JPH06116367A - エポキシ樹脂硬化剤組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂硬化剤組成物Info
- Publication number
- JPH06116367A JPH06116367A JP28966892A JP28966892A JPH06116367A JP H06116367 A JPH06116367 A JP H06116367A JP 28966892 A JP28966892 A JP 28966892A JP 28966892 A JP28966892 A JP 28966892A JP H06116367 A JPH06116367 A JP H06116367A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- epoxy resin
- curing agent
- bis
- composition
- resin curing
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン
（ＰＡＣＭ）、キシリデンジアミンおよび３，９−ビス
（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオ
キサスピロ［５，５］ウンデカン（ＡＴＵ）からなるエ
ポキシ樹脂硬化剤組成物。 【効果】 エポキシ樹脂硬化剤組成物は、凝固点が低い
ので、低温での作業性がよく、冬期の保管においても結
晶化しないため、ＰＡＣＭやＡＴＵのように使用に際し
て再融解する煩雑さがない。また、本発明の組成物を用
いて硬化したエポキシ樹脂硬化物は、ＰＡＣＭやＡＴＵ
を用いて硬化したエポキシ樹脂硬化物と遜色の無い物性
を有する。従って、本発明の組成物は、従来から使用さ
れているエポキシ樹脂硬化剤に代えて、より作業性の良
い硬化剤として各種用途に使用することが可能である。
（ＰＡＣＭ）、キシリデンジアミンおよび３，９−ビス
（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオ
キサスピロ［５，５］ウンデカン（ＡＴＵ）からなるエ
ポキシ樹脂硬化剤組成物。 【効果】 エポキシ樹脂硬化剤組成物は、凝固点が低い
ので、低温での作業性がよく、冬期の保管においても結
晶化しないため、ＰＡＣＭやＡＴＵのように使用に際し
て再融解する煩雑さがない。また、本発明の組成物を用
いて硬化したエポキシ樹脂硬化物は、ＰＡＣＭやＡＴＵ
を用いて硬化したエポキシ樹脂硬化物と遜色の無い物性
を有する。従って、本発明の組成物は、従来から使用さ
れているエポキシ樹脂硬化剤に代えて、より作業性の良
い硬化剤として各種用途に使用することが可能である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エポキシ樹脂硬化剤組
成物に関する。
成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ビス（４−アミノシクロヘキシ
ル）メタンは、ジエチレントリアミンやトリエチレンテ
トラミン等に比べ蒸気圧が低く、皮膚刺激性が弱いとい
う特徴がある。また、ビス（４−アミノシクロヘキシ
ル）メタン用いたエポキシ樹脂硬化物は、耐熱性、耐候
性、その他の物性も優れている。
ル）メタンは、ジエチレントリアミンやトリエチレンテ
トラミン等に比べ蒸気圧が低く、皮膚刺激性が弱いとい
う特徴がある。また、ビス（４−アミノシクロヘキシ
ル）メタン用いたエポキシ樹脂硬化物は、耐熱性、耐候
性、その他の物性も優れている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このア
ミンは、融点が高いため、低温での作業性が悪い、
低温で保管後使用するときはいったん加熱融解する必要
がある等の欠点があった。例えば、ビス（４−アミノシ
クロヘキシル）メタンは、シス−シス、シス−トラン
ス、トランス−トランス異性体の比率を調整することに
より、融点を１５℃まで下げることができる。しかしな
がら、１５℃以下になると結晶化してしまうので、０℃
以下となるような冬場の倉庫等では、凝固してしまう。
ミンは、融点が高いため、低温での作業性が悪い、
低温で保管後使用するときはいったん加熱融解する必要
がある等の欠点があった。例えば、ビス（４−アミノシ
クロヘキシル）メタンは、シス−シス、シス−トラン
ス、トランス−トランス異性体の比率を調整することに
より、融点を１５℃まで下げることができる。しかしな
がら、１５℃以下になると結晶化してしまうので、０℃
以下となるような冬場の倉庫等では、凝固してしまう。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このアミ
ンをエポキシ樹脂硬化剤として使用したときの特徴を損
