JPH06228522A

JPH06228522A - 熱溶融型両面テープ用粘着剤組成物

Info

Publication number: JPH06228522A
Application number: JP5037354A
Authority: JP
Inventors: Minoru Takematsu; 稔竹松
Original assignee: Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 1993-02-03
Filing date: 1993-02-03
Publication date: 1994-08-16

Abstract

(57)【要約】【目的】低溶融粘度、高凝集力を発現する熱溶融型両
面テープ用粘着剤組成物を提供する。【構成】スチレン含量１９重量％、イソプレン含量８
１重量％の（Ａ−Ｂ）₃-Ｘ型ブロック共重合体（Ｉ）
と、スチレン含量１９重量％、イソプレン含量８１重量
％の（Ａ−Ｂ）₂-Ｙ型ブロック共重合体（ＩＩ）と、ス
チレン含量１９重量％、イソプレン含量８１重量％の
（Ａ−Ｂ）型ブロック共重合体（ＩＩＩ）とを含有し、
（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）の重量が、（Ｉ）／（Ｉ
Ｉ）＝９０／１０、および、（（Ｉ）＋（ＩＩ））／
（ＩＩＩ）＝７０／３０である、重量平均分子量２３．
３×１０⁴ であるブロック共重合体組成物１００部と、
１，３−ペンタジエン４７重量％、シクロペンテン１８
重量％、ジイソブチレン１５重量％、スチレン２０重量
％を含有する単量体混合物を塩化アルミニウム存在下カ
チオン重合して得られる炭化水素樹脂８０重量部を配合
して成る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱溶融型両面テープ用粘
着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、粘着テープ工業において脱溶剤化
が進み、スチレン−イソプレン系ブロック共重合体ゴム
（以下、ＳＩＳと記す）をベースとした熱溶融型粘着剤
が梱包用テープを中心に展開されている。しかし、梱包
用途に比べて一般的に高凝集力が必要とされる両面テー
プ用途の分野では、従来のＳＩＳに脂肪族系炭化水素樹
脂を粘着付与剤として用いると熱溶融行程において塗布
不可能な高粘度を示すことが大きな障害であった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は低溶融
粘度で、かつ、高凝集力を発現する熱溶融型両面テープ
用粘着剤組成物を提供することにある。そこで本発明者
らはかかる目的を達成すべく検討を行った結果、特定な
芳香族系炭化水素樹脂を用いることが有効なことを見出
し、本発明を完成するに到った。

【０００４】

【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、一般式（Ａ−Ｂ）_nＸで表されるブロック共重合体
（Ｉ）と、一般式（Ａ−Ｂ）₂Ｙで表されるブロック共
重合体（ＩＩ）と、一般式（Ａ−Ｂ）で表されるブロッ
ク共重合体（ＩＩＩ）とを含有し、（式中、ｎ＝３また
は４、Ａは芳香族ビニル単量体の重合体ブロックを、Ｂ
は共役ジエン系単量体の重合体ブロックを、Ｘは３官能
性または４官能性カップリング剤の残基を、Ｙは２官能
性または４官能性カップリング剤の残基を表わす。）
（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の重量が、（Ｉ）／
（ＩＩ）＝５／９５〜９５／５および（（Ｉ）＋（Ｉ
Ｉ））／（ＩＩＩ）＝４５／５５〜９５／５である関係
を満足するブロック共重合体組成物（１）に、炭素数４
〜８を有する脂肪族系モノオレフィン（ａ）５〜６０重
量％、炭素数４または５を有する脂肪族系ジオレフィン
（ｂ）２０〜７０重量％および炭素数８〜１０を有する
芳香族系モノオレフィン（ｃ）５〜４０重量％を含有す
る単量体混合物をフリーデル・クラフツ触媒の存在下に
カチオン重合して得られる炭化水素樹脂（２）を配合し
て成る熱溶融型両面テープ用粘着剤組成物が提供され
る。

【０００５】本発明で使用するブロック共重合体組成物
（１）のブロック共重合体（Ｉ）は、一般式（Ａ−Ｂ）
_nＸで表わされるブロック共重合体であって、芳香族ビ
ニル単量体の重合体ブロックＡと重合活性末端を有する
共役ジエン系単量体の重合体ブロックＢとより成る（Ａ
−Ｂ）型のブロック共重合体を、３官能性または４官能
性のカップリング剤により、カップリングさせた構造を
有する分岐状のブロック共重合体である。

