JPH06100675A - 芳香族ポリエステルカーボネート及びその製造方法 - Google Patents
芳香族ポリエステルカーボネート及びその製造方法Info
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- JPH06100675A JPH06100675A JP25281992A JP25281992A JPH06100675A JP H06100675 A JPH06100675 A JP H06100675A JP 25281992 A JP25281992 A JP 25281992A JP 25281992 A JP25281992 A JP 25281992A JP H06100675 A JPH06100675 A JP H06100675A
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- polyester carbonate
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明の目的は、耐熱性、耐溶剤性にすぐれ
た芳香族ポリエステルカーボネートを提供することにあ
る。 【構成】 本発明は、ポリマー鎖が実質的に下記の構造
単位（Ａ），（Ｂ） から構成される実質的に線状のポリマーであって、該ポ
リマーにおける上記構造単位（Ａ），（Ｂ）の割合が、
下記式（Ｉ） ０．８０＜（Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝≦０．９５ （Ｉ） を満足する範囲内にあり、かつ固有粘度が０．４以上で
ある芳香族ポリエステルカーボネート及びその製造方法
である。
た芳香族ポリエステルカーボネートを提供することにあ
る。 【構成】 本発明は、ポリマー鎖が実質的に下記の構造
単位（Ａ），（Ｂ） から構成される実質的に線状のポリマーであって、該ポ
リマーにおける上記構造単位（Ａ），（Ｂ）の割合が、
下記式（Ｉ） ０．８０＜（Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝≦０．９５ （Ｉ） を満足する範囲内にあり、かつ固有粘度が０．４以上で
ある芳香族ポリエステルカーボネート及びその製造方法
である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は優れた耐熱性を有する芳
香族ポリエステルカーボネート及びその製造方法に関す
る。
香族ポリエステルカーボネート及びその製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】近年耐熱性が高く機械的強度の優れたエ
ンジニアリングプラスチックに対する要求性能が高まっ
ている。非晶性エンジニアリングプラスチックの１つに
２価のフェノールと芳香族ジカルボン酸に由来するポリ
エステルであるポリアリレートがある。例えば、２価の
フェノールとして２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（以下ビスフェノールＡと略す。）、芳香
族ジカルボン酸としてテレフタル酸とイソフタル酸より
なるポリアリレートは、比較的バランスのとれた特性を
有しており、各種の用とに用いられている。しかし、こ
のポリマーは、２００℃以上で用い得る耐熱性はないこ
と、また大多数の有機溶媒に侵されることなどから、そ
の使用範囲が限定されている。
ンジニアリングプラスチックに対する要求性能が高まっ
ている。非晶性エンジニアリングプラスチックの１つに
２価のフェノールと芳香族ジカルボン酸に由来するポリ
エステルであるポリアリレートがある。例えば、２価の
フェノールとして２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（以下ビスフェノールＡと略す。）、芳香
族ジカルボン酸としてテレフタル酸とイソフタル酸より
なるポリアリレートは、比較的バランスのとれた特性を
有しており、各種の用とに用いられている。しかし、こ
のポリマーは、２００℃以上で用い得る耐熱性はないこ
と、また大多数の有機溶媒に侵されることなどから、そ
の使用範囲が限定されている。
