JPH04272985A - ２成分ポリウレタン接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、比較的高分子量のポリ
ヒドロキシル化合物と短鎖のポリオールとを含有する適
合性の貯蔵安定性混合物、並びにポリウレタンを製造す
るためのその使用に関するものである。さらに本発明は
、２−成分ポリウレタン接着剤におけるこれら貯蔵安定
性混合物の使用に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】ＤＥ−Ｂ−１，７７０，７０３号公報か
らは、ポリウレタン混合物を製造するために非適合性ポ
リオールを使用することが知られている。たとえば良好
な耐熱性および高い衝撃強さのような改善された性質を
有する最終製品がこれら手段によって得られる。しかし
ながら、非適合性ポリオールの混合物を使用すれば、貯
蔵および処理に関し種々の欠点を伴う。短時間（すなわ
ち数時間〜３日間）の充分混合されたポリオール系の貯
蔵でさえ、２相への混合物の分離をもたらす。したがっ
て、ポリオール混合物は容器に充填する前にその都度強
度に混合せねばならず、或いは混合物における成分の比
が一定に保たれるよう確保すべく連続混合しまたは循環
状態に保たねばならない。 【０００３】この種の混合物の相を安定化すべく各種の
方法が知られるようになった。たとえば米国特許第３，
９４５，９３９号の教示によれば、オニウム化合物で改
変されたコロイド性シリカもしくは粘土の添加によって
各相を沈降させることができる。同様にＤＥ−Ａ−２，
３４１，２９４号公報は、１０〜８００ｍ２／ｇの比表
面積を有する不活性な表面活性物質、たとえばシリカ凝
集体および／またはクリソライトアスベストおよび／ま
たはその鉱物構造においてクリソライトアスベストに類
似した無機物質を使用することを教示している。互いに
非適合性である数種のポリオールをホモゲナイズする他
の可能性は、液状もしくは可溶性の可溶化剤を添加する
ことからなっている。たとえば米国特許第４，１４１，
９５２号によれば、＜５００のモル質量を有する単量体
ポリオールと１８００〜７０００のモル質量を有するポ
リエーテルポリオールとの混合物は、１５００〜３５０
０のモル質量範囲のいわゆるグラフトポリプロピレンエ
ーテルグリコールを用いて分離しないよう防止される。 【０００４】米国特許第４，２７３，８８４号によれば
、酸化エチレン／酸化プロピレン共重合体（モル質量１
２０００）を添加することにより、高分子量ポリオール
とエチレングリコールもしくはブタンジオール−（１，
４）との安定エマルジョンが製造される。所定のオキシ
エチレン含有量を有するポリ（オキシプロピレン／オキ
シエチレン）グリコール（ＯＨ価２０〜６０）とエチレ
ングリコールもしくはブタンジオールとの混合物がＤＥ
−Ｂ−２，７５９，３９８号公報に記載されている。使
用するポリオールは１０〜３０重量％のオキシエチレン
末端基と５〜６０重量％の内部オキシエチレン基とを持
たねばならない。これらポリオールは好ましくはできる
だけ多くの内部酸化エチレンを含有せねばならない。 【０００５】ＵＳ−Ｂ　　４７１，４０５号によれば、
６５０〜３０００のＯＨ当量を有する高分子量ポリオキ
シアルキレングリコールとエチレングリコールとの混合
物は、たとえば１，２−ブチレングリコール、ジ−（１
，２−ブチレングリコール）、ジ−（１，２−プロピレ
ングリコール）およびトリ−（１，２−プロピレングリ
コール）のような可溶性ジオール化合物によって分離し
ないよう防止される。さらに、不適合ポリオールの２相
混合物は、たとえば長鎖ベンゼンアルキルスルホネート
などの乳化剤の添加により単一相として安定化させうる
ことが当業者に知られている。 【０００６】これら従来技術の教示はいずれも完全には
満足しえない。エマルジョン安定化剤としての固体の使
用は、投入および混合装置の摩耗をもたらす傾向を有し
、さらに安定化効果は一般に僅か数日間後に急激に減少
する。さらに、生理学的理由でアスベストを含有する材
料を使用するには問題がある。表面活性物質を用いる場
合は、特にオニウム化合物を充填する際、その固有の触
媒活性を考慮する必要がある。米国特許第４，１４１，
８５２号で提案された、いわゆる「グラフトポリオール
」の使用は、「グラフトポリオール」が非グラフト化ポ
リオールと比較して高価であり、したがって工程を非経
済的にするという欠点を有する。 【０００７】さらに米国特許第４，２７３，８８４号の
教示は、単一相の貯蔵安定性ポリオール混合物に関する
要求を満足させない。何故なら、これにより製造しうる
エマルジョンは最初の６〜８週間内に少なくとも部分的
な相分離の徴候を示すからである。上記特許公報は単に
、「かなり安定」なエマルジョンが得られることを主張
するに過ぎない。この種の単相の安定なポリオール混合
物はＵＳ−Ｂ　　４７１，４０５号によればジ−および
トリ−プロピレングリコールによって製造しうるが、こ
れら化合物の添加は製造されるポリウレタン部品の機械
的性質を著しく劣化させ、特に加熱下で寸法安定性を喪
失することが当業者に周知されている。 【０００８】単相ポリオール混合物を得るための樌用の
乳化剤の使用は多くの欠点を有する。乳化剤は経時的に
ポリオール混合物から結晶として分離する傾向を有し、
或いはたとえば表面上に蓄積して系の触媒バランスを無
制限に変化させ、かつポリウレタン部品から滲出し、し
たがってこの使用特性を著しく阻害することがある。 【０００９】したがって、充分な期間にわたり貯蔵安定
性であり、混合物の高ヒドロキシル価を有し、できれば
高ヒドロキシル／アミン価を有し、必要に応じ好ましく
は高比率の低分子量連鎖延長剤をも含有するようなポリ
オールもしくはポリオール−ポリアミン組成物につき緊
急の技術的要求が存在する。ＤＥ−Ａ　　３，２１９，
７５９号公報は、（ｉ）少なくとも５重量％の主として
