JPH06239955A - ポリウレタンフォーム - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 形状記憶ポリウレタンフォームに関する。
【構成】 ポリイソシアネート成分、ポリオール組成
物、及び水を含んで成る発泡剤を反応せしめることによ
って形状記憶ポリウレタンフォームを製造するための方
法に関する。
物、及び水を含んで成る発泡剤を反応せしめることによ
って形状記憶ポリウレタンフォームを製造するための方
法に関する。
Description
【０００１】本発明は形状記憶ポリウレタンフォームに
関する。ポリウレタンフォームは、それらがガラス転移
温度（Ｔｇ) よりも高い温度で変形され、そしてその変
形された状態でＴｇ以下に冷却される場合、変形したま
ま存続する。それらは、Ｔｇ以上の温度へ加熱される場
合、それらの元の形状を回復する。
関する。ポリウレタンフォームは、それらがガラス転移
温度（Ｔｇ) よりも高い温度で変形され、そしてその変
形された状態でＴｇ以下に冷却される場合、変形したま
ま存続する。それらは、Ｔｇ以上の温度へ加熱される場
合、それらの元の形状を回復する。
【０００２】ガラス転移温度（Ｔｇ）とは、ポリウレタ
ンが動的機械的熱分析（ＤＭＴＡ）により測定される場
合のその主ガラス転移を受ける温度を言及する。フォー
ムの作業温度（通常、室温）よりも高いＴｇを有するフ
ォームは形状記憶性質を示す。
ンが動的機械的熱分析（ＤＭＴＡ）により測定される場
合のその主ガラス転移を受ける温度を言及する。フォー
ムの作業温度（通常、室温）よりも高いＴｇを有するフ
ォームは形状記憶性質を示す。
【０００３】形状記憶ポリウレタンフォームはＥＰ−Ａ
−３６１４１８に記載されている。それらは、まず、プ
レポリマーを形成するために、二官能価ポリオール及び
二官能価ジイソシアネートを反応せしめ、次に二官能価
連鎖延長剤及び発泡剤を添加し、そして最後に、前記得
られる混合物を熱硬化することによって得られる。使用
され得る発泡剤は、分解タイプ又は蒸発タイプのいづれ
かであり得る。水は言及されておらず、そして例におい
ては、塩素化されたフルオロカーボンが発泡剤として使
用されている。たった１種のフォームが４，４′−ＭＤ
Ｉ及び高いオキシエチレン含有率のポリオールから製造
されたが、しかしそれは−６℃のＴｇを有する。
−３６１４１８に記載されている。それらは、まず、プ
レポリマーを形成するために、二官能価ポリオール及び
二官能価ジイソシアネートを反応せしめ、次に二官能価
連鎖延長剤及び発泡剤を添加し、そして最後に、前記得
られる混合物を熱硬化することによって得られる。使用
され得る発泡剤は、分解タイプ又は蒸発タイプのいづれ
かであり得る。水は言及されておらず、そして例におい
ては、塩素化されたフルオロカーボンが発泡剤として使
用されている。たった１種のフォームが４，４′−ＭＤ
Ｉ及び高いオキシエチレン含有率のポリオールから製造
されたが、しかしそれは−６℃のＴｇを有する。
【０００４】高い含有率、たとえば５０重量％又はそれ
以上のオキシエチレンを有するポリオールが、フォーム
が連続気泡構造を有することを確保するために柔軟フォ
ーム配合物に少量の添加剤としてしばしば使用される。
これに反して、通常のイソシアネートと共に高濃度での
それらのポリエーテルの使用は、独立気泡フォームをも
たらす。
以上のオキシエチレンを有するポリオールが、フォーム
が連続気泡構造を有することを確保するために柔軟フォ
ーム配合物に少量の添加剤としてしばしば使用される。
これに反して、通常のイソシアネートと共に高濃度での
それらのポリエーテルの使用は、独立気泡フォームをも
たらす。
【０００５】周囲温度以上のＴｇを有する形状記憶フォ
ームが、高いオキシエチレン含有率の高濃度ポリオー
ル、実質的に純粋な４，４′−ＭＤＩ又はその誘導体及
び水から都合良く製造され得ることが見出された。本発
明のフォームは価値ある性質を示し、そして広範囲の用
途に用いられ得る。
ームが、高いオキシエチレン含有率の高濃度ポリオー
ル、実質的に純粋な４，４′−ＭＤＩ又はその誘導体及
び水から都合良く製造され得ることが見出された。本発
明のフォームは価値ある性質を示し、そして広範囲の用
途に用いられ得る。
【０００６】従って、本発明によれば、水を含んで成る
発泡剤の存在下でポリイソシアネート成分及びポリオー
ル組成物を含んで成る反応混合物から形状記憶ポリウレ
タンフォームを製造するための方法が提供され、ここで
前記ポリイソシアネート成分は少なくとも７０重量％及
び好ましくは少なくとも８５重量％の４，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート又はその変体を含み、そし