【０００３】一方、ＵＳＰ４，１１５，３６２の実施例
８には２，６―ナフタレンジカルボン酸、ビスフェノー
ルＡ及びネオペンチレングリコールからなるポリエステ
ルについて記載されている。このポリマーは高い耐熱性
を有しているが、その溶融粘度が高いため、２８０℃以
下程度の比較的低い溶融重合温度では、十分な靭性を発
現し得る高重合度ポリマーを得ることが困難であり、こ
のため溶融重合過程においてポリマーを固化ないし結晶
化せしめた後、引き続きこれを固相重合せしめるという
方法によって目的のポリエステルを製造している。しか
しながら、この固相重合を併用する方法は、製造プロセ
スが複雑となり、かつ生産性が悪く、コスト高であると
いう問題がある。
８には２，６―ナフタレンジカルボン酸、ビスフェノー
ルＡ及びネオペンチレングリコールからなるポリエステ
ルについて記載されている。このポリマーは高い耐熱性
を有しているが、その溶融粘度が高いため、２８０℃以
下程度の比較的低い溶融重合温度では、十分な靭性を発
現し得る高重合度ポリマーを得ることが困難であり、こ
のため溶融重合過程においてポリマーを固化ないし結晶
化せしめた後、引き続きこれを固相重合せしめるという
方法によって目的のポリエステルを製造している。しか
しながら、この固相重合を併用する方法は、製造プロセ
スが複雑となり、かつ生産性が悪く、コスト高であると
いう問題がある。
【０００４】また、特開昭４８―７９９６号公報には、
２，６―ナフタレンジカルボン酸を比較的少量共重合さ
せたポリエステルカーボネートが試みられているが、得
られるポリマーの耐熱性は十分ではなかった。
２，６―ナフタレンジカルボン酸を比較的少量共重合さ
せたポリエステルカーボネートが試みられているが、得
られるポリマーの耐熱性は十分ではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、溶融重合可能で、耐熱性、耐溶剤性、及び成形性に
優れた、新規芳香族ポリエステルカーボネートを提供す
ることにある。
は、溶融重合可能で、耐熱性、耐溶剤性、及び成形性に
優れた、新規芳香族ポリエステルカーボネートを提供す
ることにある。
【０００６】また、本発明の他の目的は、上記芳香族ポ
リエステルカーボネートの溶融重合法による製造方法を
提供することにある。
リエステルカーボネートの溶融重合法による製造方法を
提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリマー鎖が
実質的に下記の構造単位（Ａ），（Ｂ）
実質的に下記の構造単位（Ａ），（Ｂ）
【０００８】
【化２】
【０００９】から構成される実質的に線状のポリマーで
あって、該ポリマーにおける上記構造単位（Ａ），
（Ｂ）の割合が、下記式（Ｉ） ０．８０＜（Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝≦０．９５ （Ｉ） を満足する範囲内にあり、かつ固有粘度が０．４以上で
ある芳香族ポリエステルカーボネートである。
あって、該ポリマーにおける上記構造単位（Ａ），
（Ｂ）の割合が、下記式（Ｉ） ０．８０＜（Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝≦０．９５ （Ｉ） を満足する範囲内にあり、かつ固有粘度が０．４以上で
ある芳香族ポリエステルカーボネートである。
【００１０】また本発明は、（ａ）２，２―ビス（４―
ヒドロキシフェニル）プロパン、（ｂ）２，６―ナフタ
レンジカルボン酸及び（ｃ）ジアリールカーボネートを
下記式（II），（III ） ０．９５≦（ｃ）／｛（ａ）＋（ｂ）｝≦１．２０ （II） ０．８０＜（ｂ）／（ａ）≦０．９５ （III ） を同時に満足するモル割合で、触媒の存在下、加熱溶融
反応せしめることを特徴とする０．４以上の固有粘度を
有する実質的に線状の芳香族ポリエステルカーボネート
の製造方法である。
ヒドロキシフェニル）プロパン、（ｂ）２，６―ナフタ
レンジカルボン酸及び（ｃ）ジアリールカーボネートを
下記式（II），（III ） ０．９５≦（ｃ）／｛（ａ）＋（ｂ）｝≦１．２０ （II） ０．８０＜（ｂ）／（ａ）≦０．９５ （III ） を同時に満足するモル割合で、触媒の存在下、加熱溶融
