JPH0445850A - 耐塩性吸水剤 - Google Patents
耐塩性吸水剤Info
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Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、耐塩性吸水剤に関するものである。
更に詳しくは、塩類、特に二価以上の金属イオンを含む
水性液体と接した時に多量の水性液体を吸水する吸水剤
に関する。
水性液体と接した時に多量の水性液体を吸水する吸水剤
に関する。
吸水性樹脂は近年、生理用品、紙おむつなとの衛生関係
、保水剤、土壌改良剤として農園芸関係あるいは止水剤
、結露防止剤として工業用関係に使われており種々の用
途に有用である。これらの中でも特に生理用品、紙おむ
つなどの衛生関係で吸水性樹脂がさかんに使用されるよ
うになった。
、保水剤、土壌改良剤として農園芸関係あるいは止水剤
、結露防止剤として工業用関係に使われており種々の用
途に有用である。これらの中でも特に生理用品、紙おむ
つなどの衛生関係で吸水性樹脂がさかんに使用されるよ
うになった。
この種の吸水性樹脂は、いずれも軽度に架橋された高分
子であり、その例としては、澱粉−アクリロニトリルグ
ラフト共重合体の加水分解物(特q− 公昭49−43395号)、澱粉−アクリル酸グラフト
重合体の中和物(特開昭51−1254.68号)、酢
酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体のケン化物(特
開昭52−14689号)、ポリアクリル酸部分中和物
(特開昭62−172006号、特開昭57−1582
09号、特開昭57−21405号)等が知られている
。
子であり、その例としては、澱粉−アクリロニトリルグ
ラフト共重合体の加水分解物(特q− 公昭49−43395号)、澱粉−アクリル酸グラフト
重合体の中和物(特開昭51−1254.68号)、酢
酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体のケン化物(特
開昭52−14689号)、ポリアクリル酸部分中和物
(特開昭62−172006号、特開昭57−1582
09号、特開昭57−21405号)等が知られている
。
これらの吸水性樹脂は多量の水もしくは水性液体を吸収
する能力に優れているものの、汗、血液、尿、海水もし
くは地下水等の特に二価以上の金属イオンを含んだ水性
液体を吸収する場合には吸水能が著しく低下するという
問題点を有する。特にこうした吸水性樹脂を農園芸用保
水剤、土木用止水剤、地下および海底電線ケーブル用止
水剤、地下および海底光フアイバーケーブル用止水剤に
用いる場合、前記問題点が大きな障害となっているのが
実情である。
する能力に優れているものの、汗、血液、尿、海水もし
くは地下水等の特に二価以上の金属イオンを含んだ水性
液体を吸収する場合には吸水能が著しく低下するという
問題点を有する。特にこうした吸水性樹脂を農園芸用保
水剤、土木用止水剤、地下および海底電線ケーブル用止
水剤、地下および海底光フアイバーケーブル用止水剤に
用いる場合、前記問題点が大きな障害となっているのが
実情である。
従って、本発明の目的は、二価以上の金属イオンを含ん
だ水性液体に対してもすぐれた吸水能を有する耐塩性吸
水剤を提供することにある。
だ水性液体に対してもすぐれた吸水能を有する耐塩性吸
水剤を提供することにある。
本発明者らは前記問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた
結果、本発明を完成するに至った。
結果、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明はアミノ基含有水溶性エチレン性不飽和単
量体50〜90モル%、及びアルカリ金属による中和度
が40〜100モル%であるアクリル酸10〜50モル
%からなる単量体水溶液を架橋剤および水溶性ラジカル
重合開始剤の存在下に重合して得られる吸水性樹脂より
なる耐塩性吸水剤に関するものである。
量体50〜90モル%、及びアルカリ金属による中和度
が40〜100モル%であるアクリル酸10〜50モル
%からなる単量体水溶液を架橋剤および水溶性ラジカル
重合開始剤の存在下に重合して得られる吸水性樹脂より
なる耐塩性吸水剤に関するものである。
本発明におけるアミノ基含有水溶性エチレン性不飽和単
量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、N
、N−ジメチルアクリルアミド、N−メチロールアクリ
ルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、ジエチル
アミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタ
クリレート、ジエチルアミノプロピルアクリレート、ジ
エチルアミノプロピルメタクリレート、ジメチルアミノ
プロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタ
クリルアミド等が挙げられ、これらの中から選ばれる1
種又は2種以上を用いることができる。好ましくは、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、N、N−ジメチルア
クリルアミドである。
量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、N
、N−ジメチルアクリルアミド、N−メチロールアクリ
ルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、ジエチル
アミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタ
クリレート、ジエチルアミノプロピルアクリレート、ジ
エチルアミノプロピルメタクリレート、ジメチルアミノ
プロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタ
クリルアミド等が挙げられ、これらの中から選ばれる1
種又は2種以上を用いることができる。好ましくは、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、N、N−ジメチルア
クリルアミドである。
アミノ基含有水溶性エチレン性不飽和単量体は、50〜
90モル%の範囲で使用する必要があり、50モル%未
満の少ない量では、得られる吸水性樹脂の耐塩性が不充
分となり好ましくない。また90モル96を越えると、
得られる吸水性樹脂の耐塩性は満足できるが、吸水速度
が遅く好適な吸水剤とは云い難い。
90モル%の範囲で使用する必要があり、50モル%未
満の少ない量では、得られる吸水性樹脂の耐塩性が不充
分となり好ましくない。また90モル96を越えると、
得られる吸水性樹脂の耐塩性は満足できるが、吸水速度
が遅く好適な吸水剤とは云い難い。
この点をさらに詳しく説明すると、吸水性樹脂が水性液
体を吸水する能力を表わす式は次式で示される。
体を吸水する能力を表わす式は次式で示される。
Q :吸水倍率
i/Vu :網目に固定された電荷濃度S9
;外部溶液の電解質のイオン強度(%−粘)/V、
:網目と水の親和力Ve/Vo 、橋かけ密度 この式によるとイオン性の単量体の比率か高い程吸水能
が高くなるように思えるが、アクリル酸およびアクリル
酸塩は海水なとに多く含まれている二価以上のカルシウ
ム、マグネシウム、アルミニウムなとの金属イオンとイ
オン架橋が生じ、極度に吸水能が低下し、吸水性を失な
ってしまう。
;外部溶液の電解質のイオン強度(%−粘)/V、
:網目と水の親和力Ve/Vo 、橋かけ密度 この式によるとイオン性の単量体の比率か高い程吸水能
が高くなるように思えるが、アクリル酸およびアクリル
酸塩は海水なとに多く含まれている二価以上のカルシウ
ム、マグネシウム、アルミニウムなとの金属イオンとイ
オン架橋が生じ、極度に吸水能が低下し、吸水性を失な
ってしまう。
それに対し、非イオン性で親水性が高いアミノ基含有水
溶性エチレン性不飽和単量体が50モル%以上含まれる
本発明の吸水性樹脂はイオン架橋が生じないため、二価
以上の金属イオンか存在しても吸水能が高い吸水性樹脂
か得られる。しかし、アミノ基含有水溶性エチレン性不
飽和単量体が90モル%を越えると、得られた吸水性樹
脂か水性液体を吸水する際、浸透圧が小さいかまたは全
く働かないため、吸水性樹脂と水との親和力だけで水性
液体を吸水することになり、吸水性樹脂の内部に水を引
き付ける力が弱く吸水速度が非常に遅くなる。
溶性エチレン性不飽和単量体が50モル%以上含まれる
本発明の吸水性樹脂はイオン架橋が生じないため、二価
以上の金属イオンか存在しても吸水能が高い吸水性樹脂
か得られる。しかし、アミノ基含有水溶性エチレン性不
飽和単量体が90モル%を越えると、得られた吸水性樹
脂か水性液体を吸水する際、浸透圧が小さいかまたは全
く働かないため、吸水性樹脂と水との親和力だけで水性
液体を吸水することになり、吸水性樹脂の内部に水を引
き付ける力が弱く吸水速度が非常に遅くなる。
本発明におけるアクリル酸のアルカリ金属による中和度
は、40〜100モル%の範囲にする必要がある。中和
度が40モル%未満では、得られた吸水性樹脂の浸透圧
が小さく吸水速度が遅くなる。一方、アルカリ金属の添
加量として、中和度100モル96当量を越える量を用
いて、中和度を100モル%とした場合、本発明の耐塩
性吸水剤としての性能は有するものの、余分なアルカリ
金属の存在により得られた吸水性樹脂のpHが高くなり
安全性に問題が生じるのでこのような使用は避けるべき
である。
は、40〜100モル%の範囲にする必要がある。中和
度が40モル%未満では、得られた吸水性樹脂の浸透圧
が小さく吸水速度が遅くなる。一方、アルカリ金属の添
加量として、中和度100モル96当量を越える量を用
いて、中和度を100モル%とした場合、本発明の耐塩
性吸水剤としての性能は有するものの、余分なアルカリ
金属の存在により得られた吸水性樹脂のpHが高くなり
安全性に問題が生じるのでこのような使用は避けるべき
である。
本発明におけるアルカリ金属としては、ナトリウム、カ
リウム、リチウム等が挙げられるが、好ましくはナトリ
ウム、カリウムである。
リウム、リチウム等が挙げられるが、好ましくはナトリ
ウム、カリウムである。
本発明におけるアクリル酸は、10〜50モル%の範囲
で使用する必要がある。10モル%未満では得られた吸
水性樹脂の吸水速度が遅くなり、50モル%を越えると
、得られた吸水性樹脂の耐塩性が不充分となり好ましく
ない。
で使用する必要がある。10モル%未満では得られた吸
水性樹脂の吸水速度が遅くなり、50モル%を越えると
、得られた吸水性樹脂の耐塩性が不充分となり好ましく
ない。
本発明における単量体水溶液のモノマー濃度は、20重
量%〜飽和濃度とするのが望ましく、20重量%未満で
は1つの重合槽当りの収量が低下するなど経済的に不利
となり好ましくない。
量%〜飽和濃度とするのが望ましく、20重量%未満で
は1つの重合槽当りの収量が低下するなど経済的に不利
となり好ましくない。
本発明における架橋剤は、重合性不飽和基および/また
は反応性官能基を2個以上有する架橋剤であり、重合性
不飽和基を2個以上有する架橋剤としては、エチレング
リコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロ
パン、グリセリンポリオキシエチレングリコール、ポリ
オキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリ
オール類のジまたはトリ(メタ)アクリル酸エステル類
、前記ポリオール類とマレイン酸、フマール酸などの不
飽和酸類とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類
、N、N−メチレンビスアクリルアミドなとのビスアク
リルアミド類、ポリエポキシドと(メタ)アクリル酸と
を反応させて得られるジまたはトリ(メタ)アクリル酸
エステル類、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートなどのポリイソシアネートと(メタ
)アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られる
ジ(メタ)アクリル酸カルバミルエステル類、アリル化
デンプン、アリル化セルロース、ジアリルフタレート、
N、N’、N” −1−リアリルイソシアヌレート、ジ
ビニルベンゼン等が挙げられる。
は反応性官能基を2個以上有する架橋剤であり、重合性
不飽和基を2個以上有する架橋剤としては、エチレング
リコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロ
パン、グリセリンポリオキシエチレングリコール、ポリ
オキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリ
オール類のジまたはトリ(メタ)アクリル酸エステル類
、前記ポリオール類とマレイン酸、フマール酸などの不
飽和酸類とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類
、N、N−メチレンビスアクリルアミドなとのビスアク
リルアミド類、ポリエポキシドと(メタ)アクリル酸と
を反応させて得られるジまたはトリ(メタ)アクリル酸
エステル類、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートなどのポリイソシアネートと(メタ
)アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られる
ジ(メタ)アクリル酸カルバミルエステル類、アリル化
デンプン、アリル化セルロース、ジアリルフタレート、
N、N’、N” −1−リアリルイソシアヌレート、ジ
ビニルベンゼン等が挙げられる。
(本明細書においては、「アクリル酸」等と「メタアク
リル酸」等を合わせて「(メタ)アクリル酸」等と表示
する。) これらの中でエチレングリコールジアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレ−1・、ジエチレングリコ
ールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリ
レート、プロピレングリコールジアクリレート、プロピ
レングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタク
リレート、ジアリルフタレート、N、N、N″゛−トリ
アリルイソシアヌレート、N、 N’ −メチレンビ
スアクリルアミド等が通常使用される。
リル酸」等を合わせて「(メタ)アクリル酸」等と表示
する。) これらの中でエチレングリコールジアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレ−1・、ジエチレングリコ
ールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリ
レート、プロピレングリコールジアクリレート、プロピ
レングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタク
リレート、ジアリルフタレート、N、N、N″゛−トリ
アリルイソシアヌレート、N、 N’ −メチレンビ
スアクリルアミド等が通常使用される。
反応性官能基を2個以上有する架橋剤は、例えば、ジグ
リシジルエーテル化合物、ハロエポキシ化合物、イソシ
アネート化合物等てあり、これらの中では特にジグリシ
ジルエーテル化合物が適している。ジグリンジルエーテ
ル化合物の具体例としては、(ポリ)エチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコー
ルジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリンジグリシ
ジルエーテル等があり、中でもエチレングリコールジグ
リシジルエーテルが最も好適な結果を与える(本明細書
においては「エチレングリコール」等と「ポリエチレン
グリコール」等を合わせて「(ポリ)エチレングリコー
ル」等と表示する)。
リシジルエーテル化合物、ハロエポキシ化合物、イソシ
アネート化合物等てあり、これらの中では特にジグリシ
ジルエーテル化合物が適している。ジグリンジルエーテ
ル化合物の具体例としては、(ポリ)エチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコー
ルジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリンジグリシ
ジルエーテル等があり、中でもエチレングリコールジグ
リシジルエーテルが最も好適な結果を与える(本明細書
においては「エチレングリコール」等と「ポリエチレン
グリコール」等を合わせて「(ポリ)エチレングリコー
ル」等と表示する)。
この他ハロエポキシ化合物としてはエピクロルヒドリン
、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロルヒドリン
等が、イソシアネート化合物としては、2.4−トリレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
等があり、いずれも本発明で使用できる。架橋剤は一般
に単量体1モルに対して0.000001モル〜0.1
モルであり、好ましくは0.00001モル〜0.01
モルである。架橋剤か0、000001モル未満では吸
水性樹脂の吸水時のゲル強度が向」ニしないため好まし
くなく、また0、1モルを越えると吸水量が極度に低下
するため好ましくない。
、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロルヒドリン
等が、イソシアネート化合物としては、2.4−トリレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
等があり、いずれも本発明で使用できる。架橋剤は一般
に単量体1モルに対して0.000001モル〜0.1
モルであり、好ましくは0.00001モル〜0.01
モルである。架橋剤か0、000001モル未満では吸
水性樹脂の吸水時のゲル強度が向」ニしないため好まし
くなく、また0、1モルを越えると吸水量が極度に低下
するため好ましくない。
本発明におけるラジカル重合開始剤としては、一般に使
用される水溶性ラジカル重合開始剤である過硫酸カリウ
ム、過硫酸アンモニウム、過硫酸すトリウム等が適し、
これらは亜硫酸塩等とを併用してレドックス系開始剤と
して用いることも可能である。
用される水溶性ラジカル重合開始剤である過硫酸カリウ
ム、過硫酸アンモニウム、過硫酸すトリウム等が適し、
これらは亜硫酸塩等とを併用してレドックス系開始剤と
して用いることも可能である。
ラジカル重合開始剤の使用量は、単量体に対して0.0
05〜1.0モル%の範囲が適当であり、0.005モ
ル96未満では重合反応に多大な時間を要し、1.0モ
ル96を越えると、急激な重合反応が起こり危険である
ので好ましくない。
05〜1.0モル%の範囲が適当であり、0.005モ
ル96未満では重合反応に多大な時間を要し、1.0モ
ル96を越えると、急激な重合反応が起こり危険である
ので好ましくない。
本発明における吸水性樹脂は、水溶液重合あるいは界面
活性剤および/又は高分子保護コロイドの存在下に石油
系炭化水素溶媒中て逆相懸濁重合のいずれでも製造でき
る。
活性剤および/又は高分子保護コロイドの存在下に石油
系炭化水素溶媒中て逆相懸濁重合のいずれでも製造でき
る。
このようにして得られた吸水性樹脂は、特に農園芸用保
水剤、土木用止水剤、地下および海底電線ケーブル用止
水剤、地下および海底光ファイバ一ケーブル用止水剤等
の土壌改良分野、工業用分野において優れた性能を発揮
する。
水剤、土木用止水剤、地下および海底電線ケーブル用止
水剤、地下および海底光ファイバ一ケーブル用止水剤等
の土壌改良分野、工業用分野において優れた性能を発揮
する。
耐塩性吸水剤としての使用方法は、通常の吸水剤の場合
と同様に例えば、本発明の吸水性樹脂をそのまま、ある
いはこれをゴムおよび/または熱可塑性樹脂等と混練し
たのぢ成形したものや、不織布あるいは紙に保持させた
もの等を」1記の分野に有効に利用できる。
と同様に例えば、本発明の吸水性樹脂をそのまま、ある
いはこれをゴムおよび/または熱可塑性樹脂等と混練し
たのぢ成形したものや、不織布あるいは紙に保持させた
もの等を」1記の分野に有効に利用できる。
以下、実施例、参考例及び比較例により本発明の詳細な
説明するが、本発明はこれらの実施例により限定される
ものではない。
説明するが、本発明はこれらの実施例により限定される
ものではない。
各実施例において、吸水性樹脂の性能は以下に示す方法
により測定した。
により測定した。
(1)人工海水吸水量
吸水性樹脂1gを200艷の人工海水(アクアマリン(
へ洲薬品銖)製)に分散させ、1時間撹拌し、充分膨潤
させたのち、200メツシユの金網で濾過した。得られ
た膨潤樹脂重量を測定し、吸水量とした。
へ洲薬品銖)製)に分散させ、1時間撹拌し、充分膨潤
させたのち、200メツシユの金網で濾過した。得られ
た膨潤樹脂重量を測定し、吸水量とした。
(2)0.9%NaCn水溶液吸水水
溶液吸水型吸水性樹脂1艷の0.9%NaCβ水溶液に
分散させ、1時間撹拌し、充分膨潤させたのち、200
メツシコの金網で濾過した。得られた膨潤樹脂重量を測
定し、吸水量とした。
分散させ、1時間撹拌し、充分膨潤させたのち、200
メツシコの金網で濾過した。得られた膨潤樹脂重量を測
定し、吸水量とした。
(3)純水吸水量
吸水性樹脂0.5gをIAの純水に分散させ、1時間撹
拌し、充分膨潤させたのち、200メツシユの金網で濾
過した。得られた膨潤樹脂重量を求め、Xgとし、(1
)式により吸水量を算出した。
拌し、充分膨潤させたのち、200メツシユの金網で濾
過した。得られた膨潤樹脂重量を求め、Xgとし、(1
)式により吸水量を算出した。
純水吸水量(g/g) −X/ 0.5 ・・ −(
1)(4)pH 吸水性樹IN 1 gを200mjの0.9%NaCβ
水溶液に分散させ、1時間撹拌し、充分膨潤させ、ミキ
サーにてゲルを粉砕後、その水溶液のpHを測定した。
1)(4)pH 吸水性樹IN 1 gを200mjの0.9%NaCβ
水溶液に分散させ、1時間撹拌し、充分膨潤させ、ミキ
サーにてゲルを粉砕後、その水溶液のpHを測定した。
(5)吸水速度
10×10cmのペーパータオル製の袋に吸水性樹脂1
gを入れ、ティーバッグを作製した。このティーバッグ
を0.9%Na(l水溶液11を入れたビーカーに浸し
、1分、2分および5分後にそれぞれ取り出し、水滴が
落ちなくなるまで水きりし、重量測定をし、時間ごとの
吸水量を求め、Xgとした。
gを入れ、ティーバッグを作製した。このティーバッグ
を0.9%Na(l水溶液11を入れたビーカーに浸し