ねることなく、低温でも液状を維持するべく鋭意検討し
た結果、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンと、
特定の脂肪族アミンを配合することにより低凝固点化で
き、さらに３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ンを一定範囲の割合で混合することにより０℃以下でも
結晶が析出しないことを見いだすにいたった。
ンをエポキシ樹脂硬化剤として使用したときの特徴を損
ねることなく、低温でも液状を維持するべく鋭意検討し
た結果、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンと、
特定の脂肪族アミンを配合することにより低凝固点化で
き、さらに３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ンを一定範囲の割合で混合することにより０℃以下でも
結晶が析出しないことを見いだすにいたった。
【０００５】すなわち本発明は、（Ａ）ビス（４−アミ
ノシクロヘキシル）メタン、および（Ｂ）（Ａ）とは異
なり、１分子中に２個以上の１級および／または２級の
脂肪族アミノ基を有する化合物、からなり、さらに
（Ｃ）３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンを
含有するエポキシ樹脂硬化剤組成物である。
ノシクロヘキシル）メタン、および（Ｂ）（Ａ）とは異
なり、１分子中に２個以上の１級および／または２級の
脂肪族アミノ基を有する化合物、からなり、さらに
（Ｃ）３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンを
含有するエポキシ樹脂硬化剤組成物である。
【０００６】本発明において、（Ｂ）としてはポリアミ
ン化合物があげられる。具体例としては、（１）アルキ
レンジアミン、［たとえばエチレンジアミン、テトラメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど］、
（２）ポリアルキレン（C2〜C6）ポリアミン［ジエチレ
ントリアミン、イミノビスプロピルアミン、ビス（ヘキ
サメチレン）トリアミン、トリエチレンテトラミン、テ
トラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンな
ど］、（３）アルキル（C1〜C4）またはヒドロキシアル
キル（C2〜C4）置換体アミン化合物［たとえばアルキル
（C1〜C3）アミノプロピルアミン、アミノエチルエタノ
ールアミン、メチルイミノビスプロピルアミンなど］、
（４）芳香環含有脂肪族アミン類［たとえばキシリレン
ジアミン、テトラクロルーpーキシリレンジアミンな
ど］、ポリエーテルポリアミン類［たとえばポリオキシ
テトラメチレンポリアミン、ポリオキシプロピレンポリ
アミンなど］、（５）脂環または複素環含有脂肪族ポリ
アミン［たとえば、メンタンジアミン、Nーアミノエチル
ピペラジン、1,3ージアミノシクロヘキサン、イソホロン
ジアミンなど］などがあげられる。
ン化合物があげられる。具体例としては、（１）アルキ
レンジアミン、［たとえばエチレンジアミン、テトラメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど］、
（２）ポリアルキレン（C2〜C6）ポリアミン［ジエチレ
ントリアミン、イミノビスプロピルアミン、ビス（ヘキ
サメチレン）トリアミン、トリエチレンテトラミン、テ
トラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンな
ど］、（３）アルキル（C1〜C4）またはヒドロキシアル
キル（C2〜C4）置換体アミン化合物［たとえばアルキル
（C1〜C3）アミノプロピルアミン、アミノエチルエタノ
ールアミン、メチルイミノビスプロピルアミンなど］、
（４）芳香環含有脂肪族アミン類［たとえばキシリレン
ジアミン、テトラクロルーpーキシリレンジアミンな
ど］、ポリエーテルポリアミン類［たとえばポリオキシ
テトラメチレンポリアミン、ポリオキシプロピレンポリ
アミンなど］、（５）脂環または複素環含有脂肪族ポリ
アミン［たとえば、メンタンジアミン、Nーアミノエチル
ピペラジン、1,3ージアミノシクロヘキサン、イソホロン
ジアミンなど］などがあげられる。
【０００７】これら（Ｂ）として例示したもののうち好
ましいものは、（４）芳香環含有脂肪族アミン類、
（５）脂環または複素環含有脂肪族ポリアミンであり、
さらに好ましいものは、（４）芳香環含有脂肪族アミン
類であり、特に好ましいものは、キシリレンジアミンで
ある。
ましいものは、（４）芳香環含有脂肪族アミン類、
（５）脂環または複素環含有脂肪族ポリアミンであり、
さらに好ましいものは、（４）芳香環含有脂肪族アミン
