JPH06179845A

JPH06179845A - 水性印刷インキ

Info

Publication number: JPH06179845A
Application number: JP35352892A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Kawashima; 大幸川島; Daisuke Tanabe; 大介田邉
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Artience Co Ltd
Priority date: 1992-12-14
Filing date: 1992-12-14
Publication date: 1994-06-28

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、プラスチックフィルム、プラスチ
ックシートの被覆用として有用な水性印刷インキの提供
を目的とする。【構成】カルボキシル基含有高分子ポリオールを構造
単位として有する水性ポリウレタン樹脂を主たるバイン
ダーとする水性印刷インキ。【効果】本発明により、バインダーのフィルム形成性
が良好で、顔料分散性、印刷効果に優れ、かつプラスチ
ックフィルムへの接着性が良好な水性印刷インキを提供
することができるようになった。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水性印刷インキに関す
る。さらに詳しくは、プラスチックフィルム、プラスチ
ックシートの被覆用として特に有用な水性印刷インキに
関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、溶剤型印刷インキによる大気汚染
等の公害、有機溶剤中毒等の労働安全衛生、更に引火爆
発等の危険といった問題を解決する一つの手段として水
性印刷インキへの転換が提案されている。事実、水性印
刷インキは一般包装紙や段ボール等の紙器等の印刷に広
く実用されてきている。

【０００３】水性印刷インキのバインダーとして、従来
よりシェラック、ロジン変性マレイン酸樹脂、スチレン
−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、（メタ）アクリル酸
アルキルエステル−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、水
性ポリエステル樹脂、水性ポリウレタン樹脂などが検討
されている。かかる樹脂のうち、水性印刷インキの品質
として基本性能である顔料分散性、印刷物の外観品質
（印刷効果）を考慮すると各種（メタ）アクリル酸共重
合樹脂が好適である。このため現在水性印刷インキの主
たるバインダーとして各種（メタ）アクリル酸共重合樹
脂が幅広く用いられている。一方、溶剤型印刷インキで
は汎用化、高性能化を目指した場合ポリウレタン樹脂が
主たるバインダーとして用いられる傾向にある。水性印
刷インキも汎用化、高性能化のためにはポリウレタン樹
脂が好適と考えられるが、上述の点で各種（メタ）アク
リル酸共重合樹脂とくらべ劣る傾向にある。

【０００４】かかる問題の解決法の一つとして、水性樹
脂の水への溶解性を向上させるという手段がある。ポリ
ウレタン樹脂を水溶化する方法はジメチロールアルカン
酸、特に2,2-ジメチロールプロピオン酸の水酸基とイソ
シアネートを反応させ樹脂中にカルボキシル基を導入す
るのが一般的である。多量の2,2-ジメチロールプロピオ
ン酸を使用してポリウレタン樹脂の水への溶解性を向上
させると、顔料分散性、印刷物の外観品質（印刷効果）
は比較的良好となる。しかしながら、低分子量の2,2-ジ
メチロールプロピオン酸を多量に使用すると樹脂が硬く
なり、樹脂のフィルム形成能が劣ることより、水性印刷
インキの各種基材に対する接着性が劣る傾向にある。こ
のため上記方法では、顔料分散性、印刷物の外観品質
（印刷効果）と水性印刷インキの各種基材に対する接着
性を両立させるのが困難であるという問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは鋭意検討
の結果、カルボキシル基含有高分子ポリオールを構造単
位として有する水性ポリウレタン樹脂をバインダーとし
て用いることにより、優れた顔料分散性、印刷物の外観
品質（印刷効果）を有し、かつ基材への接着性などの諸
特性が良好な水性印刷インキが得られることを見出し、
本発明に至った。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、カ
ルボキシル基含有高分子ポリオールを構造単位として有
する水性ポリウレタン樹脂を主たるバインダーとする水
性印刷インキを提供する。

【０００７】本発明の水性ポリウレタン樹脂は、（Ａ）
カルボキシル基含有高分子ポリオールを用いることが必
須条件である以外は、一般的なポリウレタンに用いられ
る原料を使用できる。例えば、（Ａ）と（Ｂ）有機ジイ
ソシアネート、（Ｃ）鎖伸長剤および／または（Ｄ）末
端封鎖剤を反応させて得ることができる。更に、必要に
応じて（Ａ）以外の（Ｅ）ポリオールおよび／または
（Ｆ）カルボキシル基含有ジオールを（Ａ）と併用して
用いることもできる。