【０００６】ブロック共重合体（Ｉ）中の芳香族ビニル
単量体の重合体ブロックＡの割合は、５〜５０重量％、
好ましくは１０〜４５重量％である。この割合が５重量
％未満では保持力が低下し、また、この割合が５０重量
％を超えると初期接着力が低下するので好ましくない。

【０００７】ブロック共重合体（Ｉ）を合成するための
芳香族ビニル単量体は、特に限定されるものではなく、
その具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン、ビニルナフタレンなどが挙げられる
が、中でもスチレンが好ましい。

【０００８】ブロック共重合体（Ｉ）の合成のための共
役ジエン系単量体も特に限定されるものではなく、その
具体例として、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，
３−ジメチル−１，３−ブタジエン、ピペリレン、２，
４−ヘキサジエン等を挙げることができるが、中でも
１，３−ブタジエン、イソプレンが好ましい。

【０００９】ブロック共重合体（Ｉ）のポリスチレン換
算重量平均分子量は、５０，０００〜５００，０００、
好ましくは１００，０００〜４００，０００である。該
分子量が前記下限未満では保持力が不十分となり、ま
た、前記上限超では加工性が不満足なものとなる。

【００１０】ブロック共重合体（Ｉ）の合成に使用する
３官能性または４官能性のカップリング剤は特に限定さ
れないが、たとえば、メチルトリクロロスズ、テトラク
ロロスズなどのスズ系カップリング剤；フェニルトリメ
トキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、テトラメ
トキシシラン、テトラエトキシシラン等のアルコキシシ
ラン系のカップリング剤；四塩化ケイ素、四ブロモケイ
素などのハロゲン化ケイ素系カップリング剤；クロロホ
ルム、トリクロロエタン、トリクロロプロパン、トリブ
ロモプロパンなどのハロゲン化アルカン等を挙げること
ができる。中でもアルコキシシラン系のカップリング剤
を用いると、初期接着力、保持力、加工性のバランスに
優れた熱溶融型両面テープ用粘着剤組成物を得ることが
できるので好ましい。

【００１１】本発明で使用するブロック共重合体組成物
（１）のブロック共重合体（ＩＩ）は、一般式（Ａ−
Ｂ）₂Ｙで表わされるブロック共重合体であって、芳香
族ビニル単量体の重合体ブロックＡと、重合活性末端を
有する共役ジエン系単量体の重合体ブロックＢとより成
る（Ａ−Ｂ）型ブロック共重合体を、２または４官能性
のカップリング剤によりカップリングさせた構造を有す
るブロック共重合体である。

【００１２】ブロック共重合体（ＩＩ）における、芳香
族ビニル単量体の重合体ブロックＡの割合は、５〜５０
重量％、好ましくは１０〜４５重量％である。この割合
が５重量％未満では保持力が低下し、また、この割合が
５０重量％を超えると初期接着力が低下する。

【００１３】ブロック共重合体（ＩＩ）に用いる芳香族
ビニル単量体及び共役ジエン系単量体としては、上記ブ
ロック共重合体（Ｉ）の合成に使用するものと同様の単
量体を示すことができる。

【００１４】ブロック共重合体（ＩＩ）のポリスチレン
換算重量平均分子量は、５０，０００〜５００，００
０、好ましくは、１００，０００〜４００，０００であ
る。該分子量が前記下限未満では保持力が不十分とな
り、また、前記上限超では加工性が不満足なものとな
る。

【００１５】ブロック共重合体（ＩＩ）の合成に使用す
る２〜４官能性のカップリング剤としては、例えば、ジ
クロロスズ、モノメチルジクロロスズ、ジメチルジクロ
ロスズ、モノエチルジクロロスズ、ジエチルジクロロス
ズ、メチルトリクロロスズ、モノブチルジクロロスズ、
ジブチルジブロムスズ、モノヘキシルジクロロスズ、テ
トラクロロスズなどのスズ系カップリング剤；例えば、
ジクロロシラン、モノメチルジクロロシラン、ジメチル
ジクロロシラン、モノエチルジクロロシラン、ジエチル
ジクロロシラン、モノブチルジクロロシラン、ジブチル
ジクロロシラン、モノヘキシルジクロロシラン、ジヘキ
シルジクロロシラン、ジブロムシラン、モノメチルジブ
ロムシラン、ジメチルジブロムシラン、四塩化ケイ素、
四ブロモケイ素などのハロゲン化ケイ素系カップリング
剤；ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキ
シシランテトラメトキシシランなどのアルコキシシラ
ン；ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンなどのジビ
ニル芳香族化合物；ジクロロエタン、ジブロモエタン、
メチレンクロライド、ジブロモメタン、ジクロロプロパ
ン、ジブロモプロパン、クロロホルム、トリクロロエタ
ン、トリクロロプロパン、トリブロモプロパンなどのハ
ロゲン化アルカン；ジブロモベンゼンなどのハロゲン化
芳香族化合物；安息香酸エステル、ＣＯ、２−クロロプ
ロペン、１−クロロ−１，３−ブタジエンなどのその他
のカップリング剤；を挙げることができる。これらの中
でも、ジブロムベンゼンなどが好ましい。

