JPH0543497A

JPH0543497A - デカブロモジフエニルアルカン方法

Info

Publication number: JPH0543497A
Application number: JP3342447A
Authority: JP
Inventors: Saadat Hussain; サーダト・フセイン
Original assignee: Ethyl Corp
Current assignee: Ethyl Corp
Priority date: 1990-12-03
Filing date: 1991-11-30
Publication date: 1993-02-23
Anticipated expiration: 2015-01-31
Also published as: IL100132A0; EP0489406A1; JP3004113B2; KR920011981A; CA2055519A1

Abstract

(57)【要約】【構成】臭素及び臭素化触媒を含む反応容器に固体の
ジフェニルアルカンを供給することによって撹拌できる
反応物体を形成すること；反応物体を、供給の間は、約
１５℃以下である温度で維持すること；供給に引き続い
て、５０℃〜６０℃の範囲内の反応物体温度を得るこ
と；並びに反応物体からデカブロモジフェニルアルカン
が主要素をなす生成物を回収すること：を有して成る、
デカブロモジフェニルアルカンが主要素をなしそして少
なくとも約９．０の平均臭素価を有する生成物を製造す
るための方法。【効果】本発明の方法は、デカブロモジフェニルアル
カンが主要素をなしそして少なくとも約９．０の平均臭
素価を有する白または白に近い生成物を生成させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、デカブロモジフェニルアルカン
が主要素をなす生成物を製造するための方法に関する。

【０００２】ポリブロモジフェニルアルカン、例えばデ
カブロモジフェニルエタン及びデカブロモジフェニルメ
タンは、ポリオレフィン中の及びポリスチレン性ベース
の調製物中の使用のための既知の難燃剤である。商業ベ
ースでは、ポリブロモジフェニルアルカンは、選ばれた
ポリブロモジフェニルアルカンが主要素をなす生成物と
して調製物に供給されるであろう。この生成物は、それ
を製造するために使用される方法に特徴的である形態及
び不純物含量を有するであろう。生成物の物理的特性、
例えば、熱安定性が調製物の加工性を限定する場合に
は、生成物に対する加工者の願望は精々限定される。生
成物の色が白でないかまたは少なくとも白に近くない場
合には、この生成物はある種の調製物における使用のた
めには適切であろうが、この生成物の使用は、白または
薄い色を要求する調製物においては受け入れられないで
あろう。

【０００３】本発明の方法は、デカブロモジフェニルア
ルカンが主要素をなしそして少なくとも約９．０の平均
臭素価を有する白または白に近い生成物を生成させる。
本発明の方法は、少なくとも初期には固体の形にあるジ
フェニルアルカン及び臭素化触媒を含む反応容器に、
（１）約１０ｐｐｍ以下の不純物を含み、そして（２）
ジフェニルアルカンの１モルあたり１８〜３０モルの臭
素を供給する量で仕込まれる臭素を供給することによっ
て撹拌できる反応物体を形成すること；反応物体を、供
給の間は、約１５℃以下である温度で維持すること；供
給に引き続いて、５０℃〜６０℃の範囲内の反応物体温
度を得ること；並びに反応物体からデカブロモジフェニ
ルアルカンが主要素をなす生成物を回収すること：を有
して成る。供給溶液のジフェニルアルカン部分は、式：