【０００８】（Ａ）カルボキシル基含有高分子ポリオー
ルとしては、例えば、2,2-ジメチロールアルカン酸を開
始剤として環内に -C(=O)-O-を含む複素環式化合物であ
るラクトンを付加開環重合させたポリオールが挙げられ
る。2,2-ジメチロールアルカン酸としては、例えば、2,
2-ジメチロールプロピオン酸、2,2-ジメチロール酪酸、
2,2-ジメチロール吉草酸などが挙げられる。ラクトンと
しては、例えば、ε−カプロラクトン、β−メチル−δ
−バレロラクトンなどが挙げられる。カルボキシル基含
有高分子ポリオールの分子量は、 500以上であり、好ま
しくは 500〜10000 の範囲内とする。カルボキシル基含
有高分子ポリオールの分子量が 500未満の場合には、2,
2-ジメチロールアルカン酸類の分子量と大きな差がない
ため水性印刷インキの各種基材に対する接着性が劣る傾
向にある。 10000を越える場合、カルボキシル基含有高
分子ポリオールの酸価が小さくなることより、得られる
水性ポリウレタン樹脂の水への溶解性が劣り水性印刷イ
ンキの顔料分散性、印刷物の外観品質（印刷効果）が不
良となる傾向にある。

【０００９】（Ｂ）有機ジイソシアネートとしては、芳
香族、脂肪族または脂環族の各種公知のジイソシアネー
ト類を使用することができる。例えば、1,5-ナフチレン
ジイソシアネート、4,4'−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、4,4'−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネ
ート、4,4'−ジベンジルイソシアネート、ジアルキルジ
フェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフ
ェニルメタンジイソシアネート、1,3-フェニレンジイソ
シアネート、1,4-フェニレンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、ブタン−1,4-ジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイ
ソシアネート、メチレンジイソシアネート、2,2,4-トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,4,4-トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン
−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、リジンジイソシア
ネート、ジシクロヘキシルメタン-4,4'-ジイソシアネー
ト、1,3-ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、m-テトラ
メチルキシリレンジイソシアネートやダイマー酸のカル
ボキシル基をイソシアネート基に転化したダイマージイ
ソシアネート等が代表例として挙げられる。

【００１０】（Ｃ）鎖伸長剤としては、分子中にアミノ
基または水酸基などイソシアネート基と反応しうる活性
水素を２個以上有する化合物が挙げられる。ジアミン類
として、例えばエチレンジアミン、プロピレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンテトラミ
ン、ジエチレントリアミン、イソホロンジアミン、ジシ
クロヘキシルメタン−4,4'- ジアミン、ポリオキシエチ
レンジアミノプロピルエーテルなどが挙げられる。その
他、N-2-ヒドロキシエチルエチレンジアミン、N-2-ヒド
ロキシエチルプロピレンジアミン、N-2-ヒドロキシプロ
ピルエチレンジアミン、N-3-ヒドロキシプロピルエチレ
ンジアミン等の分子内に水酸基を有するジアミン類およ
びダイマー酸のカルボキシル基をアミノ基に転化したダ
イマージアミン等も挙げられる。更に、グルタミン、ア
スパラギン、リジン、ジアミノプロピオン酸、オルニチ
ン、ジアミノ安息香酸、ジアミノベンゼンスルホン酸等
のジアミン型アミノ酸類等が代表例として挙げられる。
また、グリコール類としては、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2-プ
ロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジ
オール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ペンタンジオール、3-メチル−1,5-ペンタンジオー
ル、1,6-ヘキサンジオール、オクタンジオール、1,4-ブ
チレンジオール、ジプロピレングリコールなどの飽和ま
たは不飽和の各種公知の低分子ジオール類およびダイマ
ー酸のカルボキシル基を水酸基に転化したダイマージオ
ールも挙げられる。

【００１１】（Ｆ）末端封鎖剤としては、ジ−n-ブチル
アミンなどのジアルキルアミン類などの他、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、2-アミノ−2-メチル
−1-プロパノール、トリ（ヒドロキシメチル）アミノメ
タン、2-アミノ−2-エチル−1,3-プロパンジオール、N-
ジ−2-ヒドロキシエチルエチレンジアミン、N-ジ−2-ヒ
ドロキシエチルプロピレンジアミン、N-ジ−2-ヒドロキ
シプロピルエチレンジアミン等の水酸基を有するアミン
類も用いることができる。更に、グリシン、アラニン、
グルタミン酸、タウリン、アスパラギン酸、アミノ酪
酸、バリン、アミノカプロン酸、アミノ安息香酸、アミ
ノイソフタル酸、スルファミン酸などのモノアミン型ア
ミノ酸類も挙げられる。