て前記ポリオール組成物はオキシエチレン残基を含む少
なくとも１つのポリオキシアルキレンポリオールを含ん
で成り、そして２．２〜６の平均呼称ヒドロキシル官能
価、少なくとも８６重量％の平均オキシエチレン含有量
及び２５０〜１５００の平均ヒドロキシル当量を有し、
前記水の量がポリオール組成物の重量に基づいて１．５
〜６重量％であり、そして前記イソシアネート指数が９
０〜１５０であることを特徴とする。
発泡剤の存在下でポリイソシアネート成分及びポリオー
ル組成物を含んで成る反応混合物から形状記憶ポリウレ
タンフォームを製造するための方法が提供され、ここで
前記ポリイソシアネート成分は少なくとも７０重量％及
び好ましくは少なくとも８５重量％の４，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート又はその変体を含み、そし
て前記ポリオール組成物はオキシエチレン残基を含む少
なくとも１つのポリオキシアルキレンポリオールを含ん
で成り、そして２．２〜６の平均呼称ヒドロキシル官能
価、少なくとも８６重量％の平均オキシエチレン含有量
及び２５０〜１５００の平均ヒドロキシル当量を有し、
前記水の量がポリオール組成物の重量に基づいて１．５
〜６重量％であり、そして前記イソシアネート指数が９
０〜１５０であることを特徴とする。
【０００７】本発明の方法に使用されるポリイソシアネ
ート成分は、純粋な４，４′−ジフェニルメタンジイソ
シアネート又はそのジイソシアネートと１又は複数の他
の有機ポリイソシアネート、特に他のジフェニルメタン
ジイソシアネート異性体、たとえば２，４′−異性体、
場合によっては２，２′−異性体の混合物から実質的に
成る。ポリイソシアネート成分はまた、少なくとも７０
重量％及び好ましくは少なくとも８５重量％の４，４′
−ジフェニルメタンジイソシアネートを含むポリイソシ
アネート組成物に由来するＭＤＩ変体でもあり得る。Ｍ
ＤＩ変体は当業界において良く知られており、そして本
発明に従っての使用のためには、前記ポリイソシアネー
ト組成物中にウレトニミン及び／又はカルボジイミド基
を導入することによって及び／又はそのような組成物と
１又は複数の低分子量ポリオールとを反応せしめること
によって得られる液体生成物を特に包含する。ポリイソ
シアネート成分は、２以上のイソシアネート官能価を有
する、少量、すなわち３０重量％以下及び好ましくは１
５重量％以下のポリメチレンポリフェニレンポリイソシ
アネート、たとえばポリマー性又は粗ＭＤＩを含んで成
る。好ましくは、ポリイソシアネートのイソシアネート
官能価は２．２５を越えない。
ート成分は、純粋な４，４′−ジフェニルメタンジイソ
シアネート又はそのジイソシアネートと１又は複数の他
の有機ポリイソシアネート、特に他のジフェニルメタン
ジイソシアネート異性体、たとえば２，４′−異性体、
場合によっては２，２′−異性体の混合物から実質的に
成る。ポリイソシアネート成分はまた、少なくとも７０
重量％及び好ましくは少なくとも８５重量％の４，４′
−ジフェニルメタンジイソシアネートを含むポリイソシ
アネート組成物に由来するＭＤＩ変体でもあり得る。Ｍ
ＤＩ変体は当業界において良く知られており、そして本
発明に従っての使用のためには、前記ポリイソシアネー
ト組成物中にウレトニミン及び／又はカルボジイミド基
を導入することによって及び／又はそのような組成物と
１又は複数の低分子量ポリオールとを反応せしめること
によって得られる液体生成物を特に包含する。ポリイソ
シアネート成分は、２以上のイソシアネート官能価を有
する、少量、すなわち３０重量％以下及び好ましくは１
５重量％以下のポリメチレンポリフェニレンポリイソシ
アネート、たとえばポリマー性又は粗ＭＤＩを含んで成
る。好ましくは、ポリイソシアネートのイソシアネート
官能価は２．２５を越えない。
【０００８】ポリオール組成物は、必要とされる官能
価、当量及びオキシエチレン含有量を有する単一のポリ
オキシアルキレンポリオールから成る。ポリオキシエチ
レンポリオールが好ましいが、しかし酸化エレチン以外
の酸化アルキレンを少量含むポリオール、たとえばポリ
（オキシエチレンオキシプロピレン）ポリオールもまた
使用され得る。そのようなポリオールは当業界において
知られており、そしてエチレン及び所望には他の酸化ア
ルキレン並びに開始剤、たとえば平均２．２〜６の活性
水素原子を有する、ポリオール、ヒドロキシアミン、ポ
リアミン及びそれらの混合物を、目的及び／又はいづれ
かの順序で連続的に反応せしめることによって、従来の