【０００４】

【化１】

【０００５】［式中、Ｒは、１〜１０の炭素原子を含む
アルキレン基である］によって表すことができる。好ま
しいＲ基はメチレン及びエチレンであり、これらは、そ
れぞれ、好ましい反応物であるジフェニルメタン及び
１，２−ジフェニルエタンを与える。その他のジフェニ
ルアルカンの例は、１−メチル−１，２−ジフェニルエ
タン、１，４−ジフェニルブタン、１，６−ジフェニル
ヘキサン、１，３−ジフェニルプロパン、２，３−ジメ
チル−１，４−ジフェニルブタン、２−エチル−３−メ
チル−１，４−ジフェニルブタン、２−メチル−１，７
−ジフェニルヘキサン、１，９−ジフェニルノナン及び
１，１０−ジフェニルデカンである。ジフェニルアルカ
ン反応物は、種々のルートによって製造することができ
る。例えば、ＣＡ９７３８６５１ｄ（日本公開８２／
４５１１４）及びＣＡ４６７０８４ｇは、ジフェニル
アルカンを生成させるための、三塩化アルミニウムの存
在下でのベンゼンと二ハロゲン化エチレンとの反応を開
示している。ジフェニルアルカンを製造するためのもう
一つの方法は、ジフェニルエタン及びジフェニルアルケ
ンを生成させるための、金属酸化物触媒の存在下での少
なくとも４００℃の温度でのトルエンの酸化的二量化を
含む。このジフェニルアルケンは、次に、オレフィン性
不飽和を除くために水素化される。

【０００６】ジフェニルアルカン反応物に種々の不純物
が伴うことは珍しくはない。これらの不純物は、しばし
ば、最後のデカブロモジフェニルアルカン生成物に良く
ない色を与える。これらの色の原因となる不純物の例
は、ジフェニルメタン、フェニルシクロヘキサン、テト
ラヒドロナフタレン、並びに１，２−ジフェニルエタン
のメチル及びエチル誘導体である。不純物含量を減少さ
せることは、慣用の方法で達成することができ、例え
ば、ジフェニルアルカンを再結晶することができる。再
結晶法が記述されている実施例ＶＩＩを参照せよ。好ま
しくは、精製されたジフェニルアルカン反応物は、約１
０重量％未満の不純物そしてもっとも好ましくは、約２
重量％未満の不純物を有する。

【０００７】臭素化されるジフェニルアルカンは、少な
くとも初期には固体の形にある。かくして、このジフェ
ニルアルカンは、その融点未満の温度にある。本質的に
純粋なジフェニルエタンに関しては、融点は５３℃〜５
５℃である。

【０００８】溶融されたジフェニルアルカンもまた使用
することができるので、本発明の方法は固体のジフェニ
ルアルカンの使用に限定されない。しかしながら、溶融
されたジフェニルアルカンが使用される時には、ジフェ
ニルアルカン反応物の分解を減少させるために、溶融さ
れたジフェニルアルカンを含む反応容器中を不活性雰囲
気に維持しなければならない。それ故、反応容器に臭素
を供給する前に反応容器に固体のジフェニルアルカンを
仕込むことが、より容易でかつ一層経済的である。

【０００９】反応容器に供給される元素の臭素（Ｂ
ｒ₂）の量は、求められる臭素化度を達成するためにそ
して容易に撹拌される反応物体を与えるために十分な臭
素を供給しなければならない。一般に、ジフェニルアル
カン供給物の１モルあたり１８〜３０モルの臭素が適切
であろう。好ましくは、ジフェニルアルカンの１モルあ
たり２０〜２８モルの臭素が使用される。もっとも好ま
しい量はジフェニルアルカンの１モルあたり２３〜２７
モルの臭素の範囲である。反応が完了した後で、芳香族
置換において使用されなかった臭素は、反応物体の液体
成分でありそして撹拌できる反応物体を供給する前述の
目的を果し続けるであろう。

【００１０】臭素添加は、一般に、一定の時間を経て起
こり、そして添加速度は、反応のスケール及び温度を制
御しそして臭化水素放出を取り扱う能力に依存する。実
験的なスケールでは、添加には典型的には０．０５〜
１．５時間を必要とし、一方商業的スケールでは、添加
は、１．０〜１０．０時間またはそれ以上を含むであろ
う。商業的スケールのためには４〜５時間が典型的であ
ろう。

【００１１】本発明の方法において利用される臭素は、
もしあるとしても、生成物の色特質への影響が殆どない
ように、１０ｐｐｍ以下の有機不純物、例えばオイル、
グリース、カルボニル含有炭化水素及び鉄しか含んでは
いけないこともまた見い出された。このような純度を有
する商業的グレードの臭素は、入手することができる。
このような物が入手できない場合には、臭素の有機不純
物及び水含量は、３対１容量比の臭素及び濃（９４〜９
８％）硫酸を一緒に混合することによって好都合に減少
させることができる。二相混合物が形成され、これは１
０〜１６時間撹拌される。撹拌及び放置の後で、不純物
及び水と一緒の硫酸相は、臭素相から分離される。臭素
の純度をさらに増進させるために、回収された臭素相
に、蒸留を施すことができる。