末端オキシエチレンセグメントを有する２０〜２１０の
ＯＨ価範囲における比較的高分子量のポリオキシアルキ
レングリコールと、（ｉｉ）エチレングリコールとの適
合性が、エチレングリコール１モル当り０．１〜０．５
モルの酸化プロピレンでエチレングリコールを改変する
ことにより確立されうることを教示している。 【００１０】ＤＥ−Ａ　　３，２１９，８２２号（＝Ｅ
Ｐ−Ａ　　０，０９５，６３５号）公報は、エチレング
リコール（および／または１，４−ブタンジオール、こ
れも低分子量ジオールとして使用することができる）の
プロポキシル化により得られる適合性が混合物中に本発
明により同様に使用される種類の或る種のアンモニウム
もしくは金属塩を混入して向上されうることを教示して
いる。ＥＰ−０，１５０，４２７号公報は、適合性付与
剤としてのカリウム塩の使用を記載している。提案され
た塩類は、特に２−ｃｉｓ−ブテンジオール−（１，４
）に対する亜硫酸水素カリウムの添加に続く可溶化剤と
しての酸化プロピレンとの反応による生成物を包含する
。 これは、２−ｃｉｓ−ブテンジオール−（１，４）自身
を可溶化剤として使用することを教示しない。米国特許
第４，７８６，４３５号公報は、ＲＩＭ系に関する適合
性付与剤としてのフェノールの使用を記載している。 【００１１】米国特許第４，８３９，０８７号公報は、
ＲＩＭ系に関する適合性付与剤としてのウレタンの使用
を教示している。米国特許第４，６７３，６９６号公報
は、適合性付与剤としての不飽和エステロール、たとえ
ばフマル酸もしくはマレイン酸エステルの使用を記載し
ている。これは、ＲＩＭ系におけるその使用を教示して
いる。ＥＰ−Ａ　　０，３４１，３７５号公報は、貯蔵
安定性ＲＩＭ系におけるポリオキシプロピレントリオー
ルの混合物の使用を記載している。これら混合物はポリ
エーテル中にポリオキシエチレン含有量を含まない。米
国特許第４，３８５，１３３号公報は、高い最小比率の
酸化エチレン基を必要とするポリオールと酸化プロピレ
ン／酸化エチレンポリオールとの適合性混合物を記載し
ている。これら混合物はＲＩＭ系に使用することができ
る。米国特許第４，３１９，９７３号公報は、或る種の
重合体ポリオールとグリコールとの貯蔵安定性混合物を
用いて製造されるポリウレタンエラストマーを記載して
いる。その使用は、所定の酸化エチレン含有量および或
る種の重合体ポリオールの組成物に限定される。 【００１２】米国特許第４，５７６，７３１号公報は、
イソシアネートとの反応により適合性が改善されるポリ
オールの混合物を記載している。２成分ポリウレタン接
着剤が古くから知られている。米国特許第３，２７４，
１６０号公報は、ポリイソシアネートとアルコール性ヒ
ドロキシル基を有する混合物との反応生成物を記載して
いる。米国特許第３，５９１，５６１号および第３，７
２５，３５５号公報はポリウレタンエラストマーの製造
を記載している。前者の場合、ラクトンポリエステルポ
リオールおよび低分子量ジオールを有機ジイソシアネー
トと反応させ、さらにジアミンまたはたとえばグリセリ
ンのようなポリオールによって架橋させる。後者の場合
は、ポリウレタンエラストマーがポリエーテルグリコー
ルと連鎖延長剤とイソシアネートプレポリマーとから錫
触媒によって得られる。米国特許第３，５７７，２９５
号公報は駆動用ベルトのためのポリウレタンエラストマ
ーを記載しており、その際不飽和モノマーと有機ポリイ
ソシアネートとアミンとの重合体を含有するポリオール
混合物を硬化剤として使用する。米国特許第４，１８２
，８９８号公報は、ポリエステルポリオールプレポリマ
ーのポリウレタンを記載しており、これらプレポリマー
を低分子量ポリオールと一緒にジイソシアネートと反応
させる。米国特許第４，１９３，８３２号公報は、ポリ
イソシアネートとイソシアネート反応性水素との反応を
記載しており、ここで第三アミンは触媒として機能する
ことができる。過剰のジイソシアネートとポリオールと
必要に応じ連鎖延長剤（たとえばアミン）とを用いるポ
リウレタン接着剤の製造方法が米国特許第４，１５６，
０６４号公報に記載されている。接着剤を垂れ下りなし
にするためのアミンの使用が特に米国特許第３，９７９
，３６４号、第４，３３６，２９８号および第４，４４
４，９７６号、並びにＥＰ−Ａ　　６３，５３４号に記
載されている。 【００１３】米国特許第４，４８７，９０９号公報は、
ポリオール、たとえばポリエーテルグリコールおよび分
枝剤としてのグリセリンに基づく接着剤を記載している
。米国特許第４，５３０，９４１号公報は、高分子量ポ
リオールと連鎖延長剤とアミノ末端基を有するポリオキ
シアルキレンとポリイソシアネートとからなるＲＩＭポ
リウレタン混合物を記載している。米国特許第４，５５
４，３４０号公報は、高分子量ポリ酸化アルキレンと低
分子量ジオールと必要に応じさらにイソシアネート反応
性化合物（たとえばグリセリンおよびジアミン）とから
ポリウレタンを製造するためのポリオール混合物を記載
している。米国特許第４，５６８，７１７号公報は、有
機ポリイソシアネートとテレフタル酸ポリエステルポリ
オールとからのポリオールの製造を記載している。 【００１４】米国特許第３，７１４，１２７号公報は、
アミンを添加して粘度を増大させると共に垂れ下らない
よう確保するイソシアネートプレポリマーに基づく２−
成分ポリウレタン接着剤を記載している。ＥＰ−Ａ　　
０，０６８，２０９号公報は、ポリエステルもしくはポ
リエーテルトリオールを含有するポリオール成分とフエ
ニレンジアミンと錫触媒とを有する２−成分ポリウレタ
ン接着剤を記載している。この混合物を芳香族ジイソシ
アネートと反応させる。ＥＰ−Ａ　　２４８，２５４号
公報は、ヒドロキシル官能性物質とジ−もしくはトリ−
アミンと有機イソシアネートとの反応生成物である２−
成分ポリウレタン接着剤を記載している。この方法によ
り製造される接着剤は優れた性質を特徴とするが、貯蔵