【００１６】本発明で使用するブロック共重合体組成物
（１）のブロック共重合体（ＩＩＩ）は、一般式（Ａ−
Ｂ）で表わされるブロック共重合体であって芳香族ビニ
ル単量体と共役ジエン系単量体とをブロック共重合する
ことによって得られる。

【００１７】ブロック共重合体（ＩＩＩ）における芳香
族ビニル単量体の重合体ブロックＣの割合は、５〜５０
重量％、好ましくは１０〜４５重量％である。この割合
が５重量％未満では保持力が低下し、また、この割合が
５０重量％を超えると初期接着力が低下する。

【００１８】ブロック共重合体（ＩＩＩ）に用いられる
芳香族ビニル単量体及び共役ジエン系単量体としては、
ブロック共重合体（Ｉ）の合成に使用するものと同様の
単量体が使用される。

【００１９】ブロック共重合体（ＩＩＩ）のポリスチレ
ン換算重量平均分子量は、１０，０００〜３００，００
０、好ましくは、２０，０００〜２５０，０００であ
る。分子量が前記下限未満では保持力が不十分となり、
また、前記上限超では加工性が不満足なものとなる。

【００２０】本発明で使用するブロック共重合体組成物
（１）は、それが含有するブロック共重合体（Ｉ）、
（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の重量の間に、（Ｉ）／（Ｉ
Ｉ）＝５／９５〜９５／５、好ましくは、（Ｉ）／（Ｉ
Ｉ）＝４０／６０〜９０／１０、および（（Ｉ）＋（Ｉ
Ｉ））／（ＩＩＩ）＝４５／５５〜９５／５、好ましく
は、（（Ｉ）＋（ＩＩ））／（ＩＩＩ）＝５０／５０〜
９０／１０、の関係が成立することが必要である。この
範囲を外れると得られる初期接着力、保持力のバランス
が不満足なものとなる。

【００２１】なお、本発明の効果を損なわない範囲にお
いてブロック共重合体組成物（１）の５重量％以下をブ
ロック共重合体（Ｉ）ないし（ＩＩＩ）以外のブロック
共重合体、天然ゴム、ブタジエンゴム、イソブレンゴム
などの他のポリマーに置き換えることができる。

【００２２】本発明で使用するブロック共重合体組成物
（１）は、ブロック共重合体（Ｉ）、（ＩＩ）および
（ＩＩＩ）を、それぞれ別個に合成した後、これらを任
意の方法により上記重量比率で混合することによって得
てもよく、また、重合活性末端を有する共役ジエン系単
量体の重合体ブロックが芳香族ビニル単量体の重合体ブ
ロックに直接結合した（Ａ−Ｂ）型のブロック共重合体
をカップリングさせるときに、カップリング剤の種類及
び量を制御し、さらに、必要ならば公知のカップリング
促進剤を併用することによって、ブロック共重合体
（Ｉ）ないし（ＩＩＩ）のうちの任意の二成分よりなる
ブロック共重合体混合物を得て、これらを適宜混合する
ことにより得ることもできる。さらに、後者の方法によ
れば、本発明のブロック共重合体組成物を一時に得るこ
とも可能である。

【００２３】本発明で使用するブロック共重合体組成物
（１）を得るためのブロック共重合体（Ｉ）ないし（Ｉ
ＩＩ）の混合方法は特に限定されず、各成分をブラベン
ダーやニーダー等で加熱混合する方法を例示することが
できる。

