JPH04202236A - 自動車又は建築物の窓用表面改質プラスチック板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は軽量で擦傷防止性に優れ、帯電によるゴミ、ホ
コリの付着防止および耐候性に優れた自動車又は建築物
の窓用表面改質プラスチック板に関する。

（従来の技術およびその課題） 近年、自動車の消費燃料量の低下、走行性能の向上のた
め自動車の軽量化の検討が行なわれている。従来、自動
車の窓はガラスとガラスの間に樹脂をはさんだサンドイ
ッチパネルが一般的であるが、重いため軽量化の一環と
してガラスのプラスチック化が進められている。

また、建築物の窓は一般にガラスであるが衝撃によって
割れやすいという問題がある。特に大型の窓、スカイテ
ラスの雨よけの窓、高層建築物の窓などにおいては、割
れの頻度、安全性、修理費用、などの点から衝撃によっ
て割れない窓が要求されており、同様にガラスのプラス
チック化が行なわれている。

透明で軽量なプラスチック基板は、機械的強度、耐衝撃
性に優れていると共に、自由に加工できる事から建材や
自動車や建築物の窓ガラスの代用品として多く使用され
ている。しかしその反面、プラスチック板表面は、ガラ
スより傷がつきやすく擦り傷による白化が起こりやすい
、帯電によりゴミ、ホコリが付着しやすい、屋外での使
用によって黄変が起こりやすいなどの問題があり、硬度
、耐擦り偏性、帯電防止性、耐薬品性、耐候性の向上な
どが求められている。

上記問題を解決するため、プラスチック板表面にシリカ
等を物理蒸着によって成膜しプラスチック板表面をセラ
ミックス化する方法があるが、プラスチック板とセラミ
ックス膜との密着性が十分でなく、高温、高温下で剥離
しやすいという問題がある。

（課題を解決するための手段） そこで本発明者らは、眉間の密着性が良好で、硬度が高
く、耐擦り偏性、帯電防止性、耐薬品性、耐候性が優れ
、自動車又は建築物の窓用に適した表面改質プラスチッ
ク板を得るべく鋭意研究の結果、本発明に到達した。

すなわち本発明は、プラスチック板の表面に、下記式［
Ｉ］で示される化合物、該化合物の加水分解物又は縮合
物 （式中、ＲＩ　、　Ｒ＠　、ＲｓおよびＲ４はそれぞれ
同−又は異なって炭素数１〜１３の置換されていてもよ
いアルキル基、アリール基又はアルケニル基を示し、Ｘ
およびＹは同−又は異なる加水分解性基を示し、ａ、ｂ
、　ｃ右よびｄは０又は１の整数、ｅはＯ〜４の整数を
示すものであって、かっａ＋ｂ＋６は２〜４の整数であ
る。） を主成分として含有するブライマー組成物の硬化膜が膜
厚０．１〜１．ＯＰとなるよう形成されており、該硬化
膜上に物理蒸着法によって厚さ０．２５〜１０Ｐ未溝の
無機物質層が形成されてなる自動車又は建築物の窓用表
面改質プラスチック板を提供するものである。

本発明において、基材であるプラスチック板としては、
強度、透明性、成型性の良好なプラスチック板であれば
よく、例えば、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリ
レート系重合体、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエチ
レンテレフタレートなどのポリエステル、ポリウレタン
、ポリエーテルイミド、ポリサルフォン、エポキシ樹脂
などのプラスチック板が挙げられる。またこれらのプラ
スチック板の表面を表面処理、例えばポリメチルメタク
リレート系塗料やウレタン系塗料の塗膜形成による表面
処理などによって表面を改質したプラスチック板も包含
される。

本発明においては、上記基材であるプラスチック板の表
面に下記式［Ｉ］で示される化合物、該化合物の加水分
解物又は縮合物 （式中、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ同−又
は異なって炭素数１〜１３の置換されていてもよいアル
キル基、アリール基又はアルケニル基を示し、Ｘおよび
Ｙは同−又は異なる加水分解性基を示し、ａ、ｂ、ｃお
よびｄは０又は１の整数、ｅは０〜４の整数を示すもの
であって、かつａ＋ｂ＋ｅは２〜４のＮ数を表わす、） を主成分として含有するブライマー組成物の硬化膜が形
成されている。この硬化膜は十分な透明性を有し、基材
および、この上に積層される無機物質層との密着性が良
好であることが必要である。