類であり、特に好ましいものは、キシリレンジアミンで
ある。
【０００８】本発明の組成物中の、（Ａ）の含量は、１
０〜６０重量％である。また、組成物中の（Ｂ）と
（Ｃ）の重量比は、通常２０：８０〜１００：０であ
る。
０〜６０重量％である。また、組成物中の（Ｂ）と
（Ｃ）の重量比は、通常２０：８０〜１００：０であ
る。
【０００９】上記比率で混合した組成物は凝固点が０℃
以下となり、冬期の倉庫でも凝固せず、作業性に優れ
る。また、本発明の組成物は、さらに低温（例えば−１
０℃以下）になった場合も、結晶が析出して凝固するま
でに長時間かかるので短期間（数日〜数週間）なら、冬
期屋外での保存も可能である。また、本発明の組成物と
エポキシ樹脂とを用いて硬化したエポキシ樹脂硬化物
は、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン単独を用
いて硬化したエポキシ樹脂硬化物とくらべても遜色無い
物性を有する。
以下となり、冬期の倉庫でも凝固せず、作業性に優れ
る。また、本発明の組成物は、さらに低温（例えば−１
０℃以下）になった場合も、結晶が析出して凝固するま
でに長時間かかるので短期間（数日〜数週間）なら、冬
期屋外での保存も可能である。また、本発明の組成物と
エポキシ樹脂とを用いて硬化したエポキシ樹脂硬化物
は、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン単独を用
いて硬化したエポキシ樹脂硬化物とくらべても遜色無い
物性を有する。
【００１０】本発明の組成物を製造するに際し、炭酸ガ
スと接触するとアミンが炭酸塩となるので、大気との接
触は避けるのが好ましい。本発明の組成物を製造する場
合、通常の方法が使用でき、たとえば、密閉容器中に、
所定量のアミンを仕込み、不活性ガスの雰囲気下、常温
〜１００℃で、均一になるまで攪拌すれば得られる。
スと接触するとアミンが炭酸塩となるので、大気との接
触は避けるのが好ましい。本発明の組成物を製造する場
合、通常の方法が使用でき、たとえば、密閉容器中に、
所定量のアミンを仕込み、不活性ガスの雰囲気下、常温
〜１００℃で、均一になるまで攪拌すれば得られる。
【００１１】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。なお部は重量部を表す。おもな使用原料の略
称、性状の測定法は次の通りである。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。なお部は重量部を表す。おもな使用原料の略
称、性状の測定法は次の通りである。
【００１２】使用原料 ＰＡＣＭ：ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン
［サンアプロ（株）製］ ＸＤＡ：キシリレンジアミン ＩＰＤＡ：イソフォロンジアミン ＡＴＵ：３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ン［味の素（株）製］ ＥＰ：エポミックＲ−１４０［三井石油化学（株）製］ 測定法 粘度：ＢＬ型粘度計にて温度２５℃で測定。 凝固点：容量２００ｍｌのガラスビンに約１００ｇのサ
ンプルを入れたものを、１０℃の低温恒温槽に入れる。
低温恒温槽の温度を１日に１℃づつ下げていき結晶が析
出したときの温度を凝固点とする。硬化物の曲げ強度(k
g/mm2)、曲げ弾性率(kg/mm2)、アイゾッド衝撃値（ノッ
チ付き）(kg・cm/cm2)、熱変形温度(℃)：いずれも、Ｊ
ＩＳ Ｋ−６９１１に準ずる。
［サンアプロ（株）製］ ＸＤＡ：キシリレンジアミン ＩＰＤＡ：イソフォロンジアミン ＡＴＵ：３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ン［味の素（株）製］ ＥＰ：エポミックＲ−１４０［三井石油化学（株）製］ 測定法 粘度：ＢＬ型粘度計にて温度２５℃で測定。 凝固点：容量２００ｍｌのガラスビンに約１００ｇのサ
ンプルを入れたものを、１０℃の低温恒温槽に入れる。
低温恒温槽の温度を１日に１℃づつ下げていき結晶が析
出したときの温度を凝固点とする。硬化物の曲げ強度(k
g/mm2)、曲げ弾性率(kg/mm2)、アイゾッド衝撃値（ノッ
チ付き）(kg・cm/cm2)、熱変形温度(℃)：いずれも、Ｊ
ＩＳ Ｋ−６９１１に準ずる。
【００１３】実施例１〜３、比較例１〜３ 表１に示す配合量の化合物を均一に混合し、エポキシ樹
脂硬化剤組成物を得た。これら組成物の粘度、凝固点を
表１に示す。
脂硬化剤組成物を得た。これら組成物の粘度、凝固点を
表１に示す。
【００１４】
【表１】
【００１５】硬化例１〜３、比較硬化例１〜３ 実施例１〜３、比較例１〜３の組成物とＥＰを表２の割
合で配合し、８０℃×３０分硬化した。硬化物の曲げ強
度、曲げ弾性率、アイゾッド衝撃値（ノッチ付き）、熱
