JPH06107568A - ２，６−ジメチルナフタレンの製造方法 - Google Patents
２，６−ジメチルナフタレンの製造方法Info
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- JPH06107568A JPH06107568A JP4282328A JP28232892A JPH06107568A JP H06107568 A JPH06107568 A JP H06107568A JP 4282328 A JP4282328 A JP 4282328A JP 28232892 A JP28232892 A JP 28232892A JP H06107568 A JPH06107568 A JP H06107568A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ジメチルナフタレン（ＤＭＮ）に富む炭化水
素混合物を異性化あるいは改質することにより２，６−
ジメチルナフタレン（２，６−ＤＭＮ）を製造する方法
を提案する。 【構成】 ＤＭＮを含む炭化水素混合物を、ペンタシル
型の結晶性アルミノシリケートゼオライトに元素周期律
表のＩＩＩＢ族、ＩＩＢ族のうちの少なくとも１つを含
有させてなる触媒と接触させる。各種のＤＭＮ類を異性
化して２，６−ＤＭＮ濃度が高まるとともに、沸点的に
ＤＭＮ類に近いＤＭＮ以外の成分が分離可能な成分に分
解し、しかも改質によりＤＭＮ類が増量するため、結果
的に２，６−ＤＭＮを高収率で製造することができる。
素混合物を異性化あるいは改質することにより２，６−
ジメチルナフタレン（２，６−ＤＭＮ）を製造する方法
を提案する。 【構成】 ＤＭＮを含む炭化水素混合物を、ペンタシル
型の結晶性アルミノシリケートゼオライトに元素周期律
表のＩＩＩＢ族、ＩＩＢ族のうちの少なくとも１つを含
有させてなる触媒と接触させる。各種のＤＭＮ類を異性
化して２，６−ＤＭＮ濃度が高まるとともに、沸点的に
ＤＭＮ類に近いＤＭＮ以外の成分が分離可能な成分に分
解し、しかも改質によりＤＭＮ類が増量するため、結果
的に２，６−ＤＭＮを高収率で製造することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ジメチルナフタレン
（以下、「ＤＭＮ」と略す）に富む炭化水素混合物（以
下、原料油」と称することもある）を異性化あるいは改
質することにより２，６−ジメチルナフタレン（以下、
「２，６−ＤＭＮ」と略す）を製造する方法に関する。
（以下、「ＤＭＮ」と略す）に富む炭化水素混合物（以
下、原料油」と称することもある）を異性化あるいは改
質することにより２，６−ジメチルナフタレン（以下、
「２，６−ＤＭＮ」と略す）を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術およびその問題点】ＤＭＮ、特に２，６−
ＤＭＮは、ポリエチレンナフタレートの原料である２，
６−ナフタレンジカルボン酸の原料となる素材として注
目されている。現在、ＤＭＮの原料源として、石油精製
プロセス中の流動床接触分解装置（以下、「ＦＣＣ」と
略すことがある）で得られるライトサイクルオイル（Ｌ
ｉｇｈｔ Ｃｙｃｌｅ Ｏｉｌ、以下「ＬＣＯ」と略
す）や、改質装置で得られるボトム油が注目されてい
る。
ＤＭＮは、ポリエチレンナフタレートの原料である２，
６−ナフタレンジカルボン酸の原料となる素材として注
目されている。現在、ＤＭＮの原料源として、石油精製
プロセス中の流動床接触分解装置（以下、「ＦＣＣ」と
略すことがある）で得られるライトサイクルオイル（Ｌ
ｉｇｈｔ Ｃｙｃｌｅ Ｏｉｌ、以下「ＬＣＯ」と略
す）や、改質装置で得られるボトム油が注目されてい
る。