【００１２】（Ａ）以外の（Ｅ）ポリオールとしては、
酸化エチレン、酸化プロピレン、テトラヒドロフラン等
の重合体もしくは共重合体等のポリエーテルポリオール
類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロ
パンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、3-メ
チル−1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、
オクタンジオール、1,4-ブチレンジオール、ジプロピレ
ングリコールなどの飽和または不飽和の低分子ジオール
類またはn-ブチルグリシジルエーテル、2-エチルヘキシ
ルグリシジルエーテルなどのアルキルグリシジルエーテ
ル類、バーサティック酸グリシジルエステルなどのモノ
カルボン酸グリシジルエステル類と、アジピン酸、フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマ
ル酸、こはく酸、しゅう酸、マロン酸、グルタル酸、ピ
メリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸など
のジカルボン酸類あるいはこれらの無水物やダイマー酸
を脱水縮合または重合させて得られるポリエステルポリ
オール類；環状エステル化合物を付加開環重合して得ら
れるポリエステルポリオール類、例えば、ポリカプロラ
クトンポリオール類など；低分子ジオールとカーボネー
トとを反応して得られるポリ−カーボネートポリオール
類；ポリブタジエングリコール類；ビスフェノールＡ、
ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＡに酸化エチレ
ンまたは酸化プロピレンを付加させて得られるグリコー
ル類など、ポリウレタン樹脂の製造に通常用いられる高
分子ポリオールを例示することができる。なお、前記ポ
リールのうちグリコール類と二塩基酸とから得られるポ
リオールの場合には、該グリコール類のうち5 モル％ま
では、例えばグリセリン、トリメチロールプロパン、ト
リメチロールエタン、1,2,6-ブタントリオール、1,2,4-
ブタントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ルなど３官能以上のポリオール類に置換することができ
る。また、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、1,2-プロパンジオール、
1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオー
ル、3-メチル−1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジ
オール、オクタンジオール、1,4-ブチレンジオール、ジ
プロピレングリコールなどの低分子ジオール類等；必要
に応じて、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン、1,2,6-−ブタントリオール、1,2,4-
ブタントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ルなど３官能以上の低分子ポリオール類等も用いること
ができる。

【００１３】（Ａ）以外の（Ｆ）カルボキシル基含有ジ
オールとは、カルボキシル基およびイソシアネート基と
反応しうる活性水素を有する化合物であり、例えば2,2-
ジメチロールプロピオン酸、2,2-ジメチロール酪酸、2,
2-ジメチロール吉草酸等のジメチロールアルカン酸等が
あげられる。

【００１４】製造法は従来公知のいかなる方法によって
も可能であり特定されない。例えば、（Ａ）カルボキシ
ル基含有高分子ポリオールと（Ｂ）有機ジイソシアネー
トをイソシアネート基が過剰となる割合で（Ｇ）イソシ
アネートに対して不活性でかつ親水性の有機溶剤中で反
応させ末端イソシアネート基含有プレポリマーを得、得
られたプレポリマーを（Ｇ）または水、あるいはこれら
混合物の中で（Ｃ）鎖伸長剤および／または（Ｄ）末端
封鎖剤と反応させる。かくして得られたカルボキシル基
含有高分子ポリオールを構造単位として有するポリウレ
タン樹脂を塩基性化合物で中和して水性化、さらに必要
に応じて脱溶剤することにより、水性ポリウレタン樹脂
が製造できる。

【００１５】かくして得られる水性ポリウレタン樹脂の
酸価は、5(mg KOH／樹脂固形分1g）以上、60（mg KOH／
樹脂固形分1g）以下の範囲とすることが好ましい。酸価
が 5以下であると、ポリウレタン樹脂の水への分散・溶
解性が劣るため樹脂の分離や沈殿の発生等安定性に問題
が生じ、さらに水性印刷インキのバインダーとして用い
た場合、顔料分散性、再溶解性が劣り、版かぶり性、版
づまり性等の印刷適性に欠ける。また、酸価が60以上で
あると、ポリウレタン樹脂の水への分散・溶解性が良好
となり安定性が良くなるが、水性印刷インキのバインダ
ーとして用いた場合インキ皮膜を形成した後の耐水性が
劣る。