変形温度の測定結果を表２にしめす。
合で配合し、８０℃×３０分硬化した。硬化物の曲げ強
度、曲げ弾性率、アイゾッド衝撃値（ノッチ付き）、熱
変形温度の測定結果を表２にしめす。
【００１６】
【表２】
【００１７】
【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂硬化剤組成物は、
凝固点が低いので、低温での作業性がよく、冬期の保管
においても結晶化しないため、ＰＡＣＭやＡＴＵのよう
に使用に際して再融解する煩雑さがない。また、本発明
の組成物を用いて硬化したエポキシ樹脂硬化物は、ＰＡ
ＣＭやＡＴＵを用いて硬化したエポキシ樹脂硬化物と遜
色の無い物性を有する。従って、本発明の組成物は、従
来から使用されているエポキシ樹脂硬化剤に代えて、よ
り作業性の良い硬化剤として各種用途に使用することが
可能である。
凝固点が低いので、低温での作業性がよく、冬期の保管
においても結晶化しないため、ＰＡＣＭやＡＴＵのよう
に使用に際して再融解する煩雑さがない。また、本発明
の組成物を用いて硬化したエポキシ樹脂硬化物は、ＰＡ
ＣＭやＡＴＵを用いて硬化したエポキシ樹脂硬化物と遜
色の無い物性を有する。従って、本発明の組成物は、従
来から使用されているエポキシ樹脂硬化剤に代えて、よ
り作業性の良い硬化剤として各種用途に使用することが
可能である。
Claims (6)
- 【請求項１】 （Ａ）ビス（４−アミノシクロヘキシ
ル）メタン、および（Ｂ）（Ａ）とは異なり、１分子中
に２個以上の１級および／または２級の脂肪族アミノ基
を有する化合物、からなるエポキシ樹脂硬化剤組成物。 - 【請求項２】 さらに、（Ｃ）３，９−ビス（３−アミ
ノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］ウンデカンを含有する請求項１記載の組成
物。 - 【請求項３】 （Ｂ）がキシリレンジアミンである請求
項１または２記載の組成物。 - 【請求項４】 エポキシ樹脂硬化剤組成物中の（Ａ）の
含量が、１０〜６０重量％である請求項１〜３のいずれ
か記載の組成物。 - 【請求項５】 エポキシ樹脂硬化剤組成物中の（Ｂ）と
（Ｃ）の重量比が、２０：８０〜１００：０で請求項１
〜４のいずれか記載の組成物。 - 【請求項６】 凝固点が０℃以下であることを特徴とす
る請求項１〜５のいずれか記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28966892A JPH06116367A (ja) | 1992-10-02 | 1992-10-02 | エポキシ樹脂硬化剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28966892A JPH06116367A (ja) | 1992-10-02 | 1992-10-02 | エポキシ樹脂硬化剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06116367A true JPH06116367A (ja) | 1994-04-26 |
Family
ID=17746209
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28966892A Pending JPH06116367A (ja) | 1992-10-02 | 1992-10-02 | エポキシ樹脂硬化剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06116367A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016183230A (ja) * | 2015-03-25 | 2016-10-20 | 東ソー株式会社 | 液状組成物およびそれからなるエポキシ樹脂用硬化剤 |
| JP2016190949A (ja) * | 2015-03-31 | 2016-11-10 | 東ソー株式会社 | 液状組成物およびこれを用いたエポキシ樹脂用硬化剤 |
-
1992
- 1992-10-02 JP JP28966892A patent/JPH06116367A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016183230A (ja) * | 2015-03-25 | 2016-10-20 | 東ソー株式会社 | 液状組成物およびそれからなるエポキシ樹脂用硬化剤 |
| JP2016190949A (ja) * | 2015-03-31 | 2016-11-10 | 東ソー株式会社 | 液状組成物およびこれを用いたエポキシ樹脂用硬化剤 |
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