【０００３】ところで、これらの原料油中には、所望の
２，６−ＤＭＮは低濃度でしか含まれておらず、この濃
度を高める技術が必要とされ、従来も以下に述べるよう
な種々の技術が提案されている。
２，６−ＤＭＮは低濃度でしか含まれておらず、この濃
度を高める技術が必要とされ、従来も以下に述べるよう
な種々の技術が提案されている。
【０００４】例えば、これらの原料油から２，６−ＤＭ
Ｎを高濃度で分離精製する方法として、蒸留してＤＭＮ
成分の濃度を高め、その後に２，６−ＤＭＮを分離する
方法がある。また、２，６−ＤＭＮを分離した後の残油
中には２，６−ＤＭＮ以外のＤＭＮ留分が含まれるた
め、これらを異性化して２，６−ＤＭＮの増量を図るこ
ともできる。この異性化による２，６−ＤＭＮの製法
は、特公昭５３−４７０２０、特公昭５８−２１０３
１、特公昭５９−８８４３３、特公昭６０−３８３１
１、特公昭６０−６９０４３、特公昭６０−９４９２
６、特公昭６０−９７９２３、特公昭６０−１０４０２
２号公報等が提案されている。さらに、上記したような
異性化工程に、反応晶析等による所望ＤＭＮ異性体の分
取工程を組み合わせるリサイクルプロセスも提案されて
いる（特開平４−２６６３５号公報参照）。
Ｎを高濃度で分離精製する方法として、蒸留してＤＭＮ
成分の濃度を高め、その後に２，６−ＤＭＮを分離する
方法がある。また、２，６−ＤＭＮを分離した後の残油
中には２，６−ＤＭＮ以外のＤＭＮ留分が含まれるた
め、これらを異性化して２，６−ＤＭＮの増量を図るこ
ともできる。この異性化による２，６−ＤＭＮの製法
は、特公昭５３−４７０２０、特公昭５８−２１０３
１、特公昭５９−８８４３３、特公昭６０−３８３１
１、特公昭６０−６９０４３、特公昭６０−９４９２
６、特公昭６０−９７９２３、特公昭６０−１０４０２
２号公報等が提案されている。さらに、上記したような
異性化工程に、反応晶析等による所望ＤＭＮ異性体の分
取工程を組み合わせるリサイクルプロセスも提案されて
いる（特開平４−２６６３５号公報参照）。
【０００５】しかし、石油留分中には、通常、ＤＭＮ以
外の物質も含まれているため、上記したような従来の異
性化方法によって得られる製品組成物が、各ＤＭＮ異性
体において平衡値に達していても、２，６−ＤＭＮの濃
度を満足することが困難な場合が多い。
外の物質も含まれているため、上記したような従来の異
性化方法によって得られる製品組成物が、各ＤＭＮ異性
体において平衡値に達していても、２，６−ＤＭＮの濃
度を満足することが困難な場合が多い。
【０００６】しかも、上記したリサイクルプロセスで得
られる生成油中に、蒸留等による分離が不可能である物
質が含まれる場合、該物質が系内に蓄積してプロセスの
効率を低下させることが予想される。このように、石油
留分中の２，６−ＤＭＮを工業的に有効利用する技術
は、未だ完成されていないのが現状である。
られる生成油中に、蒸留等による分離が不可能である物
質が含まれる場合、該物質が系内に蓄積してプロセスの
効率を低下させることが予想される。このように、石油
留分中の２，６−ＤＭＮを工業的に有効利用する技術
は、未だ完成されていないのが現状である。
【０００７】
【発明の目的】本発明は、石油留分中の２，６−ＤＭＮ
を工業的に有効利用すべく、上記のようなＤＭＮの製
造（分離）技術で得られる各種のＤＭＮ類を異性化して
２，６−ＤＭＮ濃度を高めるとともに、沸点的にＤＭ
Ｎ類に近いＤＭＮ以外の成分を分解して分離できるよう
にし、かつ改質によりＤＭＮ類を増量することのでき
る方法を提案することを目的とする。
を工業的に有効利用すべく、上記のようなＤＭＮの製
造（分離）技術で得られる各種のＤＭＮ類を異性化して
２，６−ＤＭＮ濃度を高めるとともに、沸点的にＤＭ
Ｎ類に近いＤＭＮ以外の成分を分解して分離できるよう