【００１６】更に、得られる水性ポリウレタン樹脂の分
子量は、5000〜200000の範囲内とすることが好ましい。
水性ポリウレタン樹脂の分子量が5000未満の場合には、
形成されたインキ皮膜の耐水性が劣る傾向にあり、2000
00を越える場合には、得られる水性印刷インキの粘度が
高くなるとともに再溶解性が低下する傾向がある。本発
明で用いられるポリウレタン樹脂に組み込まれたカルボ
キシル基を中和する塩基性化合物としては、アンモニ
ア、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルア
ミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、ト
リブチルアミン、トリエタノールアミン、メチルジエタ
ノールアミン、モノエタノールアミン、ジメチルエタノ
ールアミン、ジエチルエタノールアミン、モルホリン、
Ｎ−メチルモルホリン、2-アミノ−2-メチル−1-プロパ
ノール等の有機アミン類；水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等の無機アルカリ類等が挙げられ、１種または２
種以上を組み合わせて用いられるが、乾燥後の皮膜の耐
水性を向上させるためには、水溶性であり、かつ熱によ
って容易に解離する揮発性の高いものが好ましく、特に
アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミンが好
ましい。

【００１７】また、（Ｇ）イソシアネートに対して不活
性でかつ親水性の有機溶剤としては、例えばテトラヒド
ロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル等の
エステル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン類、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メ
チルピロリドン等のアミド類等が挙げられるが、ポリウ
レタンの水性化後は通常減圧蒸留により除去されるた
め、また、脱溶剤しないで使用する場合でも乾燥速度を
早めるため、好ましくは水より低沸点の溶剤の使用が望
ましい。

【００１８】本発明の水性印刷インキには、上記水性ポ
リウレタン樹脂の他、必要に応じてシェラック、ロジン
変性マレイン酸樹脂、水性アクリル系樹脂、水性ポリエ
ステル樹脂、既存の水性ポリウレタン樹脂などの水性樹
脂を本発明の目的を妨げない範囲で配合できる。さらに
水性印刷インキとしての必要な特性を付与するため、顔
料などの着色剤、体質顔料、ワックス類、消泡剤、増粘
剤、硬化剤、水および水混和性有機溶剤などが必要に応
じて適宜添加され、アトライター、サンドミルなどの練
肉機を使用して分散を行ない、所定の粘度になる様調整
を行なって水性印刷インキが製造される。かくして得ら
れた水性印刷インキは、印刷時に適性粘度になるまで水
または水混和性有機溶剤、例えばエチルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコールな
どのアルコール系有機溶剤を混合した溶剤を用いて希釈
し、グラビア印刷またはフレキソ印刷方式でプラスチッ
クフィルムなどに印刷される。

【００１９】

【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて本発明を
さらに具体的に説明するが、本発明はこれに限定される
ものではない。なお、実施例中「部」は「重量部」を、
「％」は「重量％」をそれぞれ表す。（合成例１）温度計、撹拌機、還流冷却管および窒素ガ
ス導入管を備えた反応器中で窒素ガスを導入しながら、
2,2-ジメチロールプロピオン酸を開始剤としてε- カプ
ロラクトンを付加開環重合させた平均分子量2000、酸価
28.6(mg KOH/g)のカルボキシル基含有高分子ポリオール
（以後ε-PCL(COOH)2000と略す） 104.9部、平均分子量
4000のポリ（3-メチル−1,5-ペンタンアジペート）ジオ
ール99.2部、平均分子量2000のポリエチレングリコール
30.1部、2,2-ジメチロールプロピオン酸 7.2部およびイ
ソホロンジイソシアネート48.7部をメチルエチルケトン
200部中で６時間沸点反応させて末端イソシアネートプ
レポリマーとし、しかるのち40℃まで冷却してからアセ
トン100部を加えて、末端イソシアネートプレポリマー
の溶剤溶液を得た。次に、N-2-ヒドロキシエチルエチレ
ンジアミン 7.4部、ジ−n-ブチルアミン2.5部およびア
セトン 400部を混合したものに、得られた末端イソシア
ネートプレポリマーの溶剤溶液 590.1部を室温で徐々に
添加して50℃で３時間反応させ、溶剤型ポリウレタン樹
脂溶液を得た。次に、28％アンモニア水 6.5部を含む脱
イオン水 700部を上記溶剤型ポリウレタン樹脂溶液に徐
々に添加して中和することにより水溶化し、さらに共沸
下でメチルエチルケトン、アセトンの全量を留去した後
水を加えて粘度調整を行ない、ポリウレタン樹脂水溶液
ａを得た。その特性値を表１に示す。分子量はゲル濾過
クロマトグラフィにより屈折率検出器を用いてポリスチ
レン換算にて測定した。

