JPH0699635B2 - １，３−ジアミノベンゾール誘導体、その製法及びこれを含有するケラチン繊維用水性染色剤 - Google Patents
１，３−ジアミノベンゾール誘導体、その製法及びこれを含有するケラチン繊維用水性染色剤Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、請求項１に記載の一般
式Ｉの新規置換１，３−ジアミノベンゾール、その製法
並びにこれを含有するケラチン繊維用の染色剤に関す
る。
式Ｉの新規置換１，３−ジアミノベンゾール、その製法
並びにこれを含有するケラチン繊維用の染色剤に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】顕色成分（例えばｐ−フェニレンジアミ
ン、ｐ−アミノフェノール又はｐ−ジアミノピリジン）
とカップリング成分（例えばフェール、レゾルシン、ｍ
−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、ナフト
ール又はピラゾロン）との酸化性カップリングにより生
じるいわゆる酸化染料は、髪の染色に特に重要である。
これらは、使用技術的な限界条件下（低い染色温度及び
短かい染色時間）で、非常に良好な堅牢度を有する強力
な色を生じる。酸化染料は、毛皮染色において同様に重
要な役割を有する。
ン、ｐ−アミノフェノール又はｐ−ジアミノピリジン）
とカップリング成分（例えばフェール、レゾルシン、ｍ
−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、ナフト
ール又はピラゾロン）との酸化性カップリングにより生
じるいわゆる酸化染料は、髪の染色に特に重要である。
これらは、使用技術的な限界条件下（低い染色温度及び
短かい染色時間）で、非常に良好な堅牢度を有する強力
な色を生じる。酸化染料は、毛皮染色において同様に重
要な役割を有する。
【０００３】
【発明の解決しようとする課題】良好な酸化染料前駆物
質は、第１に次の使用技術的前提を満たすべきである：
これらはその都度のカップリング−もしくは顕色成分と
の酸化性カップリングの際に、髪もしくは毛皮上での良
好な発色及び比較能を有すべき所望の色を充分な強度で
生じるべきである。形成された色素は、一般に安定で、
特に洗浄堅牢性、耐光性及び耐熱性であるべきである。
殊に、これらは、日中条件下で当初のニュアンスの色が
変る傾向を有してはならない。更に、これらは、毒物学
的及び皮膚科学的に無害であるべきである。これらの要
求は常には相互に一致しない。
質は、第１に次の使用技術的前提を満たすべきである：
これらはその都度のカップリング−もしくは顕色成分と
の酸化性カップリングの際に、髪もしくは毛皮上での良
好な発色及び比較能を有すべき所望の色を充分な強度で
生じるべきである。形成された色素は、一般に安定で、
特に洗浄堅牢性、耐光性及び耐熱性であるべきである。
殊に、これらは、日中条件下で当初のニュアンスの色が
変る傾向を有してはならない。更に、これらは、毒物学
的及び皮膚科学的に無害であるべきである。これらの要
求は常には相互に一致しない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】酸化性着色のためのカッ
プリング成分として特別に知られている一般式Ｉの化合
物は、これら前記の要求を高度に満たす。多くの公知の
顕色剤物質と共に、これらは、高い熱安定性及び耐光性
の強い褐色、淡黄色、赤褐色を形成する。一般式Ｉの化
合物と他のカップラーもしくは直接染料との相容性は非
常に良好であり、これにより、公知の顕色剤−カップリ
ング剤−系の所望の変性も可能である。これらは、市場
で入手される前駆物質から経済的に簡単に製造すること
もできる。 従って、請求項１に記載のＸ及びＹの定義
を有する一般式Ｉの新規カップラー化合物は、酸化毛髪
染料前駆物質のパレットを極めて豊富にする。
プリング成分として特別に知られている一般式Ｉの化合
物は、これら前記の要求を高度に満たす。多くの公知の
顕色剤物質と共に、これらは、高い熱安定性及び耐光性
の強い褐色、淡黄色、赤褐色を形成する。一般式Ｉの化
合物と他のカップラーもしくは直接染料との相容性は非
常に良好であり、これにより、公知の顕色剤−カップリ
ング剤−系の所望の変性も可能である。これらは、市場
で入手される前駆物質から経済的に簡単に製造すること
もできる。 従って、請求項１に記載のＸ及びＹの定義
を有する一般式Ｉの新規カップラー化合物は、酸化毛髪
染料前駆物質のパレットを極めて豊富にする。
【０００５】一般式Ｉの化合物の製造は、請求項７に記
載されている。次に本発明の方法の詳細につき記載す
る。
載されている。次に本発明の方法の詳細につき記載す
る。
【０００６】式中のＸ及びＹが請求項１に記載のものを
表わす一般式Ｖの化合物は、市場で入手しうる一般式Ｉ
Ｉのジニトロハロゲン化合物から、式ＩＩＩのアルコー
ル又は式ＩＶのアミンとの反応により自体公知の方法
［Ｈｏｕｂｅｎ−ＷｅｙｌのＭｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ
Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、Ｇｅｏｒｇ
Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、Ｖ
／４巻（１９６０）、７０４〜７０９頁参照］により製
造することができる。室温〜１３０℃特に４０〜８０℃
の温度で、一般式ＩＩのジニトロハロゲン化合物と式Ｉ
ＩＩのアルコール又は式ＩＶのアミンとを、塩基の存在
で反応させる。この場合、アルコール又はアミンは過剰
に使用することもでき、反応は不活性溶剤の存在又は不
存在下で行なうことができる。この反応時に離脱される
ハロゲン化水素と結合するための塩基としては、アルカ