反応せしめることを特徴とする０．４以上の固有粘度を
有する実質的に線状の芳香族ポリエステルカーボネート
の製造方法である。
【００１１】更に本発明は、（ａ）２，２―ビス（４―
ヒドロキシフェニル）プロパン、（ｃ）ジアリールカー
ボネート及び（ｄ）２，６―ナフタレンジカルボン酸の
アリールエステルを下記式（IV），（Ｖ） ０．９５≦｛（ｃ）＋（ｄ）｝／（ａ）≦１．２０ （IV） ０．８０＜（ｄ）／（ａ）≦０．９５ （Ｖ） を同時に満足するモル割合で、触媒の存在下、加熱溶融
反応せしめ、０．４以上の固有粘度を有する実質的に線
状の芳香族ポリエステルカーボネートの製造方法であ
る。
ヒドロキシフェニル）プロパン、（ｃ）ジアリールカー
ボネート及び（ｄ）２，６―ナフタレンジカルボン酸の
アリールエステルを下記式（IV），（Ｖ） ０．９５≦｛（ｃ）＋（ｄ）｝／（ａ）≦１．２０ （IV） ０．８０＜（ｄ）／（ａ）≦０．９５ （Ｖ） を同時に満足するモル割合で、触媒の存在下、加熱溶融
反応せしめ、０．４以上の固有粘度を有する実質的に線
状の芳香族ポリエステルカーボネートの製造方法であ
る。
【００１２】以下本発明について詳細に説明する。本発
明のポリエステルカーボネートは実質的に線状のポリマ
ーであって、ポリマー鎖が実質的に下記構造単位
（Ａ），（Ｂ）
明のポリエステルカーボネートは実質的に線状のポリマ
ーであって、ポリマー鎖が実質的に下記構造単位
（Ａ），（Ｂ）
【００１３】
【化３】
【００１４】から構成されており、（Ａ）のポリエステ
ル単位と（Ｂ）のポリカーボネート単位がランダムに共
重合されている。
ル単位と（Ｂ）のポリカーボネート単位がランダムに共
重合されている。
【００１５】本発明のポリマーにおいては、（Ａ）／
｛（Ａ）＋（Ｂ）｝の割合（モル比）は下記式（Ｉ）を
満足することが必要である。 ０．８０＜（Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝≦０．９５ （Ｉ）
｛（Ａ）＋（Ｂ）｝の割合（モル比）は下記式（Ｉ）を
満足することが必要である。 ０．８０＜（Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝≦０．９５ （Ｉ）
【００１６】（Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝の値をこの範
囲より小さくすると目的とする耐熱性が得られず、この
範囲より大きくすると結晶性が高くなり重合中に結晶化
するなど重合性が低下する。
囲より小さくすると目的とする耐熱性が得られず、この
範囲より大きくすると結晶性が高くなり重合中に結晶化
するなど重合性が低下する。
【００１７】（Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝の割合（モル
比）は特に下記式（Ｉ―１）を満足することが好まし
い。 ０．８０＜（Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝≦０．９０ （Ｉ―１）
比）は特に下記式（Ｉ―１）を満足することが好まし
い。 ０．８０＜（Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝≦０．９０ （Ｉ―１）
【００１８】本発明の芳香族ポリエステルカーボネート
の固有粘度は０．４以上であることが必要である。固有
粘度が０．４より小さいと、得られるポリマーの靭性が
不十分となり好ましくない。固有粘度は、好ましくは
０．５以上２．５以下、特に好ましくは０．６以上２．
０以下である。なお、本発明でいう固有粘度とは、フェ
ノール／テトラクロロエタン（１，１，２，２―テトラ
クロロエタン）＝６０／４０（重量比）の混合溶媒１０
mlに対して試料１２０mgを溶解させ、３５℃で測定した
溶液粘度より算出した値である。
の固有粘度は０．４以上であることが必要である。固有
粘度が０．４より小さいと、得られるポリマーの靭性が
不十分となり好ましくない。固有粘度は、好ましくは
０．５以上２．５以下、特に好ましくは０．６以上２．
０以下である。なお、本発明でいう固有粘度とは、フェ
ノール／テトラクロロエタン（１，１，２，２―テトラ
クロロエタン）＝６０／４０（重量比）の混合溶媒１０