【００２０】（合成例２）下記の原料から、合成例１と
同様にして、ポリウレタン樹脂水溶液ｂを得た。その特
性値を表１に示す。 ε-PCL(COOH)2000 104.7部ポリ（1,6-ヘキサンフタレート）ジオール 86.1部（平均分子量 2000）ポリエチレングリコール（平均分子量 2000） 12.0部 2,2-ジメチロールプロピオン酸 14.4部イソホロンジイソシアネート 69.5部メチルエチルケトン 200 部アセトン 100 部 N-2-ヒドロキシエチルエチレンジアミン 10.5部ジ−ｎ−ブチルアミン 2.8部アセトン 400 部２８％アンモニア水 9.8部脱イオン水 700 部

【００２１】（合成例３）下記の原料から、合成例１と
同様にして、ポリウレタン樹脂水溶液ｃを得た。その特
性値を表１に示す。 ε-PCL(COOH)2000 104.7部ポリ（3-メチル−1,5-ペンタンアジペート）ジオール 61.3部（平均分子量 4000）ポリエチレングリコール（平均分子量 2000） 12.3部 2,2-ジメチロールプロピオン酸 21.5部イソホロンジイソシアネート 78.1部メチルエチルケトン 200 部アセトン 100 部イソホロンジアミン 19.4部ジ−ｎ−ブチルアミン 2.9部アセトン 400 部２８％アンモニア水 13.0部脱イオン水 700 部

【００２２】（合成例４）下記の原料から、合成例１と
同様にして、ポリウレタン樹脂水溶液ｄを得た。その特
性値を表１に示す。 ε-PCL(COOH)2000 171.3部ポリエチレングリコール（平均分子量 2000） 1.5部 2,2-ジメチロールプロピオン酸 21.5部イソホロンジイソシアネート 82.3部メチルエチルケトン 200 部アセトン 100 部イソホロンジアミン 20.4部ジ−ｎ−ブチルアミン 3.0部アセトン 400 部２８％アンモニア水 15.0部脱イオン水 700 部

【００２３】（合成例５）下記の原料から、合成例１と
同様にして、ポリウレタン樹脂水溶液ｅを得た。その特
性値を表１に示す。ポリ（3-メチル−1,5-ペンタンアジペート）ジオール 188.0部（平均分子量 4000）ポリエチレングリコール（平均分子量 2000） 30.1部 2,2-ジメチロールプロピオン酸 14.3部イソホロンジイソシアネート 56.4部メチルエチルケトン 200 部アセトン 100 部 N-2-ヒドロキシエチルエチレンジアミン 8.5部ジ−ｎ−ブチルアミン 2.7部アセトン 400 部２８％アンモニア水 6.5部脱イオン水 700 部

【００２４】（合成例６）下記の原料から、合成例１と
同様にして、ポリウレタン樹脂水溶液ｆを得た。その特
性値を表１に示す。ポリ（1,6-ヘキサンフタレート）ジオール 167.4部（平均分子量 2000）ポリエチレングリコール（平均分子量 2000） 12.0部 2,2-ジメチロールプロピオン酸 21.5部イソホロンジイソシアネート 83.5部メチルエチルケトン 200 部アセトン 100 部 N-2-ヒドロキシエチルエチレンジアミン 12.6部ジ−ｎ−ブチルアミン 3.0部アセトン 400 部２８％アンモニア水 9.8部脱イオン水 700 部

【００２５】（合成例７）下記の原料から、合成例１と
同様にして、ポリウレタン樹脂水溶液ｇを得た。その特
性値を表１に示す。ポリ（3-メチル−1,5-ペンタンアジペート）ジオール 149.2部（平均分子量 4000）ポリエチレングリコール（平均分子量 2000） 12.0部 2,2-ジメチロールプロピオン酸 28.7部イソホロンジイソシアネート 85.8部メチルエチルケトン 200 部アセトン 100 部イソホロンジアミン 21.3部ジ−ｎ−ブチルアミン 3.0部アセトン 400 部２８％アンモニア水 13.0部脱イオン水 700 部

