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JPH0616709A - 水性ポリマー分散液 - Google Patents

水性ポリマー分散液

Info

Publication number
JPH0616709A
JPH0616709A JP5099070A JP9907093A JPH0616709A JP H0616709 A JPH0616709 A JP H0616709A JP 5099070 A JP5099070 A JP 5099070A JP 9907093 A JP9907093 A JP 9907093A JP H0616709 A JPH0616709 A JP H0616709A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
starting
aqueous
polymer
weight
dispersion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP5099070A
Other languages
English (en)
Inventor
Oral Aydin
アイディン オーラル
Michael Portugall
ポルトゥガル ミヒャエル
Josef Dr Neutzner
ノイツナー ヨーゼフ
Walter Maechtle
メヒトゥレ ヴァルター
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of JPH0616709A publication Critical patent/JPH0616709A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00

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  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 少なくとも５０容量％の固体容量濃度を有す
る水性ポリマー最終分散液を入手する。 【構成】 ラジカル水性エマルション重合により、少な
くとも１種の微細出発ポリマー分散液及び少なくとも１
種の粗大水性出発ポリマー分散液の添加下に、モノマー
を重合する。 【効果】 これは、高い固体容量濃度、減少した流動抵
抗並びに減少したフロック含有率を有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、少なくとも１種のラジ
カル重合可能なモノマーを、出発ポリマーＩの少なくと
も１種の水性出発分散液Ｉの添加及び出発ポリマーＩＩ
の少なくとも１種の水性出発分散液ＩＩの添加下で、重
合容器中で、ラジカル水性エマルション重合法により、
界面活性物質及びラジカル重合開始剤の存在下で、次の
条件で重合することにより得られる、少なくとも５０容
量％の固体容量濃度を有する（固体容量＝固体質量÷固
体濃度）水性ポリマー最終分散液に関する： ａ）少なくとも１種の水性出発分散液Ｉ中の出発ポリマ
ーＩは、分散分布した出発ポリマー粒子Ｉの形で存在
し、その非ゼロ重量平均粒径は、５０ｎｍより小さいか
又は同じである ｂ）少なくとも１種の添加した出発ポリマーＩの質量
は、少なくとも１種のラジカル重合可能なモノマーの質
量及び水性出発分散液Ｉ、ＩＩの形で添加した出発ポリ
マーＩ、ＩＩの質量からなる全量に対して、０．２〜
０．７％である ｃ）少なくとも１種の水性出発分散液ＩＩ中の出発ポリ
マーＩＩは、分散分布した出発ポリマー粒子ＩＩの形で
存在し、その全量は、非ゼロ粒径≦２００ｎｍを多くと
も６０％、及び粒径＞２００ｎｍを少なくとも４０％有
する ｄ）添加した少なくとも１種の出発ポリマーＩＩの質量
は、少なくとも１種のラジカル重合可能なモノマーの質
量及び水性出発分散液Ｉ、ＩＩの形で添加した出発ポリ
マーＩ、ＩＩの質量からなる全量に対して、０．２〜２
０％である ｅ）添加すべき少なくとも１種の水性出発分散液Ｉの全
量のうち、ラジカル水性エマルション重合の開始前に
は、重合容器中へ全く装入しない ｆ）添加すべき少なくとも１種の水性出発分散液ＩＩの
全量を、ラジカル水性エマルション重合の開始前に、重
合容器中に装入する ｇ）重合すべき少なくとも１種のモノマーの全量のう
ち、ラジカル水性エマルション重合の開始前には、重合
容器中へ全く装入しない ｈ）重合すべき少なくとも１種のモノマーの全量を、ラ
ジカル水性エマルション重合の開始から、重合容器に、
この供給の任意の時点で、既に予め重合容器に供給した
全てのモノマーの重合変換率が、少なくとも８０モル％
であるように供給する ｉ）ラジカル水性エマルション重合の開始後の任意の時
点で、重合容器に少なくとも１種の水性出発分散液Ｉの
形で既に予め供給した出発ポリマーＩの粒子のモル数
対、重合容器中に既に予め供給した量の少なくとも１種
のラジカルに重合すべきモノマーのモル数の比Ｖは、少
なくとも１種の水性出発分散液Ｉの形で供給した全ての
出発ポリマー粒子のモル数対、ラジカル重合すべき全て
のモノマーのモル数の比を基準として、＞０〜１０の範
囲である ｊ）供給すべき全ての量の少なくとも１種の水性出発分
散液Ｉの供給終了後に、更に、少なくとも１種のラジカ
ル重合すべきモノマーの全量の多くとも２０モル％を重
合容器中に供給する ｋ）少なくとも１種の添加すべき水性出発分散液Ｉは、
出発ポリマーＩの含量に対して、界面活性物質を少なく
とも１０〜５０重量％含有する ｌ）少なくとも１種の添加すべき水性出発分散液ＩＩ
は、出発ポリマーＩＩの含量に対して、界面活性物質を
少なくとも１〜５重量％含有する ｍ）水性ポリマー最終分散液は、少なくとも１種のラジ
カル重合可能なモノマーの質量及び水性出発分散液Ｉ、
ＩＩの形で添加すべき出発ポリマーの質量からなる全量
に対して、界面活性物質を１〜５重量％含有する ｎ）ラジカル水性エマルション重合の開始から、任意の
時点で、重合容器中に含有される量の界面活性物質は、
ｋ）、ｌ）で前記した最低量の形で重合容器中に入れた
界面活性物質を除いて、重合容器に予め既に供給したモ
ノマーに対して、５重量％より少ない ｏ）ラジカル重合開始剤の使用した全ての量は、少なく
とも１種のラジカル重合すべきモノマーの量に対して
０．１〜５重量％であり、かつラジカル水性エマルショ
ン重合の進行中に、ラジカル水性エマルション重合が少
なくとも１種の重合すべきモノマーの全量の少なくとも
９０モル％の最低重合変換率へと続くように、重合容器
に供給する。
【０００２】更に、本発明は、このような水性ポリマー
最終分散液の製法並びに結合剤として、及び被覆及び粘
着の製造用材料としてのその使用に関する。
【０００３】
【従来の技術】水性ポリマー分散液は、分散相として、
水性分散媒体中で分散分布したポリマー粒子を有する系
である。
【０００４】溶剤の蒸発の際の重合溶液と同様に、水性
分散液媒体の蒸発の際の水性重合分散液は、ポリマーフ
ィルムを形成する特性を有している。それゆえに、水性
ポリマー分散液は、多くの方法で、結合剤として、例え
ば塗料又は皮の被覆用の材料のために使用される。
【０００５】高いポリマー配分を有する水性ポリマー分
散液は、一方で、その比較的僅かな配分の水性分散液媒
体が、例えばフィルム形成又はポリマー粉末の製造のた
めにそれを蒸発するための経費を減少させ、かつ他方
で、有価物質ポリマーを比較的僅かな量の水相の存在下
で、担体媒体として貯蔵し、かつ移動させることができ
る点では、殊に有利である。
【０００６】しかしながら、ポリマーの容量濃度が増加
すると共に（米国特許（ＵＳ−Ａ）第４１３０５２３号
明細書）、水性ポリマー分散液の製造が困難になるとい
う欠点がある。すなわち、一方では、流動抵抗（粘度）
が増加し、かつ反応熱の排除も、水性分散液の加工も困
難になり、他方では、熱力学的安定性の理由から、分散
したポリマー粒子が集合する傾向が増加する。その際生
じるフロック［ａ）ミクロフロック又はピンホール；こ
れらは、一般的に、慣例の濾過により分離できない；
ｂ）マクロフロック又は凝析；は、通常、慣例の濾過に
より分離できる］は、殊に水性ポリマー分散液のフィル
ム化において妨害をもたらし、かつ従って、一般的に不
所望である。
【０００７】水性ポリマー分散液の流動抵抗に関する試
験により、分散したポリマー粒子の広い粒度分布（ポリ
分散液）を有するものは、同じ固体含有率で、一般的
に、狭い粒度分布（極端な場合は、単分散液）を有する
ものよりも、僅かな流動抵抗を示す。更に、粗大水性ポ
リマー分散液は、同じ固体含有率の前提下に、微細水性
ポリマー分散液より僅かな流動抵抗を示す。
【０００８】欧州特許（ＥＰ−Ａ）第１２９６９９号明
細書からは、重合容器中で、ラジカル水性エマルション
重合の方法により、不飽和モノマーを自体公知の方法で
重合し、かつその際、出発ポリマーの水性分散液を加