態様で得られる。適切な開始剤の例は、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブタンジオール、グリセ
ロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトー
ル、キシリトール、グルコース、フルクトース、マンニ
トール、ソルビトール、エタノールアミン及びエチレン
ジアミン並びにそれらの混合物、及びそのような開始剤
と２つの活性水素原子を有する開始剤、たとえばエチレ
ングリコール、プロピレングリコール及びブタンジオー
ルとの混合物（但し、そのような混合物は平均２．２〜
６の活性水素原子を有する）を包含する。
価、当量及びオキシエチレン含有量を有する単一のポリ
オキシアルキレンポリオールから成る。ポリオキシエチ
レンポリオールが好ましいが、しかし酸化エレチン以外
の酸化アルキレンを少量含むポリオール、たとえばポリ
（オキシエチレンオキシプロピレン）ポリオールもまた
使用され得る。そのようなポリオールは当業界において
知られており、そしてエチレン及び所望には他の酸化ア
ルキレン並びに開始剤、たとえば平均２．２〜６の活性
水素原子を有する、ポリオール、ヒドロキシアミン、ポ
リアミン及びそれらの混合物を、目的及び／又はいづれ
かの順序で連続的に反応せしめることによって、従来の
態様で得られる。適切な開始剤の例は、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブタンジオール、グリセ
ロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトー
ル、キシリトール、グルコース、フルクトース、マンニ
トール、ソルビトール、エタノールアミン及びエチレン
ジアミン並びにそれらの混合物、及びそのような開始剤
と２つの活性水素原子を有する開始剤、たとえばエチレ
ングリコール、プロピレングリコール及びブタンジオー
ルとの混合物（但し、そのような混合物は平均２．２〜
６の活性水素原子を有する）を包含する。
【０００９】他方、ポリオール組成物は、その合計組成
物が必要とされる平均官能価、当量及びオキシエチレン
含有量を有するような、複数のポリオキシアルキレンポ
リオールの混合物を含んで成る。そのような混合物に存
在するポリオキシアルキレンポリオールは好ましくはポ
リオキシエチレンポリオール又はポリ（オキシエチレン
−オキシプロピレン）ポリオールであり；少量、たとえ
ば１０重量％以下の１又は複数のポリオキシプロピレン
ポリオールもまた存在し得る。
物が必要とされる平均官能価、当量及びオキシエチレン
含有量を有するような、複数のポリオキシアルキレンポ
リオールの混合物を含んで成る。そのような混合物に存
在するポリオキシアルキレンポリオールは好ましくはポ
リオキシエチレンポリオール又はポリ（オキシエチレン
−オキシプロピレン）ポリオールであり；少量、たとえ
ば１０重量％以下の１又は複数のポリオキシプロピレン
ポリオールもまた存在し得る。
【００１０】本明細書において用語 "平均呼称ヒドロキ
シル官能価" とは、ポリオール組成物の平均官能価（分
子当たりのヒドロキシル基の数）を示すが、但し、そこ
に存在するポリオキシアルキレンポリオールの平均官能
価はそれらの調製に使用される開始剤の平均官能価（分
子当たりの活性水素原子の数）と同一であるという仮定
に基づかれているが、但し、実際、それはいくらかの末
端不飽和のためにいく分低いであろう。
シル官能価" とは、ポリオール組成物の平均官能価（分
子当たりのヒドロキシル基の数）を示すが、但し、そこ
に存在するポリオキシアルキレンポリオールの平均官能
価はそれらの調製に使用される開始剤の平均官能価（分
子当たりの活性水素原子の数）と同一であるという仮定
に基づかれているが、但し、実際、それはいくらかの末
端不飽和のためにいく分低いであろう。
【００１１】ポリオール組成物の平均呼称ヒドロキシル
官能価は好ましくは４〜６であり、最っとも好ましいポ
リオキシアルキレンポリオールはヘキソールである。好
ましいポリオール組成物はさらに、少なくとも９５重量
％の平均オキシエチレン含有量及び２５０〜１０００及
び最っとも好ましくは２５０〜６００の平均ヒドロキシ
ル当量を有する。
官能価は好ましくは４〜６であり、最っとも好ましいポ
リオキシアルキレンポリオールはヘキソールである。好
ましいポリオール組成物はさらに、少なくとも９５重量
％の平均オキシエチレン含有量及び２５０〜１０００及
び最っとも好ましくは２５０〜６００の平均ヒドロキシ
ル当量を有する。
【００１２】所望には、ポリオキシアルキレンポリオー
ル（又は混合物が使用される場合、１又は複数のポリオ
キシアルキレンポリオール）は、分散されたポリマー粒