【００１２】本発明の方法において使用される臭素化触
媒は、好ましくはＡｌＣｌ₃及び／またはＡｌＢｒ₃であ
るが、アルミニウム粉末、鉄粉末、ＦｅＣｌ₃、ＦｅＢ
ｒ₃、ＺｒＣｌ₄または前記の物の２またはそれより多い
任意の組み合わせの使用が為されてもよい。その他の臭
素化触媒は、それらが、遭遇するであろうプロセス条件
下で要求される臭素化の程度を与えるのに十分な触媒活
性を有するという条件下で、適切である。触媒的な量が
使用される。典型的には、触媒は、本発明の方法におい
て使用されるジフェニルアルカン反応物の重量を基にし
て０．１〜２０重量％の範囲内の量で存在するであろ
う。好ましい量は、同じ基準で８〜１５重量％の範囲内
であり、そして９．０〜１１．０重量％がもっとも好ま
しい。本発明の臭素化触媒及びジフェニルアルカンは、
任意の順序でまたは一緒に反応容器に仕込むことができ
る。典型的には、臭素化触媒を、臭素化されるジフェニ
ルアルカンを含む反応容器に添加する。しかしながら、
臭素化触媒はまた、臭素と混合されそして臭素供給物と
共に反応容器に仕込まれてもよい。

【００１３】反応容器に臭素及び臭素化触媒を仕込む間
は、反応容器中に大気の湿気を吸い込まないように注意
しなければならない。反応容器中の湿気の存在は、多く
の臭素化触媒が水との接触によって不活性化されるの
で、有害である。

【００１４】反応物体温度は、臭素添加の間は、約１５
℃以下に、そして好ましくは０℃〜１５℃の範囲内に保
持される。ジフェニルアルカンの臭素化は発熱性である
ので、上で要求されたような添加温度を得るためには、
反応物体の冷却が必要とされるであろう。反応熱は、反
応容器を冷却することによってまたは、頭上コンデンサ
ーの使用によって熱が除去できるように反応物体を還流
条件下にせしめることによって、反応物体から除去する
ことができる。臭素添加の速度は、選ばれた添加温度を
維持するために装置の能力に依存するであろう。

【００１５】臭素の添加が少なくとも実質的に完了した
後で、反応物体は、５０℃〜６０℃の範囲内の温度にさ
れる。選ばれた温度は、反応物体のために還流条件を与
え得るが、還流条件は必須ではない。好ましくは、反応
物体は、少なくとも約９．０の平均臭素価を得るために
必要とされる乗り（ｒｉｄｅ）時間の間選ばれた温度で
保持される。平均臭素価は、生成物中の各々の臭素化さ
れたジフェニルアルカン分子の上の芳香族置換された臭
素原子の平均数として定義される。かくして、９．０の
平均臭素価は、生成物中のジフェニルアルカン分子のす
べてが、環を全臭素化されたのではないこと、それ故、
生成物中の低次のブロモ同族体、例えばノナブロモジフ
ェニルアルカン及びオクタブロモジフェニルアルカンの
存在を示す。平均臭素価が１０．０に近付くにつれて、
これらの低次のブロモ同族体の量は減少しそしてデカブ
ロモ同族体の量は増加するであろう。

【００１６】９．０以上の選ばれた平均臭素価を得るた
めには、生成物が製造される時に、生成物のサンプリン
グ及び分析を、乗り時間の十分さを決定するために使用
することができる。実質的に全臭素化生成物が望まれる
場合には、乗り時間は、反応物体からのＨＢｒ放出を監
視することによって好都合に決定される。ＨＢｒ放出が
検出されなくなった時には、一層の意味ある臭素化は起
こっていなくてそしてかくして乗り時間は満たされたの
である。一般に、乗り時間は３０分〜５時間であって、
２〜４時間が好ましい。