リ金属水酸化物、同炭酸水素塩、同炭酸塩、アルカリ土
類金属水酸化物、同炭酸水素塩及び同炭酸塩並びに３級
有機窒素塩基が好適である。反応時間は、１〜４時間で
ある。反応の完結の後に、このバッチに水を加え、沈殿
生成物を濾過するかもしくは析出油状物を抽出する。
表わす一般式Ｖの化合物は、市場で入手しうる一般式Ｉ
Ｉのジニトロハロゲン化合物から、式ＩＩＩのアルコー
ル又は式ＩＶのアミンとの反応により自体公知の方法
［Ｈｏｕｂｅｎ−ＷｅｙｌのＭｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ
Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、Ｇｅｏｒｇ
Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、Ｖ
／４巻（１９６０）、７０４〜７０９頁参照］により製
造することができる。室温〜１３０℃特に４０〜８０℃
の温度で、一般式ＩＩのジニトロハロゲン化合物と式Ｉ
ＩＩのアルコール又は式ＩＶのアミンとを、塩基の存在
で反応させる。この場合、アルコール又はアミンは過剰
に使用することもでき、反応は不活性溶剤の存在又は不
存在下で行なうことができる。この反応時に離脱される
ハロゲン化水素と結合するための塩基としては、アルカ
リ金属水酸化物、同炭酸水素塩、同炭酸塩、アルカリ土
類金属水酸化物、同炭酸水素塩及び同炭酸塩並びに３級
有機窒素塩基が好適である。反応時間は、１〜４時間で
ある。反応の完結の後に、このバッチに水を加え、沈殿
生成物を濾過するかもしくは析出油状物を抽出する。
【０００７】一般式Ｉの化合物の製造は、卑金属を用い
る一般式Ｖの化合物の還元により又は接触還元により行
なうことができる。
る一般式Ｖの化合物の還元により又は接触還元により行
なうことができる。
【０００８】接触還元時には、慣用の触媒例えばラネー
ニッケル、活性炭上のパラジウム又は活性炭上の白金を
使用する。白金温度は室温〜１２０℃有利に４０〜８０
℃であり、圧力は常圧〜１００バール有利に２０〜８０
バールである。溶剤として慣用の溶剤例えば水、トルオ
ール、氷酢酸、低級アルコール及びエーテルが使用され
る。還元及び触媒の分離除去の後に、一般式Ｉの生成物
を保護ガス下での溶剤の吸引除去により遊離形で単離す
ることができるが、同様に保護ガス下で、ほぼ当価量の
酸の添加により塩に変え、これを直接沈殿させるか又は
溶剤の吸引除去の後に得ることが有利である。無機酸と
しては、例えば塩酸、燐酸が、かつ有機酸としては酢
酸、プロピオン酸、乳酸又はクエン酸が造塩のために好
適である。
ニッケル、活性炭上のパラジウム又は活性炭上の白金を
使用する。白金温度は室温〜１２０℃有利に４０〜８０
℃であり、圧力は常圧〜１００バール有利に２０〜８０
バールである。溶剤として慣用の溶剤例えば水、トルオ
ール、氷酢酸、低級アルコール及びエーテルが使用され
る。還元及び触媒の分離除去の後に、一般式Ｉの生成物
を保護ガス下での溶剤の吸引除去により遊離形で単離す
ることができるが、同様に保護ガス下で、ほぼ当価量の
酸の添加により塩に変え、これを直接沈殿させるか又は
溶剤の吸引除去の後に得ることが有利である。無機酸と
しては、例えば塩酸、燐酸が、かつ有機酸としては酢
酸、プロピオン酸、乳酸又はクエン酸が造塩のために好
適である。
【０００９】
【実施例】次の例で製造法を説明する： 例 １ ４−［（２−ヒドロキシエチル）オキシ］−５−トリフ
ルオルメチル−１，３−ジアミノベンゾール、２塩酸塩
の製造 Ａ） ４−［（２−ヒドロキシエチル）オキシ］−５−
トリフルオルメチル−１， ３−ジニトロベンゾール
ルオルメチル−１，３−ジアミノベンゾール、２塩酸塩
の製造 Ａ） ４−［（２−ヒドロキシエチル）オキシ］−５−
トリフルオルメチル−１， ３−ジニトロベンゾール
【００１０】
【化４】
【００１１】４−クロル−５−トリフルオルメチル−
１，３−ジニトロベンゾール２７ｇをエチレングリコー
ル３７ｇ中に装入し、４５℃でこれに、５０％苛性ソー
ダ水１１．４ｇを２０分にわたって滴加する。次いで、
４５℃で１時間後撹拌し、改めて、苛性ソーダ１．５ｇ
を添加し、４５℃で更に１時間後撹拌し、引続き、水２
００ｍｌを添加する。析出した油状物を分離し、水各３
０ｍｌで２回洗浄し、酢酸エステル７５ｍｌ中に溶か
し、改めて水で洗浄する。酢酸エステル相を引続き乾燥
させ濃縮させる。
１，３−ジニトロベンゾール２７ｇをエチレングリコー
ル３７ｇ中に装入し、４５℃でこれに、５０％苛性ソー
ダ水１１．４ｇを２０分にわたって滴加する。次いで、
４５℃で１時間後撹拌し、改めて、苛性ソーダ１．５ｇ
を添加し、４５℃で更に１時間後撹拌し、引続き、水２
００ｍｌを添加する。析出した油状物を分離し、水各３
０ｍｌで２回洗浄し、酢酸エステル７５ｍｌ中に溶か
し、改めて水で洗浄する。酢酸エステル相を引続き乾燥
させ濃縮させる。
【００１２】収量：油状物１７．７ｇ（理論値の６０
％） Ｂ． ４−［（２−ヒドロキシエチル）オキシ］−５−
トリフルオルメチル−１， ３−ジアミノベンゾー
ル、２塩酸塩の製造
％） Ｂ． ４−［（２−ヒドロキシエチル）オキシ］−５−
トリフルオルメチル−１， ３−ジアミノベンゾー
ル、２塩酸塩の製造
【００１３】
【化５】
【００１４】前記のＡで製造された４−［（２−ヒドロ
キシエチル）オキシ］−５−トリフルオルメチル−１，
３−ジニトロベンゾール１４．８ｇをメタノール１８５
ｍｌと共に不銹鋼オートクレーブ中に移し、活性炭上の
パラジウム（５％）約１ｇを加え、７０℃で、２０バー
ルの水素圧で３時間接触還元する。触媒の除去の後にこ
の反応溶液に、塩化水素ガスを導入飽和させる。引続
き、この溶液を真空中で濃縮すると、油状物１４ｇ（理
論的値の９０％）が得られる。
キシエチル）オキシ］−５−トリフルオルメチル−１，