子を含むことができる。そのようなポリマー変性ポリオ
ールは当業界において十分に知られており、そして１又
は複数のビニルモノマー、たとえばアクリロニトリル及
びスチレンのポリオキシアルキレンポリオールにおける
現場重合により、又はポリイソシアネートとアミノ−又
はヒドロキシ−官能化合物、たとえばトリエタノールア
ミンとのポリオキシアルキレンポリオールにおける現場
反応により得られる生成物を包含する。
ル（又は混合物が使用される場合、１又は複数のポリオ
キシアルキレンポリオール）は、分散されたポリマー粒
子を含むことができる。そのようなポリマー変性ポリオ
ールは当業界において十分に知られており、そして１又
は複数のビニルモノマー、たとえばアクリロニトリル及
びスチレンのポリオキシアルキレンポリオールにおける
現場重合により、又はポリイソシアネートとアミノ−又
はヒドロキシ−官能化合物、たとえばトリエタノールア
ミンとのポリオキシアルキレンポリオールにおける現場
反応により得られる生成物を包含する。
【００１３】本発明の方法に使用するための発泡剤は、
水であり、場合によっては物理的発泡剤、たとえば低沸
点オルガノフルオロ化合物と共に水が使用され得る。発
泡剤の量は、所望するフォーム密度を達成するために既
知の手段で変えられ得るが、水の適切な量はポリオール
組成物の重量に基づいて１．５〜６重量％である。好ま
しくは水は、ポリオール組成物の重量に基づいて１．５
〜５重量％の量で使用される唯一の発泡剤である。ポリ
オール組成物、水及びいづれか他のイソシアネート反応
性種、たとえば連鎖延長剤又は架橋剤を考慮して、使用
されるイソシアネート指数は９０〜１５０である。イソ
シアネート指数は、ＮＣＯ基の数及び活性水素原子の数
の比×１００である。
水であり、場合によっては物理的発泡剤、たとえば低沸
点オルガノフルオロ化合物と共に水が使用され得る。発
泡剤の量は、所望するフォーム密度を達成するために既
知の手段で変えられ得るが、水の適切な量はポリオール
組成物の重量に基づいて１．５〜６重量％である。好ま
しくは水は、ポリオール組成物の重量に基づいて１．５
〜５重量％の量で使用される唯一の発泡剤である。ポリ
オール組成物、水及びいづれか他のイソシアネート反応
性種、たとえば連鎖延長剤又は架橋剤を考慮して、使用
されるイソシアネート指数は９０〜１５０である。イソ
シアネート指数は、ＮＣＯ基の数及び活性水素原子の数
の比×１００である。
【００１４】フォーム形成反応混合物は、そのような反
応混合物に従来の１又は複数の添加剤を含むことができ
る。そのような添加剤は、触媒、たとえば第三アミン及
び錫化合物、界面活性剤及びフォーム安定剤、たとえば
シロキサン−オキシアルキレンコポリマー、連鎖延長
剤、たとえば低分子量ジオール又はジアミン、架橋剤、
たとえばトリエタノールアミン、難燃剤、有機及び無機
充填剤、顔料、いわゆる煮沸−フォーム効果を抑制する
ための剤、たとえばポリジメチルシロキサン及び内部離
型剤を包含する。触媒はフォーム形成反応混合物に添加
され得るが、反応は好ましくは、触媒の不在下で行なわ
れる。
応混合物に従来の１又は複数の添加剤を含むことができ
る。そのような添加剤は、触媒、たとえば第三アミン及
び錫化合物、界面活性剤及びフォーム安定剤、たとえば
シロキサン−オキシアルキレンコポリマー、連鎖延長
剤、たとえば低分子量ジオール又はジアミン、架橋剤、
たとえばトリエタノールアミン、難燃剤、有機及び無機
充填剤、顔料、いわゆる煮沸−フォーム効果を抑制する
ための剤、たとえばポリジメチルシロキサン及び内部離
型剤を包含する。触媒はフォーム形成反応混合物に添加
され得るが、反応は好ましくは、触媒の不在下で行なわ
れる。
【００１５】従って、追加の観点において、本発明は、 （ｉ）少なくとも８５重量％の４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート又はその変体を含むポリイソシア
ネート成分； （ii) オキシエチレン残基を含む少なくとも１つのポリ
オキシアルキレンポリオールを含んで成るポリオール組
成物、ここで前記ポリオール組成物は２．２〜６の平均
呼称ヒドロキシル官能価、２５０〜１５００の平均ヒド
ロキシル当量及び少なくとも８６重量％の平均オキシエ
チレン含有量を有し； （iii)水を含んで成る発泡剤；及び場合によっては、 （iv) フォーム配合において通常である１又は複数の添
加剤を含んで成る反応システムを提供する。
タンジイソシアネート又はその変体を含むポリイソシア
ネート成分； （ii) オキシエチレン残基を含む少なくとも１つのポリ
オキシアルキレンポリオールを含んで成るポリオール組