におけるポリオール成分の安定性に関し全ゆる要求を満
足させない。 【００１５】 【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の課
題は、比較的高分子量のポリヒドロキシル化合物と単鎖
のポリオールおよびポリアミンとの適合性混合物を提供
することであり、これはイソシアネートと混合すれば効
率的な２−成分接着剤系を構成する。 【課題を解決するための手段】本発明は、イソシアネー
ト成分（ａ）と、混合解除に対し安定である活性水素含
有成分（ｂ）と必要に応じ成分（ａ）と（ｂ）との反応
のための触媒と必要に応じ助剤および添加剤とを含有す
る２成分ポリウレタンにおいて、混合解除に対し安定で
ある活性水素含有成分が少なくとも１個のＣ−Ｃ二重結
合もしくはＣ−Ｃ三重結合を有すると共に少なくとも８
６の分子量と少なくとも２の官能価とを有し、さらにカ
ルボキシル基を持たない少なくとも１個のヒドロキシル
基を有する低分子量連鎖延長剤を含有することを特徴と
する２−成分ポリウレタン接着剤に関するものである。 【００１６】好適実施態様において、成分（ｂ）は次の
成分： （ｂ１）１００重量部の、少なくとも４００の分子量と
少なくとも２のヒドロキシル官能価とを有する少なくと
も１個のヒドロキシル基を有する化合物、（ｂ２）２〜
２０重量部の、少なくとも６０の分子量を有する少なく
とも１種の脂肪族、芳香族もしくは環式脂肪族ジアミン
もしくはトリアミン、 （ｂ３）５〜４０重量部の、少なくとも１個のＣ−Ｃ二
重結合もしくはＣ−Ｃ三重結合と少なくとも８６の分子
量と少なくとも２の官能価とを有しかつカルボキシル基
を持たない少なくとも１個のヒドロキシル基を有する低
分子量連鎖延長剤、および （ｂ４）０〜３５重量部の、少なくとも６２の分子量と
少なくとも２の官能価とを有する少なくとも１個のヒド
ロキシル基含有の低分子量連鎖延長剤を含有する。 【００１７】好適実施態様において、成分（ａ）および
（ｂ）は、さらに樌用の助剤および添加剤をも含有する
。特に好適な実施態様において、成分（ｂ）は触媒を含
有する。触媒は、好ましくは成分（ｂ１）として存在し
うる第三窒素を考慮して成分（ｂ）が１００ｇ当り少な
くとも０．００５ｇの第三アミン窒素を含有するような
量で使用される。 【００１８】使用するイソシアネート成分は、主として
次式： Ｑ（ＮＣＯ）ｎ　 〔式中、ｎ＝２〜４、好ましくは２であり、Ｑは２〜１
８個、好ましくは６〜１０個の炭素原子を有する脂肪族
炭化水素基、４〜１５個、好ましくは５〜１０個の炭素
原子を有する環式脂肪族炭化水素基、６〜１５個、好ま
しくは６〜１３個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基
または８〜１５個、好ましくは８〜１３個の炭素原子を
有する芳香脂肪族炭化水素基を示す〕に対応する化合物
である。 【００１９】次のポリイソシアネートが特に好適である
：ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１２−ドデカ
ンジイソシアネート、シクロブタン−１，３−ジイソシ
アネート、シクロヘキサン−１，３−および−１，４−
ジイソシアネートおよびこれら異性体の任意の混合物、
１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソ
シアナトメチルシクロヘキサン、ヘキサヒドロ−１，３
−および／または−１，４−フエニレンジイソシアネー
ト、ペルヒドロ−２，４’−および／または４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート、１，３−および１
，４−フエニレンジイソシアネート、２，４−および２
，６−トリレンジイソシアネートおよびこれら異性体の
任意の混合物、ジフェニルメタン−２，４’−および／
または４，４’−ジイソシアネート、ナフチレン−１，
５−ジイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４’
，４”−トリイソシアネート、並びにアニリン−ホルム
アルデヒド縮合に続くホスゲン化によって得られるポリ
フェニル−ポリメチレンポリイソシアネート。 【００２０】適する比較的高分子量のポリイソシアネー
トの例はこれら単純なポリイソシアネートの改変生成物
、すなわちたとえばイソシアヌレート、カルボジイミド
、アロファネート、ビウレットもしくはウレトジオン構
造単位を有するポリイソシアネート、たとえば上記一般
式に対応する上記に例示した単純なポリイソシアネート
から当業界で知られた方法により得られるものを包含す
る。比較的高分子量の改変ポリイソシアネートのうち、
ポリウレタン化学から知られたイソシアネート末端基と
４００〜１０，０００、好ましくは６００〜８０００、
特に８００〜５０００の範囲の分子量を有するプレポリ
マーは特に興味がある。これら化合物は過剰量の上記種
類の単純なポリイソシアネートと少なくとも２個のイソ
シアネート反応性基を有する有機化合物、特に有機ポリ
ヒドロキシル化合物との反応により公知方法で製造され
る。この種の適するポリヒドロキシル化合物は６２〜５
９９、特に６２〜２００の分子量範囲の単純な多価アル
コール、たとえばエチレングリコール、トリメチロール
プロパン、プロパン−１，２−ジオール、ブタン−１，
４−ジオールもしくはブタン−２，３−ジオールを包含
するが、特に６００から８０００、好ましくは８００〜
４０００の分子量を有しかつ少なくとも２個、一般に２
〜８個、好ましくは２〜４個の第一および／または第二
ヒドロキシル基を有するポリウレタン化学から知られた
種類のポリエステルポリオールを包含する。たとえば上
記種類の低分子量ポリイソシアネートから製造されるイ
ソシアネートプレポリマー、および大して好適でないが
イソシアネート反応性基を有する化合物、たとえばポリ