にし、かつ改質によりＤＭＮ類を増量することのでき
る方法を提案することを目的とする。
【０００８】
【問題を解決するための手段】本発明者らは、上記〜
の目的を達成するために鋭意研究を行った結果、元素
周期律表ＩＩＩＢ族金属化合物、ＩＩＢ族金属化合物の
少なくとも１つを含有するペンタシル型の結晶性アルミ
ノシリケートを触媒として用いることにより、ＤＭＮ類
の収率が増大し（上記目的のの達成）、しかも高い効
率でＤＭＮ間の異性化反応が起こり（上記目的のの達
成）、さらにはＤＭＮ以外の成分の量が減じる（上記目
的のの達成）ことを見出し、本発明の２，６−ＤＭＮ
の製造方法を完成するに至った。
の目的を達成するために鋭意研究を行った結果、元素
周期律表ＩＩＩＢ族金属化合物、ＩＩＢ族金属化合物の
少なくとも１つを含有するペンタシル型の結晶性アルミ
ノシリケートを触媒として用いることにより、ＤＭＮ類
の収率が増大し（上記目的のの達成）、しかも高い効
率でＤＭＮ間の異性化反応が起こり（上記目的のの達
成）、さらにはＤＭＮ以外の成分の量が減じる（上記目
的のの達成）ことを見出し、本発明の２，６−ＤＭＮ
の製造方法を完成するに至った。
【０００９】すなわち、本発明は、元素周期律表のＩＩ
ＩＢ族、ＩＩＢ族のうちの少なくとも１つを含有するペ
ンタシル型の結晶性アルミノシリケートを触媒とし、該
触媒をＤＭＮを含む炭化水素混合物と接触させることを
特徴とする。
ＩＢ族、ＩＩＢ族のうちの少なくとも１つを含有するペ
ンタシル型の結晶性アルミノシリケートを触媒とし、該
触媒をＤＭＮを含む炭化水素混合物と接触させることを
特徴とする。
【００１０】ペンタシル型の結晶性アルミノシリケート
ゼオライト（以下、「ゼオライト」と略す）は、酸型を
有しており、シリカ・アルミナモル比は２０〜１００で
ある。このゼオライト中に、元素周期律表のＩＩＩＢ
族、ＩＩＢ族の少なくとも１つを含有させる場合、通
常、含浸法あるいはイオン交換法により行う。これら含
浸法あるいはイオン交換法に用いられるＩＩＩＢ族ある
いはＩＩＢ族の塩の種類は、特に制限はないが、一般に
は、硝酸塩、塩化物、硫酸物、あるいは酸化物等が適し
ている。上記のＩＩＩＢ族の化合物は、入手の容易さや
使用のし易さ（化合物の安定性）等を考慮すると、ガリ
ウムやアルミニウムの化合物が好ましく、特に前述の
〜の目的を良好に達成する上ではガリウムの化合物が
適しており、またＩＩＢ族の化合物は、使用のし易さ
（化合物の安定性）等を考慮すると、亜鉛の化合物が好
ましい。
ゼオライト（以下、「ゼオライト」と略す）は、酸型を
有しており、シリカ・アルミナモル比は２０〜１００で
ある。このゼオライト中に、元素周期律表のＩＩＩＢ
族、ＩＩＢ族の少なくとも１つを含有させる場合、通
常、含浸法あるいはイオン交換法により行う。これら含
浸法あるいはイオン交換法に用いられるＩＩＩＢ族ある
いはＩＩＢ族の塩の種類は、特に制限はないが、一般に
は、硝酸塩、塩化物、硫酸物、あるいは酸化物等が適し
ている。上記のＩＩＩＢ族の化合物は、入手の容易さや
使用のし易さ（化合物の安定性）等を考慮すると、ガリ
ウムやアルミニウムの化合物が好ましく、特に前述の
〜の目的を良好に達成する上ではガリウムの化合物が
適しており、またＩＩＢ族の化合物は、使用のし易さ
（化合物の安定性）等を考慮すると、亜鉛の化合物が好
ましい。
【００１１】ゼオライトに含有させるＩＩＩＢ族、ＩＩ
Ｂ族の少なくとも１つの量（Ｇａ、Ｚｎとしての量）
は、少なすぎると含有効果が生じず、多すぎても効果が
飽和して不経済となるため、ゼオライトの量に対して
０．１〜１０（ｗｔ％）、好ましくは０．５〜５（ｗｔ
％）とすることが適している。
Ｂ族の少なくとも１つの量（Ｇａ、Ｚｎとしての量）
は、少なすぎると含有効果が生じず、多すぎても効果が