成物、ここで前記ポリオール組成物は２．２〜６の平均
呼称ヒドロキシル官能価、２５０〜１５００の平均ヒド
ロキシル当量及び少なくとも８６重量％の平均オキシエ
チレン含有量を有し； （iii)水を含んで成る発泡剤；及び場合によっては、 （iv) フォーム配合において通常である１又は複数の添
加剤を含んで成る反応システムを提供する。
【００１６】本発明の方法を操作する場合、既知のワン
−ショット技法が好ましいが、しかしセミプレポリマー
及びプレポリマー法もまた使用され得る。フォームはス
ラグ材又は成形品の形で生成され得る。本発明のフォー
ムは、容易に再循環され、そして従来のエネルギー吸収
用途、たとえばバンパー及び自動車ドアにおける横衝撃
ボルスター、並びに絶縁又は包装目的のための軽重量代
用物として適切である。本発明は次の例により例示され
るが、それらは本発明を限定するものではなく、そして
特にことわらない限り、すべての部、％及び比は重量に
よってである。
−ショット技法が好ましいが、しかしセミプレポリマー
及びプレポリマー法もまた使用され得る。フォームはス
ラグ材又は成形品の形で生成され得る。本発明のフォー
ムは、容易に再循環され、そして従来のエネルギー吸収
用途、たとえばバンパー及び自動車ドアにおける横衝撃
ボルスター、並びに絶縁又は包装目的のための軽重量代
用物として適切である。本発明は次の例により例示され
るが、それらは本発明を限定するものではなく、そして
特にことわらない限り、すべての部、％及び比は重量に
よってである。
【００１７】
【実施例】例 フォームを、ワン−ショット技法を用いて、下記表１及
び２に与えられる配合物をベンチ混合することによって
製造した。フォーム反応混合物を開放鋳型に注いだ。５
分間、硬化した後、フォームを取出し、そして手で粉砕
した。
び２に与えられる配合物をベンチ混合することによって
製造した。フォーム反応混合物を開放鋳型に注いだ。５
分間、硬化した後、フォームを取出し、そして手で粉砕
した。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【表２】
【００２０】ポリオールＡ：１８００の分子量を有する
ポリオキシエチレンソルビトール。 ポリオールＢ：６００の分子量を有するポリエチレング
リコール。 ポリオールＣ：３５００の分子量及び５０％のランダム
オキシエチレン基を有するグリセロール開始のポリオキ
シプロピレンオキシエチレントリオール。 ポリオールＤ：２０００の分子量を有するポリオキシプ
ロピレングリコール。 ポリオールＥ：１０２５の分子量を有するポリオキシプ
ロピレングリコール。 ポリオールＦ：４２５の分子量を有するポリオキシプロ
ピレングリコール。 ポリオールＧ：約４０００の分子量及び７７％のランダ
ムオキシエチレン含有率を有するトリメチロールプロパ
ン開始のポリオキシエチレンオキシプロピレントリオー
ル。 触媒１：ＤＡＢＣＯ３３ＬＶ；Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔ
ｓから入手できる（ＤＡＢＣＯはＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃ
ｔｓの商標である）。 触媒２：０．８７％のジブチル錫ジラウレート及び０．
１３％のＤ８０／２０（ＤＡＢＣＯ及びジメチルエタノ
ールアミンの混合物）の混合物。 ポリイソシアネートＩ：７１％の４，４′−ＭＤＩ、及
び２９．３％のＮＣＯ−含有率を有するウレトニミン変
性４，４′−ＭＤＩ２７％を含むＭＤＩ−組成物。 ポリイソシアネートII：３９％の４，４′−ＭＤＩを含
む、３０．７％のＮＣＯ−含有率を有するポリマーＭＤ
Ｉ。 ポリイソシアネートIII : ４，４′ＭＤＩ及びポリイソ
シアネートＩの５０／５０ｗ／ｗ混合物。 ＮＭ：測定されなかった。 コメント１：形状記憶フォームは得られなかった。 コメント２：フォームは得られなかった。
ポリオキシエチレンソルビトール。 ポリオールＢ：６００の分子量を有するポリエチレング
リコール。 ポリオールＣ：３５００の分子量及び５０％のランダム
オキシエチレン基を有するグリセロール開始のポリオキ
シプロピレンオキシエチレントリオール。 ポリオールＤ：２０００の分子量を有するポリオキシプ
ロピレングリコール。 ポリオールＥ：１０２５の分子量を有するポリオキシプ
ロピレングリコール。 ポリオールＦ：４２５の分子量を有するポリオキシプロ
ピレングリコール。 ポリオールＧ：約４０００の分子量及び７７％のランダ
ムオキシエチレン含有率を有するトリメチロールプロパ
ン開始のポリオキシエチレンオキシプロピレントリオー