【００２４】本発明で使用するブロック共重合体（Ｉ）
の合成方法は、特に限定されるものではないが、例え
ば、特開平３−２６７４７号公報に記載された以下のプ
ロセス（イ）〜（ニ）に従って作ることができる。即
ち、（イ）まず、極性化合物を添加した溶媒中で芳香族ビニ
ル単量体をモノリチウム開始剤により重合させる。モノ
リチウム開始剤としては、芳香族ビニル単量体及び共役
ジエン系単量体の重合を開始し得る公知のものが使用で
き、メチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、ｎ−ブチ
ルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウムなどがその代表例
として示されるが、特に好ましいのはｎ−ブチルリチウ
ムである。モノリチウム開始剤の使用量は、当業者に周
知の方法で、所望する重合体の分子量に応じて計算によ
り求められる。

【００２５】重合溶媒は、モノリチウム開始剤に不活性
なものであれば特に限定されるものではなく、例えば、
開鎖炭化水素溶剤、環式炭化水素溶剤またはこれらの混
合溶剤が使用される。開鎖炭化水素溶剤としてはｎ−ブ
タン、イソブタン、あるいはこれらの混合物；１−ブテ
ン、イソブチレン、トランス−２−ブテン、シス−２−
ブテン、あるいはこれらの混合物、１−ペンテン、トラ
ンス−２−ペンテン、シス−２−ペンテンあるいはこれ
らの混合物；ｎ−ペンタン、イソペンタン、ｓｅｃ−ペ
ンタンあるいはこれらの混合物；１−ペンテン、トラン
ス−２−ペンテン、シス−２−ペンテンあるいはこれら
の混合物などの炭素数４〜５の開鎖アルカン及びアルケ
ンを例示することができる。また、環式炭化水素溶剤の
具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族化合物；シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素を
挙げることができる。重合温度の制御及び芳香族ビニル
単量体の重合体ブロックの分子量分布の制御の点から
は、炭素数４〜５の開鎖炭化水素溶剤と環式炭化水素溶
剤とを重量比５：９５〜５０：５０の範囲、好ましくは
１０：９０〜４０：６０の範囲の混合溶剤として用いる
のが好ましい。

【００２６】また、極性化合物を用いることは必須では
ないが、これを用いることにより、重合開始速度の調
整、共役ジエン系単量体の重合体のビニル含量の調整、
芳香族ビニル単量体の重合体ブロックの分子量分布の調
整などを行なうことができる。極性化合物としては、モ
ノリチウム開始剤による共役ジエン系単量体またはこれ
と芳香族ビニル単量体との共重合において、ビニル含量
調整剤ないしランダマイザーとして用いられる公知の極
性化合物のうち、比誘電率が２．５〜５．０の芳香族も
しくは脂肪族エーテルまたは第３級アミンが使用でき
る。このような極性化合物の具体例としては、ジフェニ
ルエーテル、アニソールなどの芳香族エーテル；ジエチ
ルエーテル、ジブチルエーテルなどの脂肪族エーテル；
エリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルア
ミンなどの第３級モノアミン類が挙げられ、これらの１
種または２種以上が使用される。芳香族ビニル単量体の
重合体ブロックの分子量分布を所定のものとし、得られ
たブロック共重合体を含有する粘着剤組成物の特性を優
れたものにするために、好ましい極性化合物の使用量
は、モノリチウム開始剤１モル当り０．１〜１００モ
ル、さらに好ましくは０．５〜２０モルの範囲である。

【００２７】かかる芳香族ビニル単量体の重合方法は特
に限定されず、芳香族ビニル単量体の全量と開始剤の全
量を一括重合系に仕込んで反応させるバッチ重合、これ
らを連続的に重合系に供給しつつ反応させる連続重合、
単量体と開始剤の一部を用いて所定の転化率まで重合を
行なわせたのち残りの単量体と開始剤を添加して重合を
継続する方法などの、通常用いられる方法のいずれを用
いてもよい。重合は、通常０℃〜９０℃、好ましくは２
０℃〜７０℃の範囲で実施される。反応温度の制御が困
難な場合には還流型凝縮器を設置した反応容器を用い還
流冷却による温度制御を行なうのが好ましい。

【００２８】（ロ）次に、重合活性末端を有する芳香族
ビニル単量体の重合体ブロックＡが存在する重合系に共
役ジエン系単量体を添加して重合を行なわせる。共役ジ
エン系単量体は反応熱を制御する上で連続的に添加する
のが好ましいが、これ以外の添加方法を採用してもよ
い。かくして、重合活性末端を有する共役ジエン系単量
体の重合体ブロックＢが芳香族ビニル単量体の重合体ブ
ロックＡに直接結合した（Ａ−Ｂ）型ブロック共重合体
が生成する。