３−ジニトロベンゾール１４．８ｇをメタノール１８５
ｍｌと共に不銹鋼オートクレーブ中に移し、活性炭上の
パラジウム（５％）約１ｇを加え、７０℃で、２０バー
ルの水素圧で３時間接触還元する。触媒の除去の後にこ
の反応溶液に、塩化水素ガスを導入飽和させる。引続
き、この溶液を真空中で濃縮すると、油状物１４ｇ（理
論的値の９０％）が得られる。
【００１５】例 ２ ４−［（２−ヒドロキシエチル）オキシ］−５−トリフ
ルオルメチル−１，３−ジアミノベンゾール、２塩酸塩
の製造 Ａ． ４−［（２−メトキシエチル）オキシ］−５−ト
リフルオルメチル−１，３−ジニトロベンゾールの製造
ルオルメチル−１，３−ジアミノベンゾール、２塩酸塩
の製造 Ａ． ４−［（２−メトキシエチル）オキシ］−５−ト
リフルオルメチル−１，３−ジニトロベンゾールの製造
【００１６】
【化６】
【００１７】４−クロロ−５−トリフルオルメチル−
１，３−ジニトロベンゾール２７ｇをエチレングリコー
ルモノメチルエーテル３６．５ｇ中に装入し、これに、
６０℃で３０分かかって５０％苛性ソーダ水１３．２ｇ
を滴加する。次いで、７０℃で２時間後撹拌し、改め
て、エチレングリコールモノメチルエーテル１２ｇ及び
苛性ソーダ４．５ｇを添加し、７０℃で２時間後撹拌
し、引続き水１００ｍｌと添加する。析出した油状物を
分離し、水各３０ｍｌで２回洗浄し、乾燥させる。黄色
油状物１７．６ｇ（理論値の５７％）が得られる。
１，３−ジニトロベンゾール２７ｇをエチレングリコー
ルモノメチルエーテル３６．５ｇ中に装入し、これに、
６０℃で３０分かかって５０％苛性ソーダ水１３．２ｇ
を滴加する。次いで、７０℃で２時間後撹拌し、改め
て、エチレングリコールモノメチルエーテル１２ｇ及び
苛性ソーダ４．５ｇを添加し、７０℃で２時間後撹拌
し、引続き水１００ｍｌと添加する。析出した油状物を
分離し、水各３０ｍｌで２回洗浄し、乾燥させる。黄色
油状物１７．６ｇ（理論値の５７％）が得られる。
【００１８】Ｂ． ４−［（２−メトキシエチル）オキ
シ］−５−トリフルオルメチル−１，３−ジアミノベン
ゾール、２塩酸塩の製造
シ］−５−トリフルオルメチル−１，３−ジアミノベン
ゾール、２塩酸塩の製造
【００１９】
【化７】
【００２０】前記のＡで製造された４−［（２−メトキ
シエチル）オキシ］−５−トリフルオルメチル−１，３
−ジニトロベンゾール２０．２ｇをメタノール１８０ｍ
ｌと共に不銹鋼オートクレーブ中に移し、活性炭上のパ
ラジウム（５％）約１ｇを加え、２時間かかって７０℃
で、２０バールの水素圧で接触還元する。触媒の除去の
後に、反応溶液中に塩化水素ガスを導入飽和させる。引
続き、この溶液を真空中で半量まで濃縮し、沈殿した生
成物を濾別する。
シエチル）オキシ］−５−トリフルオルメチル−１，３
−ジニトロベンゾール２０．２ｇをメタノール１８０ｍ
ｌと共に不銹鋼オートクレーブ中に移し、活性炭上のパ
ラジウム（５％）約１ｇを加え、２時間かかって７０℃
で、２０バールの水素圧で接触還元する。触媒の除去の
後に、反応溶液中に塩化水素ガスを導入飽和させる。引
続き、この溶液を真空中で半量まで濃縮し、沈殿した生
成物を濾別する。
【００２１】収量：１４．２ｇ（理論値の６７％） 融点：１７０〜１７１℃ 例 ３ ４−［（２−テトラヒドロピリルメチル）オキシ］−５
−トリフルオルメチル−１，３−ジアミノベンゾール、
２塩酸塩の製造 Ａ． ４−［（２−テトラヒドロピリルメチル）オキ
シ］−５−トリフルオルメチル−１，３−ジニトロベン
ゾールの製造
−トリフルオルメチル−１，３−ジアミノベンゾール、
２塩酸塩の製造 Ａ． ４−［（２−テトラヒドロピリルメチル）オキ
シ］−５−トリフルオルメチル−１，３−ジニトロベン
ゾールの製造
【００２２】
【化８】
【００２３】４−クロル−５−トリフルオルメチル−
１，３−ジニトロベンゾール２７ｇを２−ヒドロキシ−
メチルテトラヒドロピラン３６ｇ中に装入し、４５℃
で、３０分かかって５０％苛性ソーダ水８．８ｇを加え
る。４５℃で１時間後撹拌し、水３０ｍｌを添加する。
沈殿した油状物を分離し、水各２０ｍｌで２回洗浄し、
乾燥させる。黄色油状物１８．３ｇ（理論値の５３％）
が得られる。
１，３−ジニトロベンゾール２７ｇを２−ヒドロキシ−
メチルテトラヒドロピラン３６ｇ中に装入し、４５℃
で、３０分かかって５０％苛性ソーダ水８．８ｇを加え
る。４５℃で１時間後撹拌し、水３０ｍｌを添加する。
沈殿した油状物を分離し、水各２０ｍｌで２回洗浄し、
乾燥させる。黄色油状物１８．３ｇ（理論値の５３％）
が得られる。
【００２４】Ｂ． ４−［（２−テトラヒドロピリルメ
チル）オキシ］−５−トリフルオルメチル−１，３−ジ
アミノベンゾール、２塩酸塩の製造
チル）オキシ］−５−トリフルオルメチル−１，３−ジ
アミノベンゾール、２塩酸塩の製造
【００２５】
【化９】
【００２６】前記のようにＡで製造した４−［（２−テ
トラヒドロピリルメチル）オキシ］−５−トリフルオル
メチル−１，３−ジニトロベンゾール１７．５ｇをメタ
ノール１８５ｍｌと共に不銹鋼オートクレーブ中に移
し、活性炭上のパラジウム（５％）約１ｇを加え、７０
℃で４時間かかって、２０バールの水素圧で接触還元す
る。触媒の除去の後に、この溶液内に塩化水素ガスを導
入飽和させる。引続きこの反応溶液を真空中で半量まで
濃縮し、沈殿した生成物を濾過する。
トラヒドロピリルメチル）オキシ］−５−トリフルオル
メチル−１，３−ジニトロベンゾール１７．５ｇをメタ
ノール１８５ｍｌと共に不銹鋼オートクレーブ中に移
し、活性炭上のパラジウム（５％）約１ｇを加え、７０
℃で４時間かかって、２０バールの水素圧で接触還元す
る。触媒の除去の後に、この溶液内に塩化水素ガスを導
入飽和させる。引続きこの反応溶液を真空中で半量まで
濃縮し、沈殿した生成物を濾過する。
【００２７】収量：１４ｇ（理論値の７８％） 融点：１９５〜１９６℃ 例 ４ ２−［（２−メトキシエチル）オキシ］−５−トリフル