【００１７】この乗り時間の後では、反応物体は液体 -
固体混合物を構成するであろう。この固体は、臭素化
されたジフェニルアルカン、触媒、伴出された臭素及び
その他の不純物を含有して成る。液体は、殆どが臭素か
ら成るであろう。臭素化されたジフェニルアルカン生成
物及びその伴出された臭素の回収は、慣用的に実施され
る。例えば、反応物体は、反応物体から未伴出臭素を除
去しそして触媒を不活性化するためにスチームストリッ
プすることができる。次に、残りの固体は、存在するす
べてのＨＢｒを中和しそして除去するために水性塩基、
例えばＮａＯＨまたはＮａ₂ＣＯ₃の水溶液によって洗浄
される。最後の水洗浄ステップは、デカブロモジフェニ
ルアルカンが主要素をなす、即ち５０⁺重量％である生
成物を得るために使用される。この生成物は、良好な色
のものでありそして優れた色を有するようにさらに処理
することができる。好ましい生成物は９０⁺重量％、そ
してもっとも好ましくは９８⁺重量％のデカブロモジフ
ェニルアルカンを含むものである。

【００１８】この追加の処理は、一般的に、伴出された
臭素の生成物からの除去を含むであろう。この除去は、
６〜２０時間１８０℃〜３００℃、好ましくは２００℃
〜２５０℃の範囲内の温度で生成物をオーブン熟成する
ことによって実施することができる。処理のもう一つの
方法は、３０分〜４時間、もっとも好ましくは２時間約
１８０℃を越える、もっとも好ましくは２００℃〜３０
０℃の範囲の温度で約３：１のＮａ₂ＣＯ₃対Ｎａ₂ＳＯ₃
のモル比を有するＮａ₂ＣＯ₃及びＮａ₂ＳＯ₃の水溶液と
生成物を接触させることを有して成る。

【００１９】もう一つの実施態様においては、固体のジ
フェニルアルカンは、臭素化触媒及び十分な臭素を含む
反応容器に添加されて、求められる臭素化度を達成しそ
して容易に撹拌される反応物体を与えることができる。
前に述べたように、必要とされる臭素の量は、一般的
に、ジフェニルアルカン反応物の１モルあたり１８〜３
０モルの範囲である。反応容器へのジフェニルアルカン
添加の速度は、選ばれた臭素化温度を維持するために装
置の能力に依存する。一般的に、ジフェニルアルカン
は、所望の臭素化反応を実施するために利用される装置
のスケールに依存して５分〜１０時間またはそれより長
い期間にわたって反応容器に添加されるであろう。その
他のすべての面においては、この実施態様における反応
物体は、本発明の前に述べた実施態様における固体のジ
フェニルアルカンへの臭素の添加によって得られる反応
物体と同様に処理されてよい。

【００２０】本発明のデカブロモジフェニルアルカンが
主要素をなす生成物は、実質的に任意の可燃性物質との
調製物における難燃剤として使用することができる。こ
の物質は、巨大分子、例えば、セルロース性物質または
ポリマーでよい。例示的なポリマーは、橋かけされた及
びそうではないオレフィンポリマー、例えばエチレン、
プロピレン及びブチレンのホモポリマー；２またはそれ
より多いこのようなアルキレンモノマーのコポリマー並
びに１またはそれより多いこのようなアルキレンモノマ
ー及び任意のその他の共重合可能なモノマーのコポリマ
ー、例えば、エチレン／プロピレンコポリマー、エチレ
ン／エチルアクリレートコポリマー及びエチレン／酢酸
ビニルコポリマー；オレフィン的に不飽和なモノマーの
ポリマー、例えば、ポリスチレン、例えば高衝撃ポリス
チレン、及びスチレンコポリマー；ポリウレタン；ポリ
アミド；ポリイミド；ポリカーボネート；ポリエーテ
ル；アクリル樹脂；ポリエステル、殊にポリ（エチレン
テレフタレート）及びポリ（ブチレンテレフタレー
ト）；エポキシ樹脂；アルキド樹脂；フェノール樹脂；
エラストマー、例えば、ブタジエン／スチレンコポリマ
ー及びブタジエン／アクリロニトリルコポリマー；アク
リロニトリル、ブタジエン及びスチレンのターポリマ
ー；天然ゴム；ブチルゴム；並びにポリシロキサンであ
る。ポリマーはまた、種々のポリマーのブレンドでもよ
い。さらに、適切である場合には、ポリマーは、化学的
手段によってまたは照射によって橋かけされてもよい。