mlに対して試料１２０mgを溶解させ、３５℃で測定した
溶液粘度より算出した値である。
【００１９】かかる新規芳香族ポリエステルカーボネー
トは、下記の２通りの方法により製造することができ
る。それは、（ａ）２，２―ビス（４―ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、（ｂ）２，６―ナフタレンジカルボン
酸、（ｃ）ジアリールカーボネートを下記式（II），
（III ） ０．９５≦（ｃ）／｛（ａ）＋（ｂ）｝≦１．２０ （II） ０．８０＜（ｂ）／（ａ）≦０．９５ （III ） を同時に満足するモル割合で、触媒の存在下、加熱溶融
反応せしめる方法（１）、及び、上記（ａ）、（ｃ）及
び（ｄ）２，６―ナフタレンジカルボン酸のアリールエ
ステルとを下記式（IV），（Ｖ） ０．９５≦｛（ｃ）＋（ｄ）｝／（ａ）≦１．２０ （IV） ０．８０＜（ｄ）／（ａ）≦０．９５ （Ｖ） を同時に満足するモル割合で、触媒の存在下、加熱溶融
反応せしめる方法（２）である。
トは、下記の２通りの方法により製造することができ
る。それは、（ａ）２，２―ビス（４―ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、（ｂ）２，６―ナフタレンジカルボン
酸、（ｃ）ジアリールカーボネートを下記式（II），
（III ） ０．９５≦（ｃ）／｛（ａ）＋（ｂ）｝≦１．２０ （II） ０．８０＜（ｂ）／（ａ）≦０．９５ （III ） を同時に満足するモル割合で、触媒の存在下、加熱溶融
反応せしめる方法（１）、及び、上記（ａ）、（ｃ）及
び（ｄ）２，６―ナフタレンジカルボン酸のアリールエ
ステルとを下記式（IV），（Ｖ） ０．９５≦｛（ｃ）＋（ｄ）｝／（ａ）≦１．２０ （IV） ０．８０＜（ｄ）／（ａ）≦０．９５ （Ｖ） を同時に満足するモル割合で、触媒の存在下、加熱溶融
反応せしめる方法（２）である。
【００２０】方法（１）では、（ｃ）／｛（ａ）＋
（ｂ）｝の割合（モル比）は理論上１．０であるが実際
は下記式（II）を満足すればよく、特に下記式（II―
１）を満足することが好ましい。 ０．９５≦（ｃ）／｛（ａ）＋（ｂ）｝≦１．２０ （II） １．００≦（ｃ）／｛（ａ）＋（ｂ）｝≦１．１０ （II―１）
（ｂ）｝の割合（モル比）は理論上１．０であるが実際
は下記式（II）を満足すればよく、特に下記式（II―
１）を満足することが好ましい。 ０．９５≦（ｃ）／｛（ａ）＋（ｂ）｝≦１．２０ （II） １．００≦（ｃ）／｛（ａ）＋（ｂ）｝≦１．１０ （II―１）
【００２１】（ｂ）／（ａ）の割合（モル比）は下記式
（III ）を満足することが必要であり、特に下記式（II
I ―１）を満足することが好ましい。 ０．８０＜（ｂ）／（ａ）≦０．９５ （III ） ０．８０＜（ｂ）／（ａ）≦０．９０ （III ―１）
（III ）を満足することが必要であり、特に下記式（II
I ―１）を満足することが好ましい。 ０．８０＜（ｂ）／（ａ）≦０．９５ （III ） ０．８０＜（ｂ）／（ａ）≦０．９０ （III ―１）
【００２２】ジアリールカーボネートとしては、例えば
ジフェニルカーボネート、ジ―ｐ―トリルカーボネー
ト、ジナフチルカーボネート、ジ―ｐ―クロロフェニル
カーボネート、フェニル―ｐ―トリルカーボネート等が
挙げられるが、これらのうちジフェニルカーボネートが
特に好ましい。ジアリールカーボネートは単独で使用し
てもよく、２種以上を併用してもよい。
ジフェニルカーボネート、ジ―ｐ―トリルカーボネー
ト、ジナフチルカーボネート、ジ―ｐ―クロロフェニル
カーボネート、フェニル―ｐ―トリルカーボネート等が
挙げられるが、これらのうちジフェニルカーボネートが
特に好ましい。ジアリールカーボネートは単独で使用し
てもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２３】方法（２）では、｛（ｃ）＋（ｄ）｝／
（ａ）の割合（モル比）は理論上１．０であるが実際は
下記式（IV）を満足すればよく、特に下記式（IV―１）
を満足することが好ましい。 ０．９５≦｛（ｃ）＋（ｄ）｝／（ａ）≦１．２０ （IV） １．００≦｛（ｃ）＋（ｄ）｝／（ａ）≦１．１０ （IV―１）