飽和して不経済となるため、ゼオライトの量に対して
０．１〜１０（ｗｔ％）、好ましくは０．５〜５（ｗｔ
％）とすることが適している。
【００１２】上記のようにしてゼオライトにＩＩＩＢ
族、ＩＩＢ族の塩の少なくとも１つを含有させた後、４
００〜５５０℃、好ましくは５００〜５５０℃で焼成し
て、本発明で使用する触媒を得る。したがって、この触
媒中のＩＩＩＢ族およびＩＩＢ族は、主として酸化物の
形態を採り、これ以外に、未焼成状態の上記の塩、ある
いは焼成により生成した各種のＩＩＩＢ族およびＩＩＢ
族の化合物が微量含まれることとなる。
族、ＩＩＢ族の塩の少なくとも１つを含有させた後、４
００〜５５０℃、好ましくは５００〜５５０℃で焼成し
て、本発明で使用する触媒を得る。したがって、この触
媒中のＩＩＩＢ族およびＩＩＢ族は、主として酸化物の
形態を採り、これ以外に、未焼成状態の上記の塩、ある
いは焼成により生成した各種のＩＩＩＢ族およびＩＩＢ
族の化合物が微量含まれることとなる。
【００１３】本発明におけるＤＭＮ含有炭化水素混合物
と上記触媒との接触反応は、固定床流通式、流動床式、
移動床式等種々の方法で行われるが、操作の容易性を考
慮すれば、固定床流通式で行うのが好ましい。反応温度
および反応圧力は、低すぎると、ＤＭＮ類の異性化、
ＤＭＮ以外の成分の分解、改質によるＤＭＮ類の増
量を図ることができず、高すぎても、効果が飽和してこ
れらの反応のより以上の促進は困難となるのみならず、
用いるエネルギーが無駄となり、経済性が悪くなるた
め、温度は３００〜６００℃、好ましくは３５０〜５５
０℃、圧力は常圧〜１００気圧、好ましくは常圧〜２０
気圧とするのが適している。ＤＭＮ含有炭化水素混合物
のキャリアーガスとしては、通常は水素を用いるが、窒
素、炭酸ガスを用いても構わない。ＬＨＳＶおよび全ガ
ス空間速度は、速すぎると、上記の〜の反応が十分
に進行せず、遅すぎると、反応（プロセス）効率が低下
するため、ＬＨＳＶは０．１〜１０ｈ−１の範囲内で選
択し、全ガス空間速度は５０〜１００００ｈ−１の範囲
内で選択することが適している。
と上記触媒との接触反応は、固定床流通式、流動床式、
移動床式等種々の方法で行われるが、操作の容易性を考
慮すれば、固定床流通式で行うのが好ましい。反応温度
および反応圧力は、低すぎると、ＤＭＮ類の異性化、
ＤＭＮ以外の成分の分解、改質によるＤＭＮ類の増
量を図ることができず、高すぎても、効果が飽和してこ
れらの反応のより以上の促進は困難となるのみならず、
用いるエネルギーが無駄となり、経済性が悪くなるた
め、温度は３００〜６００℃、好ましくは３５０〜５５
０℃、圧力は常圧〜１００気圧、好ましくは常圧〜２０
気圧とするのが適している。ＤＭＮ含有炭化水素混合物
のキャリアーガスとしては、通常は水素を用いるが、窒
素、炭酸ガスを用いても構わない。ＬＨＳＶおよび全ガ
ス空間速度は、速すぎると、上記の〜の反応が十分
に進行せず、遅すぎると、反応（プロセス）効率が低下
するため、ＬＨＳＶは０．１〜１０ｈ−１の範囲内で選
択し、全ガス空間速度は５０〜１００００ｈ−１の範囲
内で選択することが適している。
【００１４】原料油としては、ＤＭＮ留分を含むもので
あればどのようなものでも用いることができるが、例え
ば、ＦＣＣプロセスで得られるＬＣＯや、接触改質装置
で得られるボトム油等が好ましい。また、これらのＤＭ
Ｎ留分の異性化物から所望の異性体を分取した後の残査
も本発明の原料油となる。原料油中のＤＭＮ類の含有量
は、１〜１００ｗｔ％のものが好ましい。なお、１００
ｗｔ％とは、言うまでもなくＤＭＮ類のみのものであ
り、前述した蒸留等によりＤＭＮ類を分離精製したもの
も本発明の原料油となり得ることを意味しており、この
場合は、２，６−ＤＭＮが各ＤＭＮ異性体において平衡