、1分、2分および5分後にそれぞれ取り出し、水滴が
落ちなくなるまで水きりし、重量測定をし、時間ごとの
吸水量を求め、Xgとした。
また別に吸水性樹脂を入れないティーバッグを作製し、
同様に試験し、時間ごとの吸水量を求め、Agとした。
同様に試験し、時間ごとの吸水量を求め、Agとした。
そして、時間ごとの吸水速度は(2)式により求めた。
吸水速度(g/g) = (X)−(A) −−(2)
実施例1 撹拌機、還流冷却器、滴下ロー1・および窒素ガス導入
管を付したII!の四つ口内筒型丸底フラスコにn−へ
ブタン550m1をとり、HLB13.1の界面活性剤
へキサグリセリルモノベへニレート(商品名:ノニオン
GV−106、日本油脂(摺装)1.38gを添加分散
し、50°Cまで加温し、溶解した後、35°Cまで空
冷した。別に、500m1の三角フラスコ中に80重量
%アクリル酸水溶液23gをとり、外部より氷冷しつつ
、17.5重量%水酸化すトリウム水溶液52.7gを
滴下して90モル%の中和を行った。次に、31重量%
アクリルアミド水溶液175.6g、エチレングリコー
ルジグリシジルエーテル9.2mgおよび過硫酸カリウ
ム0.11 gを加えて溶解した。このアクリル酸部分
中和塩−アクリルアミド混合水溶液を四つ目フラスコの
中へ滴下し、撹拌分散させた。次に、系内の窒素置換を
行いなから昇温を行い、浴温を70°Cに保持して重合
反応を行った。水およびn−へブタンを蒸留で除去、乾
燥することによって、82.5 gの吸水性樹脂を得た
。得られた樹脂について、前記(1)〜(5)の各種性
能を測定し、その結果を裏に示した。
実施例1 撹拌機、還流冷却器、滴下ロー1・および窒素ガス導入
管を付したII!の四つ口内筒型丸底フラスコにn−へ
ブタン550m1をとり、HLB13.1の界面活性剤
へキサグリセリルモノベへニレート(商品名:ノニオン
GV−106、日本油脂(摺装)1.38gを添加分散
し、50°Cまで加温し、溶解した後、35°Cまで空
冷した。別に、500m1の三角フラスコ中に80重量
%アクリル酸水溶液23gをとり、外部より氷冷しつつ
、17.5重量%水酸化すトリウム水溶液52.7gを
滴下して90モル%の中和を行った。次に、31重量%
アクリルアミド水溶液175.6g、エチレングリコー
ルジグリシジルエーテル9.2mgおよび過硫酸カリウ
ム0.11 gを加えて溶解した。このアクリル酸部分
中和塩−アクリルアミド混合水溶液を四つ目フラスコの
中へ滴下し、撹拌分散させた。次に、系内の窒素置換を
行いなから昇温を行い、浴温を70°Cに保持して重合
反応を行った。水およびn−へブタンを蒸留で除去、乾
燥することによって、82.5 gの吸水性樹脂を得た
。得られた樹脂について、前記(1)〜(5)の各種性
能を測定し、その結果を裏に示した。
実施例2
撹拌機、還流冷却器、滴下ロー1−および窒素ガス導入
管を付したlIlの四つ口内筒型丸底フラスコに80重
量%アクリル酸水溶液31.0 gをとり、外部より氷
冷しつつ、13.0重量%水酸化ナトリウム水溶液95
.5 gを滴下して、90モル%の中和を行った。次に
、25重量%アクリルアミド水溶液293.9 gとN
、N’ −メチレンビスアクリルアミド20. Om
gを加え、30°C以下てよく撹拌溶解する。そして
、過硫酸アンモニウム0.1 gと亜硫酸水素ナトリウ
ム0.025 gを加え、溶解し、30分間窒素でよく
脱気する。50°Cの温浴にて昇温し、以後、内温にあ
わせ温浴の温度を90°Cまで加温する。その後、温浴
を90°Cにて1時間保持し、重合を完結させる。
管を付したlIlの四つ口内筒型丸底フラスコに80重
量%アクリル酸水溶液31.0 gをとり、外部より氷
冷しつつ、13.0重量%水酸化ナトリウム水溶液95
.5 gを滴下して、90モル%の中和を行った。次に
、25重量%アクリルアミド水溶液293.9 gとN
、N’ −メチレンビスアクリルアミド20. Om
gを加え、30°C以下てよく撹拌溶解する。そして
、過硫酸アンモニウム0.1 gと亜硫酸水素ナトリウ
ム0.025 gを加え、溶解し、30分間窒素でよく
脱気する。50°Cの温浴にて昇温し、以後、内温にあ
わせ温浴の温度を90°Cまで加温する。その後、温浴
を90°Cにて1時間保持し、重合を完結させる。
この重合物を粗砕、乾燥、粉砕することにより、110
、4 gの吸水性樹脂を得た。得られた樹脂について、
前記(1)〜(5)の各種性能を測定し、その結果を表
に示した。
、4 gの吸水性樹脂を得た。得られた樹脂について、
前記(1)〜(5)の各種性能を測定し、その結果を表
に示した。
実施例3
実施例1と同じ装置にn−へブタン55(hJをとり、
HLB8.6のソルビタンモノラウレート(商品名;ノ
ニオンLp−2OR1日本油脂(摺装)1.84gを添
加分散した。別に、500m#の三角フラスコ中に80
重量%アクリル酸水溶液46gをとり、外部より氷冷し
つつ、18.4重量%水酸化ナトリウム水溶液83.2
gを滴下して75モル96の中和を行った。次に35
重量%アクリルアミド水溶液103.7g、エチレング
リコールジグリシジルエーテル2.0■および過硫酸カ
リウム0、11 gを加えて溶解した。このアクリル酸
部分中和塩−アクリルアミド混合水溶液を四つ目フラス
コの中へ滴下し、撹拌分散させ、以後の操作は実施例1
と同様に行い、88.1 gの吸水性樹脂を得た。得ら
れた樹脂について、前記(1)〜(5)の各種性能を測
定し、その結果を表に示した。
HLB8.6のソルビタンモノラウレート(商品名;ノ
ニオンLp−2OR1日本油脂(摺装)1.84gを添
加分散した。別に、500m#の三角フラスコ中に80
重量%アクリル酸水溶液46gをとり、外部より氷冷し
つつ、18.4重量%水酸化ナトリウム水溶液83.2