え、その際、出発ポリマーの水性分散液の添加は、重合
すべき全てのモノマーの４０重量％が重合導入される前
に終了すべきであり、並びにその場合、早くとも、モノ
マーの重合の際に生じるエマルションポリマーの平均粒
径が、出発ポリマーの水性分散液の平均粒径の２倍値を
有する場合に行なわれる水性ポリマー分散液の製法が公
知である。その際、特に、出発ポリマーの水性分散液
は、長時間にわたってではなく、一度に加える。
【０００９】こうして得られた水性ポリマー分散液の欠
点は、５０容量％より高い固体容量濃度のその流動抵抗
が十分には満足できず、かつ実施例により、固体容量濃
度が６５容量％より低い値に限定されていることであ
る。
【００１０】米国特許（ＵＳ−Ａ）第４１３０５２３号
明細書は、重合工程の間に、常に、既に形成された水性
ポリマー分散液を反応域から除去し、貯蔵し、かつ後に
反応域に、出発ポリマー分散液の一種として再び供給す
る、水性ポリマー分散液の製法に関する。この方法の欠
点は、大工業的な実現化に適さないことである。
【００１１】米国特許(ＵＳ−Ａ)第３４２４７０６号明
細書は、そのポリマーが、塩化ビニリデンを少なくとも
７０〜９７重量％重合導入含有する水性ポリマー分散液
を、そこでモノマーの重合を出発ポリマーの水性分散液
の使用下に行なって製造する方法に関する。特に、米国
特許（ＵＳ−Ａ）第３４２４７０６号明細書は、重合す
べきモノマー及び出発ポリマーの水性分散液を一緒に混
合し、かつこれらの混合物を、重合バッチの一部を包含
する装填物に供給するという指示を有する。
【００１２】この方法の欠点は、主に塩化ビニリデンを
含有するモノマー混合物に限定されていることである。
更に、実施例により、この方法により得られる水性ポリ
マー分散液においても、５０容量％より高い固体容量濃
度の流動抵抗及びまだ十分に流動可能な状態で得られう
る固体容量濃度の上限は、満足できない。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、簡単で、大工業的に適当な、再生可能で、かつ特異
なモノマーに限定しない方法で、高い固体容量濃度、減
少した流動抵抗並びに減少したフロック含有率を有する
水性ポリマー分散液を提供することである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】それに従って、冒頭で定
義した水性ポリマー最終分散液が見つけられた。
【００１５】一般的に、分散相の発生は、ビニル−及び
／又はビニリデンハロゲン化物以外のモノマーの場合、
実質的に複雑な現象型を有することが知られているにも
かかわらず、本発明の目的が、主に又はもっぱらビニル
−及び／又はビニリデンハロゲン化物から組成されたモ
ノマー混合物のラジカルな水性エマルション重合に限定
されていないことは、注目に値する。
【００１６】従って、本発明方法のために、ラジカル重
合可能なモノマーとして、とりわけ殊に、次のものがこ
れに該当する；モノエチレン性不飽和モノマー、例えば
オレフィン、エチレン、芳香族ビニルモノマー、例えば
スチロール、α−メチルスチロール、ｏ−クロルスチロ
ール又はビニルトルエン、ビニル−及びビニリデンハロ
ゲン化物、例えば塩化ビニル及び塩化ビニリデン、ビニ
ルアルコールとＣ−原子１〜１８個を有するモノカルボ
ン酸、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニル
−ｎ−ブチレート、ラウリン酸ビニル及びステアリン酸
ビニルからのエステル、特にＣ−原子３〜６個を有する
α，β−モノエチレン性不飽和モノ−及びジカルボン
酸、例えば殊にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマル酸及びイタコン酸と一般的にＣ−原子１〜１
２個、特にＣ−原子１〜８個及び殊にＣ−原子１〜４個
を有するアルコールからのエステル、例えば、殊に、ア
クリル酸−及びメタクリル酸メチル−、−エチル、−ｎ
−ブチル、−イソ−ブチル及び−２−エチルヘキシルエ
ステル、マレイン酸ジメチルエステル又はマレイン酸−
ｎ−ブチルエステル、α，β−モノエチレン性不飽和カ
ルボン酸のニトリル、例えばアクリルニトリル並びにＣ
4〜Ｃ8−共役ジエン、例えば１，３−ブタジエン及びイ
ソプレン。前記モノマーは、一般的に、ラジカル水性エ
マルション重合法により重合すべきモノマーの全量に対
して、通常５０重量％より多い割合に合致する主要モノ
マーを形成する。それ自体の重合により、通常、高い水
溶性を有するホモポリマーを生じるモノマーは、通常、
変性モノマーとして、重合すべきモノマーの全量に対し
て、５０重量％より少ない、一般的には０．５〜２０重
量％、特に１〜１０重量％の量で重合導入含有されるに
すぎない。
【００１７】このようなモノマーの例は、次のものであ
る；Ｃ−原子３〜６個を有するα，β−モノエチレン性
不飽和モノ−及びジカルボン酸及びそれらのアミン、例
えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、アクリルアミド及びメタクリルアミ
ド、更なるビニルスルホン酸及びそれらの水溶性塩並び
にＮ−ビニルピロリドン。通常、水性ポリマー最終分散
液のフィルム化物の内部強度を高めるモノマーは、一般
的に、同様に、過少量でのみ、重合すべきモノマーの全
量に対して多くとも０．５〜１０重量％で重合導入含有
させる。通常、このようなモノマーは、エポキシ、ヒド
ロキシ、Ｎ−メチロール、カルボニル又は少なくとも２
個の非共役エチレン性不飽和二重結合を有する。この例
は、次のものである；Ｃ−原子３〜１０個を有するα，
β−エチレン性不飽和カルボン酸のＮ−アルキロールア
ミド並びにＣ−原子１〜４個を有するアルコールとのそ
のエステル（ここで、Ｎ−メチロールアクリルアミド及
びＮ−メチロールメタクリルアミドが殊に有利であ
る）、２個のビニル基を有するモノマー、２個のビニリ
デン基を有するモノマー並びに２個のアルケニル基を有
するモノマー。その際、２価のアルコールとα，β−モ
ノエチレン性不飽和モノカルボン酸（ここで、再び、ア
クリル酸及びメタクリル酸を特に使用する）とのジエス
テルは、殊に有利である。このような２個の非共役エチ
レン性不飽和二重結合を有するモノマーの例は、次のも
のである；アルキレングリコールジアクリレート及びジ
メタクリレート、例えばエチレングリコールジアクリレ
ート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、
１，４−ブチレングリコールジアクリレート並びにプロ
ピレングリコールジアクリレート、ジビニルベンゼン、
メタクリル酸ビニル、アクリル酸ビニル、メタクリル酸
アリル、アクリル酸アリル、マレイン酸ジアリル、フマ
ル酸ジアリル、メチレンビスアクリルアミド、シクロペ
ンタジエニルアクリレート又はトリアリルシアヌレー
ト。これに関して、殊に重要であるのは、次のものであ
る；メタクリル酸−及びアクリル酸−Ｃ1〜Ｃ8−ヒドロ
キシアルキルエステル、例えばｎ−ヒドロキシエチル
−、ｎ−ヒドロキシプロピル−又はｎ−ヒドロキシブチ
ルアクリレート及び−メタクリレート並びに化合物、例
えばジアセトンアクリルアミド及びアセチルアセトキシ
エチルアクリレートもしくは−メタクリレート。不飽和
二重結合を有するモノマーの他に、分子量を調整する物
質、例えばｔ−ドデシルメルカプタン並びに３−メルカ
プトプロピルトリメトキシシランを、過少量で、重合す
べきモノマーに対して通常０．０１〜２重量％で重合導
入含有してもよい。このような物質を、重合帯域に、重
合すべきモノマーとの混合物の形で加えるのは有利であ
る。
【００１８】界面活性物質としては、ラジカル水性エマ
ルション重合の実施のために通常使用する保護コロイド
も、乳化剤も、これに該当する。適当な保護コロイド
は、例えばポリビニルアルコール、セルロース誘導体又
はビニルピロリドン含有コポリマーである。更に適当な
保護コロイドの詳細は、ホウベン−ワイル(Houben-Wey
l)、Methoden der organischen Chemie,Band XIV/1,Mak
romolekulare Stoffe,Georg-Thieme-Verlag,シュトゥッ
トゥガルト、1961,411〜420頁中に見られる。もちろ
ん、乳化剤及び／又は保護コロイドからの混合物を使用
することもできる。特に、界面活性物質として、相対分
子量が、保護コロイドとは異なり、通常１０００より低
い乳化剤をもっぱら使用する。これらは、アニオン、カ
チオン又は非イオン性であってよい。もちろん、界面活
性物質の混合物を使用する場合、個々の成分は、互いに
相容性であるべきであり、このことは、疑わしい場合に
は、僅かな予備試験により検査することができる。一般
的に、アニオン性乳化剤は、互いに、及び非イオン性乳
化剤と相容性である。同様のことが、カチオン性乳化剤
に関しても当てはまるが、その一方で、アニオン及びカ