組成以下となっているものを使用する。
あればどのようなものでも用いることができるが、例え
ば、ＦＣＣプロセスで得られるＬＣＯや、接触改質装置
で得られるボトム油等が好ましい。また、これらのＤＭ
Ｎ留分の異性化物から所望の異性体を分取した後の残査
も本発明の原料油となる。原料油中のＤＭＮ類の含有量
は、１〜１００ｗｔ％のものが好ましい。なお、１００
ｗｔ％とは、言うまでもなくＤＭＮ類のみのものであ
り、前述した蒸留等によりＤＭＮ類を分離精製したもの
も本発明の原料油となり得ることを意味しており、この
場合は、２，６−ＤＭＮが各ＤＭＮ異性体において平衡
組成以下となっているものを使用する。
【００１５】
【作用】元素周期律表のＩＩＩＢ族、ＩＩＢ族のうちの
少なくとも１つをゼオライト中に含有させた触媒を、Ｄ
ＭＮ含有炭化水素混合物に接触させる本発明によると、
ＤＭＮ類の全量は前述した従来の方法による場合よりも
増大し、この増大したＤＭＮ類の量において２，６−Ｄ
ＭＮが各種ＤＭＮ異性体の平衡組成で生成して来る。し
たがって、最終的な２，６−ＤＭＮの収率（２，６−Ｄ
ＭＮへの異性化率）は、従来の方法に比して大幅に向上
することとなる。しかも、上記の触媒は、沸点がＤＭＮ
類に近いＤＭＮ以外の成分を、ＤＭＮ類との例えば蒸留
による分離が容易な化合物に分解することができるた
め、本発明によれば、結果的に２，６−ＤＭＮを高収率
で得ることができる。
少なくとも１つをゼオライト中に含有させた触媒を、Ｄ
ＭＮ含有炭化水素混合物に接触させる本発明によると、
ＤＭＮ類の全量は前述した従来の方法による場合よりも
増大し、この増大したＤＭＮ類の量において２，６−Ｄ
ＭＮが各種ＤＭＮ異性体の平衡組成で生成して来る。し
たがって、最終的な２，６−ＤＭＮの収率（２，６−Ｄ
ＭＮへの異性化率）は、従来の方法に比して大幅に向上
することとなる。しかも、上記の触媒は、沸点がＤＭＮ
類に近いＤＭＮ以外の成分を、ＤＭＮ類との例えば蒸留
による分離が容易な化合物に分解することができるた
め、本発明によれば、結果的に２，６−ＤＭＮを高収率
で得ることができる。
【００１６】
〔触媒の調製〕 （１）ゼオライト合成 オートクレーブ中で、コロイダルシリカ（シリカ含有量
２０．６ｗｔ％）１６０５ｇに純水５００ｇとジグリコ
ールアミン３６２ｇとを加えた溶液に、苛性ソーダ３
０．６ｇを純水５００ｇに溶解させた水溶液と純水４９
３ｇにアルミン酸ナトリウム３１．６ｇを溶解させた水
溶液の双方を、２５０ｒｐｍの速度で攪拌しながら加え
て、ゲル原料物を調合した。これを、オートクレーブ中
で、１４０℃に加熱保持して、２５０ｒｐｍの速度で、
２０時間攪拌した。次いで、再度オートクレーブ中で、
温度１６０℃で４８ｈ加熱攪拌した。得られた生成結晶
物は、濾過し、濾液のｐＨが８以下となるまで純水で洗
浄して、高結晶のアルミノシリケートゼオライトを得
た。この高結晶アルミノシリケートゼオライトは、さら
に充分水洗し、電気乾燥器中１１０℃で３時間乾燥を行
った。
２０．６ｗｔ％）１６０５ｇに純水５００ｇとジグリコ
ールアミン３６２ｇとを加えた溶液に、苛性ソーダ３
０．６ｇを純水５００ｇに溶解させた水溶液と純水４９
３ｇにアルミン酸ナトリウム３１．６ｇを溶解させた水
溶液の双方を、２５０ｒｐｍの速度で攪拌しながら加え
て、ゲル原料物を調合した。これを、オートクレーブ中
で、１４０℃に加熱保持して、２５０ｒｐｍの速度で、
２０時間攪拌した。次いで、再度オートクレーブ中で、
温度１６０℃で４８ｈ加熱攪拌した。得られた生成結晶
物は、濾過し、濾液のｐＨが８以下となるまで純水で洗
浄して、高結晶のアルミノシリケートゼオライトを得
た。この高結晶アルミノシリケートゼオライトは、さら
に充分水洗し、電気乾燥器中１１０℃で３時間乾燥を行
った。