gを滴下して75モル96の中和を行った。次に35
重量%アクリルアミド水溶液103.7g、エチレング
リコールジグリシジルエーテル2.0■および過硫酸カ
リウム0、11 gを加えて溶解した。このアクリル酸
部分中和塩−アクリルアミド混合水溶液を四つ目フラス
コの中へ滴下し、撹拌分散させ、以後の操作は実施例1
と同様に行い、88.1 gの吸水性樹脂を得た。得ら
れた樹脂について、前記(1)〜(5)の各種性能を測
定し、その結果を表に示した。
実施例4
実施例1と同じ装置にn−へブタン550m1’をとり
、HLB3.0のシヨ糖ジ・トリステアレート(商品名
:シュガーエステルS−370、三菱化成食品@)製)
2.76 gを添加分散し、50’Cまで加温し、溶
解した後、35°Cまで空冷した。別に、500m1’
の三角フラスコ中に80重量%アクリル酸水溶液23g
をとり、外部より氷冷しつつ、17.5重量%水酸化す
トリウム水溶液52.7 gを滴下して90モル%の中
和を行った。次に、31重量%アクリルアミド水溶液1
75.6g、 N、 Nメチレンビスアクリルアミド9
.2 mgおよび過硫酸カリウム0.11 gを加えて
溶解した。このアクリル酸部分中和塩−アクリルアミド
混合水溶液を四つロフラスコの中へ滴下し、撹拌分散さ
せた。
、HLB3.0のシヨ糖ジ・トリステアレート(商品名
:シュガーエステルS−370、三菱化成食品@)製)
2.76 gを添加分散し、50’Cまで加温し、溶
解した後、35°Cまで空冷した。別に、500m1’
の三角フラスコ中に80重量%アクリル酸水溶液23g
をとり、外部より氷冷しつつ、17.5重量%水酸化す
トリウム水溶液52.7 gを滴下して90モル%の中
和を行った。次に、31重量%アクリルアミド水溶液1
75.6g、 N、 Nメチレンビスアクリルアミド9
.2 mgおよび過硫酸カリウム0.11 gを加えて
溶解した。このアクリル酸部分中和塩−アクリルアミド
混合水溶液を四つロフラスコの中へ滴下し、撹拌分散さ
せた。
次に、系内の窒素置換を行いなから昇温を行い、浴温を
70°Cに保持して重合反応を行った。水およびn−へ
ブタンを蒸留で除去、乾燥することによって、83.1
gの吸水性樹脂を得た。得られた樹脂について、前記
(1)〜(5)の各種性能を測定し、その結果を表に示
した。
70°Cに保持して重合反応を行った。水およびn−へ
ブタンを蒸留で除去、乾燥することによって、83.1
gの吸水性樹脂を得た。得られた樹脂について、前記
(1)〜(5)の各種性能を測定し、その結果を表に示
した。
実施例5
実施例4のN、N’ −メチレンビスアクリルアミド
の添加量を23mgに増やした以外は、実施例4と同様
に行い、83.6 gの吸水性樹脂を得た。
の添加量を23mgに増やした以外は、実施例4と同様
に行い、83.6 gの吸水性樹脂を得た。
得られた樹脂について、前記(1)〜(5)の各種性能
を測定し、その結果を表に示した。
を測定し、その結果を表に示した。
実施例6
実施例1の17.5重量%水酸化ナトリウム水溶液52
.7 gの代わりに、11.2重量%の水酸化すトリウ
ム水溶液45.4 gで50モル%の中和を行った以外
は、実施例1と同様に行い、81.3 gの吸水性樹脂
を得た。得られた樹脂について、前記(1)〜(5)の
各種性能を測定し、その結果を表に示した。
.7 gの代わりに、11.2重量%の水酸化すトリウ
ム水溶液45.4 gで50モル%の中和を行った以外
は、実施例1と同様に行い、81.3 gの吸水性樹脂
を得た。得られた樹脂について、前記(1)〜(5)の
各種性能を測定し、その結果を表に示した。
実施例7
実施例4のアクリル酸部分中和塩−アクリルアミド混合
水溶液の代わりに、80重量%アクリル酸13.8 g
を17.4重量%の水酸化すトリウム水溶液31.6
gで90モル%の中和を行い、31重量96アクリルア
ミド水溶液199.0 gを用い、また、N、 N’
−メチレンビスアクリルアミド9.2IIIgの代
わりに、エチレングリコールジグリシジルエーテルの添
加量を46mgとした以外は、実施例4と同様に行い、
80.7 gの吸水性樹脂を得た。
水溶液の代わりに、80重量%アクリル酸13.8 g
を17.4重量%の水酸化すトリウム水溶液31.6
gで90モル%の中和を行い、31重量96アクリルア
ミド水溶液199.0 gを用い、また、N、 N’
−メチレンビスアクリルアミド9.2IIIgの代
わりに、エチレングリコールジグリシジルエーテルの添
加量を46mgとした以外は、実施例4と同様に行い、
80.7 gの吸水性樹脂を得た。
得られた樹脂について、前記(1)〜(5)の各種性能
を測定し、その結果を表に示した。
を測定し、その結果を表に示した。
実施例8
実施例1のエチレングリコールジグリシジルエーテル9
.2 mgの代わりに、(n=14)ポリエチレングリ
コールジメタクリレート9.2 mgを用いた以外は、
実施例1と同様に行い、83.2 gの吸水性樹脂を得
た。得られた樹脂について、前記(1)〜(5)の各種
性能を測定し、その結果を表に示した。
.2 mgの代わりに、(n=14)ポリエチレングリ
コールジメタクリレート9.2 mgを用いた以外は、
実施例1と同様に行い、83.2 gの吸水性樹脂を得
た。得られた樹脂について、前記(1)〜(5)の各種
性能を測定し、その結果を表に示した。
実施例9
実力m例3の18.4重量%水酸化ナトリウム水溶液8
3.2 gの代わりに、13.6重量%水酸化ナトリウ
ム水溶液75.2 gを用いて50モル%の中和を行っ
た以外は、実施例3と同様に行い、84.8gの吸水性
樹脂を得た。得られた樹脂について、前記(1)〜(5
)の各種性能を測定し、その結果を表に示した。
3.2 gの代わりに、13.6重量%水酸化ナトリウ
ム水溶液75.2 gを用いて50モル%の中和を行っ