チオン性乳化剤の多くが互いに非相容性である、。慣用
の乳化剤は、例えば次のものである；エトキシル化され
たモノ−、ジ−及びトリ−アルキルフェノール（ＥＯ−
度：３〜５０、アルキル基：Ｃ4〜Ｃ9）、エトキシル化
された脂肪族アルコール（ＥＯ−度：３〜５０、アルキ
ル基：Ｃ8〜Ｃ36）、並びに硫酸アルキル（アルキル
基：Ｃ8〜Ｃ12）、エトキシル化されたアルカノール
（ＥＯ−度：４〜３０、アルキル基：Ｃ12〜Ｃ18）及び
エトキシル化されたアルキルフェノールの硫酸半エステ
ル（ＥＯ−度：３〜５０、アルキル基：Ｃ4〜Ｃ9）、ア
ルキルスルホン酸（アルキル基：Ｃ12〜Ｃ18）及びアル
キルアリールスルホン酸（アルキル基：Ｃ9〜Ｃ18）の
アルカリ−及びアンモニウム塩。他の適当な乳化剤は、
ホウベン−ワイル(Houben-Weyl)、Methoden der organi
schen Chemie,Band XIV/1,Makromolekulare Stoffe,Geo
rg-Thieme-Verlag,シュトゥットゥガルト、1961,192〜2
08頁中に見られる。
【００１９】一般式Ｉ：
【００２０】
【化１】
【００２１】［Ｒ1及びＲ2は、水素又はＣ4〜Ｃ24−ア
ルキルを表わし、かつ同時に水素は表わさず、かつＸ及
びＹは、アルカリ金属及び／又はアンモニウムイオンで
あってよい］の化合物は、殊に適当な界面活性物質であ
ることが判明した。式Ｉにおいて、Ｒ1及びＲ2は、有利
には、Ｃ−原子６〜１８個を有する直鎖又は分枝鎖状の
アルキル基又は水素、及び殊にＣ−原子６、１２及び１
６個を有するものを表わし、その際Ｒ1及びＲ2は、双方
同時に水素は表わさない。Ｘ及びＹは、有利にはナトリ
ウム、カリウム又はアンモニウムイオンを表わし、その
際、ナトリウムが殊に有利である。式中、Ｘ及びＹがナ
トリウム、Ｒ1がＣ−原子１２個を有する分枝鎖状アル
キル基及びＲ2が水素又はＲ1である化合物Ｉは、殊に有
利である。しばしば、５０〜９０重量％の割合のモノア
ルキル化された生成物を有する工業混合物、例えば、ダ
ウファックス(Dowfax)（登録商標）２Ａ１(Dow Chemica
l Companyの商標)を使用する。特に、本発明方法におけ
る化合物Ｉを、そのものとして、及び殊に有利には、エ
トキシル化された脂肪族アルコール（ＥＯ−度：３〜５
０、アルキル基：Ｃ8〜Ｃ36）との混合物の形で、界面
活性物質として使用する。化合物Ｉは、一般的に、例え
ば米国特許（ＵＳ−Ａ）第４２６９７４９号明細書から
公知であり、かつ市場で入手できる。有利には、本発明
の水性ポリマー最終分散液は、最終ポリマーの質量に対
して、界面活性物質を１〜３重量％含有している。
【００２２】ラジカル重合開始剤としては、ラジカル水
性エマルション重合を開始させることができる全てのも
のがこれに該当する。これは、ペルオキシド、例えばア
ルカリ金属ペルオキシジスルフェートでも、アゾ化合物
であってもよい。特に、少なくとも１種の有機還元剤と
少なくとも１種のペルオキシド及び／又はヒドロペルオ
キシドから組成されている組合せ系、例えばｔ−ブチル
ヒドロペルオキシドとヒドロキシメタンスルフィン酸の
ナトリウム金属塩、又は過酸化水素とアスコルビン酸、
及び更に、重合媒体中に溶ける僅少量の金属化合物（そ
の金属成分は多くの原子価で生じうる）を含有する殊に
有利な組合せ系、例えばアスコルビン酸／硫酸鉄（Ｉ
Ｉ）／過酸化水素を使用し、その際、しばしば、アスコ
ルビン酸の代わりにヒドロキシメタンスルフィン酸、亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム又は二亜硫酸ナ
トリウム金属も使用し、かつ過酸化水素の代わりにｔ−
ブチルヒドロペルオキシド又はアルカリ金属ペルオキシ
ジスルフェート及び／又はアンモニウムペルオキシジス
ルフェートを使用する。水溶性鉄（ＩＩ）−塩の代わり
に、しばしば、水溶性Ｆｅ／Ｖ−塩からの組合せ物を使
用する。特に、使用するラジカル開始剤系の量は、重合
すべきモノマーの全量に対して、０．１〜２重量％であ
る。
【００２３】ラジカル開始剤系を本発明のラジカル水性
エマルション重合の進行中に重合容器に供給する方法
は、本発明方法の結果を考慮して、むしろあまり重要で
はない。開始剤系は、全てを重合容器中に装入しても、
その消費の割合に応じて、ラジカル水性エマルション重
合の進行中に、連続的に、又は段階的に加えてもよい。
個々には、これは、専門家に自体公知のように、開始剤
系の化学的性質にも、重合温度にも左右される。
【００２４】重合圧力及び重合温度も、同様に、むしろ
あまり重要ではない。一般的に、室温から１００℃の温
度で、特に５０〜９５℃の温度で操作する。加圧又は減
圧の使用が、可能であり、従って、重合温度が１００℃
を超え、１３０℃までであってもよい。特に、易揮発性
モノマー、例えばエチレン、ブタジエン又は塩化ビニル
は、過圧下で重合する。重合媒体のｐＨ値調節のため
に、本発明によるラジカル水性エマルション重合の間、
例えばアンモニアを加えてもよい。
【００２５】本発明のラジカル水性エマルション重合の
ために、適当なものとして例示したラジカル重合可能な
モノマーは、本発明による重合すべきモノマー混合物の
成分としてのみ好適なのではない。これらは、むしろ、
本発明のラジカル水性エマルション重合に好ましい重合
開始剤、分子量を調整する化合物及びｐＨ値を調節する
薬剤と同じように、出発ポリマーＩ、ＩＩもしくはこれ
らを含有する出発分散液の成分としても適していて、そ
の際、水性出発分散液Ｉ、ＩＩを製造するためのモノマ
ー−、調節剤−及び開始剤組成物は、本発明方法のため
のそれと同じであっても、異なっていてもよい。本発明
方法において、出発ポリマーＩもしくはＩＩの量に対し
て、最終的に本発明による水性ポリマー最終分散液中に
含有される界面活性物質の少なくとも１０〜５０重量％
（出発分散液Ｉ）もしくは少なくとも１〜５重量％（出
発分散液ＩＩ）は、既に、添加すべき水性出発分散液
Ｉ、ＩＩの成分であるので、ここで行なった記載は、転
用した意味において、実質的に、水性出発分散液Ｉ、Ｉ
Ｉを製造するために使用すべき界面活性物質にもあては
まる。これは、一般的に安定な水性出発分散液Ｉ、ＩＩ
を製造するために少なくとも必要である界面活性物質の
量である。
【００２６】出発ポリマーＩが、５０ｎｍより小さいか
又は同じ、有利には２５〜４５ｎｍの非ゼロ重量平均粒
径ｄwを有する分散分布した出発ポリマー粒子の形であ
る本発明により添加すべき出発ポリマーＩの水性出発分
散液Ｉは、自体公知の方法で得られる。相当する教示
は、例えばホウベン−ワイル(Houben-Weyl)、Methodend
er organischen Chemie,Band E20,Teil I,Makromolekul
are Stoffe,Georg-Thieme-Verlag,シュトゥットゥガル
ト、1987,248〜268頁中に見られる。特に、使用した固
体含有率が２０〜４０重量％の場合に、出発分散液Ｉ
は、殊に簡単な方法で、例えば、水相、モノマー、ラジ
カル開始剤（通常、重合すべき出発モノマーの量に対し
て０．１〜５重量％）及び界面活性物質（通常、重合す
べき出発モノマーに対して１０〜５０重量％）を低温で
一緒に混合し、かつ混合後に、重合温度まで加温し、か
つ重合させることにより得られる（界面活性物質の量の
増加は、一般的に粒径ｄwの減少を条件付ける）。他の
変法において、装填物は、実質的に全ての成分を包含す
るが、重合開始剤は、反応温度まで加温後に、それを保
持下に、連続的に供給する。重合温度及び圧力に関して
は、本発明方法に関して行なった記載が当てはまる。広
い粒度分布を有する水性出発分散液Ｉは有利である。更
に、界面活性物質として一般式Ｉのもののみを含有する
ような出発分散液Ｉは有利である。
【００２７】出発分散液ＩＩは、同様に、専門家に自体
公知の方法で得られる。実質的に、これらを出発分散液
Ｉと同様に製造することができるが、界面活性物質の使
用量は、重合すべきモノマーに対して一般的に僅か１〜
５重量％であるという違いを有する。有利な出発分散液
ＩＩは、広い粒度分布を有するものである。このような
ものとして、殊に、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）
４２１３９６５号明細書（ｏ．ｚ００５０／４３１８
２）の請求項１項記載の、一般的に次の粒度分布を有す
る水性ポリマー最終分散液がこれに該当する： ポリマー≦ ２００ｎｍ ５〜２５重量％ ポリマー≦ ４００ｎｍ １５〜４０重量％ ポリマー≦ ６００ｎｍ ３５〜７５重量％ ポリマー≦ ８００ｎｍ ４５〜９０重量％ ポリマー≦１６００ｎｍ １００重量％。
【００２８】更に、出発分散液ＩＩとして、ドイツ国特
許出願公開（ＤＥ−Ａ）第４２１３９６８号明細書
（ｏ．ｚ００５０／４３１８５）の請求項６記載の水性
ポリマー最終分散液が適当である。