オルメチル−１，３−ジアミノベンゾール、２塩酸塩の
製造 Ａ． ２−［（２−メトキシエチル）オキシ］−５−ト
リフルオルメチル−１，３−ジニトロベンゾールの製造
オルメチル−１，３−ジアミノベンゾール、２塩酸塩の
製造 Ａ． ２−［（２−メトキシエチル）オキシ］−５−ト
リフルオルメチル−１，３−ジニトロベンゾールの製造
【００２８】
【化１０】
【００２９】２−クロル−５−トリフルオルメチル−
１，３−ジニトロベンゾール５４ｇをエチレングリコー
ルモノメチルエーテル６４ｇと共に６０℃に加熱し、こ
れに、３０分かかって５０％苛性ソーダ水２３．５ｇを
滴加する。６０℃で１時間後撹拌し、改めて、苛性ソー
ダ５ｇを加え、６０℃で更に１．５時間後撹拌する。引
続きこのバッチを冷却し、水５０ｍｌを添加し、沈殿し
た生成物を濾過し、乾燥させる。
１，３−ジニトロベンゾール５４ｇをエチレングリコー
ルモノメチルエーテル６４ｇと共に６０℃に加熱し、こ
れに、３０分かかって５０％苛性ソーダ水２３．５ｇを
滴加する。６０℃で１時間後撹拌し、改めて、苛性ソー
ダ５ｇを加え、６０℃で更に１．５時間後撹拌する。引
続きこのバッチを冷却し、水５０ｍｌを添加し、沈殿し
た生成物を濾過し、乾燥させる。
【００３０】収量：３２．２４ｇ（理論値の５２％） 融点：５０〜５１℃ Ｂ． ２−［（２−メトキシエチル）オキシ］−５−ト
リフルオルメチル−１，３−ジアミノベンゾール、２塩
酸塩の製造
リフルオルメチル−１，３−ジアミノベンゾール、２塩
酸塩の製造
【００３１】
【化１１】
【００３２】前記のＡで製造された２−［（２−メトキ
シエチル）オキシ］−５−トリフルオルメチル−１，３
−ジニトロベンゾール２０．２ｇをメタノール１８０ｍ
ｌと共に不銹鋼オートクレーブ中に移し、活性炭上のパ
ラジウム（５％）約１ｇを加え、７０℃で５時間かかっ
て４０バールの水素圧で接触還元する。触媒の除去の後
に、反応溶液中に塩化水素ガスを導入飽和させる。引続
き、反応溶液を真空中で半量まで濃縮し、沈殿した生成
物を濾過する。
シエチル）オキシ］−５−トリフルオルメチル−１，３
−ジニトロベンゾール２０．２ｇをメタノール１８０ｍ
ｌと共に不銹鋼オートクレーブ中に移し、活性炭上のパ
ラジウム（５％）約１ｇを加え、７０℃で５時間かかっ
て４０バールの水素圧で接触還元する。触媒の除去の後
に、反応溶液中に塩化水素ガスを導入飽和させる。引続
き、反応溶液を真空中で半量まで濃縮し、沈殿した生成
物を濾過する。
【００３３】収量：１３ｇ（理論値の６２％） 融点：１８５℃ 例 ５ ４−［（２−ヒドロキシプロピル）アミノ］−５−トリ
フルオルメチル−１，３−ジアミノベンゾール、２塩酸
塩の製造 Ａ． ４−［（２−ヒドロキシプロピル）アミノ］−５
−トリフルオルメチル−１，３−ジニトロベンゾール
フルオルメチル−１，３−ジアミノベンゾール、２塩酸
塩の製造 Ａ． ４−［（２−ヒドロキシプロピル）アミノ］−５
−トリフルオルメチル−１，３−ジニトロベンゾール
【００３４】
【化１２】
【００３５】４−クロル−５−トリフルオルメチル−
１，３−ジニトロベンゾール２７ｇをＮａ2ＣＯ3５．３
ｇと共に水１００ｍｌ中に装入し、８０℃で３０分かか
って１−アミノプロパノール−２ １３．５ｇを加え
る。８０℃で１時間後撹拌し、バッチを室温まで冷却
し、沈殿した生成物を濾過し、これを真空乾燥箱中で乾
燥させる。
１，３−ジニトロベンゾール２７ｇをＮａ2ＣＯ3５．３
ｇと共に水１００ｍｌ中に装入し、８０℃で３０分かか
って１−アミノプロパノール−２ １３．５ｇを加え
る。８０℃で１時間後撹拌し、バッチを室温まで冷却
し、沈殿した生成物を濾過し、これを真空乾燥箱中で乾
燥させる。
【００３６】収量：３０ｇ（理論値の９７％） 融点：７８〜７９℃ Ｂ． ４−［（２−ヒドロキシプロピル）アミノ］−５
−トリフルオルメチル−１，３−ジアミノベンゾール、
２塩酸塩の製造
−トリフルオルメチル−１，３−ジアミノベンゾール、
２塩酸塩の製造
【００３７】
【化１３】
【００３８】前記のＡで製造した４−［（２−ヒドロキ
シプロピル）アミノ］−５−トリフルオルメチル−１，
３−ジニトロベンゾール２４．７ｇをメタノール１７０
ｍｌと共に不銹鋼オートクレーブ中に移し、活性炭上の
パラジウム（５％）約０．５ｇを加え、７０℃で５時間
かかって７０バールの水素圧で接触還元する。触媒の除
去の後に反応溶液中に塩化水素を導入飽和させる。引続
き、反応溶液を真空中で半量まで濃縮し、沈殿した生成
物を濾過する。
シプロピル）アミノ］−５−トリフルオルメチル−１，
３−ジニトロベンゾール２４．７ｇをメタノール１７０
ｍｌと共に不銹鋼オートクレーブ中に移し、活性炭上の
パラジウム（５％）約０．５ｇを加え、７０℃で５時間
かかって７０バールの水素圧で接触還元する。触媒の除
去の後に反応溶液中に塩化水素を導入飽和させる。引続
き、反応溶液を真空中で半量まで濃縮し、沈殿した生成
物を濾過する。
【００３９】収量：２０．６ｇ（理論値の８０％） 融点：１５４℃ カップラー成分として一般式Ｉの化合物及び一般に酸化
染毛のために使用されている顕色物質を含有する本発明
の染毛剤は、良好な貯蔵安定性により優れており、使用
時にこれにより得られる色の良好な堅牢性を有する非常
に強いブロンド〜赤褐色の多い色調が得られる。
染毛のために使用されている顕色物質を含有する本発明
の染毛剤は、良好な貯蔵安定性により優れており、使用
時にこれにより得られる色の良好な堅牢性を有する非常
に強いブロンド〜赤褐色の多い色調が得られる。
【００４０】染毛剤中での使用時に、カップラー成分
を、使用顕色剤物質に対して、一般にほぼ１モル量で使
用する。モル使用も有利であることが明らかである場合
にも、カップラー成分を過剰量で又は過少量で使用でき
る際に、欠点はない。
を、使用顕色剤物質に対して、一般にほぼ１モル量で使