ル。 触媒１：ＤＡＢＣＯ３３ＬＶ；Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔ
ｓから入手できる（ＤＡＢＣＯはＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃ
ｔｓの商標である）。 触媒２：０．８７％のジブチル錫ジラウレート及び０．
１３％のＤ８０／２０（ＤＡＢＣＯ及びジメチルエタノ
ールアミンの混合物）の混合物。 ポリイソシアネートＩ：７１％の４，４′−ＭＤＩ、及
び２９．３％のＮＣＯ−含有率を有するウレトニミン変
性４，４′−ＭＤＩ２７％を含むＭＤＩ−組成物。 ポリイソシアネートII：３９％の４，４′−ＭＤＩを含
む、３０．７％のＮＣＯ−含有率を有するポリマーＭＤ
Ｉ。 ポリイソシアネートIII : ４，４′ＭＤＩ及びポリイソ
シアネートＩの５０／５０ｗ／ｗ混合物。 ＮＭ：測定されなかった。 コメント１：形状記憶フォームは得られなかった。 コメント２：フォームは得られなかった。
【００２１】実験１〜７、及び１６及び１７は本発明に
よるものである。比較実験８〜１０においては、許容で
きるフォームを製造することは不可能であった。実験８
で得られるフォームの気泡は、完全に独立化され、そし
てフォームは粉砕され得ず、実験９においては、フォー
ムは煮沸効果のためにその配合では製造されず、そして
実験１０においては、フォームは柔軟であり、そして形
状記憶性質を有さなかった。実験１１〜１３において
は、形状記憶フォームは製造されず、この事は低過ぎる
及び高過ぎるイソシアネート指数が使用され得ないこと
を示す。実験１４及び１５は、形状記憶をもたらさず、
この事は水の量が限界範囲間に維持されるべきであるこ
とを示す。実験１８は、４，４′−ＭＤＩの比較的低い
量で、フォームは形状記憶性質を弱めることを示す。
よるものである。比較実験８〜１０においては、許容で
きるフォームを製造することは不可能であった。実験８
で得られるフォームの気泡は、完全に独立化され、そし
てフォームは粉砕され得ず、実験９においては、フォー
ムは煮沸効果のためにその配合では製造されず、そして
実験１０においては、フォームは柔軟であり、そして形
状記憶性質を有さなかった。実験１１〜１３において
は、形状記憶フォームは製造されず、この事は低過ぎる
及び高過ぎるイソシアネート指数が使用され得ないこと
を示す。実験１４及び１５は、形状記憶をもたらさず、
この事は水の量が限界範囲間に維持されるべきであるこ
とを示す。実験１８は、４，４′−ＭＤＩの比較的低い
量で、フォームは形状記憶性質を弱めることを示す。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:04 8620−4Ｊ (72)発明者 ステファン エドバルト レオ ヘルセマ ンス ベルギー国，ベー−1731 ツェリク，ブリ ュッセルセステーンベク 840
Claims (8)
- 【請求項１】 水を含んで成る発泡剤の存在下でポリイ
ソシアネート成分及びポリオール組成物を反応せしめる
ことによって形状記憶ポリウレタンフォームを製造する
ための方法であって、ここで前記ポリイソシアネート成
分は少なくとも７０重量％の４，４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート又はその変体を含み、そして前記ポ
リオール組成物はオキシエチレン残基を含む少なくとも
１つのポリオキシアルキレンポリオールを含んで成り、
そして２．２〜６の平均呼称ヒドロキシル官能価、少な
くとも８６重量％の平均オキシエチレン含有量及び２５
０〜１５００の平均ヒドロキシル当量を有し、前記水の
量がポリオール組成物の重量に基づいて１．５〜６重量
％であり、そして前記イソシアネート指数が９０〜１５
０である方法。 - 【請求項２】 前記ポリオール組成物が少なくとも１つ
のポリオキシエチレングリコールを含んで成る請求項１
記載の方法。 - 【請求項３】 前記ポリオール組成物が４〜６の平均呼
称ヒドロキシル官能価を有する請求項１又は２項記載の
方法。 - 【請求項４】 前記ポリオール組成物が少なくとも１つ
のポリオキシエチレンヘキソールを含んで成る請求項１
〜３のいづれか１項記載の方法。 - 【請求項５】 前記ポリオール組成物が少なくとも９５
重量％の平均オキシエチレン含有量及び２５０〜６００
の平均ヒドロキシル当量を有する請求項１〜４のいづれ
か１項記載の方法。 - 【請求項６】 前記反応が触媒の不在下で行なわれる請
求項１〜５のいづれか１項記載の方法。 - 【請求項７】 前記水が前記ポリオール組成物の重量に
基づいて１．５〜５重量％の量で単独の発泡剤として使