（ａ）の割合（モル比）は理論上１．０であるが実際は
下記式（IV）を満足すればよく、特に下記式（IV―１）
を満足することが好ましい。 ０．９５≦｛（ｃ）＋（ｄ）｝／（ａ）≦１．２０ （IV） １．００≦｛（ｃ）＋（ｄ）｝／（ａ）≦１．１０ （IV―１）
【００２４】（ｄ）／（ａ）の割合（モル比）は下記式
（Ｖ）を満足することが必要であり、特に下記式（Ｖ―
１）を満足することが好ましい。 ０．８０＜（ｄ）／（ａ）≦０．９５ （Ｖ） ０．８０＜（ｄ）／（ａ）≦０．９０ （Ｖ―１） ジアリールカーボネートとしては、方法（１）と同様の
ものが挙げられる。
（Ｖ）を満足することが必要であり、特に下記式（Ｖ―
１）を満足することが好ましい。 ０．８０＜（ｄ）／（ａ）≦０．９５ （Ｖ） ０．８０＜（ｄ）／（ａ）≦０．９０ （Ｖ―１） ジアリールカーボネートとしては、方法（１）と同様の
ものが挙げられる。
【００２５】また２，６―ナフタレンジカルボン酸のジ
アリールエステルとしては、ジフェニルナフタレート、
ジ―ｐ―トリルナフタレート、ジナフチルナフタレー
ト、ジ―ｐ―クロロフェニルナフタレート、フェニル―
ｐ―トリルナフタレート等が例示できるが、これらのう
ちジフェニルナフタレートが特に好ましい。２，６―ナ
フタレンジカルボン酸のジアリールエステルは、単独で
使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
アリールエステルとしては、ジフェニルナフタレート、
ジ―ｐ―トリルナフタレート、ジナフチルナフタレー
ト、ジ―ｐ―クロロフェニルナフタレート、フェニル―
ｐ―トリルナフタレート等が例示できるが、これらのう
ちジフェニルナフタレートが特に好ましい。２，６―ナ
フタレンジカルボン酸のジアリールエステルは、単独で
使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２６】本発明においては、その物性に影響を与え
ない範囲で他の芳香族ジカルボン酸、あるいは芳香族ジ
オールを用いてもよい。
ない範囲で他の芳香族ジカルボン酸、あるいは芳香族ジ
オールを用いてもよい。
【００２７】この重合反応に用いられる触媒としては、
従来公知のエステル交換触媒を用いることが好ましい。
かかる触媒としては、例えばナトリウム、カリウム、
錫、アンチモン、ストロンチウム、亜鉛、コバルト、ニ
ッケル、チタン、ゲルマニウム等といった金属の単体、
酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、無機及び有機酸塩
類、錯塩等が挙げられる。特に錫化合物、チタン化合物
が好ましい。触媒量はジオール成分に対して、０．００
０１〜１mol ％、好ましくは０．００１〜０．５mol
％、特に好ましくは０．０１〜０．１mol ％である。
従来公知のエステル交換触媒を用いることが好ましい。
かかる触媒としては、例えばナトリウム、カリウム、
錫、アンチモン、ストロンチウム、亜鉛、コバルト、ニ
ッケル、チタン、ゲルマニウム等といった金属の単体、
酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、無機及び有機酸塩
類、錯塩等が挙げられる。特に錫化合物、チタン化合物
が好ましい。触媒量はジオール成分に対して、０．００
０１〜１mol ％、好ましくは０．００１〜０．５mol
％、特に好ましくは０．０１〜０．１mol ％である。
【００２８】本発明の芳香族ポリエステルカーボネート
は、上述の各成分を加熱溶融反応せしめることにより製
造される。重合反応の初期は常圧下で、反応温度は１５
０℃以上、好ましくは２００℃以上、特に好ましくは２
４０℃以上とし、反応の進行とともに昇温するのが好ま
しい。この場合の上限は４００℃、好ましくは３８０℃
程度である。この常圧反応の際には、窒素、アルゴンな
どの不活性ガス雰囲気下とすることが好ましい。方法
（１）では、３００℃以上４００℃以下、好ましくは３
２０℃以上３８０℃以下とした後減圧し、反応の結果生
じるフェノール及び必要に応じて過剰に用いたジアリー
ルカーボネートを強制的に反応系外に除去することが好
ましい。一方、方法（２）では、２２０℃以上３２０℃
以下、好ましくは２４０℃以上３００℃以下とした後減