【００２９】（ハ）共役ジエン系単量体の重合反応終了
後、カップリング剤を重合系に添加することにより、前
記活性末端を有する（Ａ−Ｂ）型ブロック共重合体を結
合して、目的とする一般式（Ａ−Ｂ）₃Ｘ（式中、Ａは
芳香族ビニル単量体の重合体ブロックを、Ｂは共役ジエ
ン系単量体の重合体ブロックを、Ｘは３官能性または４
官能性カップリング剤の残基を表わす）で表わされるブ
ロック共重合体が得られる。このとき、公知のカップリ
ング促進剤を添加することもできる。

【００３０】（ニ）カップリング反応終了後、必要に応
じ水、アルコール、酸などを添加して重合活性種を失活
させ、必要ならば老化防止剤を添加した後、公知の重合
体分離法（例えばスチームストリッピングなど）により
重合体を分離し、乾燥工程を経て目的とする３分岐状ブ
ロック共重合体、またはこれと線状ジブロック共重合体
との混合物が得られる。

【００３１】本発明で使用するブロック共重合体（Ｉ
Ｉ）は、上記工程（ハ）において使用するカップリング
剤を変更するほかはブロック共重合体（Ｉ）と同様にし
て合成する。

【００３２】本発明で使用するブロック共重合体（ＩＩ
Ｉ）は、上記のブロック共重合体（Ｉ）の合成プロセス
（イ）〜（ニ）と同様にして重合活性末端を有する共役
ジエン系単量体の重合体ブロックＢが芳香族ビニル単量
体の重合体ブロックＡに直接結合した線状（Ａ−Ｂ）型
ブロック共重合体を得た後、上述のプロセス（ニ）のご
とく重合活性種を失活させ、必要ならば老化防止剤を添
加した後、カップリング反応を行なうことなく、分離、
乾燥工程を経て得ることができる。

【００３３】本発明で使用するブロック共重合体（Ｉ）
のみを高収率で得るためには、３官能性または４官能性
のカップリング剤の使用量は、重合に使用したモノリチ
ウム開始剤１モルに対して１／３モルが最適である。こ
の使用量を１／３モルより多くすると第二成分が併生す
るが、さらにその量を増すと末端にカップリング剤の残
基を有する（Ａ−Ｂ−Ｘ）の構造を有する線状ブロック
共重合体（ただし、Ａ、Ｂ、Ｘは前記に同じ）が多量に
剛生してしまう。この末端にカップリング剤残基を有す
る（Ａ−Ｂ−Ｘ）の構造を有する線状ブロック共重合体
は、ブロック共重合体製造工程において加水分解を起こ
し易く、スチーム凝固が困難で、ゲル化しやすいなどい
くつかの問題を生じるので、本発明においては３官能性
または４官能性カップリング剤の使用量はモノリチウム
開始剤１モルに対して０．３７５モル以下が好ましい。

【００３４】また、上述のように本発明で使用するブロ
ック共重合体組成物（１）を一時に得る方法を採用する
ときは、カップリング剤及びカップリング促進剤の種類
及び使用量によって得られるブロック共重合体混合物の
組成が異なるので、予備実験を行なうことによりこれら
の種類及び最適使用量を求めるのがよいが、通常、カッ
プリング剤の量はモノリチウム開始剤１モルに対して
０．１５〜０．３７５モルの範囲から、カップリング促
進剤の量はカップリング剤１モルに対して２〜１２モル
の範囲から選定するのが好ましい。

【００３５】本発明で使用する炭化水素樹脂（２）は、
炭素数４〜８を有する脂肪族系モノオレフィン（ａ）５
〜６０重量％、炭素数４または５を有する脂肪族系ジオ
レフィン（ｂ）２０〜７０重量％および炭素数８〜１０
を有する芳香族系モノオレフィン（ｃ）５〜４０重量％
を含有する単量体混合物をフリーデル・クラフツ触媒の
存在下にカチオン重合して得られるものである。