【００２１】調製物中で使用される生成物の量は、求め
られる難燃性を得るために必要とされる量であろう。す
べての場合について、調製物中の本発明の生成物の割合
に関する単一の正確な値は、この割合が特定の可燃性物
質、他の添加剤の存在及び任意の与えられた応用におい
て求められる難燃性の程度に従って変わるであろうか
ら、与えることができないことは当業者には明らかであ
ろう。さらに、特定の調製物において与えられた難燃性
を達成するために必要な割合は、調製物がそれに製造さ
れる予定の物体の形に依存するであろう。例えば、電気
絶縁体、チューブ及びフィルムは、各々、異なって振る
舞うであろう。しかしながら、一般に、調製物は、本発
明の生成物が調製物中のただ一つの難燃剤化合物である
時には、５〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％
の本発明の生成物を含んでよい。

【００２２】調製物中で、無機化合物、殊に酸化第二
鉄、酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛、５族元素、例えば、ビスマ
ス、ヒ素、リン及び殊にアンチモンの酸化物と共に本発
明の生成物を使用することは殊に有利である。これらの
化合物の中で、酸化アンチモンが殊に好ましい。このよ
うな化合物が調製物中に存在する場合には、与えられた
難燃性を達成するために必要とされる生成物の量は、応
じて減少される。一般に、本発明の生成物及び無機化合
物は、１：１〜７：１、そして好ましくは２：１〜４：
１の重量比にある。

【００２３】本発明の生成物及び上の無機化合物を含有
して成る難燃剤系を含む調製物は、約４０重量％までの
そして好ましくは２０〜３０重量％のこの系を含んでよ
い。調製物中に通常存在する任意の添加剤、例えば、可
塑剤、酸化防止剤、充填剤、顔料、及びＵＶ安定剤は、
本発明の生成物と共に調製物中で使用することができ
る。

【００２４】熱可塑性ポリマー及び本発明の生成物を含
む調製物から製造される熱可塑性物体は、慣用的に、例
えば、射出成形、押出成形、または圧縮成形によって製
造することができる。

【００２５】

【実施例】以下の実施例は、本明細書中で記述された本
発明を単に例示し、そして本発明を限定するとして解釈
されてはならない。

【００２６】実施例Ｉこの実施例は比較の目的のために提示される。使用され
たＢｒ₂は、この手順においては使用に先立って精製し
なかった。ジフェニルエタン反応物を、溶融しそして周
囲の雰囲気下で反応がまに添加した。このジフェニルエ
タン反応物は、アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）ケミカ
ル社から得られそしてその純度を増すために再結晶され
た。

