JPH05221900A

JPH05221900A - 環状３級アルコール及びこれを含有する香料組成物及び芳香製品

Info

Publication number: JPH05221900A
Application number: JP4313110A
Authority: JP
Inventors: Rene Decorzant; ドゥコルツァンルネ; Ferdinand Naef; ナエフフェルディナン
Original assignee: Firmenich SA
Current assignee: Firmenich SA
Priority date: 1991-11-25
Filing date: 1992-11-24
Publication date: 1993-08-31
Also published as: DE69203575D1; EP0544110B1; US5268356A; EP0544110A1; DE69203575T2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】一般式Ｉ［点線は単結合または二重結合の位置を、Ｒ^１，Ｒ^３は
それぞれ水素原子又はメチル基を、Ｒ^２は低級アルキル
基を表わす］の環状３級アルコール、これを含有する香
料組成物。【効果】この化合物は、香料組成物、芳香製品を製造
するために有用な香料成分である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は香料の分野に関する。

【０００２】

【発明の構成】本発明は、特に式：

【０００３】

【化２】

【０００４】［式中点線は、単結合又は二重結合の位置
を示しており、記号Ｒ¹及びＲ³は各々水素原子又はメチ
ル基を表わし、記号Ｒ²は低級アルキル基を表わす］の
新規化合物に関する。ここで低級アルキル基は、炭素原
子１〜６有利に１〜３を有するアルキル基として定義さ
れている。

【０００５】更に、本発明は、香料組成物又は芳香製品
の香気特性を付与、改良、増強又は変更する方法をも提
供し、この方法は、該組成物又は製品に賦香有効量の前
記定義の式（Ｉ）の化合物を添加することよりなる。

【０００６】本発明のもう１つの目的は、香料成分とし
て前記定義の式（Ｉ）の化合物を含有する、香料組成物
又は芳香製品である。

【０００７】ところで、前記の化合物（Ｉ）は、非常に
有用な香気特性を有し、その結果として、香料組成物及
び芳香製品の製造のために使用することができ、これら
にパチュリ精油の香気を思い起こさせる香りノートを付
与する。

【０００８】式（Ｉ）の化合物の中の有利な化合物とし
ては、１−ｔ−ブチル−２，６，６−トリメチル−２−
シクロヘキセン−１−オールが挙げられる。この化合物
は、カンファ、ウディーパウダリィ及びダマスコン様香
気特性と同時に非常に有用なパチュリ−タイプの香りノ
ートを有する。実際に、これは、木香及びパチュリの樹
脂部を思い起こさせるが、土様特性は低い香りノートで
ある。

【０００９】このタイプの香りノートは、実際に、１−
ｔ−ブチル−２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキ
セン−１−オールの香りを生じる合成の化合物の間で
は、極めて稀であることは周知であり、より有用であ
る。更に、パチュリタイプの香りノートは、香料中で最
も重要なものの１つであるが、パチュリ精油の合成成分
例えばパチュロール又はパチュレノールは、製造困難
で、価格の点で競争できないものになる。この問題が天
然精油の製造に固有の変動性に関係していると考えるな
ら、この天然産のものと競争できる香り特性を有する合
成化合物を見つけることは、より重要であることが判明
した。従って、本発明は、パチュリ精油香り再現の問題
の新規の解決を提供している。

【００１０】本発明による他の化合物（Ｉ）の香り特性
は、更に、それらの製造の処方にも現わされている。そ
れらの全てに一般的であるパチュリノートに加えて、こ
れら化合物の全ては、独特な嗅覚特性を発揮し、香料中
でのこれら全ての化合物の使用は、香気ニュアンス及び
パチュリタイプの芳香製品より成る場合の用途の種々の
選択を可能にする。

【００１１】それらの香気品質の結果として、化合物
（Ｉ）は、香水類用途及び香気付機能製品の双方に慣用
されている。

【００１２】従って、これらは、香料基剤及び組成物、
香水、オーデコロンの製造時に、並びに種々の製品例え
ば石けん、浴用又はシャワー用ジェル、シャンプー又は
他のヘアケア製品、ボディ又はエアデオドラント又は化
粧品の賦香のために使用することができる。界面活性
剤、又は布柔軟化剤又は日用品も、本発明の化合物を用
いて有利に香気付けすることができる。