た以外は、実施例3と同様に行い、84.8gの吸水性
樹脂を得た。得られた樹脂について、前記(1)〜(5
)の各種性能を測定し、その結果を表に示した。
実施例1O
実施例4の17.5重量%水酸化すl・リウム水溶液5
2.7 gの代わりに、13.3重量%水酸化ナトリウ
ム水溶液57.8 gを用い、31重量%アクリルアミ
ド水溶液175.6 gの代わりに、28重量%メタク
リルアミド水溶液230.0 gを用いた以外は、実施
例4と同様に行い、82.6 gの吸水性樹脂を得た。
2.7 gの代わりに、13.3重量%水酸化ナトリウ
ム水溶液57.8 gを用い、31重量%アクリルアミ
ド水溶液175.6 gの代わりに、28重量%メタク
リルアミド水溶液230.0 gを用いた以外は、実施
例4と同様に行い、82.6 gの吸水性樹脂を得た。
得られた樹脂について、前記(1)U−
〜(5)の各種性能を測定し、その結果を表に示した。
実施例11
実施例1のアクリル酸部分中和塩−アクリルアミド混合
水溶液の代わりに、80重量%アクリル酸水溶液46、
Ogを8.3重量%水酸化ナトリウム水溶液123.6
gで50モル%の中和を行い、25重量%N、N−ジ
メチルアクリルアミド202゜Ogを用いた以外は、実
施例1と同様に行い、99.4gの吸水性樹脂を得た。
水溶液の代わりに、80重量%アクリル酸水溶液46、
Ogを8.3重量%水酸化ナトリウム水溶液123.6
gで50モル%の中和を行い、25重量%N、N−ジ
メチルアクリルアミド202゜Ogを用いた以外は、実
施例1と同様に行い、99.4gの吸水性樹脂を得た。
得られた樹脂について、前記(1)〜(5)の各種性能
を測定し、その結果を表に示した。
を測定し、その結果を表に示した。
実施例12
実施例2の13.0重量%水酸化ナトリウム水溶液95
.5 gの代わりに、15,1重量%水酸化カリウム水
溶液115.4gを用いた以外は、実施例2と同様に行
い、116.9 gの吸水性樹脂を得た。
.5 gの代わりに、15,1重量%水酸化カリウム水
溶液115.4gを用いた以外は、実施例2と同様に行
い、116.9 gの吸水性樹脂を得た。
得られた樹脂について、前記(1)〜(5)の各種性能
を測定し、その結果を表に示した。
を測定し、その結果を表に示した。
参考例
実施例2の13.0重量%水酸化すトリウム水溶液95
.5gの代わりに、15.4重量%水酸化すトリウム水
溶液を、中和度100モル%当量を越える量として98
.5 gを用いた以外は、実施例2と同様に行い、11
3.4gの吸水性樹脂を得た。得られた樹脂について、
前記(1)〜(5)の各種性能を測定し、その結果を表
に示した。表から明らかなように、吸水能、吸水速度等
は実施例と同等であるが、p H値か高いため、粉体の
取扱い時に安全上の問題か生ずる。
.5gの代わりに、15.4重量%水酸化すトリウム水
溶液を、中和度100モル%当量を越える量として98
.5 gを用いた以外は、実施例2と同様に行い、11
3.4gの吸水性樹脂を得た。得られた樹脂について、
前記(1)〜(5)の各種性能を測定し、その結果を表
に示した。表から明らかなように、吸水能、吸水速度等
は実施例と同等であるが、p H値か高いため、粉体の
取扱い時に安全上の問題か生ずる。
比較例1
実施例1のアクリル酸部分中和塩−アクリルアミド混合
水溶液の代わりに、80重量%アクリル酸水溶液92g
を15.4重量%水酸化ナトリウム水溶液199.8
gで75モル%の中和を行い、アクリル酸部分中和塩水
溶液とした以外は、実施例1と同様に行い、96.5g
の吸水性樹脂を得た。
水溶液の代わりに、80重量%アクリル酸水溶液92g
を15.4重量%水酸化ナトリウム水溶液199.8
gで75モル%の中和を行い、アクリル酸部分中和塩水
溶液とした以外は、実施例1と同様に行い、96.5g
の吸水性樹脂を得た。
得られた樹脂について、前記(1)〜(5)の各種性能
を測定し、その結果を表に示した。
を測定し、その結果を表に示した。
比較例2
実施例4のアクリル酸部分中和塩−アクリルアミド混合
水溶液の代わりに、31重量%アクリルアミド水溶液2
34.1 gを用いた以外は、実施例4と同様に行い、
76.2 gの吸水性樹脂を得た。
水溶液の代わりに、31重量%アクリルアミド水溶液2
34.1 gを用いた以外は、実施例4と同様に行い、
76.2 gの吸水性樹脂を得た。
得られた樹脂について、前記(1)〜(5)の各種性能
を測定し、その結果を表に示した。
を測定し、その結果を表に示した。
比較例3
実施例1のアクリル酸部分中和塩−アクリルアミド混合
水溶液の代わりに、80重量%アクリル酸水溶液73.
6 gを15.4重量%水酸化すトリウム水溶液159
.9 gで75モル%の中和を行い、31重量%アクリ
ルアミド水溶液46.8 gを用いた以外は、実施例1
と同様に行い、91.5 gの吸水性樹脂を得た。得ら
れた樹脂について、前記(1)〜(5)の各種性能を測
定し、その結果を表に示した。
水溶液の代わりに、80重量%アクリル酸水溶液73.
6 gを15.4重量%水酸化すトリウム水溶液159
.9 gで75モル%の中和を行い、31重量%アクリ
ルアミド水溶液46.8 gを用いた以外は、実施例1
と同様に行い、91.5 gの吸水性樹脂を得た。得ら
れた樹脂について、前記(1)〜(5)の各種性能を測
定し、その結果を表に示した。
比較例4
実施例1のアクリル酸部分中和塩−アクリルアミド混合
水溶液の代わりに、80重量%アクリル酸水溶液46.
0 gを5.1重量%水酸化六トリウム水溶液8 0.
0 gて50モル%の中和を行い、31重量%アクリ
ルアミド水溶液117.1gを用いた以外は、実施例1
と同様に行い、7 9. 3 gの吸水性樹脂を得た。
水溶液の代わりに、80重量%アクリル酸水溶液46.
0 gを5.1重量%水酸化六トリウム水溶液8 0.