【００２７】５００Ｍｌの樹脂反応がまは、機械的撹拌
機、還流コンデンサー、温度制御器を有する温度計、加
熱テープによって包まれた添加漏斗、及び苛性スクラバ
ーを備えていた。この反応がまに臭素（４００．０ｇ、
２．５モル）を仕込み、そして氷浴を使用して１０℃に
冷却した。次に、無水塩化アルミニウム（２．１ｇ）を
この反応がまに添加した。ジフェニルエタン（１８．２
ｇ、０．１モル）を添加漏斗中で約８０℃に溶融した。
次に、溶融されたジフェニルエタンを、その中の内容物
が１０〜１７℃である反応がまに添加した。添加には約
１７分かかった。反応がまの内容物を還流（５９℃）に
３．５時間加熱した。還流の後で、反応がま内容物を４
５℃に冷却し、そしてそれに水（２００Ｍｌ）を添加し
た。反応がま内容物を室温になるようにせしめた。次
に、反応がま内容物を、加熱しそして蒸留して過剰の臭
素を除去した。臭素除去の後で、反応がま内容物を濾過
して固体の生成物を回収し、これを、水で、そして次に
１０％水性ＨＣｌで、引き続いて再び水（２ｘ２００Ｍ
ｌ）で洗浄した。洗浄された生成物を、強制空気オーブ
ン中で２００℃で２２時間加熱した。加熱された生成物
（９４．０ｇ、９６．７％収率）は、３５０〜３５６℃
の融点並びにＬ＝８４．７、ａ＝０．９５、ｂ＝１０．
１２のハンター色値及びＹ．Ｉ．＝２０．９を有してい
た。

【００２８】実施例ＩＩこの実施例は比較の目的のために提示される。使用され
たＢｒ₂を精製せず、そしてジフェニルエタンを溶融し
そして空気の存在下で反応がまに添加した。３リットル
の樹脂反応がまは、機械的撹拌機、サーム - オ - ウオ
ッチ（ｔｈｅｒｍ−ｏ−ｗａｔｃｈ）を有する温度計、
加熱テープによって包まれた添加漏斗、加熱マントル及
び二重の還流コンデンサーを備えていた。添加漏斗に粉
砕されたジフェニルエタン（１１１．０ｇ、０．６０モ
ル）を仕込み、そして加熱テープによってゆっくりと加
熱した。この反応器に臭素（２４０７．０ｇ、１５モ
ル）及び触媒（ＡｌＣｌ₃、８．９ｇ）を仕込んだ。次
に、溶融されたジフェニルエタン（５５〜６６℃で保持
された）を、６０〜７５分の期間にわたって臭素及び触
媒に添加した。添加の間は、反応がま温度を２５〜３０
℃で保持した。添加が完了した後で、反応混合物を撹拌
しそして還流（６０℃）で４．５時間加熱した。次に、
水（１０００Ｍｌ）を反応がまに仕込みそして臭素を１
００℃で蒸気頭部温度に留去した。生成物を、濾過し、
水で一度そして次にキシレン（２５０Ｍｌ）で洗浄し
た。生成物を２００℃で１６時間オーブン熟成すると、
Ｌ＝７９．５９、ａ＝１．１９、ｂ＝１１．９２のハン
ター色値及び２８．１５の黄色度指数（Ｙ．Ｉ．）を有
する灰色がかった白い固体の５７２．０ｇ（９８％）が
得られた。この固体は、３４０〜３４４℃の融点及び８
２．７％の臭素含量を有していた。

【００２９】実施例ＩＩＩこの実施例は本発明の方法を例示する。実施例Ｉ中で記
述した装置をこの実施例のために使用した。使用された
Ｂｒ₂は、臭素及び濃Ｈ₂ＳＯ₄（３：１の容量比）の混
合物を約１２〜１４時間の期間一緒に撹拌することによ
って精製した。この期間の後で、２相混合物が、精製さ
れた臭素がこれらの相の一つを構成して、得られる。こ
の臭素相を回収した。この回収された臭素は非常に純粋
であったけれども、臭素を蒸留することによって一層の
精製を実施した。

【００３０】反応がまにジフェニルエタン（１８．２
ｇ、０．１モル）を仕込み、そして氷浴を使用して１０
℃に冷却した。次に、無水塩化アルミニウム（１．８
ｇ）を反応がまに添加した。１０〜１６℃の温度で液体
臭素（４８０．０ｇ、３．０モル）を３０分の期間にわ
たって反応がま中に供給した。臭素添加が完了した後
で、反応がま内容物を還流（５９℃）に３時間加熱し
た。還流の後で、反応がま内容物を２５℃に冷却し、そ
してそれに水（２００Ｍｌ）を添加した。次に、反応が
ま内容物を、加熱しそして１００℃の蒸気温度に蒸留し
て過剰の臭素を除去した。臭素除去の後で、反応がま内
容物を濾過して固体の生成物を回収した。固体の生成物
を、強制空気オーブン中で２００℃で２４時間加熱し
た。加熱された生成物（９４．０ｇ、９６．７％収率）
は、Ｌ＝８５．０、ａ＝１．９、ｂ＝１０．４のハンタ
ー色値及びＹ．Ｉ．＝２３．８を有していた。