【００２９】狭い粒度分布を有する出発分散液ポリマー
ＩＩを使用する場合、本発明方法で加えるその質量は、
少なくとも１種のラジカル重合可能なモノマーの質量と
水性出発分散液Ｉ、ＩＩの形で添加すべき量の出発ポリ
マーＩ、ＩＩの質量とからなる全量に対して、特に２〜
１０重量％、殊に有利には２〜５重量％である。
【００３０】出発分散液ＩＩとして、それ自体、既に、
ここで明らかにした本発明方法により得られるポリマー
最終分散液を使用することは、殊に有利である。その
際、得られる水性ポリマー最終分散液の少なくとも１部
は、それ自体、出発分散液ＩＩとして、再び使用するこ
とができる。このような循環的な方法の範囲内で、とも
かく、定量の入手及び出発物質の冷却下で操作する場
合、注目すべきように、一般的に、もとの出発分散液Ｉ
Ｉの粒度の分散性とは無関係に、遅くとも、３循環目後
に、その使用技術的特性（流動可能性）が、更なる循環
の経過の際に、一般的に、寸法正確性以外しか変化しな
いポリマー最終分散液が得られる。これらの循環的方法
は、殊に、実質的に一定の品質を有する本発明による水
性ポリマー最終分散液を、簡単な方法で、大工業的に、
順に製造するという優れた可能性を供し、その際、それ
ぞれ得られるポリマー最終分散液の一定割合を、場合に
より希釈後に、それに引き続く循環において、出発分散
液ＩＩとして使用し、かつ慣例の方法パラメーターを維
持する。このような循環的方法の大工業的な実現化は、
１循環の終わりに、ポリマー最終分散液を含有する重合
容器から、それぞれ、ポリマー最終分散液の１部のみ
（通常８０〜９０重量％）を除去し、かつ残った部分
を、場合により希釈後に、次の循環において、出発分散
液ＩＩとして使用するなどの場合に、殊に簡単であるこ
とが明らかである。一定の条件下で、前記したように、
一般的に、３循環目後に、実質的に一定普遍の状態、す
なわち、実質的に品質的に同じである（流動可能性）最
終生成物が得られる。通常、固体含有率４０〜６０重量
％を有する出発分散液ＩＩが本発明方法のために使用さ
れる。一般的に、出発分散液ＩＩの粒径は、≦２０００
ｎｍである。もちろん、たとえこの目的のために、重合
容器中で、例えば異なるポリマー分散液を一緒に混合し
（広い粒度分布を有する水性出発分散液ＩＩを製造する
ための簡単な方法）、かつ／又はその中でラジカル水性
エマルション重合を実施するとしても、本発明により使
用すべき水性出発分散液ＩＩを、固有の本発明方法の開
始直前にも、その重合容器中で確認することができる。
【００３１】双方のエマルション重合法は、重合容器中
でラジカル水性エマルション重合を実施する場合に、殊
に、水性出発分散液ＩＩを製造するために、重合バッチ
の一部を装入し、重合温度まで加熱し、かつ重合の維持
下に、引き続き、残りを、場合により空間的に分けた流
入で供給する流入法を使用する場合、完全に一緒にな
る。もちろん、本発明による水性ラジカルエマルション
重合の進行中に、供給すべきモノマーの組成も、供給す
べき水性出発分散液Ｉの組成も変えてもよい。更に、供
給は、段階的にも、連続的にも又は勾配的進行によって
も行なうことができる。特に、重合すべきモノマーの供
給は、少なくとも１種の水性出発分散液Ｉの供給と比較
して、Ｖが、本発明の水性エマルション重合の開始後の
任意の時点で、＞０〜５の範囲になるようにして行な
う。その際、重合すべきモノマーのためにも、少なくと
も１種の水性出発分散液Ｉのためにも、連続的な供給が
有利である。殊に有利であるのは、重合すべきモノマー
及び少なくとも１種の供給すべき水性出発分散液Ｉを、
連続的方法で、同時に開始して同調的に供給することで
あり、その際、双方の供給は、特に、同時に終了する。
更に、反応域の重合すべきモノマーを、有利な方法で、
これらの供給の任意の時点で、既に予め重合容器に供給
したモノマーの重合変換率が少なくとも９０モル％、殊
に有利には少なくとも９８モル％になるように供給す
る。重合すべきモノマーは、そのものとして、又は水相
中で予め乳化させて供給することができる。殊に高い固
体容量濃度を有する水性ポリマー最終分散液を得ようと
する場合、重合すべきモノマーの供給は、特にそのもの
として行なう。有利には、重合容器は、本発明によるラ
ジカルエマルション重合の開始前に、ラジカル重合開始
剤の１部のみを含有し、それに対して、重合帯域の残り
のラジカル重合開始剤を、本発明のラジカルエマルショ
ン重合の開始後に、一般的に、空間的に分けた流入によ
り供給するが、その際、この供給は、特に、重合すべき
モノマーの供給と同調的に行なうが、一般的にはその時
間以上に及ぶ。従って、本発明の水性ラジカルエマルシ
ョン重合の開始は、一般的に、既に重合開始剤を含有す
る装填物に、重合温度まで加熱後に、重合すべきモノマ
ーを供給するか、又は重合温度まで加熱した装填物が重
合開始剤を有さない場合、これらの供給は、開始剤供給
を伴って行なわれる。本発明のラジカル水性エマルショ
ン重合の開始時から、少なくとも１種の水性出発分散液
Ｉにおいて必要な含有する最低量の界面活性物質、出発
ポリマーＩに対して１０〜５０重量％以上の界面活性物
質を重合容器に供給する場合、この供給は、本発明のラ
ジカル水性エマルション重合の開始時から、任意の時点
で重合容器中に含有する量の界面活性物質が、ｋ）、
ｌ）下で前記した最低量の形で重合容器中に入れた界面
活性剤を除いて、重合容器に既に供給したモノマーに対
して少なくとも３重量％より少なくなるという利点を有
して行なわれる。有利には、この供給は、モノマー供給
と同調的に行なわれる。
【００３２】固有の本発明の重合法の終了後に、特に、
更に僅かな時間、重合温度の保持下で後撹拌する。これ
に、残留モノマー除去、他のｐＨ値の調節のための慣例
の処置、又は界面活性物質の後からの添加を含める後安
定化のための他の方法を続けることができる。もちろ
ん、変化可能な、一般的に空間的に分けて行なう流入
は、重合容器中へ入れる直前に、一緒に混合してもよ
い。
【００３３】最終ポリマーの有利な群は、 −７０〜１００重量％までが、アクリル酸及び／又はメ
タクリル酸と、Ｃ−原子１〜１２個を有するアルカノー
ル及び／又はスチロールとのエステルからなるか、又は −７０〜１００重量％までが、スチロール及び／又はブ
タジエンからなるか、又は −７０〜１００重量％までが、塩化ビニル及び／又は塩
化ビニリデンからなるものであり、その際、アクリレー
トの群が殊に有利であり、かつ特に次のモノマー組成を
包含する： アクリル−及び／又はメタクリル酸とＣ−原子１〜８個を有するアルカノールと のエステル少なくとも１種 ７０〜９９重量％ アクリル酸、メタクリル酸又はそれらの混合物 １〜 ５重量％及び 酢酸ビニル、スチロール又はそれらの混合物 ０〜２５重量％。
【００３４】本発明によるラジカル水性エマルション重
合の際に、簡単な方法で、非常に広い粒度分布を有する
水性ポリマー最終分散液を得ることができ、これは、次
のように特性付けることができる： 最終ポリマー≦ ２００ｎｍ ５〜３０重量％ 最終ポリマー≦ ３００ｎｍ ２０〜５５重量％ 最終ポリマー≦ ４００ｎｍ ４５〜７０重量％ 最終ポリマー≦ ６００ｎｍ ６０〜８５重量％ 最終ポリマー≦ ８００ｎｍ ７５〜９５重量％ 最終ポリマー≦２０００ｎｍ １００重量％。
【００３５】これらの特異な粒度分布が、おそらく、通
常ニュートンの流動特性を有する本発明の水性ポリマー
最終分散液の、減少した流動抵抗の原因である。粒度分
布（狭い広さの粒度分布を有する水性出発分散液の粒度
測定を、同様に、分析的超遠心機（W.Maechtle,Makromo
lekulare Chemie,Bd.185(1984),1025-1039頁参照）を用
いて行なった）は、いわゆるカップリング−ＰＳＤ−テ
クニック(Coupling-PSD-Technik)を用いて、分析的超遠
心機（W.Maechtle,Angewandte Makromolekulare Chemie
162(1988)35-42(No.2735)参照)で測定した。５０容量
％より低い固体容量濃度では、流動抵抗に対する粒度分
布の影響は、徐々に減少する。本発明の水性ポリマー最
終分散液は、前記のように、一般的に、非常に十分な再
生可能性を有し、かつフロックなしに、７５容量％まで
の固体容量濃度を有して、大工業的に簡単に実現化可能
な方法で得られる。
【００３６】本発明の水性ポリマー最終分散液は、その
有利な特徴を、６５容量％より高い固体容量濃度におい
て、殊に著しく有するので、このようなポリマー分散液
は有利である。これらは、一般的に、結合剤として並び
に被覆及び粘着の製造用物質として適当であり、その
際、これに関して、自体公知の方法で添加する助剤、例
えばフィルム形成剤、充填剤又は可塑剤を添加してもよ
い。
【００３７】
【実施例】