上記式ＣＩ　］　ニ８ケ６　Ｒ’　、　Ｒ’、Ｒ’　８
ヨヒＲ４の基としては、例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、メトキ
シエチル基、γ−クロロプロピル基、グリシドキシメチ
ル基、γ−メタクリロイルオキシプロピル基、γ−アミ
ノプロピル基、γ−メルカプトプロピル基、β−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）エチル基、シクロヘキシ
ル基、シクロヘキシルメチル基、ベンジル基、フェネチ
ル基などの置換されていてもよいアルキル基：フェニル
基、トルイル基、などのアリール基：ビニル基、アリル
基などのアルケニル基が挙げられる。これらの基のうち
、アルキル基が好ましく、特に炭素数１〜４のアルキル
基であることが得られるブライマー硬化膜の硬度の点で
望ましい。

また、式［Ｉ］におけるＸおよびＹは同−又は異なる加
水分解性基であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基、β−メトキシエトキシ基な
どのアルコキシ基：塩素などのハロゲン元素：アセトキ
シ基、プロピオニルオキシ基などのアシロキシ基などが
挙げられる。これらのうち、炭素数１〜３のアルコキシ
ル基が好ましく、特に反応性および貯蔵安定性の面から
エトキシ基であることがより好ましい。

上記式［Ｉ］で示される化合物の代表例としては、オル
トメチルシリケート、オルトエチルシリケート、オルト
イソプロピルシリケート、オルトｎ−ブチルシリケート
などのテトラアルコキシシラン；メチルトリメトキシシ
ラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキ
シシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメト
キシシラン、エチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリ
エトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、γ−ク
ロロプロピルトリエトキシシラン、グリシドキシメチル
トリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエト
キシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメ
トキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、シ
クロヘキシルメチルトリエトキシシラン、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン
、フェネチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキ
シシラン、トルイルトリエトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、アリルトリエトキシシランなどのトリア
ルコキシシラン；ジメチルジメトキシシラン、ジメチル
ジェトキシシラン、フェニルメチルジェトキシシラン、
γ−アミノプロピルメチルジェトキシシラン、グリシド
キシメチルメチルジェトキシシラン、ベンジルメチルジ
ェトキシシランなどのジアルコキシシラン；メチルトリ
アセトキシシランなどのアシロキシシラン；メチルトリ
クロロシランなどのハロゲン化シラン；β−（ジメチル
メトキシシリル）エチルメチルジェトキシシラン、ジー
［β−（ジメチルエトキシシリル）エチル］ジメチルシ
ラン、β−（トリメトキシシリル）エチルトリメトキシ
シランなどのエチレン基に結合した２個のシリル基を有
するアルコキシシランなどが挙げられる。

本発明におけるブライマー組成物は、上記式［Ｉ］の化
合物の加水分解物又は縮合物を主成分として含有するも
のであってもよく、上記加水分解物は、式［Ｉ］の化合
物を公知の方法、例えば水と塩酸などの鉱酸や有機錫な
どの触媒の存在下で加水分解すること等によって容易に
得られ、上記縮合物は、生成した加水分解物の縮合等に
よって容易に得ることができる。加水分解や縮合の度合
は、水の量、触媒の種類、量、反応温度、時間などによ
って適宜変化させることができる。

本発明において使用されるブライマー組成物の主成分で
ある式［Ｉ］の化合物、式［Ｉ］の化合物の加水分解物
又は縮合物（以下、「膜形成シリコン成分」と略称する
。）は数平均分子量が２００〜２，０００の範囲内、特
に２５０〜７００の範囲内にあることが、基材への濡れ
性、塗装性などの点から望ましく、また膜形成シリコン
成分は、得られるブライマー硬化膜の硬度および柔軟性
の点から平均して無機質と有機質との重量比率［Ｓｉ　
：　　（Ｒ’　＋Ｒ”　＋Ｒ”　＋Ｒ’　＋（ＳｉとＳ
ｔの間に存在するエチレン基））］が２０　：　８０〜
８０　：　２０、さらには４０　：　６０〜７０　：　
３０の範囲内にあることが好ましい。