【００１３】前記用途において、化合物（Ｉ）は、単独
で又はより有利には香水類中で、他の賦香成分、慣用の
溶剤又はアジュバントと混合して使用することができ
る。後者のより詳細な記載は、ここでは不要であり、当
業者ならば、所望の香気特性の機能としてのこれらの選
択の仕事を良好になしとげている。これを行なうために
は、例えばＳ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒによる文献Ｐｅｒｆ
ｕｍｅａｎｄＦｌａｖｏｒＣｈｅｍｉｃａｌｓ，
Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，Ｎ．Ｊ．Ｕ．Ｓ．Ａ．（１９７
６）中の記載に依存することができる。

【００１４】所望の香気効果は、前記用途のために本発
明に依る化合物を使用することのできる特性、更に前記
組成物中に存在する他の成分の特性に依存する特性の選
択をも決定する。

【００１５】従って、これらの特性は、広範囲の値で変
動可能である。それにもかかわらず、実施例では、化合
物（Ｉ）が配合される組成物の重量に対して５〜１０％
又は２０重量％の濃度が指示できる。典型的には、前記
の種々の日用品の香気付けのためにこれら化合物を使用
する場合には、通例、より低い濃度が使用される。

【００１６】本発明の化合物は、式：

【００１７】

【化３】

【００１８】［式中点線及び記号Ｒ¹〜Ｒ³は式（Ｉ）に
記載のものを表わす］のケトンが、このケトンとｔ−ブ
チル−リチウムとを不活性有機溶剤中で反応させること
により製造される。類似の条件下で、又はいわゆるバー
ビァ（Ｂａｒｂｉｅｒ）反応の慣用条件下で［例えば
Ｊ．Ｍａｒｃｈ．ＡｄｖａｎｃｅｄＯｒｇａｎｉｃ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ第３版、８１７頁ＷｉｌｅｙＩｎ
ｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＮ．Ｊ．（１９８５）参照］、
ｔ−ブチル−マグネシウムを使用することもできる。出
発ケトン（ＩＩ）は、市場で入手可能な製品であるか又
は文献記載の方法で製造することができる。

【００１９】化合物（Ｉ）の一般的製法を、１−ｔ−ブ
チル−２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−
１−オールの特別な場合を参考にして次に記載する。

【００２０】磁気撹拌機を備え、アルゴン気下の四頚フ
ラスコに、ジエチルエーテル１００ｍｌ中に溶かした
２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オ
ン（ＤＥ−ＰＳ−２５４７２２３参照）１３．８ｇ
（０．１モル）を装入した。これにｔ−ブチル−リチウ
ム（ペンテン（Ｆｌｕｋａ）溶液中の１．４Ｎ）１００
Ｍｌ（０．１４モル）を−４０℃で滴加した。更に３時
間撹拌し続け、その間温度を２０℃まで高めた。次い
で、反応混合物を氷（１００ｍｌ）中に注ぎ、エーテル
（２×１００ｍｌ）で抽出し、引続き、有機相を１ＮＨ
Ｃｌ（５０ｍｌ）、ＮａＨＣＯ₃（５０ｍｌ）及び塩飽
和水（２×５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄上で乾燥さ
せ、減圧下に濃縮させた。

【００２１】濃縮物１８．８ｇが得られ、これをビクロ
ー・カラム（ＶｉｇｒｅｕｘＣｏｌｕｍ；１０ｃｍ）
上で蒸溜させると、次の３フラクションが得られた（圧
力：１８×１０²Ｐａ）：フラクション１８０〜８４℃ （浴→１００℃）出発物質０．３ｇフラクション２８４〜１１０℃（１００→１２６℃）０．４ｇフラクション３１１０〜１１２℃（１２６→１３４℃）所望生成物８６％及び副産物１０％を含有する混合物１３．５ｇ及び残分１．４ｇ。

【００２２】蒸溜フラクション３をシリカゲル（Ｍｅｒ
ｃｋ、０．２〜０．０６３）約２７０ｇ（２０倍）上の
クロマトグラフィにかけ、溶離剤としてシクロヘキサン
／エーテルの９８：２混合物を用いて溶離させると、所
望の生成物が富化されたフラクションが得られ、これ
は、バルブ−バルブ（ｂｕｌｂ−ｔｏ−ｂｕｌｂ）蒸溜
（１３０〜１５０℃／１８×１０²Ｐａ）の後に９７％
純粋な１−ｔ−ブチル−２，６，６−トリメチル−２−
シクロヘキセン−１−オール７．３ｇ（収率３７％）を
提供した。