0 gて50モル%の中和を行い、31重量%アクリ
ルアミド水溶液117.1gを用いた以外は、実施例1
と同様に行い、7 9. 3 gの吸水性樹脂を得た。
得られた樹脂について、前記(1)〜(5)の各種性能
を測定し、その結果を表に示した。
を測定し、その結果を表に示した。
実施例、参考例及び比較例の性能測定結果−覧表〔発明
の効果〕 本発明の耐塩性吸水剤は工業用分野、土壌改良分野およ
び衛生分野等に好適である。
の効果〕 本発明の耐塩性吸水剤は工業用分野、土壌改良分野およ
び衛生分野等に好適である。
すなわち本発明の吸水剤は、アミノ基含有水溶性エチレ
ン性不飽和単量体の非イオン性とアルカリ金属による中
和度が40〜100モル%であるアクリル酸のアニオン
性をバランスよく持ち合せているため、第1に、汗、血
液、尿、地下水はもちろんのこと、海水のように二価以
上の金属イオンを多く含む水性液体でも高い吸水能力を
有すること、第2に、水性液体を吸水する際に浸透圧お
よび水との親和力が作用するため早い吸収速度を有する
ことが挙げられる。
ン性不飽和単量体の非イオン性とアルカリ金属による中
和度が40〜100モル%であるアクリル酸のアニオン
性をバランスよく持ち合せているため、第1に、汗、血
液、尿、地下水はもちろんのこと、海水のように二価以
上の金属イオンを多く含む水性液体でも高い吸水能力を
有すること、第2に、水性液体を吸水する際に浸透圧お
よび水との親和力が作用するため早い吸収速度を有する
ことが挙げられる。
そのうえ、−旦吸収した水は圧力下でも長時間保持する
性質を有することが挙げられる。以上の様に本発明の耐
塩性吸水剤は種々の利点により、特に農園芸用保水剤、
土木用止水剤、地下および海底電線ケーブル用止水剤、
地下および海底光フアイバーケーブル用止水剤等の土壌
改良分野、工業用分野において優れた性能を発揮する。
性質を有することが挙げられる。以上の様に本発明の耐
塩性吸水剤は種々の利点により、特に農園芸用保水剤、
土木用止水剤、地下および海底電線ケーブル用止水剤、
地下および海底光フアイバーケーブル用止水剤等の土壌
改良分野、工業用分野において優れた性能を発揮する。
Claims (7)
- (1)アミノ基含有水溶性エチレン性不飽和単量体50
〜90モル%、及びアルカリ金属による中和度が40〜
100モル%であるアクリル酸10〜50モル%からな
る単量体水溶液を架橋剤および水溶性ラジカル重合開始
剤の存在下に重合して得られる吸水性樹脂よりなる耐塩
性吸水剤。 - (2)請求項(1)記載のアミノ基含有水溶性エチレン
性不飽和単量体が、アクリルアミド、メタクリルアミド
又はN,N−ジメチルアクリルアミドである請求項(1
)記載の耐塩性吸水剤。 - (3)請求項(1)記載のアルカリ金属が、ナトリウム
又はカリウムである請求項(1)記載の耐塩性吸水剤。 - (4)請求項(1)記載の単量体水溶液のモノマー濃度
が、20重量%〜飽和濃度である請求項(1)記載の耐
塩性吸水剤。 - (5)請求項(1)記載の架橋剤が、エチレングリコー
ルジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレン
グリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジ
アクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート
、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレート、
N,N′,N″−トリアリルイソシアヌレート、N,N
′−メチレンビスアクリルアミド、エチレングリコール
ジグリシジルエーテル、エピクロルヒドリン、エピブロ
ムヒドリン、α−メチルエピクロルヒドリン、2,4−
トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネートからなる群から選ばれる少なくとも1種である請
求項(1)記載の耐塩性吸水剤。 - (6)請求項(1)又は(5)記載の架橋剤の添加量が
、単量体1モルに対して、0.000001モル〜0.
1モルである請求項(1)又は(5)記載の耐塩性吸水
剤。 - (7)請求項(1)記載の水溶性ラジカル重合開始剤が
、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム又は過硫酸ナト
リウムである請求項(1)記載の耐塩性吸水剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15023890A JPH0445850A (ja) | 1990-06-08 | 1990-06-08 | 耐塩性吸水剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15023890A JPH0445850A (ja) | 1990-06-08 | 1990-06-08 | 耐塩性吸水剤 |
Related Child Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001106305A Division JP3328649B2 (ja) | 2001-04-04 | 2001-04-04 | 耐塩性吸水性樹脂の製造方法 |
JP2001106310A Division JP2002030270A (ja) | 2001-04-04 | 2001-04-04 | ケーブル用止水剤 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0445850A true JPH0445850A (ja) | 1992-02-14 |
Family
ID=15492582
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15023890A Pending JPH0445850A (ja) | 1990-06-08 | 1990-06-08 | 耐塩性吸水剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0445850A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6130304A (en) * | 1996-05-14 | 2000-10-10 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Water-absorbent or water-retention material and production method thereof |
WO2011065368A1 (ja) | 2009-11-27 | 2011-06-03 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂粒子の製造方法、吸水性樹脂粒子、止水材及び吸収性物品 |
US8247488B2 (en) | 2010-10-21 | 2012-08-21 | Ripi | Modified polyacrylamide hydrogel |
CN116855258A (zh) * | 2023-07-10 | 2023-10-10 | 贵州省土壤肥料研究所(贵州省生态农业工程技术研究中心)(贵州省农业资源与环境研究所) | 一种耐盐型农用保水剂及其制备方法 |
-
1990
- 1990-06-08 JP JP15023890A patent/JPH0445850A/ja active Pending
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6130304A (en) * | 1996-05-14 | 2000-10-10 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Water-absorbent or water-retention material and production method thereof |
US6303711B1 (en) | 1996-05-14 | 2001-10-16 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Water-absorbent or water-retention material and production method thereof |
WO2011065368A1 (ja) | 2009-11-27 | 2011-06-03 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂粒子の製造方法、吸水性樹脂粒子、止水材及び吸収性物品 |
US8247488B2 (en) | 2010-10-21 | 2012-08-21 | Ripi | Modified polyacrylamide hydrogel |
CN116855258A (zh) * | 2023-07-10 | 2023-10-10 | 贵州省土壤肥料研究所(贵州省生态农业工程技术研究中心)(贵州省农业资源与环境研究所) | 一种耐盐型农用保水剂及其制备方法 |
CN116855258B (zh) * | 2023-07-10 | 2024-05-03 | 贵州省土壤肥料研究所(贵州省生态农业工程技术研究中心)(贵州省农业资源与环境研究所) | 一种耐盐型农用保水剂及其制备方法 |
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