圧することが好ましい。反応時間は固有粘度が０．４以
上に達するに足る時間であればよく、またこの時間は反
応条件によっても異なるが、３０分〜１０時間程度であ
る。
は、上述の各成分を加熱溶融反応せしめることにより製
造される。重合反応の初期は常圧下で、反応温度は１５
０℃以上、好ましくは２００℃以上、特に好ましくは２
４０℃以上とし、反応の進行とともに昇温するのが好ま
しい。この場合の上限は４００℃、好ましくは３８０℃
程度である。この常圧反応の際には、窒素、アルゴンな
どの不活性ガス雰囲気下とすることが好ましい。方法
（１）では、３００℃以上４００℃以下、好ましくは３
２０℃以上３８０℃以下とした後減圧し、反応の結果生
じるフェノール及び必要に応じて過剰に用いたジアリー
ルカーボネートを強制的に反応系外に除去することが好
ましい。一方、方法（２）では、２２０℃以上３２０℃
以下、好ましくは２４０℃以上３００℃以下とした後減
圧することが好ましい。反応時間は固有粘度が０．４以
上に達するに足る時間であればよく、またこの時間は反
応条件によっても異なるが、３０分〜１０時間程度であ
る。
【００２９】なお本発明のポリエステルカーボネートは
使用目的に応じて各種の添加剤、例えば熱安定剤、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤等及び充填剤例えば
硝子繊維、炭素繊維、アルミナ繊維、タルク等を加えて
も差し支えない。
使用目的に応じて各種の添加剤、例えば熱安定剤、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤等及び充填剤例えば
硝子繊維、炭素繊維、アルミナ繊維、タルク等を加えて
も差し支えない。
【００３０】
【発明の効果】本発明のポリエステルカーボネートは、
２，６―ナフタレンジカルボン酸及び２，２―ビス（４
―ヒドロキシフェニル）プロパンの分子骨格の効果によ
り、耐熱性、耐薬品性、機械特性に優れている。また、
カーボネート構造を一部含有しているため、流動性、成
形性が良好である。
２，６―ナフタレンジカルボン酸及び２，２―ビス（４
―ヒドロキシフェニル）プロパンの分子骨格の効果によ
り、耐熱性、耐薬品性、機械特性に優れている。また、
カーボネート構造を一部含有しているため、流動性、成
形性が良好である。
【００３１】
【実施例】以下実施例を挙げて本発明を詳述するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施
例中「部」は「重量部」を意味する。また、ガラス転移
温度は、示差走査熱量計を用い１０℃／分の昇温速度に
て測定した。
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施
例中「部」は「重量部」を意味する。また、ガラス転移
温度は、示差走査熱量計を用い１０℃／分の昇温速度に
て測定した。
【００３２】
【実施例１】攪拌装置、窒素ガス導入口及び流出口を供
えた三つ口フラスコ中にビスフェノールＡ１４４部、
２，６―ナフタレンジカルボン酸１１７部、ジフェニル
カーボネート２５６部、及び酢酸錫０．００８部をい
れ、よく窒素置換した後、窒素ガスを緩やかに流しなが
ら２６０℃に加熱溶融攪拌した。約３０分後反応温度を
２８０℃に上昇せしめた。それから約３０分後、反応温
度を２９０℃に上昇させ、更にそれから３時間後３４０
℃に上昇させた。次に系内を徐々に減圧にし、約５０分
を要して約０．５mmHgの圧力にし、更に３０分重合を続
けた。
えた三つ口フラスコ中にビスフェノールＡ１４４部、
２，６―ナフタレンジカルボン酸１１７部、ジフェニル
カーボネート２５６部、及び酢酸錫０．００８部をい
れ、よく窒素置換した後、窒素ガスを緩やかに流しなが
ら２６０℃に加熱溶融攪拌した。約３０分後反応温度を
２８０℃に上昇せしめた。それから約３０分後、反応温
度を２９０℃に上昇させ、更にそれから３時間後３４０
℃に上昇させた。次に系内を徐々に減圧にし、約５０分
を要して約０．５mmHgの圧力にし、更に３０分重合を続
けた。
【００３３】得られたポリマーは淡褐色透明で、固有粘
度は１．０７であった。ガラス転移温度は２２６℃であ
った。得られたポリマーを室温で１日アセトンに浸した