【００３１】実施例ＩＶ（１）臭素添加が完了した後で反応がま内容物を３０分
間還流したことを除いては実施例ＩＩＩの手順に従っ
た。生成物を、２００℃で１６時間オーブン熟成しそし
て次に２５０℃で３時間オーブン熟成した。

【００３２】生成した生成物（９５．７ｇ、９８．４％
収率）は、Ｌ＝８８．０、ａ＝１．５、ｂ＝８．１のハ
ンター色値及びＹ．Ｉ．＝１８．１を有していた。

【００３３】実施例Ｖ臭素添加が完了した後で反応物体を還流無しで周囲の室
温で４時間撹拌したことを除いては実施例ＩＩＩの手順
に従った。

【００３４】最後の生成物（９２．４ｇ、９８．０％収
率）は、Ｌ＝９０．６、ａ＝０．８、ｂ＝１０．３のハ
ンター色値及びＹ．Ｉ．＝２１．３を有していた。

【００３５】実施例ＶＩ以下の実施例はジフェニルエタンを精製するための方法
を例示する。

【００３６】１Ｌのビーカーにメタノール（３００ｍ
Ｌ）を仕込んだ。次に、粗製ジフェニルエタン（３００
ｇ）を添加した。ビーカーの内容物を加熱しそして６５
℃で撹拌し、そして次に生成した透明な溶液を、ゆっく
りと室温に冷却せしめた。結晶性固体が形成された。こ
の固体を、濾過しそして１２０ｍＬのメタノールで一度
洗浄しそして次に乾燥した。回収物は２７４．５ｇ（９
１．５％）であった。再結晶された物質は、元の出発の
ジフェニルエタンに関する４９℃〜５０℃より少し高い
５０℃〜５４℃の融点を有していた。出発のジフェニル
エタンは３３．２のＹ．Ｉ．（Ｌ＝８１．２、ａ＝−
２．９、ｂ＝１６．１）を有し、一方再結晶されたジフ
ェニルエタン物質は２．８のＹ．Ｉ．（Ｌ＝９０．８、
ａ＝−０．４、ｂ＝１．４）を有していた。

【００３７】本発明の主なる特徴及び態様は以下の通り
である。

【００３８】１）少なくとも初期には固体の形にあるジ
フェニルアルカン及び臭素化触媒を含む反応容器に、
（１）約１０ｐｐｍ以下の不純物を含み、そして（２）
供給されるジフェニルアルカンの１モルあたり１８〜３
０モルの臭素を供給する量で仕込まれる臭素を供給する
ことによって撹拌できる反応物体を形成すること；反応
物体を、供給の間は、約１５℃以下である温度で維持す
ること；供給に引き続いて、５０℃〜６０℃の範囲内の
反応物体温度を得ること；並びに反応物体からデカブロ
モジフェニルアルカンが主要素をなす生成物を回収する
こと；を有して成る、デカブロモジフェニルアルカンが
主要素をなしそして少なくとも約９．０の平均臭素価を
有する生成物を製造するための方法。

【００３９】２）生成物が約９０⁺重量％のデカブロモ
ジフェニルアルカンを含有して成る、上記１に記載の方
法。

【００４０】３）該ジフェニルアルカン反応物がジフェ
ニルエタンである、上記１または２に記載の方法。

【００４１】４）該ジフェニルアルカン反応物が約２重
量％未満の不純物を含み、仕込まれる臭素の量がジフェ
ニルアルカンの１モルあたり２０〜２８モルの臭素を供
給し、そして臭素供給に引き続いて得られる反応物体温
度が５分〜５時間維持される、上記１から３の少なくと
も一つに記載の方法。