【００３６】炭素数４〜８を有する脂肪族系モノオレフ
ィン（ａ）には、直鎖状モノオレフインおよび脂環状モ
ノオレフインが含まれるものであり、その具体例として
はイソブチレン、ブテン−１、シス−ブテン−２、トラ
ンス−ブテン−２、ペンテン−１、シス−ペンテン−
２、トランス−ペンテン−２、２−メチル−ブテン−
１、２−メチル−ブテン−２、ジイソブチレン、シクロ
ペンテン、シクロヘキセンなどが例示され、特にシクロ
ペンテンが賞用される。かかる脂肪族系モノオレフィン
をカチオン重合して得られる炭化水素樹脂を粘着付与剤
として使用した粘着剤組成物は、ブロック共重合体ゴム
組成物（１）との相溶性が改良されることによって初期
接着力が向上する。しかし、その比率が６０重量％を超
えるとカチオン重合によって得られる炭化水素樹脂の収
率が低下し、また、液状低分子量ポリマーが大量に副生
して該炭化水素樹脂の軟化点が著しく低下するので好ま
しくない。

【００３７】炭素数４または５を有する脂肪族系ジオレ
フィン（ｂ）としては、１，３−ブタジエン、イソプレ
ン、１，３−ペンタジエン、シクロペンタジエン等が例
示され、特に１，３−ペンタジエンが賞用される。かか
る脂肪族系ジオレフィンの使用比率が７０重量％を超え
るとブロック共重合体ゴム組成物（１）との相溶性に悪
影響を及ぼす高分子ポリマーを生成しやすく、またこの
比率が２０重量％を下回るとカチオン重合反応の際に液
状低分子量ポリマーが大量に副生し、得られる炭化水素
樹脂の軟化点が著しく低下するので好ましくない。

【００３８】炭素数８〜１０を有する芳香族系モノオレ
フィン（ｃ）としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、イソプロペニルトルエンなどが例
示されるが、なかでも炭素数１０以下のものが賞用され
る。かかる芳香族モノオレフインの使用比率が４０重量
％を超えると初期接着力が低下するので好ましくない。
またこの比率が５重量％を下回るとブロック共重合体組
成物（１）との相溶性が低下し、また、熱溶融行程にお
ける溶融粘度が増大するので好ましくない。

【００３９】さらに本発明の効果を本質的に阻害しない
範囲内でジシクロペンタジエン、メチルシクロペンタジ
エン、インデン、メチルインデン等の他の重合可能成分
を含むことができる。

【００４０】本発明で使用する炭化水素樹脂（２）はこ
のような単量体混合物をフリーデル・クラフツ触媒の存
在下に常法に従ってカチオン重合することによって得ら
れる。使用される触媒としてはルイス酸が挙げられ、例
えば、塩化アルミニウム、臭化アルミニウムなどのハロ
ゲン化アルミニウム、ハロゲン化ホウ素、ハロゲン化ス
ズ等である。なかでもハロゲン化アルミニウム、特に塩
化アルミニウムが賞用される。また、液状の（塩化アル
ミニウム／塩酸／アルキル置換芳香族炭化水素）コンプ
レックスも使用することができる。

【００４１】また重合溶媒としては芳香族炭化水素、脂
肪族炭化水素、脂環族炭化水素およびハロゲン化炭化水
素のいずれのも有効に利用されるが、なかでも芳香族炭
化水素が好ましい。この溶媒は通常単量体１００重量部
当たり２０〜１０００重量部、好ましくは５０〜５００
重量部の割合で使用される。重合温度はとくに限定され
ないが、通常は０〜１２０℃、好ましくは２０〜１００
℃の温度で行われる。反応系の圧力は特に限定されない
が、通常は大気圧以上である。反応時間は特に限定され
ないが、通常は数秒ないし１２時間の範囲で変化するこ
とができる。重合終了後、常法に従って処理し乾燥する
ことによって目的とする炭化水素樹脂が得られる。

【００４２】ブロック共重合体ゴム組成物（１）と炭化
水素樹脂（２）との配合割合は熱溶融型両面テープ用粘
着剤組成物の要求性能に応じて変量し得るが、一般にブ
ロック共重合体ゴム組成物（１）１００重量部に対し炭
化水素樹脂（２）３０〜２５０重量部、好ましくは４０
〜１５０重量部が配合される。

【００４３】また、本発明の熱溶融型両面テープ用粘着
剤組成物には、本発明の効果を本質的に妨げない範囲で
他のエラストマーや他の粘着付与剤樹脂を併用すること
ができ、さらにプロセスオイル、ポリブテンなどの軟化
剤、酸化防止剤、充填剤などを配合することもできる。