用する。モル使用も有利であることが明らかである場合
にも、カップラー成分を過剰量で又は過少量で使用でき
る際に、欠点はない。
【００４１】本発明によりカップラー成分として使用す
べき一般式Ｉの化合物は、それ自体として又は無機又は
有機酸との塩例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、酢酸塩、
プロピオン酸塩、乳酸塩、クエン酸塩の形で使用するこ
とができる。
べき一般式Ｉの化合物は、それ自体として又は無機又は
有機酸との塩例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、酢酸塩、
プロピオン酸塩、乳酸塩、クエン酸塩の形で使用するこ
とができる。
【００４２】本発明による染毛剤中に、一般式Ｉの新規
カップラー物質は、約０．００１〜５．０重量％殊に
０．２〜３．０重量％の濃度で含有すべきである。
カップラー物質は、約０．００１〜５．０重量％殊に
０．２〜３．０重量％の濃度で含有すべきである。
【００４３】１種のみの顕色剤成分を使用する必要はな
く、種々の顕色剤成分の混合物を使用することもでき
る。
く、種々の顕色剤成分の混合物を使用することもでき
る。
【００４４】使用すべき顕色剤成分の例として、更にｐ
−位に存在する官能基を有する１芳香族又はヘテロ芳香
族アミン例えばｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルエン
ジアミン、ｐ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
ｐ−フェニレンジアミン、クロル−ｐ−フェニレンジア
ミン、メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジ
アミノピリジン及びこれらの誘導体、付加的に１個以上
の官能基例えばＯＨ−基、ＮＨ2−基、ＮＨＲ−基又は
ＮＲＲ−基（ここでＲは炭素原子数１〜４の置換又は非
置換のアルキル基である）を有する前記種類の化合物が
挙げられる。
−位に存在する官能基を有する１芳香族又はヘテロ芳香
族アミン例えばｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルエン
ジアミン、ｐ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
ｐ−フェニレンジアミン、クロル−ｐ−フェニレンジア
ミン、メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジ
アミノピリジン及びこれらの誘導体、付加的に１個以上
の官能基例えばＯＨ−基、ＮＨ2−基、ＮＨＲ−基又は
ＮＲＲ−基（ここでＲは炭素原子数１〜４の置換又は非
置換のアルキル基である）を有する前記種類の化合物が
挙げられる。
【００４５】更に、本発明による一般式Ｉのカップラー
成分のみを使用する必要はなく、むしろ、一定の色調を
得るために、他の公知のかつ使用されているカップラー
成分例えばα−ナフトール、３，４−ジアミノ安息香
酸、レゾルシン、４−クロロレゾルシン、ｍ−アミノフ
ェノール、ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−トルイレンジ
アミン、２，４−ジアミノアニソール、ブレンツカテキ
シ、ピロガロール、１，５−もしくは１，４−ジヒドロ
キシナフタリン、５−アミノ−２−メチルフェノール、
６−アミノ−２−メチルフェノールもしくは前記化合物
の誘導体を使用することができる。
成分のみを使用する必要はなく、むしろ、一定の色調を
得るために、他の公知のかつ使用されているカップラー
成分例えばα−ナフトール、３，４−ジアミノ安息香
酸、レゾルシン、４−クロロレゾルシン、ｍ−アミノフ
ェノール、ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−トルイレンジ
アミン、２，４−ジアミノアニソール、ブレンツカテキ
シ、ピロガロール、１，５−もしくは１，４−ジヒドロ
キシナフタリン、５−アミノ−２−メチルフェノール、
６−アミノ−２−メチルフェノールもしくは前記化合物
の誘導体を使用することができる。
【００４６】更に、染毛剤は、場合により、慣用の直接
染料（これが特定の色調を得るために必要である場合に
は）を含有していてもよい。酸化性カップリング即ち、
色の顕色は、原則的に他の酸化染料におけると同様に、
空気酸素によって行なうことができる。しかしながら、
酸化剤を使用するのが有利である。
染料（これが特定の色調を得るために必要である場合に
は）を含有していてもよい。酸化性カップリング即ち、
色の顕色は、原則的に他の酸化染料におけると同様に、
空気酸素によって行なうことができる。しかしながら、
酸化剤を使用するのが有利である。
【００４７】本発明による染毛剤は、水性染毛剤であ
る。これは、特定の方式で水を含有する全ての剤例えば
クリーム、エマルジョン、ジエル又は単純な溶液であ
る。染毛剤の組成は、色素成分とこの種の化粧用調製物
に慣用の添加物との混合物である。
る。これは、特定の方式で水を含有する全ての剤例えば
クリーム、エマルジョン、ジエル又は単純な溶液であ
る。染毛剤の組成は、色素成分とこの種の化粧用調製物
に慣用の添加物との混合物である。
【００４８】溶液、クリーム、エマルジョン又はジエル
中の慣用の添加物は、例えば次のものである：溶剤、例
えば水、低級脂肪アルコール、例えばエタノール、プロ
パノール及びイソプロパノール又はグリコール類例えば
グリセリン及びグリコールエーテル例えばプロピレング
リコール、更に湿潤剤又はアニオン性、カチオン性、両
性又は非イオン性の界面活性物質例えば脂肪アルコール
スルフェート、アルキルスルホネート、アルキルベンゾ
ールスルホネート、アルキルトリメチルアンモニウム