ところ、全く変化がなく、耐溶剤性が優れていた。
度は１．０７であった。ガラス転移温度は２２６℃であ
った。得られたポリマーを室温で１日アセトンに浸した
ところ、全く変化がなく、耐溶剤性が優れていた。
【００３４】
【実施例２】攪拌装置、窒素ガス導入口及び流出口を供
えた三つ口フラスコ中にビスフェノールＡ１３７部、
２，６―ジフェニルナフタレート１７９部、ジフェニル
カーボネート２７部及び酢酸錫０．０４部をいれ、よく
窒素置換した後、窒素ガスを緩やかに流しながら２６０
℃に加熱溶融攪拌した。約３０分後反応温度を２８０℃
に上昇せしめた。それから約３０分後、反応温度を３０
０℃に上昇せしめ、更にそれから３０分後３４０℃に上
昇させた。次に系内を徐々に減圧にし、約９０分を要し
て約０．５mmHgの圧力にし、更に１５分重合を続けた。
得られたポリマーは淡褐色透明で、固有粘度は１．４６
であった。ガラス転移温度は２１７℃であった。得られ
たポリマーを室温で１日アセトンに浸したところ、全く
変化がなく、耐溶剤性が優れていた。
えた三つ口フラスコ中にビスフェノールＡ１３７部、
２，６―ジフェニルナフタレート１７９部、ジフェニル
カーボネート２７部及び酢酸錫０．０４部をいれ、よく
窒素置換した後、窒素ガスを緩やかに流しながら２６０
℃に加熱溶融攪拌した。約３０分後反応温度を２８０℃
に上昇せしめた。それから約３０分後、反応温度を３０
０℃に上昇せしめ、更にそれから３０分後３４０℃に上
昇させた。次に系内を徐々に減圧にし、約９０分を要し
て約０．５mmHgの圧力にし、更に１５分重合を続けた。
得られたポリマーは淡褐色透明で、固有粘度は１．４６
であった。ガラス転移温度は２１７℃であった。得られ
たポリマーを室温で１日アセトンに浸したところ、全く
変化がなく、耐溶剤性が優れていた。
【００３５】
【比較例１】攪拌装置、窒素ガス導入口及び流出口を供
えた三つ口フラスコ中にビスフェノールＡ２１９部、
２，６―ナフタレンジカルボン酸５１．９部、ジフェニ
ルカーボネート２７０部及び酢酸錫０．０９部をいれ、
よく窒素置換した後、窒素ガスを緩やかに流しながら２
４０℃に加熱溶融攪拌した。約３０分後反応温度を２６
０℃に上昇せしめた。それから約４０分後、反応温度を
２８０℃に上昇せしめ、更に１５０分後から系内を減圧
し、約４０分を要して２０mmHgの圧力にした。約２０分
後反応温度を３００℃に上昇せしめた後、更に２０分後
０．５mmHgまで減圧にした。約４０分後反応温度を３２
０℃に上昇せしめ、更に３０分重合を続けた。得られた
ポリマーは淡褐色透明で、固有粘度は１．１２であっ
た。ガラス転移温度は１７７℃であった。得られたポリ
マーを室温で１日アセトンに浸したところ、白化膨潤し
た。
えた三つ口フラスコ中にビスフェノールＡ２１９部、
２，６―ナフタレンジカルボン酸５１．９部、ジフェニ
ルカーボネート２７０部及び酢酸錫０．０９部をいれ、
よく窒素置換した後、窒素ガスを緩やかに流しながら２
４０℃に加熱溶融攪拌した。約３０分後反応温度を２６
０℃に上昇せしめた。それから約４０分後、反応温度を
２８０℃に上昇せしめ、更に１５０分後から系内を減圧
し、約４０分を要して２０mmHgの圧力にした。約２０分
後反応温度を３００℃に上昇せしめた後、更に２０分後
０．５mmHgまで減圧にした。約４０分後反応温度を３２
０℃に上昇せしめ、更に３０分重合を続けた。得られた
ポリマーは淡褐色透明で、固有粘度は１．１２であっ
た。ガラス転移温度は１７７℃であった。得られたポリ
マーを室温で１日アセトンに浸したところ、白化膨潤し
た。
Claims (3)
- 【請求項１】 ポリマー鎖が実質的に下記の構造単位
（Ａ），（Ｂ） 【化１】 から構成される実質的に線状のポリマーであって、該ポ
リマーにおける上記構造単位（Ａ），（Ｂ）の割合が、
下記式（Ｉ） ０．８０＜（Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝≦０．９５ （Ｉ） を満足する範囲内にあり、かつ固有粘度が０．４以上で
ある芳香族ポリエステルカーボネート。 - 【請求項２】 （ａ）２，２―ビス（４―ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、（ｂ）２，６―ナフタレンジカルボ