用される請求項１〜６のいづれか１項記載の方法。 - 【請求項８】 （ｉ）少なくとも７０重量％の４，４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート又はその変体を含
むポリイソシアネート成分； （ii) オキシエチレン残基を含む少なくとも１つのポリ
オキシアルキレンポリオールを含んで成るポリオール組
成物、ここで前記ポリオール組成物は２．２〜６の平均
呼称ヒドロキシル官能価、２５０〜１５００の平均ヒド
ロキシル当量及び少なくとも８６重量％の平均オキシエ
チレン含有量を有し； （iii)前記ポリオール組成物の重量に基づいて１．５〜
６重量％の水を含んで成る発泡剤；及び場合によって
は、 （iv) フォーム配合において通常である１又は複数の添
加剤を含んで成り、ここで前記ポリイソシアネート及び
イソシアネート反応性化合物の相対量が、前記イソシア
ネート指数が９０〜１５０であるような量である反応シ
ステム。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9301428:0 | 1993-01-25 | ||
| GB939301428A GB9301428D0 (en) | 1993-01-25 | 1993-01-25 | Polyurethane foams |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06239955A true JPH06239955A (ja) | 1994-08-30 |
Family
ID=10729277
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6001123A Pending JPH06239955A (ja) | 1993-01-25 | 1994-01-11 | ポリウレタンフォーム |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0608626B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06239955A (ja) |
| CN (1) | CN1038332C (ja) |
| CA (1) | CA2113362A1 (ja) |
| DE (1) | DE69308530T2 (ja) |
| ES (1) | ES2097996T3 (ja) |
| GB (2) | GB9301428D0 (ja) |
| HK (1) | HK1004560A1 (ja) |
| MY (1) | MY110496A (ja) |
| TW (1) | TW297029B (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002256052A (ja) * | 2001-03-01 | 2002-09-11 | Inoac Corp | 形状記憶ポリウレタンフォーム |
| JP2004505142A (ja) * | 2000-08-01 | 2004-02-19 | ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー | ポリウレタン材料の調製方法 |
| WO2009020048A1 (ja) | 2007-08-03 | 2009-02-12 | Inoac Corporation | 形状追従性樹脂発泡体及びその使用方法並びに人体装着用緩衝材 |
| JP2017514958A (ja) * | 2014-04-29 | 2017-06-08 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | マイクロキャスティングによるポリウレタン発泡体の製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002511114A (ja) * | 1997-07-09 | 2002-04-09 | ハンツマン・アイシーアイ・ケミカルズ・エルエルシー | 圧縮された親水性ポリウレタンフォーム |
| US6583194B2 (en) | 2000-11-20 | 2003-06-24 | Vahid Sendijarevic | Foams having shape memory |
| ATE472955T1 (de) | 2002-05-24 | 2010-07-15 | Tempur World Llc | Gesundheitskissen |