塩、アルキルベタイン、オキシエチル化脂肪アルコー
ル、オキシエチル化ノニルフェノール、脂肪酸アルカノ
ールアミド、オキシエチル化脂肪酸エステルの群からの
湿潤剤又は乳化剤更に粘稠化剤例えば高級脂肪アルコー
ル、デンプン、セルロース誘導体、ワセリン、パラフィ
ン油及び脂肪酸である。
中の慣用の添加物は、例えば次のものである：溶剤、例
えば水、低級脂肪アルコール、例えばエタノール、プロ
パノール及びイソプロパノール又はグリコール類例えば
グリセリン及びグリコールエーテル例えばプロピレング
リコール、更に湿潤剤又はアニオン性、カチオン性、両
性又は非イオン性の界面活性物質例えば脂肪アルコール
スルフェート、アルキルスルホネート、アルキルベンゾ
ールスルホネート、アルキルトリメチルアンモニウム
塩、アルキルベタイン、オキシエチル化脂肪アルコー
ル、オキシエチル化ノニルフェノール、脂肪酸アルカノ
ールアミド、オキシエチル化脂肪酸エステルの群からの
湿潤剤又は乳化剤更に粘稠化剤例えば高級脂肪アルコー
ル、デンプン、セルロース誘導体、ワセリン、パラフィ
ン油及び脂肪酸である。
【００４９】前記成分は、その目的に慣用の量で、例え
ば湿潤剤及び乳化剤は約０．５〜３０重量％の濃度で、
粘稠化剤は約０．１〜２５重量％の量で調製物中に含有
されていてよい。
ば湿潤剤及び乳化剤は約０．５〜３０重量％の濃度で、
粘稠化剤は約０．１〜２５重量％の量で調製物中に含有
されていてよい。
【００５０】組成に応じて、本発明による染毛剤は弱酸
性、中性又はアルカリ性に反応しうる。殊に、これは、
７．５〜１１．５のアルカリ性領域のｐＨ−値を有し、
この際、特にアンモニアを用いて調節を行なうのが有利
である。しかしながら、有機アミン例えばモノエタノー
ルアミン及びトリエタノールアミン又は無機塩基例えば
水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムを使用することも
できる。髪の酸化性染色の方法では、この発明の染毛剤
（これは、染毛に公知の顕色剤物質とカップラー物質と
しての一般式Ｉの化合物少なくとも１種との組成物並び
に場合により付加的に公知のカップラー物質及び直接染
料を含有する）を使用直前に酸化剤と混合し、この混合
物を髪の上に施与する。染毛の顕色のための酸化剤とし
ては、主として、例えば６％水溶液としての過酸化水素
及び尿素、メラミン又はホウ酸ナトリウムへのその付加
化合物並びにこのような過酸化水素付加生成物とカリウ
ムペルオキシジスルフェートとからの混合物がこれに該
当する。この際、使用温度は、１５〜４０℃の範囲で変
動する。約３０分の作用時間の後に、染毛剤を染色すべ
き髪から洗浄除去する。その後、髪をマイルドなシャン
プーにより後洗浄し、乾燥させる。
性、中性又はアルカリ性に反応しうる。殊に、これは、
７．５〜１１．５のアルカリ性領域のｐＨ−値を有し、
この際、特にアンモニアを用いて調節を行なうのが有利
である。しかしながら、有機アミン例えばモノエタノー
ルアミン及びトリエタノールアミン又は無機塩基例えば
水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムを使用することも
できる。髪の酸化性染色の方法では、この発明の染毛剤
（これは、染毛に公知の顕色剤物質とカップラー物質と
しての一般式Ｉの化合物少なくとも１種との組成物並び
に場合により付加的に公知のカップラー物質及び直接染
料を含有する）を使用直前に酸化剤と混合し、この混合
物を髪の上に施与する。染毛の顕色のための酸化剤とし
ては、主として、例えば６％水溶液としての過酸化水素
及び尿素、メラミン又はホウ酸ナトリウムへのその付加
化合物並びにこのような過酸化水素付加生成物とカリウ
ムペルオキシジスルフェートとからの混合物がこれに該
当する。この際、使用温度は、１５〜４０℃の範囲で変
動する。約３０分の作用時間の後に、染毛剤を染色すべ
き髪から洗浄除去する。その後、髪をマイルドなシャン
プーにより後洗浄し、乾燥させる。
【００５１】次の例で、本発明の目的を詳述するが、本
発明はこれらのみに限定されるものではない。
発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００５２】例 ６ １． クリーム状の染毛剤 ４−［（２−メトキシエチル）オキシ］−５−トリフルオ ルメチル−１，３−ジアミノベンゾール、２塩酸塩 ３．３０ｇ ｐ−フェニレンジアミン・ＨＣｌ １．９５ｇ ２，６−ジアミノピリジン ０．２０ｇ 油 酸 １．２０ｇ 亜二チオン酸ナトリウム ０．５０ｇ ラウリルアルキルジグリコールエーテルスルフェート、ナ トリウム塩（２８％溶液） ６．２０ｇ セチル−ステアリルアルコール １８．０ｇ アンモニア（２５％） ７．５０ｇ 水 全量 １００ 前記染毛剤６０ｇを使用直前に過酸化水素溶液（６％）
６０ｇと混合する。この混合物を、３５〜４０℃で、灰
色分４０％を有する淡褐色天然毛髪上に作用させる。そ
の後、染色剤を洗い流し、後シャンプーし、髪を乾燥さ
せる。この髪は灰色特性を有する一様な中褐色を有す
る。
６０ｇと混合する。この混合物を、３５〜４０℃で、灰
色分４０％を有する淡褐色天然毛髪上に作用させる。そ
の後、染色剤を洗い流し、後シャンプーし、髪を乾燥さ
せる。この髪は灰色特性を有する一様な中褐色を有す
る。
【００５３】 ２． ジエル状の染毛剤 ４−［（２−メトキシエチル）オキシ］−５−トリフルオ ルメチル−１，３−ジアミノベンゾール、２塩酸塩 １．２０ｇ クロル−ｐ−フェニレンジアミンスルフェート １．１０ｇ ４−アミノ−２−ヒドロキシトルオール ０．１０ｇ ２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン ０．３５ｇ 油 酸 １２．０ｇ イソプロパノール １２．０ｇ ノンオキシノール−４ ５．００ｇ アンモニア（２５％） １０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ０．５ｇ 水 全量 １００ この前記染色剤５０ｇを使用直前に過酸化水素溶液（６