チオエーテルポリオール、ヒドロキシル基を有するポリ
アセタール、ポリヒドロキシポリカーボネート、ヒドロ
キシル基を有するポリエステルアミドまたはヒドロキシ
ル基を有するオレフィン系不飽和化合物の共重合体も使
用しうることは勿論である。イソシアネートプレポリマ
ーの製造に適した活性水素（特にヒドロキシル基）を持
った化合物は、たとえば米国特許第４，２１８，５４３
号、第７欄、第２９行〜第９欄、第２５行に開示された
化合物を包含する。イソシアネートプレポリマーを製造
するには、活性水素を有するこれら化合物を上記種類の
単純なポリイソシアネートと約１．５：１〜２０：１、
好ましくは５：１〜１５：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比にて
反応させる。イソシアネートプレポリマーは一般に２．
５〜２５重量％、好ましくは６〜２２重量％のイソシア
ネート含有量を有する。これは、本明細書中に使用する
「イソシアネートプレポリマー」および「イソシアネー
ト末端基を有するプレポリマー」という用語が反応生成
物自体およびこれと過剰量の未反応出発ポリイソシアネ
ートとの混合物（しばしば「セミプレポリマー」と称す
る）の両者を包含することを意味する。 【００２１】本発明の方法に特に好適なポリイソシアネ
ート成分（ａ１）はポリウレタン化学で一般的に使用さ
れる市販のポリイソシアネート、すなわちヘキサメチレ
ンジイソシアネート、１−イソシアナト−３，３，５−
トリメチル−５−イソシアナトメチル−シクロヘキサン
（イソホロンジイソシアネート、略してＩＰＤＩ）、４
，４’−ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメタン、２
，４−ジイソシアナト−トルエン、これと２，６−ジイ
ソシアナトトルエンとの市販混合物、４，４’−ジイソ
シアナトジフェニルメタン、これと対応の２，４’−お
よび２，２’−異性体との混合物、アニリン／ホルムア
ルデヒド縮合物のホスゲン化により公知方法で製造しう
るジフェニルメタン系列のポリイソシアネート混合物、
ビウレットもしくはイソシアヌレート基を有するこれら
市販のポリイソシアネートの改変生成物、特に一方では
これら市販のポリイソシアネートに基づきかつ他方では
上記に例示した単純なポリオールおよび／またはポリエ
ーテルポリオールおよび／またはポリエステルポリオー
ルに基づく種類の上記のイソシアネートプレポリマー、
並びにこれらポリイソシアネートの任意の混合物である
。 【００２２】適宜使用される助剤および添加剤はたとえ
ば充填剤、染料、ゼオライトおよび顔料を包含する。次
のものが充填剤の特に強化作用を有する充填剤の例であ
る：シリケート型鉱物、たとえばラメラシリケート、た
とえばアンチゴライト、サーペンチン、ホーンブレンズ
、アンフィボライト、クリソタイルおよびタルク；金属
酸化物、たとえばカオリン、酸化アルミニウム、酸化チ
タンおよび酸化鉄；金属塩、たとえばチョーク、重質ス
パーおよび無機顔料、たとえば亜硫酸カドミウムもしく
は亜硫酸亜鉛；並びにガラス、粉末アスベストなど。 天然および合成繊維質材料が好適に使用され、たとえば
アスベスト、ウォラストナイト、特にサイジングしても
しなくてもよい各種の長さのガラス繊維が使用される。 充填剤は単独でまたは混合物として使用することができ
る。充填剤を使用する場合、これらは有利には反応混合
物に成分（ａ）および（ｂ）の重量に対し５０重量％ま
で、好ましくは３０重量％までの量で添加される。 【００２３】樌用の助剤および添加剤に関する詳細は、
さらに技術文献、たとえばＪ．Ｈ．サンダースおよびＫ
．Ｃ．フリッシュによる論文、「ハイポリマース」、第
ＸＶＩ　巻、ポリウレタン、第２および７部、インター
サイエンス・パブリッシャース出版、１９６２および１
９６４に見ることができる。本発明による系の成分（ｂ
１）は、好ましくは２〜８個（好ましくは２〜５個）の
ヒドロキシル基を有する４００〜１２，０００（好まし
くは４００〜６０００）の分子量を持った少なくとも１
種の有機化合物で構成される。ここに挙げた分子量は【
００２４】次式： 【数１】 によって物質のＯＨ価から計算することができる。適す
る化合物は、たとえばエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、１，４−ジヒドロキシブタン、１，６−ジ
ヒドロキシヘキサン、トリメチロールプロパン、グリセ
リン、ペンタエリスリトール、ソルビトールもしくは蔗
糖のような適する出発分子のアルコキシル化により得ら
れるポリウレタン化学からそれ自体公知の種類のポリヒ
ドロキシポリエーテルである。次のものも出発物質とし
て機能することができる：アンモニアまたはアミン、た
とえばエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２
，４−ジアミノトルエン、アニリンもしくはアミノアル
コール。アルコキシル化は酸化プロピレンおよび／また
は酸化エチレンを用いて任意の順序で行なわれる。 【００２５】上記低分子量アルコールと、たとえばアジ
ピン酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒド
ロフタル酸またはこれら酸の無水物のような多塩基性カ
ルボン酸との反応により公知方法で得られるポリエステ
ルポリオールも適している。 【００２６】高分子量重付加物もしくは重縮合物または
重合体を微分散型もしくは溶解型またはグラフト型で含
有する比較的高分子量のポリヒドロキシポリエーテルも
適している。この種の改変ポリヒドロキシル化合物は、
たとえば重付加反応（たとえばポリイソシアネートとア
ミノ官能性化合物との間の反応）または重縮合反応（た
とえばホルムアルデヒドとフェノールおよび／またはア
ミンとの間の反応）をその場でヒドロキシル基含有化合