例１ 出発分散液Ｉの製造 ＡＩａ）： 水 ６５．４ ｋｇ ｎ−ブチルアクリレート ２５ ｋｇ及び ダウファックス(Dowfax)２Ａ１に相当 する界面活性物質の４５重量％水溶液 ２２．２５ｋｇ からなる混合物中に、室温で、先ず、水２ｋｇ中のアス
コルビン酸０．０６２５ｋｇ及び硫酸鉄（ＩＩ）０．０
０５ｋｇの溶液を撹拌導入し、かつ引き続き、３分かか
って、水２ｋｇ及び３０重量％過酸化水素水溶液０．０
６５ｋｇからの混合物を加えた。引き続き、温度を、５
２℃で１時間保った。その後に室温まで冷却し、かつ水
１ｋｇ中のアスコルビン酸０．０５ｋｇの混合物の添加
後に、更に２時間後撹拌した。
【００３８】こうして得られた水性出発分散液Ｉａ）
は、固体容量濃度２８．５容量％（固体含有率＝３０．
２重量％）及び重量平均粒径ｄw３２ｎｍを有した。
【００３９】 ＡＩｂ）： 組成： 水 ５１．１２ｋｇ ３０重量％Ｈ2Ｏ2水溶液 ０．４０ｋｇ ｎ−ブチルアクリレート ２０ ｋｇ ダウファックス(Dowfax)２Ａ１に相当 する界面活性物質の４５重量％水溶液 １８．８０ｋｇ の混合物に、２５℃で、１回で、流入物５０重量％を加
え、次いで、５０℃まで加温した。引き続き、３０分か
かって、５０℃の保持下に、流入物の残量を連続的に加
えた。引き続き、５０℃で更に１時間後撹拌した。
【００４０】 流入物： 水 ４ ｋｇ アスコルビン酸 ０．２０ ｋｇ 硫酸鉄（ＩＩ） ０．００１ｋｇ。
【００４１】こうして得られた水性出発分散液Ｉｂ）
は、固体容量濃度２８．５容量％（固体含有率＝３０．
１重量％）及び重量平均粒径ｄw４４ｎｍを有した。
【００４２】例２ 出発分散液ＩＩの製造 ＡＩＩａ）： 組成： 水 ５４６ ｇ アスコルビン酸 １．３５ｇ 流入物ＩＩ ６０ ｇ の混合物を８５℃まで加熱し、かつ同時に開始して連続
的に、流入物ＩＩの残量（３．５時間かかって）及び流
入物Ｉ（３時間かかって）を８５℃の保持下に加えた。
流入物ＩＩの残量の添加終了後に、８５℃で更に１時間
後撹拌した。
【００４３】 流入物Ｉ： 水 ５７３ ｇ ｎ−ブチルアクリレート １７６４ ｇ メタクリル酸 ３６ ｇ ダウファックス(Dowfax)２Ａ１に相当 する界面活性物質の２０重量％水溶液 １８０ ｇ アスコルビン酸 ０．４５ｇ。
【００４４】 流入物ＩＩ： 水 ６００ｇ ペルオキソ二硫酸ナトリウム ９ｇ。
【００４５】こうして得られた水性出発分散液ＩＩａ）
は、固体容量濃度４５．７容量％（固体含有率＝４９．
３重量％）及び実質的に単分散性粒度分布において、粒
径ｄw２９４ｎｍを有した。
【００４６】 ＡＩＩｂ）： 組成： 例１からの水性出発分散液ＡＩａ） １１．６７ ｇ ダウファックス(Dowfax)２Ａ１に相当 する界面活性物質の２０重量％水溶液 ４．３７５ｇ ３０重量％Ｈ2Ｏ2水溶液 １７．５０ ｇ 流入物ＩＩ ４０．５ ｇ 水 ６００ ｇ の混合物を、６０℃まで加熱し、かつこの温度の保持下
に、同時に開始して連続的に、流入物ＩＩの残量並びに
流入物Ｉを加えるが、これを時間的に次のようにして行
なった： 流入物Ｉ： ３０分で５重量％ 次いで、１５０分で９５重量％ 流入物ＩＩ：２１０分で９０重量％ （重量％は、それぞれ、全量に対する）。
【００４７】流入物ＩＩＩを、流入物Ｉの供給終了の３
０分後に、連続的に、１２０分かかって供給した。
【００４８】 流入物Ｉ： ｎ−ブチルアクリレート １６４５ｇ アクリル酸エチル ７０ｇ メタクリル酸 ３５ｇ ダウファックス(Dowfax)２Ａ１に 相当する界面活性物質の２０重量％水溶液 ７０ｇ エトキシル化された脂肪族アルコール （Ｃ16〜Ｃ18、ＥＯ−度：３０）の２０重量％水溶液 １７５ｇ ３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン ０．８７５ｇ 水 ３９１ｇ 流入物ＩＩ： アスコルビン酸 ５．２５ ｇ 硫酸鉄（ＩＩ） ０．１７５ｇ 水 ４００ ｇ 流入物ＩＩＩ： 例１からの水性出発分散液ＡＩａ） ５８．３３ｇ ダウファックス(Dowfax)２Ａ１に 相当する界面活性物質の２０重量％水溶液 １３．１３ｇ 水 １００ｇ。
【００４９】こうして得られた水性出発分散液ＩＩｂ）
は、固体容量濃度４５．６容量％（固体含有率＝５０．
３重量％）及び次の粒度分布を有した： 出発ポリマーＩＩｂ≦１５０ｎｍ １５重量％ 出発ポリマーＩＩｂ≦２００ｎｍ ５８重量％ 出発ポリマーＩＩｂ≦３００ｎｍ ８８重量％ 出発ポリマーＩＩｂ≦４００ｎｍ １００重量％。
【００５０】ＡＩＩｃ）： 組成： 流入物ＩＩ ２２．６３ｇ 流入物ＩＩＩ ４２．００ｇ 水 ３００ ｇ の混合物を、８５℃まで加熱し、かつこの温度の保持下
に、同時に開始して連続的に、流入物ＩＩＩの残量並び
に流入物Ｉを加えるが、これは、時間的に次のようにし
て行なった： 流入物Ｉ： ３０分で４重量％ 次いで、１８０分で９６重量％ 流入物ＩＩＩ：２４０分で８０重量％ （重量％は、それぞれ全量に対する）。
【００５１】流入物ＩＩの残量を、流入物Ｉの開始の３
０分後に、連続的に１８０分かかって供給した。
【００５２】 流入物Ｉ： ｎ−ブチルアクリレート １７１０ｇ メアクリル酸メチル ２５０ｇ メタクリル酸 ４０ｇ ｔ−ドデシルメルカプタン １ｇ エトキシル化された脂肪族アルコール （Ｃ16〜Ｃ18、ＥＯ−度：１８）の２０重量％水溶液 ５０ｇ ダウファックス(Dowfax)２Ａ１に 相当する界面活性物質の２０重量％水溶液 １００ｇ ３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン １ｇ 水 ４７０ｇ。
【００５３】 流入物ＩＩ： 例１からの水性出発分散液ＡＩａ） １３．３３ｇ ダウファックス(Dowfax)２Ａ１に 相当する界面活性物質の２０重量％水溶液 ５ ｇ ２５重量％水性アンモニア水溶液８ｇ 水 ２００ ｇ。
【００５４】 流入物ＩＩＩ： ペルオキシ二硫酸ナトリウム １０．００ｇ 水 ２００ ｇ。
【００５５】こうして得られた水性出発分散液ＩＩｃ）
は、固体容量濃度５６．１容量％（固体含有率＝６１．
１重量％）及び次の粒度分布を有した： 出発ポリマーＩＩｃ≦２００ｎｍ ４重量％ 出発ポリマーＩＩｃ≦３００ｎｍ ６重量％ 出発ポリマーＩＩｃ≦４００ｎｍ ６０重量％ 出発ポリマーＩＩｃ≦６００ｎｍ １００重量％。
【００５６】例３ 本発明の水性ポリマー最終分散液の製造 Ｅａ）：例２からのＡＩＩａ）１０００ｇを８５℃まで
加温し、かつ引き続き、この温度で、同時に始めて、４
時間かかって、連続的に、流入物Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩを
加えた。引き続き、反応混合物を８５℃で更に１時間保
った。
【００５７】 流入物Ｉ： ｎ−ブチルアクリレート １９６０ｇ メタクリル酸 ４０ｇ 流入物ＩＩ： 例１からの水性出発分散液ＡＩａ） ２５ｇ 水 １７０ｇ １０重量％アンモニア水溶液 ２０ｇ ダウファックス(Dowfax)２Ａ１に 相当する界面活性物質の２０重量％水溶液 １５０ｇ 流入物ＩＩＩ：水 １６０ｇ ペルオキソ二硫酸ナトリウム １０ｇ Ｅｂ）：Ｅａ）と同様に、しかしながら、装填物は、Ａ
ＩＩａ）を５００ｇのみ含有し、かつ流入物ＩＩ中の水
１７０ｇを、水３２０ｇに変えた。
【００５８】Ｅｃ）：Ｅａ）と同様に、しかしながら、
装填物は、ＡＩＩａ）を２５０ｇのみ含有し、かつ流入
物ＩＩ中の水１７０ｇを、水４００ｇに変えた。
【００５９】Ｅｄ）：Ｅａ）と同様に、しかしながら、
装填物は、ＡＩＩａ）１０００ｇの代わりに例３からの
Ｅａ）５００ｇを含有し、かつ流入物ＩＩ中の水１７０
ｇを、水４７０ｇに変えた。
【００６０】Ｅｅ）：Ｅｄ）と同様に、しかしながら、
装填物は、Ｅａ）の代わりにＥｄ）を含有した。
【００６１】Ｅｆ）：Ｅｅ）と同様に、しかしながら、
装填物は、Ｅｄ）の代わりにＥｅ）を含有した。
【００６２】Ｅｇ）：Ｅｆ）と同様に、しかしながら、
装填物は、Ｅｅ）の代わりにＥｆ）を含有した。
【００６３】得られたポリマー分散液を、第１表中で特
徴付けした（ＦＧ＝重量％での固体含有率、ＦＶ＝容量
％での固体容量濃度、η＝ｍＰａ・ｓでの２３℃及びＤ
ＩＮ５３０１９による剪断速度４８７ｓ-1での動的粘
度）。粒度分布は、それぞれ、その粒径が≦Ｘｎｍであ
る最終ポリマーの重量割合（重量％）を示し、その際、
Ｘは、量｛２００、３００、４００、６００、８００、
１０００、１８００｝からなる成分である。
【００６４】
【表１】
【００６５】Ｅｈ）： 開始剤を含有する出発分散液ＡＩＩｄ）： ＡＩＩｂ）（例２） ５００．８ ｇ ３０重量％のＨ2Ｏ2水溶液 １７．５ ｇ 流入物ＩＩ１ ４．６７ｇ 水 １００ ｇ からの混合物を、６０℃まで加温し、かつ引き続き、１
回で流入物ＩＩ１０重量％を加えた。その後に、同時
に、流入物ＩＩ、ＩＩＩの残量を、Ｉと同様に連続的に
供給し始め（流入物Ｉ、及び流入物ＩＩの残量を３時間
かかって、流入物ＩＩＩの残量を４時間かかって）、そ
の際、反応温度を７０℃まで上げ、かつ流入物ＩＩＩの
終了まで、この値で放置した。