【００１７】（２）酸型ゼオライトへの転化 上記のようにして得た高結晶アルミノシリケートゼオラ
イトにつき、該ゼオライト１ｇ当たり５ｇの割合となる
ように４Ｎ塩化アンモニウム水溶液を用い、９０℃で２
時間攪拌してイオン交換を実施した。このイオン交換操
作を３度繰り返した。イオン交換後、塩素が検出されな
くなるまでゼオライトを洗浄し、電気乾燥器中１１０℃
で３時間乾燥する。次いで、電気焼成炉中で、空気存在
下、５４０℃で３時間焼成して、プロトン型のペンタシ
ル型アルミノシリケートゼオライトを得た。
イトにつき、該ゼオライト１ｇ当たり５ｇの割合となる
ように４Ｎ塩化アンモニウム水溶液を用い、９０℃で２
時間攪拌してイオン交換を実施した。このイオン交換操
作を３度繰り返した。イオン交換後、塩素が検出されな
くなるまでゼオライトを洗浄し、電気乾燥器中１１０℃
で３時間乾燥する。次いで、電気焼成炉中で、空気存在
下、５４０℃で３時間焼成して、プロトン型のペンタシ
ル型アルミノシリケートゼオライトを得た。
【００１８】（３）ガリウム化合物含有ゼオライトの調
製 上記のゼオライト１０ｇを硝酸ガリウム水溶液１００ｍ
ｌ中で攪拌し、エバポレーターを用いて水分を除去した
後、電気乾燥炉中にて１００℃で６時間乾燥した。次い
で、電気焼成炉中にて、空気存在下、５４０℃で３時間
焼成して、ガリウム化合物を含む本発明の触媒を得た。
製 上記のゼオライト１０ｇを硝酸ガリウム水溶液１００ｍ
ｌ中で攪拌し、エバポレーターを用いて水分を除去した
後、電気乾燥炉中にて１００℃で６時間乾燥した。次い
で、電気焼成炉中にて、空気存在下、５４０℃で３時間
焼成して、ガリウム化合物を含む本発明の触媒を得た。
【００１９】（４）亜鉛化合物含有ゼオライトの調製 （３）の硝酸ガリウム水溶液を硝酸亜鉛水溶液に代える
以外は、（３）と同様にして、亜鉛化合物を含む本発明
の触媒を得た。
以外は、（３）と同様にして、亜鉛化合物を含む本発明
の触媒を得た。
【００２０】（５）ガリウム化合物および亜鉛化合物含
有ゼオライトの調製 （３）の硝酸ガリウム水溶液を、硝酸ガリウム水溶液と
硝酸亜鉛水溶液とを混合したものに代える以外は、
（３）と同様にして、亜鉛化合物を含む本発明の触媒を
得た。
有ゼオライトの調製 （３）の硝酸ガリウム水溶液を、硝酸ガリウム水溶液と
硝酸亜鉛水溶液とを混合したものに代える以外は、
（３）と同様にして、亜鉛化合物を含む本発明の触媒を
得た。
【００２１】（６）原料油 ＦＣＣプロセスのＬＣＯをさらに蒸留してハートカット
のＤＭＮ濃度の高い油から晶析により２，６−ＤＭＮを
分離した後の残査を原料油とした。
のＤＭＮ濃度の高い油から晶析により２，６−ＤＭＮを
分離した後の残査を原料油とした。
【００２２】〔２，６−ＤＭＮの製造〕 実施例１〜６ 上記の触媒の調製で得られたガリウム化合物を表１〜表
２に示す割合（Ｇａとして）で含有する触媒５ｍｌを、
内径１５ｍｍのステンレス製反応管に充填し、下記組成
の原料油を、５００℃、ＬＨＳＶ＝１．０ｈ−１、圧力
１０気圧で接触させた。この結果を表１〜表２に示す。
なお、表１〜表２の結果は、反応後１時間経過したもの
をサンプルとして採取し、ガスクロマトグラフで測定し
たものである。
２に示す割合（Ｇａとして）で含有する触媒５ｍｌを、
内径１５ｍｍのステンレス製反応管に充填し、下記組成
の原料油を、５００℃、ＬＨＳＶ＝１．０ｈ−１、圧力
１０気圧で接触させた。この結果を表１〜表２に示す。
なお、表１〜表２の結果は、反応後１時間経過したもの
をサンプルとして採取し、ガスクロマトグラフで測定し
たものである。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【表２】
【００２５】実施例７ 亜鉛化合物を５．０ｗｔ％（Ｚｎとして）含有する触媒