物中で行なった場合に得られる。この種の方法は、たと
えばＤＥ−ＡＳ　　１，１６８，０７５号および第１，
２６０，１４２号、ＤＥ−Ａ−２，３２４，１３４号、
第２，４２３，９８４号、第２，５１２，３８５号、第
２，５１３，８１５号、第２，５５０，７９６号、第２
，５５０，７９７号、第２，５５０，８３３号、第２，
５５０，８６２号、第２，６３３，２９３号および第２
，６３９，２５４号に記載されている。米国特許第３，
８６９，４１３号およびＤＥ−Ａ−２，５５０，８６０
号によれば、この種のポリヒドロキシル化合物は、予め
製造された水性重合体分散物をポリヒドロキシル化合物
と混合し、次いで水を混合物から除去して得ることがで
きる。 【００２７】たとえばスチレンとアクリロニトリルとの
ポリエーテルの存在下（米国特許第３，３８３，３５１
号、第３，３０４，２７３号、第３，５２３，０９３号
および第３，１１０，６９５；ＤＥ−Ａ−１，１５２，
５３６号）またはポリカーボネートポリオールの存在下
（ドイツ特許第１，７６９，７９５号；米国特許第３，
６３７，９０９号）での重合により得られるようなビニ
ル重合体で改変されたポリヒドロキシル化合物も、本発
明による方法の成分（ｂ）として適している。著しい耐
炎性を有する合成樹脂はＤＥ−Ａ−２，４４２，１０１
号、第２，６４４，９２２号および第２，６４６，１４
１号にしたがってビニルホスホン酸エステルおよび必要
に応じ（メト）アクリロニトリル、（メト）アクリルア
ミドまたはＯＨ官能性（メト）アクリル酸エステルでの
グラフト重合により改変されたポリエーテルポリオール
を用いて得られる。本発明による化合物（ｂ１）として
使用しうる化合物の代表例は、たとえばハイポリマース
、第　ＸＶＩ巻、「ポリウレタン、化学および技術」、
サンダース・フリッシュ、インターサイエンス・パブリ
ッシャース出版、ニューヨーク、ロンドン、第Ｉ巻（１
９６２）、第３２〜４２頁および第４４〜５４頁、並び
に第ＩＩ巻（１９６４）、第５〜６頁および第１９８〜
１９９頁、並びにクンストストッフ・ハンドブーフ、第
　ＶＩＩ巻、フィーウェーク・ホッホトレン、カール・
ハンサー・フェアラーク出版、ミュンヘン（１９６６）
、たとえば第４５〜７１頁に記載されている。 【００２８】好適アミン（ｂ２）は６０〜３００の分子
量を有する。特に好適なものはたとえば１，４−ジアミ
ノベンゼン、２，４−ジアミノトルエン、２，４’−お
よび／または４，４’−ジアミノジフェニルメタンのよ
うなジアミン類、または好ましくはアミノ基に対し少な
くとも一方のオルト位置にアルキル置換基を有するポリ
アミン、特に第一アミノ基に対しオルト位置に少なくと
も１個のアルキル基を有すると共にそれぞれ１〜３個の
炭素原子を有する２個のアルキル置換基を第二アミノ基
に対しオルト位置に有するジアミン類である。特に好適
なものは、アミノ基に対し少なくとも一方のオルト位置
にエチル、ｎ−プロピルおよび／またはイソプロピル置
換基を有し、かつ必要に応じアミノ基に対し他方のオル
ト位置にメチル置換基を有するものである。これら好適
または特に好適なジアミン類は２，４−ジアミノメシチ
レン、１，３，５−トリエチル−２，４−ジアミノベン
ゼン、１，３，５−トリイソプロピル−１，２，４−ジ
アミノベンゼン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，
４−ジアミノベンゼン、これらと１−メチル−３，５−
ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン、４，６−ジメチ
ル−２−エチル−１，３−ジアミノベンゼン、３，５，
３’，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジフェ
ニルメタン、３，５，３’，５’−テトライソプロピル
−４，４’−ジアミノジフェニルメタンおよび３，５−
ジエチル−３’，５’−ジイソプロピル−４，４’−ジ
アミノジフェニルメタンとの市販混合物を包含する。こ
の種の芳香族ジアミン類の混合物も使用することができ
る。 【００２９】イソホロンジアミン、ビス−（４−アミノ
シクロヘキシル）−メタン、１，４−ジアミノシクロヘ
キサン、エチレンジアミンおよびその同族体、並びにピ
ペラジンが特に好適である。好適ポリオール（ｂ３）は
８６〜４００の分子量範囲を有する低分子量の不飽和多
価アルコールを包含する。不飽和アルコールはＣ−Ｃ二
重結合および／またはＣ−Ｃ三重結合を有することがで
き、たとえば３−ブテンジオール−（１，２）および２
−ブチンジオール−（１，４）である。不飽和アルコー
ルは室温にて液体または固体とすることができる。たと
えばｃｉｓ−２−ブテンジオール−（１，４）；ｔｒａ
ｎｓ−２−ブテンジオール−（１，４）；２−ブチンジ
オール−（１，４）；および３−ヘキシンジオール−（
２，５）のような対称構造を有するジオールが特に好適
な不飽和アルコールである。これら化合物の混合物も使
用することができる。 【００３０】好適ポリオール（ｂ４）は６２〜４００の
分子量範囲における低分子量多価アルコール、たとえば
出発分子として既に（ｂ１）で上記した物質、たとえば
エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−
ジヒドロキシブタン、ブタンジオール−（２，３）、１
，６−ジヒドロキシヘキサン、トリメチロールプロパン
、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトールお
よび蔗糖である。２の官能価を有する多価アルコールが
特に好適である。 【００３１】次式に対応する化合物が好適触媒である：
【化１】 〔式中、ｎ＝２もしくは３であり、Ｒ＝Ｈ，ＣＨＯもし
くはＣＨ３　である〕。 【００３２】次のものが特に好適な触媒である：【化２
】 〔式中、Ｒ＝ＣＨＯもしくはＨである〕。さらに本発明