【００６６】 流入物Ｉ： ｎ−ブチルアクリレート １６４５ｇ エチルアクリレート ７０ｇ メタクリル酸 ３５ｇ ３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン ０．８７５ｇ エトキシル化された脂肪族アルコール （Ｃ16〜Ｃ18、ＥＯ−度：３０）の２０重量％水溶液 １７５ｇ ダウファックス(Dowfax)２Ａ１に 相当する界面活性物質の２０重量％水溶液 ７０ｇ 水 ２７５ｇ 流入物ＩＩ： ダウファックス(Dowfax)２Ａ１に 相当する界面活性物質の２０重量％水溶液 １７．５ ｇ ＡＩａ）（例１） ２９．１７ｇ 水 １００ ｇ 流入物ＩＩＩ： アスコルビン酸 ５．２５ｇ 硫酸鉄（ＩＩ） ０．１７５ｇ 水 １００ ｇ。
【００６７】Ｅｉ）：Ｅｈ）と同様に、しかしながら、
装填物は、ＡＩＩｂ）５００．８ｇの代わりにＥｈ）
（例３）５００．８ｇを含有し、かつ流入物Ｉ中の水２
７５ｇを水３８８ｇに変えた。
【００６８】Ｅｊ）：Ｅｉ）と同様に、しかしながら、
装填物は、Ｅｈ）の代わりにＥｉ）を含有した。
【００６９】Ｅｋ）：Ｅｊ）と同様に、しかしながら、
装填物は、Ｅｉ）の代わりにＥｊ）を含有した。
【００７０】Ｅｌ）：Ｅｈ）と同様に、しかしながら、
装填物は、ＡＩＩｂ）５００．８ｇの代わりにＡＩＩ
ｂ）２５０．２５ｇを含有し、かつ流入物Ｉ中の水２７
５ｇを水３３５ｇに変えた。
【００７１】Ｅｍ）：Ｅｈ）と同様に、しかしながら、
装填物は、ＡＩＩｂ）５００．８ｇの代わりにＥｈ）５
００．８ｇを含有し、流入物Ｉ中の水２７５ｇを水３２
０ｇに変え、流入物ＩＩ中の水１００ｇを水２００ｇに
変え、かつ流入物ＩＩＩ中の水１００ｇを水２００ｇに
変えた。
【００７２】Ｅｎ）：Ｅｈ）と同様に、しかしながら、
流入物Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ及び装填物は、次のように組成
された： 装填物：開始剤を含有する出発分散液ＡＩＩｅ）： Ｅｍ）（例３） ２５６．９４ｇ ３０重量％Ｈ2Ｏ2溶液 ９ ｇ 流入物ＩＩ １２．４ ｇ 水 ５０ ｇ 流入物Ｉ：ｎ−ブチルアクリレート ６６６ ｇ エチルアクリレート ３６ ｇ メタクリル酸 １８ ｇ 酢酸ビニル １８０ ｇ エトキシル化された脂肪族アルコール （Ｃ16〜Ｃ18、ＥＯ−度：３０）の２０重量％水溶液 ９０ ｇ ダウファックス(Dowfax)２Ａ１に相当す る界面活性物質の２０重量％水溶液 ３６ ｇ 水 １７２ ｇ 流入物ＩＩ：ダウファックス(Dowfax)２Ａ１に相当す る界面活性物質の２０重量％水溶液 ９．０ ｇ ＡＩａ）（例１） １５．０ ｇ 水 １００ ｇ 流入物ＩＩＩ：アスコルビン酸 ２．７ ｇ 硫酸鉄（ＩＩ） ０．０９ｇ 水 １００ ｇ 。
【００７３】Ｅｏ）：Ｅｎ）と同様に、しかしながら装
填物中のＥｍ）２５６．９４ｇを相当する量のＥｎ）に
変えた。
【００７４】Ｅｐ）：Ｅｎ）と同様に、しかしながら装
填物中のＥｍ）２５６．９４ｇを相当する量のＥｏ）に
変えた。付加的に、流入物Ｉ中の酢酸ビニルを、相当量
のスチロールに変え、かつ流入物ＩＩＩ中のアスコルビ
ン酸の量を５．４ｇまで高めた。
【００７５】Ｅｑ）：Ｅｐ）と同様に、しかしながら装
填物中のＥｏ）２５６．９４ｇを相当量のＥｐ）に変え
た。
【００７６】Ｅｒ）：Ｅｑ）と同様に、しかしながら装
填物中のＥｐ）２５６．９４ｇを相当量のＥｑ）に変え
た。
【００７７】こうして得られた水性ポリマー最終分散液
を、第２表中で特徴付けする。
【００７８】
【表２】
【００７９】Ｅｓ）： ＡＩＩｃ（例２） ８３．３３ｇ ペルオキシ二硫酸ナトリウム ２．００ｇ 水 ２００ ｇ からなる混合物を、８５℃まで加温し、この温度の保持
下に、３０分かかって連続的に流入物Ｉ４重量％を加
え、かつこうして出発分散液ＩＩｆ）が得られた。これ
に、連続的な移行で、同時に開始して３２０分かかっ
て、流入物Ｉの残量及び流入物ＩＩの全量を、連続的に
供給した。引き続き、更に１時間８５℃で後重合させ
た。
【００８０】 流入物Ｉ： ｎ−ブチルアクリレート １７１０ｇ メチルメタクリレート ２５０ｇ メタクリル酸 ４０ｇ ダウファックス(Dowfax)２Ａ１に相当す る界面活性物質の２０重量％水溶液 ８０ｇ エトキシル化された脂肪族アルコール （Ｃ16〜Ｃ18、ＥＯ−度：１８）の２０重量％水溶液 ５０ｇ ｔ−ドデシルメルカプタン １ｇ ３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン １ｇ 水 ３０７ｇ 流入物ＩＩ：２５重量％のアンモニウム水溶液 ８ｇ 例１からのＡＩａ） １３．３３ｇ ダウファックス(Dowfax)２Ａ１に相当す る界面活性物質の２０重量％水溶液 ２０．００ｇ ペルオキシ二硫酸ナトリウム ８．００ｇ 水 １００ｇ Ｅｔ）：Ｅｓ）と同様に、しかしながら、装填物中のＡ
ＩＩｃ）８３．３３ｇをＥｓ）（例３）２５０ｇに変
え、かつ流入物Ｉ中で水３０７ｇの代わりに水３１８ｇ
を使用した。
【００８１】Ｅｕ）：Ｅｓ）と同様に、しかしながら、
装填物中でＡＩＩｃ）１６６．７ｇを使用し、かつ流入
物Ｉ中で水３０７ｇの代わりに水２９２ｇを使用した。
【００８２】Ｅｖ）：Ｅｓ）と同様に、しかしながら、
装填物中にＥｕ）２５０ｇを含有し、かつ流入物Ｉ中で
水３０７ｇの代わりに水３１８ｇを使用した。
【００８３】Ｅｗ）：Ｅｓ）と同様に、しかしながら、
装填物中のＡＩＩｃ）８３．３３ｇをＡＩＩｃ）２５０
ｇに変え、かつ流入物Ｉ中で水３０７ｇの代わりに水２
７７ｇを使用した。
【００８４】Ｅｘ）：Ｅｓ）と同様に、しかしながら、
装填物中のＡＩＩｃ）８３．３３ｇをＥｗ）２５０ｇに
変え、かつ流入物Ｉ中の水３０７ｇを水３１８ｇに変え
た。
【００８５】こうして得られた水性ポリマー最終分散液
を、第３表中で、表１に基づいて特徴付けした。
【００８６】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヨーゼフ ノイツナー ドイツ連邦共和国 ノイシュタット エル シッヒヴェーク 32 (72)発明者 ヴァルター メヒトゥレ ドイツ連邦共和国 ルートヴィッヒスハー フェン ダッケンハイマー シュトラーセ 23

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも５０容量％の固体容量濃度を
    有する水性ポリマー最終分散液において、少なくとも１
    種のラジカル重合可能なモノマーを、出発ポリマーＩの
    少なくとも１種の水性出発分散液Ｉの添加及び出発ポリ
    マーＩＩの少なくとも１種の水性出発分散液ＩＩの添加
    下に、重合容器中で、ラジカル水性エマルション重合法
    により、界面活性物質及びラジカル重合開始剤の存在下
    で、次の条件下； ａ）少なくとも１種の水性出発分散液Ｉ中の出発ポリマ
    ーＩは、分散分布した出発ポリマー粒子Ｉの形で存在
    し、その非ゼロ重量平均粒径は、５０ｎｍより小さいか
    又は同じである ｂ）少なくとも１種の添加した出発ポリマーＩの質量
    は、少なくとも１種のラジカル重合可能なモノマーの質
    量及び水性出発分散液Ｉ、ＩＩの形で添加した出発ポリ
    マーＩ、ＩＩの質量からなる全量に対して、０．２〜
    ０．７％である ｃ）少なくとも１種の水性出発分散液ＩＩ中の出発ポリ
    マーＩＩは、分散分布した出発ポリマー粒子ＩＩの形で
    存在し、その全量は、非ゼロ粒径≦２００ｎｍを多くと
    も６０％、及び粒径＞２００ｎｍを少なくとも４０％を
    有する ｄ）添加した少なくとも１種の出発ポリマーＩＩの質量
    は、少なくとも１種のラジカル重合可能なモノマーの質
    量及び水性出発分散液Ｉ、ＩＩの形で添加した出発ポリ
    マーＩ、ＩＩの質量からなる全量に対して、２〜２０％
    である ｅ）添加すべき少なくとも１種の水性出発分散液Ｉの全
    量のうち、ラジカル水性エマルション重合の開始前に
    は、重合容器中へ全く装入しない ｆ）添加すべき少なくとも１種の水性出発分散液ＩＩの
    全量を、ラジカル水性エマルション重合の開始前に、重
    合容器中へ装入する ｇ）重合すべき少なくとも１種のモノマーの全量のう
    ち、ラジカル水性エマルション重合の開始前には、重合
    容器中へ全く装入しない ｈ）重合すべき少なくとも１種のモノマーの全量を、ラ
    ジカル水性エマルション重合の開始から、重合容器に、
    この供給の任意の時点で、既に予め重合容器に供給した
    全てのモノマーの重合変換率が少なくとも８０モル％で
    あるように供給する ｉ）ラジカル水性エマルション重合の開始後の任意の時
    点で、重合容器に少なくとも１種の水性出発分散液Ｉの
    形で既に予め供給した出発ポリマーＩの粒子のモル数
    対、重合容器中に既に予め供給した量の少なくとも１種