【００４４】本発明の熱溶融型両面テープ用粘着剤組成
物は任意の方法に従って製造される。例えば混練のため
の適当な形状を持つブレードを備えたブレードミキサー
に各配合成分を投入して加熱混練することができ、一軸
または二軸のスクリューを備えた押出機型混練機を用い
て連続的に製造することもできる。また各配合成分をト
ルエンなどの溶剤の存在下に撹拌混合して粘着剤溶液と
することができ、さらにゴムラテックスに予めエマルジ
ョン化した炭化水素樹脂を撹拌混合して粘着剤エマルジ
ョンとすることもできる。これらは熱溶融型両面テープ
用粘着剤組成物として、通常、塗布機を用いて所望の基
材に塗布され、各種の粘着テープあるいは粘着ラベル製
品が製造される。

【００４５】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例、比較例及び参考例中の部及
び％はとくに断りのないかぎり重量基準である。また、
本実施例において、重合体の分子量は、テトラヒドロフ
ランをキャリアーとする高速液体クロマトグラフィーに
より求めたポリスチレン換算の重量平均分子量である。
さらに、共重合体の組成は、高速液体クロマトグラフィ
ーにより得られた各共重合体のピーク面積から求めた。

【００４６】＜粘着物性＞ブロック共重合体組成物の不
揮発分濃度５０％の粘着剤溶液を調製し、この溶液を２
５μｍ厚のポリエステルフィルム上に糊厚２５μｍにな
るように塗布して粘着テープを作成し、得られた粘着テ
ープの初期接着力、粘着力、保持力、ＳｈｅａｒＡｄ
ｈｅｓｉｏｎＦａｉｌｕｒｅＴｅｍｐｅｒａｔｕｒ
ｅ（以下、ＳＡＦＴと記す）、配合物粘度を測定した。（１）初期接着力は、ＡＳＴＭＤ−２９７９に準じ、
ＡＡ４００番の研磨紙で研磨したプローブを使用し、接
触圧１００ｇ／ｃｍ² 、接触時間１秒、移動時間１ｃｍ
／秒、ウエイト１９．６±０．２ｇの条件で２３℃およ
び１０℃において、プローブタックを測定した（単位：
Ｎ／ｃｍ² ）。（２）粘着力は、ＪＩＳＺ−０２３７に準じ、ポリエ
チレンフイルムおよび２８０番の耐水研磨紙で研磨した
ステンレス板に、それぞれ幅１０ｍｍ×長さ１００ｍｍ
とした粘着テープを貼りつけ、２３℃において２００ｍ
ｍ／分の速度で１８０度の方向に剥離して測定した（単
位：ｇ／ｃｍ）。（３）保持力は、ＪＩＳＺ−０２３７に準じ、前記と
同様に処理したステンレス板に２５ｍｍ×１０ｍｍの面
積が接するように粘着テープを貼りつけ、５０℃におい
て１ｋｇの荷重を加えて、粘着テープがステンレス板よ
り脱落するのに要する時間を測定した（単位：分）。（４）ＳＡＦＴは、前記と同様に処理したステンレス板
に２５ｍｍ×１０ｍｍの面積が接するように粘着テープ
を貼りつけ、１ｋｇの荷重を加えて、４０℃から０．５
℃／分で昇温し、粘着テープがステンレス板より脱落す
る時の温度を測定した（単位：℃）。（５）配合物粘度は、ブロック共重合体組成物と炭化水
素樹脂とをダルタン万能混合攪拌機５ＤＭＶ−ｒ型（三
英製作所製）を用いて１８０℃にて混練して製造した粘
着剤組成物を、サーモセル型粘度計ＤＶ−ＩＩＩ型（ブ
ルックフイールドエンジニアリングラボラトリー社製）
をもちいて１８０℃にて測定した（単位：センチポイ
ズ）。