本発明におけるブライマー組成物は、上記主成分以外に
塗装性の向上などのため、溶媒、硬化触媒、レベリング
剤、紫外線吸収剤等を含有していてもよい。溶媒として
は、エタノール、インプロパツール、ｎ−ブタノール、
イソブタノール、エチレングリコールモノエチルエーテ
ルなどのアルコール系溶剤；アセトン、メチルエチルケ
ン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤；酢酸
エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノエチルエ
ーテルアセテートなどのエステル系溶剤；ヘキサン、ヘ
プタンなどの脂肪族炭化水素系溶剤；トルエン、キシレ
ンなどの芳香族炭化水素系溶剤；水などを挙げることが
できる。ブライマー組成物中の溶媒の配合量はブライマ
ー組成物の粘度、塗装膜厚などに応じて適宜変化させる
ことができ、特に限定されるものではないが、通常、ブ
ライマー組成物の４０〜９９重量％、好ましくは６０〜
９５重量％程度を占めるように配合される。また、硬化
触媒としては、ナトリウム、カリウム、亜鉛、錫、チタ
ンなどの（アルカリ）金属の酢酸塩、オクチル酸塩など
のカルボン酸塩およびこれらの金属の塩化物やテトラブ
チルアンモニウムブロマイドなどの第４級アンモニウム
塩などが使用できる。レベリング剤としては塗料用に使
用されるシリコン系やフッ素のレベリング剤を使用でき
る。また紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベ
ンゾトリアゾール系、サリチル酸エステル系、ヒンダー
ドアミン系などの紫外線吸収剤を使用できる。上記硬化
触媒、レベリング剤、紫外線吸収剤の配合量はブライマ
ー組成物中の膜形成シリコン成分１００重量部に対して
、それぞれ１０重量部以下使用することができ、それぞ
れ０．１〜５重量部の範囲で使用することが効果的であ
る。またブライマー組成物中に、膜硬度の向上などのた
めにアルコール系やセロソルブ系などの有機溶剤に分散
したコロイダルシリカ分散液を必要に応じて配合しても
よい。

本発明において、ブライマー組成物の硬化膜を基材上に
形成するには、基材であるプラスチック板の表面に、粘
度調整した上記ブライマー組成物を浸漬塗装法、スプレ
ー塗装法、スピンコーティング法、バーコード塗装法な
どによって硬化膜厚が０．１〜ｌＱ７ｍ、好ましくは０
．５〜５Ｐとなるよう塗装し、硬化させればよい。硬化
は室温で放置することによっても行なうことができるが
、通常４０〜１３０℃で１分〜３時間程度加熱すること
によって行なわれる。ブライマー組成物の塗装時の粘度
は塗装方法、目的とする膜厚に応じて適宜設定すればよ
いが、ブルックフィールド粘度計（６０ｒｐｍ）で通常
２〜５０センチボイスの範囲であることが好ましい。硬
化によって、ブライマー組成物の主成分中の加水分解性
基、シラノール基が反応して、シロキサン結合を形成し
、ポリマー化して硬化膜を形成するがこの硬化膜は３次
元化していることが好ましい。この硬化膜中における無
機質（ＳＬ）と有機質（Ｒ’　＋Ｒ”　＋Ｒ”　＋Ｒ’
　＋　（ＳＬとＳｉの間に存在するエチレン基）との重
量比によって柔軟性、硬度が太き（影響される。無機質
（Ｓｉ）の比率が大きくなると硬度が高くなるが柔軟性
が減少し、逆に無機質（Ｓｉ）の比率が小さくなると柔
軟性が増大するが硬度が低くなる。この比率は、ブライ
マー組成物中の主成分である膜形成シリコン成分の種類
によって決定され、前記ブライマー組成物中の膜形成成
分における無機質と有機質との重量比率によって決定さ
れる。

上記のようにして、プラスチック板上に十分な透明性を
有し、基材および、この上に積層される無機物質層との
密着性が良好なブライマー組成物の硬化膜が形成される
。

本発明における表面改質プラスチック板はプラスチック
板の表面に形成されたブライマー組成物の硬化膜上に物
理蒸着法によって形成された厚さ０．２５〜１．０Ｐ未
満、好ましくはＯ１５〜０．８Ｐの無機物質層が積層さ
れてなるものである。