は、本発明の系による物質の接着方法にも関する。本発
明による系は、プラスチック、金属、木材、石およびガ
ラスを接着するのに特に適している。 【００３３】２成分ポリウレタン接着剤は、好ましくは
２種の成分（ａ）と（ｂ）とを攪拌ミキサー、静的ミキ
サーもしくは向流ミキサーで連続混合しかつ直ちに得ら
れた接着剤をビードとして接着すべき基体の少なくとも
一方に施すことにより好適に施される。清浄、研磨また
は他の任意の処理による基体表面の予備処理はしばしば
不必要である。使用するポリオール成分に対するイソシ
アネート成分の比は、イソシアネート化学の一般的規則
にしたがう。僅か過剰量のイソシアネートが使用される
（指数範囲：１００〜１２５、好適範囲：１００〜１１
５）。 【００３４】接着剤を施した基体を合体させ、固定しか
つ室温にて硬化させるか或いは高温にて硬化工程にかけ
る。手による変移に対し耐性の接着剤が室温よりも高温
にて急速に得られる。必要とされる開放時間または硬化
時間は、硬化温度の選択および触媒の選択によって広範
囲内で変化することができる。本発明による接着剤の他
の利点は、これを溶剤なしに後処理しうる点である。 【００３５】 【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
（％は特記しない限り重量％である）。 実施例 触媒：Ｃａｔ．１＝次の構造を有する第三アミン触媒：
【化３】 ゼオライトペースト：ヒマシ油における５０％ゼオライ
ト懸濁物。 【００３６】Ｈ１２−ＭＤＡ：次の構造を有する脂肪族
ジアミン 【化４】 粗製ＭＤＩ：異性体および高級同族体と混合されかつア
ニリン−ホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化によって
得られる４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、
ＮＣＯ含有量３０．４％、約２５℃における粘度：８０
ｍＰａ．ｓ　 【００３７】連鎖延長剤： ｃｉｓ−ＢＤ＝２ｃｉｓ−ブテンジオール−（１，４）
３−ＢＤ＝２−ブチンジオール−（１，４）ｇｅｓ−Ｂ
Ｄ＝ブタンジオール−（１，４）【００３８】ポリオー
ル： Ａ＝三官能価ポリエーテルポリオール、８３％酸化プロ
ピレン、１７％酸化エチレン末端基、〔Ｍｎ〕約４８０
０ｇ／モル、ＯＨ価３５ｍｇ　　ＫＯＨ／ｇ、Ｂ＝充填
剤ポリエーテル、これはトリメチロールプロパンのプロ
ポキシル化およびプロポキシル化生成物のエトキシル化
（ＰＯ：ＥＯ比＝８３：１７）によって製造されるＯＨ
価３５ｍｇＫＯＨ／ｇを有する５０７７重量部のポリエ
ーテルポリオールを溶剤として用いることによりＤＥ−
Ａ−２６３，７５９号の実施例１と同様に製造されるが
、６７０重量部のヒドラジン水和物の代りに僅か３８０
重量部のヒドラジン水和物を反応させると共に、２３１
０重量部のジイソシアネートの代りに僅か１３２０重量
部のトリレンジイソシアネートを反応させる。 【００３９】２０重量％の有機充填剤含有量と２８ｍｇ
ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価とを有するポリエーテルが
得られる。 Ｃ＝充填剤ポリエーテル、このポリエーテルは用いる「
溶剤」をトリメチロールプロパンのプロポキシル化およ
びプロポキシル化生成物のエトキシル化（ＰＯ：ＥＯ比
＝８３：１７）によって製造されるＯＨ価３５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇを有する７８０重量部のポリエーテルポリオール
で構成して製造される。２０重量％の有機充填剤含有量
と２８ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価とを有するポリ
エーテルは、１２０重量部のアクリロニトリルとスチレ
ンとの６０〜４０の重量比における混合物をポリエーテ
ル中でラジカル重合させて得られる。 Ｄ＝二官能価ポリエーテルポリオール、酸化プロピレン
アダクトのみ、〔Ｍｎ〕約２０００ｇ／モル、ＯＨ価５
６ｍｇＫＯＨ／ｇ。 【００４０】Ｅ＝三官能価ポリエーテルポリオール、８
３％酸化プロピレン、１７％酸化エチレン末端基、〔Ｍ
ｎ〕約６０００ｇ／モル、ＯＨ価２８ｍｇＫＯＨ／ｇ。 Ｆ＝ヒマシ油、ＯＨ価約１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ。 以下の実施例は、各種のポリオールに対する飽和連鎖延
長剤と対比した不飽和連鎖延長剤の室温における改善さ
れた適合性を示している。 【００４１】 【表１】 実施例　　　　ジオール　　　　　　ジオール　　　　
ポリオール　　　　　　ポリオール　　　　適合性　　
　　　　　　　　の種類　　　　　　　　の質量　　　
　　　の種類　　　　　　　　　　の質量　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　（重量Ｐｔｓ．）　
　　　　　　　　　　　　　　　　（重量Ｐｔｓ．）　 　　１　　　　　　　ｃｉｓ−ＢＤ　　　　　　　　　
２５　　　　　　　　　　Ａ　　　　　　　　　　　　
８０　　　　　　　　　　均質　　＊　　　　　　　ｇ
ｅｓ−ＢＤ　　　　　　　　　２５　　　　　　　　　
　Ａ　　　　　　　　　　　　８０　　　　　　　　不
均質　　１ａ）　　　　　　ｃｉｓ−ＢＤ　　　　　　
　　　４０　　　　　　　　　　Ａ　　　　　　　　　
　　　８０　　　　　　　　　　均質　　２　　　　　
　　ｃｉｓ−ＢＤ　　　　　　　　　２５　　　　　　
　　　　Ｂ　　　　　　　　　　１００　　　　　　　
　　　均質　　＊　　　　　　　ｇｅｓ−ＢＤ　　　　
　　　　　２５　　　　　　　　　　Ｂ　　　　　　　
　　　１００　　　　　　　　不均質　　３　　　　　
　　ｃｉｓ−ＢＤ　　　　　　　　　２５　　　　　　
