物。
  11. 【請求項11】成分(B)がアクリロニトリル−EPDM−
    α−メチルスチレン三元共重合体である特許請求の範囲
    第1項に記載の重合体組成物。
  12. 【請求項12】成分(B)がα−メチルスチレン−アク
    リロニトリル共重合体である特許請求の範囲第1項に記
    載の重合体組成物。
  13. 【請求項13】成分(A)対成分(B)の重量比が25:7
    5〜1:99である特許請求の範囲第1項に記載の重合体組
    成物。
JP61228550A 1985-10-21 1986-09-29 熱力学的に混和性の重合体組成物 Expired - Lifetime JPH07107114B2 (ja)

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US06/789,525 US4605700A (en) 1985-10-21 1985-10-21 Thermodynamically miscible polymer composition
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JPS62100544A JPS62100544A (ja) 1987-05-11
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