【００２３】分析データ：

【００２４】

【外１】

【００２５】香り：前記のとおり。

【００２６】前記と同様な方法に従がうが、出発物質と
して適当なケトン（ＩＩ）を用いて、次の化合物が製造
された：１−ｔ−ブチル−２，２，６−トリメチル−１−シクロ
ヘキサノール２，２，６−トリメチル−１−シクロヘキサノン（Ａｌ
ｄｒｉｃｈ）から製造：分析データ：

【００２７】

【外２】

【００２８】香り：木様、パチュリ、セルロイド、ゲオ
ノール。

【００２９】１−ｔ−ブチル−２−エチル−６，６−ジ
メチル−２−シクロヘキセン−１−オール２−エチル−６，６−ジメチル−２−シクロヘキセン−
１−オン（Ｈ．Ｋｏｐｆ及びＮ．Ｋｒａｕｓｅ、Ｌｉｅ
ｂｉｇｓＡｎｎ．Ｃｈｅｍ．１９８７、９４３参照）
から製造。

【００３０】分析データ：

【００３１】

【外３】

【００３２】香り：木様、僅かにコハク様、スギ様、パ
チュリ、刺激性、酸性。

【００３３】１−ｔ−ブチル−２，５，６−トリメチル
−２−シクロヘキセン−１−オール２，５，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オ
ン（米国公開特許出願第Ｂ５０１１２８号参照）から製
造。得られた生成物は、３種の立体異性体の混合物であ
った（約２０％−６０％−２０％）。

【００３４】分析データ：

【００３５】

【外４】

【００３６】香り：木様、僅かにコハク様、スギ様、パ
チュリ、酸性、刺激性シス−１−ｔ−ブチル−２，５，６，６−テトラメチル
−２−シクロヘキセン−１−オール２，５，６，６−テトラメチル−２−シクロヘキセン−
１−オン（西ドイツ特許出願公開第２４４４５８５号参
照）から製造。

【００３７】分析データ：

【００３８】

【外５】

【００３９】香り：木様、パチュリ、カビ様。

【００４０】１−ｔ−ブチル−２，２，３，６−テトラ
チル−１−シクロヘキサノール２，５．６，６−テトラチル−１−シクロヘキサノン
（西ドイツ特許出願公開第２４４４５８５号参照）から
製造。

【００４１】分析データ：

【００４２】

【外６】

【００４３】香り：コハク様、カビ様、木様、土様。

【００４４】

【実施例】次の実施例につき本発明を詳述する。

【００４５】例１シャンプー用賦香組成物次の成分を混合することにより、シャンプー用の賦香基
剤組成物を製造した：成分重量部フェニルエチルアルコール１３０エチレンブラシレート２０スピカラベンダー油８０合成ゲラニオール８０合成ベルガモット油８０リナリルアセテート６０合成ゼラニウム油６０１０％＊オークモスアブソリュート６０パチュリ精油４０１０％＊ラブダヌム樹脂４０ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート３０ガラキソライド（Ｇａｌａｘｏｌｉｄｅ５０¹）５０クマリン３０リナロール６０テルピネオール３０メチルイソオイゲノール３０ローズマリ精油２０１０％＊ガルバヌム精油２０サニデラ（Ｓａｎｄｅｌａ²）２０１０％＊合成ジャコウ２０合成ネロリ油１５ラベンジンアブソリュート１０リリアール（Ｌｉｌｉａｌ³）１０ミルトル精油５合計１０００＊ジプロピレングリコール（ＤＩＰＧ）中 1) １，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，
６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ［ｇ］イ
ソクロメン：ＩＦＦＩｎｃ．（ＵＳＡ）社製商品名 2) ３−（イソカンフィル−５）−シクロヘキサン−１
−オール；Ｌ．Ｇｉｖａｕｄａｎ、Ｖｅｒｎｉｅｒ．
（スイス）社製商品名 3) ｐ−ｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナムアルデ
ヒド；Ｌ．Ｇｉｖａｕｄａｎ、Ｖｅｒｎｉｅｒ（スイ
ス）社製商品名。