    のラジカル重合すべきモノマーの量のモル数の比Ｖは、
    少なくとも１種の水性出発分散液Ｉの形で供給すべき全
    ての出発ポリマー粒子のモル数対、ラジカル重合すべき
    全てのモノマーのモル数の比を基準として、＞０〜１０
    の範囲である ｊ）供給すべき全ての量の少なくとも１種の水性出発分
    散液Ｉの供給終了後に、更に、少なくとも１種のラジカ
    ル重合すべきモノマーの全量の多くとも２０モル％を重
    合容器中に供給する ｋ）少なくとも１種の添加すべき水性出発分散液Ｉは、
    出発ポリマーＩの含量に対して、界面活性物質を少なく
    とも１０〜５０重量％含有する ｌ）少なくとも１種の添加すべき水性出発分散液ＩＩ
    は、出発ポリマーＩＩの含量に対して、界面活性物質を
    少なくとも１〜５重量％含有する ｍ）水性ポリマー最終分散液は、少なくとも１種のラジ
    カル重合可能なモノマーの質量及び水性出発分散液Ｉ、
    ＩＩの形で添加すべき出発ポリマーの質量からなる全量
    に対して、界面活性物質を１〜５重量％含有する ｎ）ラジカル水性エマルション重合の開始から、任意の
    時点で、重合容器中に含有される量の界面活性物質は、
    ｋ）、ｌ）で前記した最低量の形で重合容器中に入れた
    界面活性物質を除いて、重合容器に予め既に供給したモ
    ノマーに対して、５重量％より少ない ｏ）ラジカル重合開始剤の使用した全ての量は、少なく
    とも１種のラジカル重合すべきモノマーの全量に対して
    ０．１〜５重量％であり、かつラジカル水性エマルショ
    ン重合の進行中に、ラジカル水性エマルション重合が少
    なくとも１種の重合すべきモノマーの全量の少なくとも
    ９０モル％の最低重合変換率へと続くように、重合容器
    に供給するで重合させることにより得られることを特徴
    とする、少なくとも５０容量％の固体容量濃度を有する
    水性ポリマー。
  2. 【請求項２】 その固体容量濃度が≧５０容量％であ
    り、かつ次の粒度分布： ポリマー≦ ２００ｎｍ ５〜３０重量％ ポリマー≦ ３００ｎｍ ２０〜５５重量％ ポリマー≦ ４００ｎｍ ４５〜７０重量％ ポリマー≦ ６００ｎｍ ６０〜８５重量％ ポリマー≦ ８００ｎｍ ７５〜９５重量％ ポリマー≦２０００ｎｍ １００重量％。 を有する水性ポリマー分散液。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0829097B2 (ja) * 1985-06-20 1996-03-27 ザ・ソーク・インステチュ−ト・フォ−・バイオロジカル・スタディ−ズ 線維芽細胞発育因子

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4307683A1 (de) * 1993-03-11 1994-09-15 Basf Ag Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Polymerisatdispersion
US6040380A (en) 1994-10-11 2000-03-21 Tremco Incorporated High solids copolymer dispersion from a latex and its use in caulks, sealants and adhesives
US5541253A (en) * 1994-10-11 1996-07-30 The B. F. Goodrich Company High solids copolymer dispersion from a latex and its use in sealants
US5756573A (en) * 1995-10-05 1998-05-26 Sc Johnson Commerical Markets, Inc. Seed polymerized latex polymer having a gradient polymeric morphology and process for preparing the same
US5830934A (en) * 1995-10-27 1998-11-03 Reichhold Chemicals, Inc. Colloidally stabilized emulsion polymer
US5614602A (en) * 1996-07-09 1997-03-25 Betzdearborn Inc. Process for the preparation of aqueous dispersion polymers
US6020422A (en) * 1996-11-15 2000-02-01 Betzdearborn Inc. Aqueous dispersion polymers
AU742196B2 (en) * 1997-01-18 2001-12-20 Rohm And Haas Company Coating compositions
DE19749642A1 (de) 1997-11-10 1999-05-12 Basf Ag Verwendung von wässrigen Zubereitungen, die als filmbildenden Bestandteil ein Copolymer P enthalten
DE19801442A1 (de) * 1998-01-16 1999-07-22 Basf Ag Verfahren zur Verbesserung der Stabilität wässriger Polymerisatdispersionen
AU761916B2 (en) 1998-07-24 2003-06-12 Rohm And Haas Company Polymer dispersions
DE19912191C2 (de) 1999-03-18 2001-07-26 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Polymerdispersionen mit hohem Festgehalt
US6245851B1 (en) 1999-07-06 2001-06-12 Air Products Polymers, L.P. Vinyl acetate/ethylene high solids emulsions
US6599638B1 (en) 1999-09-10 2003-07-29 Dow Reichhold Specialty Latex Llc Colloidally stabilized emulsions
US6492320B2 (en) 1999-09-24 2002-12-10 Rohm And Hass Company Multifunctional, granulated pellet aid and process
IT1320097B1 (it) * 2000-11-23 2003-11-18 Atofina Dispersioni acquose di polimeri acrilici.
DE10126266A1 (de) * 2001-05-29 2002-12-05 Basf Ag Emulgatorgemisch für die Emulsionspolymerisation
US20030154291A1 (en) * 2002-02-05 2003-08-14 International Business Machines Corporation Mobile modular computer
US20030162890A1 (en) * 2002-02-15 2003-08-28 Kalantar Thomas H. Nanoscale polymerized hydrocarbon particles and methods of making and using such particles
KR100557994B1 (ko) * 2003-07-25 2006-03-06 삼성전자주식회사 매립 확장 콘택홀을 갖는 반도체 장치 및 그 제조방법
JP4154358B2 (ja) 2003-08-21 2008-09-24 ローム アンド ハース カンパニー ポリマーの製造方法
DE10344801A1 (de) * 2003-09-26 2005-05-04 Celanese Emulsions Gmbh Wässrige Polymerdispersionen mit hohem Feststoffgehalt, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US7638561B2 (en) * 2004-06-22 2009-12-29 Rohm And Haas Company Aqueous inkjet ink composition