％）７５ｇと混合する。この混合物を３５℃で３０分間
中ブロンド天然毛髪上に作用させる。その後、この染色
物質を洗い流し、後シャンプーし、髪を乾燥させる。こ
の毛髪は、強い帯赤暗ブロンドに着色されている。
％）７５ｇと混合する。この混合物を３５℃で３０分間
中ブロンド天然毛髪上に作用させる。その後、この染色
物質を洗い流し、後シャンプーし、髪を乾燥させる。こ
の毛髪は、強い帯赤暗ブロンドに着色されている。
【００５４】例 ７ １． クリーム状の染毛剤 ４−［（２−ヒドロキシプロピル）アミノ］−５−トリフ ルオルメチル−１，３−ジアミノベンゾール、２塩酸塩 ３．２０ｇ ｐ−フェニレンジアミン−塩酸塩 １．９８ｇ ｍ−アミノフェノール ０．１２ｇ 油 酸 ２．００ｇ ポリアクリル酸 ０．１０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ０．５０ｇ ラウリルアルコールジグリコールエーテルスルフェート、 ナトリウム塩（２８％溶液） ４．００ｇ アンモニア（２５％） ８．００ｇ 水 全量 １００ この前記染毛剤５０ｇを使用直前に過酸化水素溶液（６
％）５０ｇと混合する。この混合物を３８℃で３０分
間、灰色分３０％を有する中ブロンド天然毛髪上に作用
させる。その後この染色物質を洗い流し、後シャンプー
し、髪を乾燥させる。暖かい灰褐色が得られる。
％）５０ｇと混合する。この混合物を３８℃で３０分
間、灰色分３０％を有する中ブロンド天然毛髪上に作用
させる。その後この染色物質を洗い流し、後シャンプー
し、髪を乾燥させる。暖かい灰褐色が得られる。
【００５５】 ２． ジエル状の染毛剤 ４−［（２−ヒドロキシプロピル）アミノ］−５−トリフ ルオルメチル−１，３−ジアミノベンゾール、２塩酸塩 １．６５ｇ ｐ−アミノフェノール ０．６０ｇ ３−ニトロ−４−アミノフェノール ０．３５ｇ 油 酸 １４．０ｇ イソプロパノール １０．０ｇ ＰＥＧ−３−コカミン ２．００ｇ アンモニア（２５％） １０．０ｇ アスコルビン酸 ０．５０ｇ 水 全量 １００ 前記の染色剤４０ｇを使用直前に過酸化水素溶液（６
％）６０ｇと混合する。混合物を４０℃で３０分間淡黄
色天然毛髪上に作用させる。その後、染色物質を洗い流
し、後シャンプーし、毛髪を乾燥させる。毛髪は、濃い
帯赤ヘーゼルナッツブロンドに染まっている。
％）６０ｇと混合する。混合物を４０℃で３０分間淡黄
色天然毛髪上に作用させる。その後、染色物質を洗い流
し、後シャンプーし、毛髪を乾燥させる。毛髪は、濃い
帯赤ヘーゼルナッツブロンドに染まっている。
【００５６】例 ８ クリーム状の染毛剤 ２−［（２−テトラヒドロフルフリルメチル）オキシ］−５−ト リフルオルメチル−１，３−ジアミノベンゾール、２塩酸塩 ３．２０ｇ ｐ−フェニレンジアミン・ＨＣｌ ２．３０ｇ ｍ−アミノフェノール ０．３０ｇ ＨＣレッドＮｏ．３ ０．２５ｇ ｍ−フェニレンジアミン ０．０５ｇ ラウリル硫酸ナトリウム塩（７０％ペースト） ２．５０ｇ 油 酸 １．００ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ０．６０ｇ セチルアルコール １２．０ｇ ミリスチルアルコール ６．００ｇ プロピレングリコール １．００ｇ アンモニア（２５％） １０．０ｇ 水 全量 １００ 前記染毛剤６０ｇを使用直前に過酸化水素溶液（６％）
６０ｇと混合する。この混合物を４０℃で３０分、４０
℃で、灰色分２０％を有する暗ブロンド天然髪上に作用
させる。その後、染毛物質を洗い流し、後シャンプーを
し、髪を乾燥させる。髪は、赤味がかった反射を有する
中程度の灰褐色に染色されている。
６０ｇと混合する。この混合物を４０℃で３０分、４０
℃で、灰色分２０％を有する暗ブロンド天然髪上に作用
させる。その後、染毛物質を洗い流し、後シャンプーを
し、髪を乾燥させる。髪は、赤味がかった反射を有する
中程度の灰褐色に染色されている。
【００５７】例 ９ ジエル状の染毛剤 クロル−ｐ−フェニレンジアミンスルフェート １．２０ｇ ２−［（２−テトラヒドロピリルメチル）オキシ］−５−トリフ ルオルメチル−１，３−ジアミノ−ベンゾール、２塩酸塩 １．４０ｇ ２−メチルレゾルシン ０．１５ｇ ベーシックレッドＮｏ．２ ０．１５ｇ ノンオキシノール−４ ６．００ｇ 油 酸 １４．０ｇ ＰＥＧ−３−コカミン １．５０ｇ イソプロパノール １４．０ｇ アンモニア（２５％） １０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ０．４５ｇ 水 全量 １００ 前記の染色剤４０ｇを使用直前に、過酸化水素溶液（６
％）６０ｇと混合する。この混合物を、灰色がかってい
ない暗ブロンド天然髪上に４０℃で３０分間作用させ
る。その後染色剤を洗い流し、後シャンプーし、髪を乾
燥させる。髪は濃いローズ色調を有する暗ブロンドを示
した。
％）６０ｇと混合する。この混合物を、灰色がかってい
ない暗ブロンド天然髪上に４０℃で３０分間作用させ
る。その後染色剤を洗い流し、後シャンプーし、髪を乾
燥させる。髪は濃いローズ色調を有する暗ブロンドを示
した。
【００５８】例１０ １． クリーム状の染毛剤 ４−［（２−テトラヒドロピリールメチル）オキシ］−５−トリ フルオルメチル−１，３−ジアミノベンゾール、２塩酸塩 ３．３０ｇ ｐ−フェニレンジアミン・ＨＣｌ ２．１０ｇ ｍ−アミノフェノール ０．２５ｇ ＨＣレッドＮｏ．３ ０．４５ｇ 油 酸 ０．８０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ０．４５ｇ ラウリル硫酸、ナトリウム塩（７０％ペースト） ３．５０ｇ セチル−ステアリルアルコール １６．０ｇ １，２−プロピレングリコール ３．００ｇ アンモニア（２５％） ８．００ｇ 水 全量 １００ 前記の染毛剤５０ｇを使用直前に過酸化水素溶液（６