ン酸及び（ｃ）ジアリールカーボネートを下記式（I
I），（III ） ０．９５≦（ｃ）／｛（ａ）＋（ｂ）｝≦１．２０ （II） ０．８０＜（ｂ）／（ａ）≦０．９５ （III ） を同時に満足するモル割合で、触媒の存在下、加熱溶融
反応せしめることを特徴とする０．４以上の固有粘度を
有する実質的に線状の芳香族ポリエステルカーボネート
の製造方法。 - 【請求項３】 （ａ）２，２―ビス（４―ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、（ｃ）ジアリールカーボネート及び
（ｄ）２，６―ナフタレンジカルボン酸のアリールエス
テルを下記式（IV），（Ｖ） ０．９５≦｛（ｃ）＋（ｄ）｝／（ａ）≦１．２０ （IV） ０．８０＜（ｄ）／（ａ）≦０．９５ （Ｖ） を同時に満足するモル割合で、触媒の存在下、加熱溶融
反応せしめることを特徴とする０．４以上の固有粘度を
有する実質的に線状の芳香族ポリエステルカーボネート
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25281992A JPH06100675A (ja) | 1992-09-22 | 1992-09-22 | 芳香族ポリエステルカーボネート及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25281992A JPH06100675A (ja) | 1992-09-22 | 1992-09-22 | 芳香族ポリエステルカーボネート及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06100675A true JPH06100675A (ja) | 1994-04-12 |
Family
ID=17242653
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25281992A Pending JPH06100675A (ja) | 1992-09-22 | 1992-09-22 | 芳香族ポリエステルカーボネート及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06100675A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4874638A (en) * | 1987-04-03 | 1989-10-17 | Wacker-Chemie Gmbh | Process for improving the adhesion of polymeric substances |
| JP2011241360A (ja) * | 2010-05-21 | 2011-12-01 | Teijin Fibers Ltd | 芳香族ポリエステルカーボネートの製造方法 |
| CN114316231A (zh) * | 2020-09-29 | 2022-04-12 | 长春人造树脂厂股份有限公司 | 聚碳酸酯聚酯 |
-
1992
- 1992-09-22 JP JP25281992A patent/JPH06100675A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4874638A (en) * | 1987-04-03 | 1989-10-17 | Wacker-Chemie Gmbh | Process for improving the adhesion of polymeric substances |
| JP2011241360A (ja) * | 2010-05-21 | 2011-12-01 | Teijin Fibers Ltd | 芳香族ポリエステルカーボネートの製造方法 |
| CN114316231A (zh) * | 2020-09-29 | 2022-04-12 | 长春人造树脂厂股份有限公司 | 聚碳酸酯聚酯 |
| CN114316231B (zh) * | 2020-09-29 | 2023-09-19 | 长春人造树脂厂股份有限公司 | 聚碳酸酯聚酯 |
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