【００４６】この木様、草様、花様基剤組成物中のパチ
ュリ精油の４重量％を同量の１−ｔ−ブチル−２，６，
６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オールで代
えると、明瞭なパチュリの香りを有するが、天然産油に
より得られる香調よりも低い土様及び木様の新規組成物
が得られた。

【００４７】例２フェミニンタイプの香料組成物フェミニンタイプの香水を意図している賦香基剤組成物
を、次の成分の混合により製造した：成分重量部コリアンデル精油１００酢酸ベンジル１００酢酸ステアリル８０酢酸ベチベリール１１５０１０％＊ウンデシレニックアルデヒド１５０ヘキシルミンナミックアルデヒド１００シトロネロール２５０ジオキシカルビノール４５０エキサルトリド（Ｅｘａｌｔｏｌｉｄｅ¹）２００ゲラニオール３００イラリア（Ｉｒａｌｉａ²）５０ジャスミンアブソリュート１５０１０％＊ラブタヌムシステ２００リナロール２００ライラル（Ｌｙｒａｌ³）７００５０％＊ダルマオークモスアブソリュート２００ヘディオン（Ｈｅｄｉｏｎｅ⁴）３０００オクチルカルボン酸メチル２００１０％＊ローズオキシド２５フェニルエチルアルコール４５０ロシノール結晶５０サリチル酸アミル７５サリチル酸ベンジル２００１％バニリン２２０ α−イオノン２００イラン（Ｙｌａｎｇ）精油２００パチュリ精油１０００合計１００００＊ジプロピレングリコール（ＤＩＰＧ）中 1) ペンタデカノリド；ＦｉｒｍｅｎｉｃｈＳＡ、Ｇ
ｅｎｅｖａ（スイス）社製の商品名 2) メチルイオノン；ＦｉｒｍｅｎｉｃｈＳＡ、Ｇｅ
ｎｅｖａ（スイス）社製商品名 3) ４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３
−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド；ＩＦＦ
Ｉｎｃ．（ＵＳＡ）社製の商品名 4) メチルジヒドロジャスモネート；Ｆｉｒｍｅｎｉｃ
ｈＳＡＧｅｎｅｖａ（スイス）社製の商品名この木様、芳香性で、花様タイプの基剤組成物のパチュ
リ精油１０重量％を、１−ｔ−ブチル−２，６，６−ト
リメチル−２−シクロヘキセン−１−オール５重量％で
交替すると、パチュリ特性が増強され、非常に自然の根
様、木様のノートを伴なう新規組成物が得られた。更
に、この新規組成物は、基剤組成物よりもより大きな影
響を有した。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式：【化１】［式中点線は単結合または二重結合の位置を表わし、記
号Ｒ¹及びＲ³は、それぞれ水素原子又はメチル基を表わ
し、記号Ｒ²は低級アルキル基を表わす］の化合物。
【請求項２】１−ｔ−ブチル−２，６，６−トリメチ
ル−２−シクロヘキセン−１−オールである、請求項１
記載の化合物。
【請求項３】香料組成物又は芳香製品に、賦香有効量
の請求項１に記載の式Ｉの化合物を添加することを特徴
とする、香料組成物又は芳香製品の香気特性を付与、改
良、増強又は変更する方法。
【請求項４】香料組成物又は芳香製品に、賦香有効量
の１−ｔ−ブチル−２，６，６−トリメチル−２−シク
ロヘキセン−１−オールを添加することを特徴とする、
香料組成物又は芳香製品の香気特性を付与、改良、増強
又は変更する方法。
【請求項５】香料成分として、請求項１記載の式
（Ｉ）の化合物を含有する香料組成物又は芳香製品。
【請求項６】香料成分として１−ｔ−ブチル−２，
６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オール
を含有する、香料組成物又は芳香製品。
【請求項７】香水、オーデコロン、石けん、浴用又は
シャワー用ジェル、シャンプー又は他のヘアケア製品、
ボディ又はルームデオドラント、化粧品、洗剤又は布地
柔軟化剤又は日用品の形の請求項５又は６記載の芳香製
品。