【００２６】（合成例８）下記の原料から、合成例１と
同様にして、ポリウレタン樹脂水溶液ｈを得た。その特
性値を表１に示す。ポリ（3-メチル−1,5-ペンタンアジペート）ジオール 143.8部（平均分子量 4000）ポリエチレングリコール（平均分子量 2000） 1.5部 2,2-ジメチロールプロピオン酸 33.2部イソホロンジイソシアネート 94.8部メチルエチルケトン 200 部アセトン 100 部イソホロンジアミン 23.5部ジ−ｎ−ブチルアミン 3.2部アセトン 400 部２８％アンモニア水 15.0部脱イオン水 700 部

【００２７】〔実施例１〕ポリウレタン樹脂水溶液ａを
水希釈にて固形分25％に調整し下記の組成で常法により
水性印刷インキを作成し、ザーンカップ#3（離合社製）
で18秒（25℃）になるように水／イソプロピルアルコー
ル＝1/1 の混合溶剤で希釈し、コロナ処理ポリエステル
フィルム（東洋紡績（株）製エステルＥ5100、厚さ15
μｍ）のコロナ処理面に、版深30μｍから 5μｍ刻みで
エッチングされたグラビア版を用いて乾燥温度60℃、印
刷速度80m/分でグラビア印刷し、顔料分散性の良否を示
す発色性、印刷物の外観品質（印刷効果）、および接着
性について評価した。ポリウレタン樹脂水溶液ａ 70 部フタロシアニン系青色顔料 18 部（東洋インキ製造（株）製リオノールブルーＫＬＨ）水 6.9部イソプロピルアルコール 5 部シリコーン系消泡剤 0.1部（トーレ・シリコーン（株）製トーレシリコーンSC55
40）評価結果を表２に示す。なお、評価は以下の方法によっ
た。

【００２８】（１）発色性印刷物の外観を濃度、光沢、透明性の点より総合的に目
視判定した。評価結果の判定値は次の通りである。５：非常に優れている。４：優れている。３：普通。２：劣っている。１：非常に劣っている。

【００２９】（２）印刷物の外観品質（印刷効果）印刷物の外観品質、特に版深30μｍの部分におけるイン
キのレベリング性の良否について、色の濃淡の均一性と
言う点から総合的に目視判定した。評価結果の判定値は
次の通りである。５：非常に優れている。４：優れている。３：普通。２：劣っている。１：非常に劣っている。

【００３０】（３）接着性印刷物を１日放置後、印刷面にセロハンテープを貼り付
け、これを急速に剥がしたときの印刷皮膜の外観の状態
を目視にて判定した。評価結果の判定値は次の通りであ
る。５：印刷皮膜が全くはがれなかった。４：印刷皮膜の80％以上がフィルムに残った。３：印刷皮膜の50％〜80％がフィルムに残った。２：印刷皮膜の30％〜50％がフィルムに残った。

【００３１】〔実施例２〜４および比較例１〜４〕ポリ
ウレタン樹脂水溶液ａの代わりに、それぞれポリウレタ
ン樹脂水溶液ｂ（実施例２）、ポリウレタン樹脂水溶液
ｃ（実施例３）、ポリウレタン樹脂水溶液ｄ（実施例
４）、ポリウレタン樹脂水溶液ｅ（比較例１）、ポリウ
レタン樹脂水溶液ｆ（比較例２）、ポリウレタン樹脂水
溶液ｇ（比較例３）、ポリウレタン樹脂水溶液ｈ（比較
例４）を用いた以外は実施例１と同様にして水性印刷イ
ンキを作成し評価を行なった。評価結果を表２に示す。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【表２】

【００３４】

【発明の効果】本発明により、バインダーのフィルム形
成性が良好で、顔料分散性、印刷効果に優れ、かつプラ
スチックフィルムへの接着性が良好な水性印刷インキを
提供することができるようになった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】カルボキシル基含有高分子ポリオールを
構造単位として有する水性ポリウレタン樹脂を主たるバ
インダーとする水性印刷インキ。
【請求項２】カルボキシル基含有高分子ポリオール
が、2,2-ジメチロールアルカン酸を開始剤としてラクト
ンを付加開環重合させたものであることを特徴とする請
求項１記載の水性印刷インキ。
【請求項３】 2,2-ジメチロールアルカン酸が2,2-ジメ
チロールプロピオン酸であり、ラクトンがε- カプロラ
クトンであることを特徴とする請求項２記載の水性印刷
インキ。