【００４７】参考例１ブロック共重合体の合成（１）乾燥窒素雰囲気下、３リットルのオートクレーブ
にて、１５００ｇのシクロヘキサン溶媒中、ｎ−ブチル
リチウム５．７ミリモルを重合開始剤として使用し、６
０℃、５時間でスチレン９５ｇ、イソプレン４０５ｇを
順次添加して重合を行い、しかる後、カップリング剤と
してテトラメトキシシランを使用してカップリング反応
を行い、表１に示す（Ａ−Ｂ）₃−Ｘ型ブロック共重合
体（ブロック共重合体（Ｉ））を製造した。（２）乾燥窒素雰囲気下、３リットルのオートクレーブ
にて、１５００ｇのシクロヘキサン溶媒中、ｎ−ブチル
リチウム５．７ミリモルを重合開始剤として使用し、６
０℃、５時間でスチレン９５ｇ、イソプレン４０５ｇを
順次添加して重合を行い、しかる後、カップリング剤と
してジブロムベンゼンを使用してカップリング反応を行
い、表１に示す（Ａ−Ｂ）₂−Ｘ型ブロック共重合体
（ブロック共重合体（ＩＩ））を製造した。（３）乾燥窒素雰囲気下、３リットルのオートクレーブ
にて、１５００ｇのシクロヘキサン溶媒中、ｎ−ブチル
リチウム５．７ミリモルを重合開始剤として使用し、６
０℃、５時間でスチレン９５ｇ、イソプレン４０５ｇを
順次添加して重合を行い、表１に示す（Ａ−Ｂ）型ブロ
ック共重合体（ブロック共重合体（ＩＩＩ））を製造し
た。得られた各ブロック共重合体（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の
重量平均分子量、スチレンとイソプレンとの組成比を表
１に示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】参考例２ベンゼン１００部及び塩化アルミニウム２部を仕込んだ
のち、表２に示す組成の単量体混合物１００部を徐々に
加え６５℃で共重合することにより各種の炭化水素樹脂
（２）を製造した。なお軟化点はＪＩＳＫ−２５３１
に規定された環球法に従い測定した。結果を表２に示
す。

【００５０】

【表２】

【００５１】実施例１、２および比較例１〜３参考例１で製造したブロック共重合体（Ｉ）〜（ＩＩ
Ｉ）を用いて表３に示す重量比のブロック共重合体組成
物（１）を調製し、これらのブロック共重合体組成物
（１）と参考例２で製造した炭化水素樹脂（２）とを表
４に示した配合処方により、各成分をダルトン混練機に
て混練して粘着剤組成物を製造し、該組成物をトルエン
に溶解し（不揮発分濃度５０％）、この溶液を２５μｍ
厚のポリエステルフィルム上に糊厚２５μｍになるよう
に塗布して粘着テープを作成した。結果を一括して表２
に示す。

【００５２】

【表３】

【００５３】

【表４】

【００５４】表４の結果から、本発明の熱溶融型両面テ
ープ用粘着剤組成物を用いた粘着テープは、従来の脂肪
族炭化水素樹脂を粘着剤として用いたものと比較して、
低溶融粘度で、かつ、初期接着力、接着力および保持力
のバランスにも優れていることがわかる。

【００５５】

【発明の効果】かくして本発明によれば、低溶融粘度
で、かつ、初期接着力、接着力および保持力のバランス
に優れた熱溶融型両面テープ用粘着剤組成物が得られ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ａ−Ｂ）_nＸで表されるブロッ
ク共重合体（Ｉ）と、一般式（Ａ−Ｂ）₂Ｙで表される
ブロック共重合体（ＩＩ）と、一般式（Ａ−Ｂ）で表さ
れるブロック共重合体（ＩＩＩ）とを含有し、（式中、
ｎ＝３または４、Ａは芳香族ビニル単量体の重合体ブロ
ックを、Ｂは共役ジエン系単量体の重合体ブロックを、
Ｘは３官能性または４官能性カップリング剤の残基を、
Ｙは２官能性または４官能性カップリング剤の残基を表
わす。）（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の重量が、
（Ｉ）／（ＩＩ）＝５／９５〜９５／５および（（Ｉ）
＋（ＩＩ））／（ＩＩＩ）＝４５／５５〜９５／５であ
る関係を満足するブロック共重合体組成物（１）に、炭
素数４〜８を有する脂肪族系モノオレフィン（ａ）５〜
６０重量％、炭素数４または５を有する脂肪族系ジオレ
フィン（ｂ）２０〜７０重量％および炭素数８〜１０を
有する芳香族系モノオレフィン（ｃ）５〜４０重量％を
含有する単量体混合物をフリーデル・クラフツ触媒の存
在下にカチオン重合して得られる炭化水素樹脂（２）を
配合して成る熱溶融型両面テープ用粘着剤組成物。