　　　　Ｃ　　　　　　　　　　１００　　　　　　　
　　　均質　　＊　　　　　　　ｇｅｓ−ＢＤ　　　　
　　　　　２５　　　　　　　　　　Ｃ　　　　　　　
　　　１００　　　　　　　　不均質　　４　　　　　
　　ｃｉｓ−ＢＤ　　　　　　　　　２５　　　　　　
　　　　Ｄ　　　　　　　　　　　　８０　　　　　　
　　　　均質　　＊　　　　　　　ｇｅｓ−ＢＤ　　　
　　　　　　２５　　　　　　　　　　Ｄ　　　　　　
　　　　　　８０　　　　　　　　不均質　　５　　　
　　　　ｃｉｓ−ＢＤ　　　　　　　　　２５　　　　
　　　　　　Ｅ　　　　　　　　　　　　８０　　　　
　　　　　　均質　　＊　　　　　　　ｇｅｓ−ＢＤ　
　　　　　　　　２５　　　　　　　　　　Ｅ　　　　
　　　　　　　　８０　　　　　　　　不均質　　６　
　　　　　　ｃｉｓ−ＢＤ　　　　　　　　　１５　　
　　　　　　　　　　Ｆ　　　　　　　　　　８０　　
　　　　　　　　均質　　＊　　　　　　　ｇｅｓ−Ｂ
Ｄ　　　　　　　　　１５　　　　　　　　　　　　Ｆ
　　　　　　　　　　８０　　　　　　　　不均質　　
＊＝本発明によらない比較例。 【００４２】次の実施例は、不飽和連鎖延長剤と飽和連
鎖延長剤との混合物も均質な貯蔵安定性のポリオールと
の混合物をもたらすことを示している。 【００４３】 【表２】 実施例　　ジオー　　ジオー　　　　ジオー　　　　ジ
オー　　　　ポリオー　　ポリオー　　適合性　　　　
　　　　ル種類　　ル質量　　　　ル種類　　　　ル質
量　　　　ル種類　　　　ル質量　　　　　　　　　　
１　　　（重量Ｐｔｓ．）　　　２　　　　（重量Ｐｔ
ｓ．）　　　　　　　　　（重量Ｐｔｓ．）　　７　　
　　ｃｉｓ−ＢＤ　　　　１５　　　　ｇｅｓ−ＢＤ　
　　　　　１０　　　　　　Ａ　　　　　　　　８０　
　　　　　均質　　８　　　　　　３−ＢＤ　　　　１
５　　　　ｇｅｓ−ＢＤ　　　　　　１０　　　　　　
Ａ　　　　　　　　８０　　　　　　均質【００４４】
次の実施例は、高められた温度および低められた温度の
両者にて貯蔵安定性の混合物を形成するポリオール成分
を不飽和連鎖剤と共に処方しうることを示している。 【００４５】実施例９ ポリオール混合物：１００．０重量部のポリオールＢ２
５．０重量部のｃｉｓ−ＢＤ ２．５重量部のＨ１２−ＭＤＡ。 この混合物は、６℃にて５週間の貯蔵後または５０℃に
て２週間の貯蔵後に分離の徴候を示さない。 【００４６】実施例１０ ポリオール混合物：１００．０重量部のポリオールＢ１
５．０重量部のｃｉｓ−ＢＤ １０．０重量部のｇｅｓ−ＢＤ ２．５重量部のＨ１２−ＭＤＡ。 この混合物は、６℃にて５週間の貯蔵後または５０℃に
て２週間の貯蔵後に分離の徴候を示さない。 【００４７】実施例１１ ポリオール混合物：１００．０重量部のポリオールＣ１
５．０重量部のｃｉｓ−ＢＤ １０．０重量部のｇｅｓ−ＢＤ ２．５重量部のＨ１２−ＭＤＡ。 この混合物は、６℃にて５週間の貯蔵後または５０℃に
て２週間の貯蔵後に分離の徴候を示さない。次の実施例
は、高レベルの接着特性を得ると共にポリオール成分が
分離に対し安定である接着剤を不飽和連鎖延長剤と共に
処方しうることを示している。 【００４８】ＤＩＮ　　５３　　２８３にしたがい結合
張力および剪断耐性を試験するため、接着させるべき合
成樹脂材料から単一の重ね剪断試料を作成した。接着接
合部の厚さは特記しない限り０．８ｍｍとし、試験試料
の幅は２０ｍｍとし、かつ試験試料の厚さは４ｍｍとし
（バイジュール　　ＳＴＲ　　３ｍｍ、バイエルＡＧ社
から入手しうる）、さらに重なり長さは１０ｍｍとした
。記録した結合張力および剪断耐性は５個の試料から得
られた平均値である。接着させた部品は、特殊な予備処
理にかけなかった。バイジュールＳＴＲをサンドペーパ
ーで研磨した。 【００４９】実施例１２ 接着部品：不飽和のガラス繊維強化されたポリエステル
樹脂（ＳＭＣ） 硬化条件：１４０℃にて２０分間（実験室循環オーブン
） 接着接合部の厚さ：０．１５ｍｍ ポリオール成分：１００．０重量部のポリオールＦ１５
．０重量部のｃｉｓ−ＢＤ ５．０重量部のＨ１２−ＭＤＡ ６．０重量部のゼオライトペースト イソシアネート成分：１００．７重量部の粗製ＭＤＩ重
ね剪断強度は９．１Ｎ／ｍｍ２　であった。 【００５０】実施例１３ 接着部品：８５％のポリカーボネートを含有するポリカ
ーボネート−ＡＢＳ配合物 硬化条件：室温にて２４時間 ポリオール成分：１２７．５重量部の実施例１０からの
ポリオール混合物 ６．０重量部のゼオライトペースト ０．３９重量部のＣａｔ．１。 得られたポリオール成分を−２０℃にて１４日間保ち、
次いでその温度を室温まで上昇させた。分離の徴候は見
られなかった。次いで、ポリオール成分をイソシアネー
ト成分と混合した。 イソシアネート成分：１００．０重量部の粗製ＭＤＩ。 室温における重ね剪断強度は６．２Ｎ／ｍｍ２　であり
、破砕−表面は接着部品の完全破損を示した。 【００５１】実施例１４ 接着部品：８５％のポリカーボネート含有量を有するポ
リカーボネート−ＡＢＳ配合物 硬化条件：室温にて２４時間 ポリオール成分：１２７．５重量部の実施例１０からの
ポリオール混合物 ６．０重量部のゼオライトペースト ０．３９重量部のＣａｔ．１。 得られたポリオール成分を５０℃にて１４日間貯蔵し、
次いで室温まで冷却した。分離の徴候は見られなかった
。次いで、ポリオール成分をイソシアネート成分と混合
した。 イソシアネート成分：１００．０重量部の粗製ＭＤＩ。 室温における重ね剪断強度は８．３Ｎ／ｍｍ２　であり
、破砕−表面は接着部品の完全破損を示した。８５℃に
おける結合張力および剪断耐性は５．９Ｎ／ｍｍ２　で
あり、破砕−表面は接着部品の完全破損を示した。 【００５２】実施例１５ 接着部品：種類バイジュールＳＴＲ１３００のＰＵＲ−
ＲＩＭ（密度１０００Ｋｇ／ｍ３、１０容量％のガラス