％）５０ｇと混合する。この混合物を３８℃で３０分
間、灰色分３０％を有する淡褐色天然髪上に作用させ
る。その後、染毛物質を洗い流し、後シャンプーし、髪
を乾燥させる。この髪は、濃いペリサンデル色調（帯赤
紫中褐色）を示した。
％）５０ｇと混合する。この混合物を３８℃で３０分
間、灰色分３０％を有する淡褐色天然髪上に作用させ
る。その後、染毛物質を洗い流し、後シャンプーし、髪
を乾燥させる。この髪は、濃いペリサンデル色調（帯赤
紫中褐色）を示した。
【００５９】 ２． ジエル状の染毛剤 ４−［（２−テトラヒドロピリールメチル）オキシ］−５−ト リフルオルメチル−１，３−ジアミノベンゾール、２塩酸塩 １．５０ｇ ４−アミノ−２−ヒドロキシトルオール ０．３５ｇ ｐ−アミノフェノール ０．９０ｇ 油 酸 １２．０ｇ イソプロパノール １５．０ｇ ノンオキシノール−４ ６．００ｇ アンモニア（２５％） １０．０ｇ 亜二チオン酸ナトリウム ０．３５ｇ 水 全量 １００ 前記染色剤６０ｇを使用直前に過酸化水素溶液（６％）
６０ｇと混合する。この混合物を４０℃で３０分間、灰
色分１０％を有する中ブロンド天然髪上に作用させる。
髪は、帯赤金暗ブロンドに着色されている。
６０ｇと混合する。この混合物を４０℃で３０分間、灰
色分１０％を有する中ブロンド天然髪上に作用させる。
髪は、帯赤金暗ブロンドに着色されている。
【００６０】例１１ クリーム状の染毛剤 ２−［（２−メトキシエチル）オキシ］−トリフルオルメチ ル−１，３−ジアミノベンゾール、２塩酸塩 ２．８０ｇ ｐ−トルエンジアミンスルフェート ２．８０ｇ レゾルシン ０．２５ｇ ｍ−アミノフェノール ０．３０ｇ ラウリルアルコールジグリコールエーテスルフェート、ナト リウム塩（２８％溶液） ５．００ｇ セチルアルコール １０．０ｇ ミリスチルアルコール ６．００ｇ 油 酸 １．００ｇ アンモニア（２５％） ８．００ｇ 亜二チオン酸ナトリウム ０．４０ｇ 水 全量 １００ 前記染毛剤６０ｇを、使用直前に過酸化水素溶液（６
％）６０ｇと混合する。この混合物を、灰色分７０％を
有する中褐色毛髪上に３８℃で３５分間作用させる。そ
の後、この染毛物質を洗い流し、後シャンプーし、髪を
乾燥させる。髪は、中灰褐色に着色されている。
％）６０ｇと混合する。この混合物を、灰色分７０％を
有する中褐色毛髪上に３８℃で３５分間作用させる。そ
の後、この染毛物質を洗い流し、後シャンプーし、髪を
乾燥させる。髪は、中灰褐色に着色されている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｐ 3/08 9356−4Ｈ 3/14 Ｃ 9356−4Ｈ
Claims (12)
- 【請求項１】 一般式Ｉ： 【化１】 ［式中Ｘ＝Ｈ及びＹ＝ＯＲもしくはＸ＝ＯＲ又はＮＨＲ
及びＹ＝Ｈであり、Ｒはヒドロキシ（Ｃ2〜Ｃ3）−アル
キル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、メトキシ
（Ｃ2〜Ｃ3）アルキル基、テトラヒドロフリルメチル基
又はテトラヒドロピリルメチル基を表わす］の１，３−
ジアミノベンゾール誘導体又は無機酸又は有機酸とのそ
の塩。 - 【請求項２】 ４−［（２−ヒドロキシエチル）オキ
シ］−５−トリフルオルメチル−１，３−ジアミノベン
ゾールである、請求項１に記載の化合物。 - 【請求項３】 ２−［（２−ヒドロキシエチル）オキ
シ］−５−トリフルオルメチル−１，３−ジアミノベン
ゾールである、請求項１に記載の化合物。 - 【請求項４】 ４−［（２−テトラヒドロピリルメチ
ル）オキシ］−５−トリフルオルメチル−１，３−ジア
ミノベンゾールである、請求項１に記載の化合物。 - 【請求項５】 ４−［（２−テトラヒドロフリルメチ
ル）オキシ］−５−トリフルオルメチル−１，３−ジア
ミノベンゾールである、請求項１に記載の化合物。 - 【請求項６】 ４−［（２−ヒドロキシプロピル）アミ
ノ］−５−トリフルオルメチル−１，３−ジアミノベン
ゾールである、請求項１に記載の化合物。 - 【請求項７】 一般式Ｉの化合物を製造するため、 ａ） 一般式ＩＩ： 【化２】 ［式中Ａ＝Ｈ、Ｂ＝Ｃｌ又はＡ＝Ｃｌ、Ｂ＝Ｈである］
の化合物を、１工程で、一般式ＩＩＩ又はＩＶ： Ｒ−ＯＨ Ｈ2Ｎ−Ｒ （ＩＩＩ） （ＩＶ） ［式中Ｒはヒドロキシ（Ｃ2〜Ｃ3）−アルキル基、２，
３−ジヒドロキシプロピル基、メトキシ（Ｃ2〜Ｃ3）ア
ルキル基、テトラヒドロフリルメチル基又はテトラヒド
ロピリルメチル基を表わす］のアルコール又はアミンと
塩基性条件下に反応させて、一般式Ｖ： 【化３】 ［式中Ｘ及びＹは請求項１に記載のものを表わす］の化
合物にし、 ｂ） この一般式Ｖの化合物を還元し、場合により、得
られたＸ及びＹが請求項１に記載のものを表わす化合物
を無機酸又は有機酸を用いてその塩に変じることを特徴
とする、請求項１に記載の一般式Ｉの化合物の製法。 - 【請求項８】 請求項１に記載の化合物少なくとも１種
をカップラーとしてかつ顕色成分少なくとも１種並びに
慣用の添加物及び助剤を含有する、ケラチン繊維用水性
染色剤。 - 【請求項９】 請求項１に記載の化合物を全量の０．０
０１〜５重量％の量で含有する、請求項８に記載の染色
剤。 - 【請求項１０】 染料前駆物質として他のカップリング
−及び／又は顕色−成分を含有する、請求項８又は９に
記載の染色剤。 - 【請求項１１】 直接染料を含有する、請求項８から１
０までのいずれか１項に記載の染色剤。 - 【請求項１２】 染色剤のｐＨ−値は約６．０〜１２．
５である、請求項８から１１項のいずれか１項に記載の
染色剤。
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