【００４２】５）生成物を、反応物体をスチームストリ
ップしてそれから未伴出臭素を除去することによって回
収し、回収された生成物を、水性塩基によって洗浄して
存在する可能性があるすべてのＨＢｒを中和し、洗浄さ
れた生成物を、キレート化剤によって処理してそれから
のすべての不活性化された触媒の除去を容易にし、そし
て処理された生成物を、水性媒体によって洗浄する、先
行する記載の少なくとも一つに記載の方法。

【００４３】６）水性媒体で洗浄された生成物が９５⁺
重量％のデカブロモジフェニルアルカンを含みそして伴
出された臭素をそれから除去するためにさらに処理され
る、上記５に記載の方法。

【００４４】７）水性媒体で洗浄された生成物が伴出さ
れた臭素をそれから放出するために約７０℃以上の温度
に加熱される、上記５に記載の方法。

【００４５】８）水性媒体で洗浄された生成物が約１８
０℃以上の温度で約３：１のＮａ₂ＣＯ₃対Ｎａ₂ＳＯ₃の
モル比を有するＮａ₂ＣＯ₃及びＮａ₂ＳＯ₃の水性処理溶
液と接触させられる、上記５に記載の方法。

【００４６】９）臭素及び臭素化触媒を含む反応容器に
固体のジフェニルアルカンを供給することによって撹拌
できる反応物体を形成すること；反応物体を、供給の間
は、約１５℃以下である温度で維持すること；供給に引
き続いて、５０℃〜６０℃の範囲内の反応物体温度を得
ること；並びに反応物体からデカブロモジフェニルアル
カンが主要素をなす生成物を回収すること；を有して成
る、デカブロモジフェニルアルカンが主要素をなしそし
て少なくとも約９．０の平均臭素価を有する生成物を製
造するための方法。

【００４７】１０）該ジフェニルアルカン反応物がジフ
ェニルエタンであり、反応容器中の臭素の量がジフェニ
ルアルカンの１モルあたり２０〜２８モルの臭素を供給
し、そしてデカブロモジフェニルアルカンが主要素をな
す生成物が２００℃〜２５０℃の範囲内の温度で６〜２
０時間オーブン熟成される、上記９に記載の方法。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも初期には固体の形にあるジフ
ェニルアルカン及び臭素化触媒を含む反応容器に、
（１）約１０ｐｐｍ以下の不純物を含み、そして（２）
供給されるジフェニルアルカンの１モルあたり１８〜３
０モルの臭素を供給する量で仕込まれる臭素を供給する
ことによって撹拌できる反応物体を形成すること；反応
物体を、供給の間は、約１５℃以下である温度で維持す
ること；供給に引き続いて、５０℃〜６０℃の範囲内の
反応物体温度を得ること；並びに反応物体からデカブロ
モジフェニルアルカンが主要素をなす生成物を回収する
こと：を有して成る、デカブロモジフェニルアルカンが
主要素をなしそして少なくとも約９．０の平均臭素価を
有する生成物を製造するための方法。
【請求項２】生成物を、反応物体をスチームストリッ
プしてそれから未伴出臭素を除去することによって回収
し、回収された生成物を、水性塩基によって洗浄して存
在する可能性があるすべてのＨＢｒを中和し、洗浄され
た生成物を、キレート化剤によって処理してそれからの
すべての不活性化された触媒の除去を容易にし、そして
処理された生成物を、水性媒体によって洗浄する、請求
項１記載の方法。
【請求項３】臭素及び臭素化触媒を含む反応容器に固
体のジフェニルアルカンを供給することによって撹拌で
きる反応物体を形成すること；反応物体を、供給の間
は、約１５℃以下である温度で維持すること；供給に引
き続いて、５０℃〜６０℃の範囲内の反応物体温度を得
ること；並びに反応物体からデカブロモジフェニルアル
カンが主要素をなす生成物を回収すること：を有して成
る、デカブロモジフェニルアルカンが主要素をなしそし
て少なくとも約９．０の平均臭素価を有する生成物を製
造するための方法。