を用いる以外は、実施例１〜６と同様にして接触反応を
行った。この結果を表３に示す。
を用いる以外は、実施例１〜６と同様にして接触反応を
行った。この結果を表３に示す。
【００２６】
【表３】
【００２７】実施例８〜９ 実施例３の触媒（Ｇａ含量１ｗｔ％）を用い、反応温度
を４００、４５０、５００℃の３種類とする以外は、実
施例１〜６と同様にして接触反応を行った。この結果を
表４に示す。なお、表４の５００℃のデータは、表１の
実施例３のデータをそのまま使用したものである。
を４００、４５０、５００℃の３種類とする以外は、実
施例１〜６と同様にして接触反応を行った。この結果を
表４に示す。なお、表４の５００℃のデータは、表１の
実施例３のデータをそのまま使用したものである。
【００２８】
【表４】
【００２９】実施例１０ ガリウム化合物を１．０ｗｔ％（Ｇａとして）と亜鉛化
合物を５．０ｗｔ％（Ｚｎとして）含有する触媒を用い
る以外は、実施例１〜６と同様にして接触反応を行っ
た。この結果を表５に示す。
合物を５．０ｗｔ％（Ｚｎとして）含有する触媒を用い
る以外は、実施例１〜６と同様にして接触反応を行っ
た。この結果を表５に示す。
【００３０】
【表５】
【００３１】比較例１〜３ 実施例１〜９で用いたプロトン型のペンタシル型アルミ
ノシリケートゼオライトを、ガリウム化合物や亜鉛化合
物を含有させることなく、そのまま用いて、実施例１〜
６と同様の接触反応を行った。この結果を表６に示す。
ノシリケートゼオライトを、ガリウム化合物や亜鉛化合
物を含有させることなく、そのまま用いて、実施例１〜
６と同様の接触反応を行った。この結果を表６に示す。
【００３２】
【表６】
【００３３】表１〜表３、表５および表６の比較例３か
ら明らかなように、表１〜表３および表５のＩＩＩＢ族
（ガリウム化合物）、ＩＩＢ族（亜鉛化合物）を含むゼ
オライト触媒を用いた本発明による場合は、２，６−Ｄ
ＭＮの収率およびＤＭＮ類の収率が増大する一方、ＤＭ
Ｎ、モノメチルナフタレン、ナフタレン以外の物質は減
少し、比較例３の従来の触媒を使用する場合と比較し
て、好ましいことが判る。また、表４と表６より明らか
なように、反応温度の変化によっても、ＤＭＮ異性化能
等におけるＩＩＩＢ族（ガリウム化合物）あるいはＩＩ
Ｂ族（亜鉛化合物）含有ゼオライト触媒を用いた本発明
による場合の優位性は変わらなことが判る。
ら明らかなように、表１〜表３および表５のＩＩＩＢ族
（ガリウム化合物）、ＩＩＢ族（亜鉛化合物）を含むゼ
オライト触媒を用いた本発明による場合は、２，６−Ｄ
ＭＮの収率およびＤＭＮ類の収率が増大する一方、ＤＭ
Ｎ、モノメチルナフタレン、ナフタレン以外の物質は減
少し、比較例３の従来の触媒を使用する場合と比較し
て、好ましいことが判る。また、表４と表６より明らか
なように、反応温度の変化によっても、ＤＭＮ異性化能
等におけるＩＩＩＢ族（ガリウム化合物）あるいはＩＩ
Ｂ族（亜鉛化合物）含有ゼオライト触媒を用いた本発明
による場合の優位性は変わらなことが判る。
【００３４】〔触媒の調製例２〕 （１）ガリウムイオン交換ゼオライトの調製 触媒の調製例１の（１）ゼオライト合成と（２）酸型ゼ
オライトへの転化とを経て得られたペンタシル型アルミ
ノシリケートゼオライト１０ｇにつき、０．１Ｎ硝酸ガ
リウム水溶液１００ｍｌを用い、９０℃で５時間攪拌し
てイオン交換を行った。イオン交換後、ゼオライトを洗
浄し、電気乾燥器中１１０℃で３時間乾燥した。次い
で、電気焼成炉中で、空気存在下、５４０℃で３時間焼
成してガリウムイオン交換ゼオライトを得た。
オライトへの転化とを経て得られたペンタシル型アルミ
ノシリケートゼオライト１０ｇにつき、０．１Ｎ硝酸ガ
リウム水溶液１００ｍｌを用い、９０℃で５時間攪拌し
てイオン交換を行った。イオン交換後、ゼオライトを洗