| ES2370718T3 (es) | 2003-06-12 | 2011-12-22 | Huntsman International Llc | Procedimiento para preparar un material de poliisocianurato-poliuretano. |
| US7469437B2 (en) | 2005-06-24 | 2008-12-30 | Tempur-Pedic Management, Inc. | Reticulated material body support and method |
| JP5044561B2 (ja) | 2005-10-13 | 2012-10-10 | ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー | ポリイソシアヌレートポリウレタン材料の製造方法 |
| US8656537B2 (en) | 2006-04-20 | 2014-02-25 | Dan Foam Aps | Multi-component pillow and method of manufacturing and assembling same |
| RU2433912C2 (ru) | 2006-06-14 | 2011-11-20 | Хантсмэн Интернэшнл Ллс | Композитная панель |
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| US8906975B1 (en) | 2009-02-09 | 2014-12-09 | Hickory Springs Manufacturing Company | Conventional flexible polyurethane foam using MDI |
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| CN110183614A (zh) * | 2019-06-27 | 2019-08-30 | 深圳市康勋新材科技有限公司 | 形状记忆聚合物泡沫材料及其制备方法和应用 |
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| US20220098382A1 (en) * | 2020-09-29 | 2022-03-31 | Nano And Advanced Materials Institute Limited | Energy absorbing foam material and method of using thereof |
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-
1993
- 1993-01-25 GB GB939301428A patent/GB9301428D0/en active Pending
- 1993-12-15 GB GB939325653A patent/GB9325653D0/en active Pending
- 1993-12-23 ES ES93310467T patent/ES2097996T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-23 DE DE69308530T patent/DE69308530T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-23 EP EP93310467A patent/EP0608626B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-01-11 JP JP6001123A patent/JPH06239955A/ja active Pending
- 1994-01-13 CA CA002113362A patent/CA2113362A1/en not_active Abandoned
- 1994-01-18 TW TW083100372A patent/TW297029B/zh active
- 1994-01-24 MY MYPI94000185A patent/MY110496A/en unknown
- 1994-01-24 CN CN94101061A patent/CN1038332C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-05-04 HK HK98103793A patent/HK1004560A1/xx not_active IP Right Cessation
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20020312 |