US7939572B2 (en) * 2004-08-31 2011-05-10 Rohm And Haas Company Aqueous dispersion of polymeric particles
US20060100357A1 (en) * 2004-11-09 2006-05-11 Bunn Andrew G Water-based adhesives for difficult substrates and low temperatures
KR100810947B1 (ko) * 2005-01-28 2008-03-10 롬 앤드 하아스 컴패니 에멀젼 폴리머로부터 제조된 의료용 필름 및 제품
AU2006203398B2 (en) * 2005-08-19 2011-09-29 Rohm And Haas Company Aqueous dispersion of polymeric particles
AU2006203400B2 (en) * 2005-08-19 2011-09-08 Rohm And Haas Company Aqueous dispersion of polymeric particles
EP1894950A1 (en) * 2006-08-31 2008-03-05 Rohm and Haas France SAS Aqueous dispersion of polymeric particles
MX2008013124A (es) * 2006-12-19 2008-10-21 Dow Global Technologies Inc Composicion que comprende una dispersion de poliuretano con alto contenido de solidos.
EP2075263A1 (en) 2007-12-17 2009-07-01 Lanxess Inc. Hydrogenation of a diene-based polymer latex
EP2072535A1 (en) 2007-12-17 2009-06-24 Lanxess Inc. Hydrogenation of diene-based polymer latex
US8129032B2 (en) * 2008-02-01 2012-03-06 Exxonmobil Oil Corporation Coating compositions, coated substrates and hermetic seals made therefrom having improved low temperature sealing and hot tack properties
CN102712731A (zh) 2010-01-25 2012-10-03 巴斯夫欧洲公司 制备苯酚磺酸-醛缩合物的方法及其作为干燥剂的用途
TR201001098A2 (tr) 2010-02-12 2010-08-23 Organi̇k Ki̇mya Sanayi̇ Ve Ti̇caret Anoni̇m Şi̇rketi̇ Yüksek aktif içerikli su bazlı polimer dispersiyonları üretmek için yöntem ve bileşimler.
EP2676971B1 (en) 2012-06-22 2015-04-08 University Of Waterloo Hydrogenation of a diene-based polymer latex
EP2676970B1 (en) 2012-06-22 2015-04-08 University Of Waterloo Hydrogenation of diene-based polymers
EP2676969B1 (en) 2012-06-22 2016-06-01 University Of Waterloo Tandem metathesis and hydrogenation of diene-based polymers in latex
WO2014198022A1 (en) 2013-06-09 2014-12-18 Lanxess Deutschland Gmbh Ruthenium- or osmium-based complex catalysts
JP7282776B2 (ja) 2017-12-18 2023-05-29 アランセオ・ドイチュランド・ゲーエムベーハー ニトリルブタジエンゴムラテックスの水素化

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3424706A (en) * 1966-07-08 1969-01-28 Staley Mfg Co A E Vinylidene chloride copolymerization in presence of preformed seed latex
US4017442A (en) * 1975-04-21 1977-04-12 The Dow Chemical Company Structured-particle latexes
US4123403A (en) * 1977-06-27 1978-10-31 The Dow Chemical Company Continuous process for preparing aqueous polymer microsuspensions
US4130523A (en) * 1977-07-18 1978-12-19 Union Carbide Corporation High solids latexes
ZA796171B (en) * 1978-12-07 1980-11-26 Ici Ltd Manufacture of polymer dispersions and coating compositions derived from them
DE3147008A1 (de) * 1981-11-27 1983-06-01 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren zur herstellung von waessrigen, hochkonzentrierten bimodalen kunststoffdispersionen
DE3319340A1 (de) * 1983-05-27 1984-11-29 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren zur herstellung bi- oder polymodaler waessriger kunststoffdispersionen
CA1331442C (en) * 1988-09-16 1994-08-16 Albert S. Will Fabrication of flexible electronic circuitry using a modified latex polymer laminating adhesive composition
DE4213964A1 (de) * 1992-04-29 1993-11-04 Basf Ag Waessrige polymerisatdispersionen
DE4213968A1 (de) * 1992-04-29 1993-11-04 Basf Ag Waessrige polymerisatdispersion

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0829097B2 (ja) * 1985-06-20 1996-03-27 ザ・ソーク・インステチュ−ト・フォ−・バイオロジカル・スタディ−ズ 線維芽細胞発育因子

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Publication number Publication date
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ES2091510T3 (es) 1996-11-01
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US5442006A (en) 1995-08-15
US5624992A (en) 1997-04-29
FI931928A (fi) 1993-10-30
AU662816B2 (en) 1995-09-14
DE4213967A1 (de) 1993-11-04
DE59303713D1 (de) 1996-10-17
CN1054612C (zh) 2000-07-19
AU3824193A (en) 1993-11-04
CN1078478A (zh) 1993-11-17

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