浄し、電気乾燥器中１１０℃で３時間乾燥した。次い
で、電気焼成炉中で、空気存在下、５４０℃で３時間焼
成してガリウムイオン交換ゼオライトを得た。
【００３５】（２）イオン交換率の測定 上記のガリウムイオン交換ゼオライトのガリウムイオン
交換率を、プラズマ発光分光光度計（Ｉｎｄｕｃｔｉｏ
ｎ Ｃｏｕｐｌｅｄ Ｐｌａｓｍａ）を用いて測定を行
った。この結果、全イオン交換サイト（ｓｉｔｅ）中に
おけるガリウムイオン交換率は７１．２％であった。
交換率を、プラズマ発光分光光度計（Ｉｎｄｕｃｔｉｏ
ｎ Ｃｏｕｐｌｅｄ Ｐｌａｓｍａ）を用いて測定を行
った。この結果、全イオン交換サイト（ｓｉｔｅ）中に
おけるガリウムイオン交換率は７１．２％であった。
【００３６】〔２，６−ＤＭＮの製造例２〕 実施例１１ 上記の触媒の調製例２で得られたガリウムイオン交換ゼ
オライトを触媒として用いる以外は、実施例１〜６と同
様にして接触反応を行った。この結果を表７に示す。
オライトを触媒として用いる以外は、実施例１〜６と同
様にして接触反応を行った。この結果を表７に示す。
【００３７】
【表７】
【００３８】
【発明の効果】以上詳述したように、元素周期律表のＩ
ＩＩＢ族、ＩＩＢ族のうちの少なくとも１つを含有させ
たゼオライト触媒を使用する本発明によれば、ＤＭＮ異
性体の収率が増大し、しかも高い効率でＤＭＮ間の異性
化反応が起こり、さらにはＤＭＮ以外の成分の量が減
じ、２，６−ＤＭＮの収率が増大するため、２，６−Ｄ
ＭＮの工業的規模での製造方法として極めて有用であ
る。
ＩＩＢ族、ＩＩＢ族のうちの少なくとも１つを含有させ
たゼオライト触媒を使用する本発明によれば、ＤＭＮ異
性体の収率が増大し、しかも高い効率でＤＭＮ間の異性
化反応が起こり、さらにはＤＭＮ以外の成分の量が減
じ、２，６−ＤＭＮの収率が増大するため、２，６−Ｄ
ＭＮの工業的規模での製造方法として極めて有用であ
る。
Claims (1)
- 【請求項１】 ジメチルナフタレンを含む炭化水素混合
物を、ペンタシル型の結晶性アルミノシリケートゼオラ
イトに元素周期律表のＩＩＩＢ族、ＩＩＢ族のうちの少
なくとも１つを含有させてなる触媒と、接触させること
を特徴とする２，６−ジメチルナフタレンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4282328A JPH06107568A (ja) | 1992-09-28 | 1992-09-28 | ２，６−ジメチルナフタレンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4282328A JPH06107568A (ja) | 1992-09-28 | 1992-09-28 | ２，６−ジメチルナフタレンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06107568A true JPH06107568A (ja) | 1994-04-19 |
Family
ID=17650988
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4282328A Pending JPH06107568A (ja) | 1992-09-28 | 1992-09-28 | ２，６−ジメチルナフタレンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06107568A (ja) |
-
1992
- 1992-09-28 JP JP4282328A patent/JPH06107568A/ja active Pending
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