）硬化条件：室温にて２４時間 ポリオール成分：１２７．５重量部の実施例１０からの
ポリオール混合物 ６．０重量部のゼオライトペースト ０．３９重量部のＣａｔ．１。 得られたポリオール成分を５０℃にて１４日間にわたり
貯蔵し、次いで室温まで冷却した。分離の徴候は見られ
なかった。次いで、このポリオール成分をイソシアネー
ト成分と混合した。 イソシアネート成分：１００．０重量部の粗製ＭＤＩ。 −４０℃における重ね剪断強度は１２．０Ｎ／ｍｍ２　
であり、破砕−表面は接着部品の完全破損を示した。 【００５３】実施例１６ 接着部品：バイジュールＳＴＲ１３００の種類のＰＵＲ
−ＲＩＭ（密度１０００Ｋｇ／ｍ３、１０容量％のガラ
ス）硬化条件：室温にて２４時間 ポリオール成分：１２７．５重量部の実施例１０からの
ポリオール混合物 ６．０重量部のゼオライトペースト ０．３９重量部のＣａｔ．１。 得られたポリオール成分を−２０℃にて１４日間貯蔵し
、次いでその温度を室温まで上昇させた。分離の徴候は
見られなかった。このポリオール成分を次いでイソシア
ネート成分と混合した。 イソシアネート成分：１００．０重量部の粗製ＭＤＩ。 接着された試験試料を水中で６０℃の温度にて１４日間
貯蔵した。次いで、重ね剪断強度は−４０℃にて１０．
９Ｎ／ｍｍ２　であると判明し、破砕−表面は接着部品
の完全破損を示した。 【００５４】実施例１７ ポリオール混合物：１００．０重量部のポリオールＢ４
０．０重量部のｃｉｓ−ＢＤ ５．０重量部のＨ１２−ＭＤＡ。 混合物は６℃にて２週間の貯蔵後に流動性を保ち、分離
の徴候を示さない。 接着部品：不飽和のガラス繊維強化されたポリエステル
樹脂（ＳＭＣ） 硬化条件：１４０℃にて２０分間（実験室循環オーブン
）。 上記ポリオール混合物から６．０重量部のゼオライトペ
ーストを添加して得られたポリオール成分を１５２．４
重量部の粗製ＭＤＩと混合した。重ね剪断強度は６．２
Ｎ／ｍｍ２　であり、破砕−表面は接着部品の完全破損
を示した。 【００５５】実施例１８ ポリオール混合物：１００．０重量部のポリオールＢ３
０．０重量部のｃｉｓ−ＢＤ １０．０重量部のｇｅｓ−ＢＤ ５．０重量部のＨ１２−ＭＤＡ。 混合物は６℃にて２週間の貯蔵後に流動性を保ち、分離
の徴候を示さない。 接着部品：不飽和のガラス繊維強化されたポリエステル
樹脂（ＳＭＣ） 硬化条件：１４０℃にて２０分間（実験室循環空気オー
ブン）。 上記ポリオール混合物から６．０重量部のゼオライトペ
ーストを添加して得られたポリオール成分を１５２．４
重量部の粗製ＭＤＩと混合した。重ね剪断強度は７．４
Ｎ／ｍｍ２　であり、破砕−表面は接着部品の完全破損
を示した。 【００５６】実施例１９ ポリオール混合物：１００．０重量部のポリオールＣ３
０．０重量部のｃｉｓ−ＢＤ ２．５重量部のＨ１２−ＭＤＡ。 この混合物は６℃にて２週間の貯蔵後に流動性を保ち、
分離の徴候を示さない。これは、５０℃の温度にて２週
間にわたり貯蔵した後にも分離の徴候をまだ示さない。 接着部品：不飽和のガラス繊維強化されたポリエステル
樹脂（ＳＭＣ） 硬化条件：１４０℃にて２０分間（実験室循環空気オー
ブン）。 上記ポリオール混合物から０．３重量部のＣａｔ．１と
６．０重量部のゼオライトペーストとを添加して得られ
たポリオール成分を１１８．５重量部の粗製ＭＤＩと混
合した。室温における重ね剪断強度は５．６Ｎ／ｍｍ２
　であった。 【００５７】以下、本発明の実施態様を要約すれば次の
通りである： １．イソシアネート成分（ａ）と、混合解除に対し安定
である活性水素含有成分（ｂ）と、必要に応じ成分（ａ
）と（ｂ）との反応のための触媒と、必要に応じ助剤お
よび添加剤とを含有する２成分ポリウレタンにおいて、
混合解除に対し安定である活性水素含有成分（ｂ）が、
少なくとも１個のＣ−Ｃ二重結合もしくはＣ−Ｃ三重結
合を有すると共に少なくとも８６の分子量と少なくとも
２の官能価とを有しかつカルボキシル基を持たない少な
くとも１個のヒドロキシル基を有する低分子量の連鎖延
長剤を含有することを特徴とする２成分ポリウレタン。 【００５８】２．成分（ｂ）が次の成分：（ｂ１）１０
０重量部の、少なくとも４００の分子量と少なくとも２
のヒドロキシル官能価とを有する少なくとも１個のヒド
ロキシル基含有の化合物、（ｂ２）２〜２０重量部の、
少なくとも６０の分子量を有する少なくとも１種の脂肪
族、芳香族もしくは環式脂肪族ジアミンもしくはトリア
ミン、 （ｂ３）５〜４０重量部の、少なくとも１個のＣ−Ｃ二
重結合もしくはＣ−Ｃ三重結合と少なくとも８６の分子
量と少なくとも２の官能価とを有しかつカルボキシル基
を持たない少なくとも１個のヒドロキシル基含有の低分
子量連鎖延長剤、および （ｂ４）０〜３５重量部の、少なくとも６２の分子量と
少なくとも２の官能価とを有する少なくとも１個のヒド
ロキシル基含有の低分子量連鎖延長剤 を含有することを特徴とする上記第１項に記載の２成分
ポリウレタン。 【００５９】３．上記第１項に記載の２成分ポリウレタ
ンを含有する接着剤。 ４．上記第２項に記載の２成分ポリウレタンを含有する
接着剤。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　イソシアネート成分（ａ）と、混合解
   除に対し安定である活性水素含有成分（ｂ）と、必要に
   応じ成分（ａ）と（ｂ）との反応のための触媒と、必要
   に応じ助剤および添加剤とを含有する２成分ポリウレタ
   ンにおいて、混合解除に対し安定である活性水素含有成
   分（ｂ）が、少なくとも１個のＣ−Ｃ二重結合もしくは
   Ｃ−Ｃ三重結合を有すると共に少なくとも８６の分子量
   と少なくとも２の官能価とを有しかつカルボキシル基を
   持たない少なくとも１個のヒドロキシル基を有する低分
   子量の連鎖延長剤を含有することを特徴とする２成分ポ
   リウレタン。
2. 【請求項２】　　請求項１に記載の２成分ポリウレタン
   を含有する接着剤。