本発明において積層される無機物質層は十分な透明性を
有し、十分な硬度、耐薬品性、耐摩耗性、帯電防止性を
有し、かつ耐水性、耐候性においても優れた性能を有し
ていることが必要であり、無機物質層の形成に使用され
る無機物質としてはＳｉｎ、５ｉＯｉ　、Ｚｒ０ｚ　、
ＡＱｚ　０３、Ｔｉ０ａ　　、Ｔｉｚ　　Ｏｓ　　、Ｙ
２　０ｓ　　、Ｙｂｉ　　Ｏｘ　　、ＭｇＯ，Ｔａ２０
５　、Ｃｅ０ｚ　、ＨｆＯ２などの酸化物；Ｓｉｘ　Ｎ
４　、ＴｉＮなどの窒化物；ＭｇＦｉ　、ＡｆｌＦｉ　
、ＢａＦｚ　、Ｎａｇ　Ａｌ２Ｆａ、ＣａＦｚ　、Ｎａ
ｇ　ＡｇＦｚなどのフッ化物；Ｔ　ａ　Ｓ　ｉ　ｚなど
の珪化物；ＺｒＣ，ＴｉＣなとの炭化物；　ＺｎＳなど
の硫化物などが挙げられる。これらのうち酸化物が好ま
しく、なかでもＳ　ｉ　Ｏｘ　、　Ａｌ２ｍ　Ｏａが特
に好ましい。

上記無機物質は、真空蒸着、スパッタリングなどの物理
蒸着法によって形成されるが、無機物質層の形成速度は
０．０５〜０．７層ｍ／秒、さらには０．１〜０．６層
ｍ／秒の範囲内にあることが好ましく、形成速度がＱ、
７層ｍ／秒より速くなると積層される無機物質層に歪が
多く残留しやすくなり、ひび割れが発生したり剥離しや
すくなる傾向があり、０．Ｏ５ｎｍ７秒より遅いと層形
成に時間がかかり過ぎる。無機物質層の膜厚は０．２５
〜１．０４未満であることが必要であり、０．２５Ｆ未
満では十分な硬度が得られず耐薬品性も不十分となる。

一方１．０戸以上では層形成による残留応力により無機
物質層がひび割れや剥離を生じやす（なる。

（作用および効果） 本発明による、プラスチック基村上に特定のブライマー
硬化膜を介して無機物質層を積層してなる表面改質積層
板は、無機物質層形成によって生じた内部応力がブライ
マー硬化膜層によって応力緩和され、かつブライマー硬
化膜が有機質部分と無機質部分を有しているため、プラ
スチック基材および無機物質層の両者に対して良好な密
着性を示すとともに硬度面でも十分な硬度を有するため
無機物質層と一体となって最終的な表面改質プラスチッ
ク板は高い硬度を示すものである。またこのブライマー
硬化膜上に形成された無機質層は耐酸性、耐アルカリ性
、耐溶剤性などの耐薬品性が良好であって酸性雨に強（
、帯電防止性を有しているので大気中の塵を寄せつけず
、また耐擦り偏性、耐候性が良好であり、さらに上記の
とおりブライマー硬化膜と相俟って高い硬度を示し、良
好な層間密着性を有するものであるため、自動車又は建
築物の窓用として、ガラスから置き換えることができる
、優れた表面改質プラスチック板である。

以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。

なお実施例における「部」は重量基準である。

実施例１ 厚さ２ｍｍのポリカーボネート板の表面にブライマーＰ
Ｃ−７Ａ　（注１）塗布・乾燥させて膜厚１戸の表面処
理層を形成し、この処理板を基材として使用した。

上記基材の表面に下記組成のブライマー組成物Ａをバー
コード塗装法によって塗装した後、１００℃で１時間加
熱し膜厚的２Ｐの硬化膜を形成した。

次いでＥＢ（電子線照射）真空蒸着装置を用いて、上記
ブライマー硬化膜上に厚さ０．５ＰのＳ　ｉ　０２層を
蒸着によって０．５層ｍ／秒の速度で積層し表面改質プ
ラスチック板を得た。

１之盃ヱニ旦痕句五 オルトエチルシリケート　　　　　　４　　部メチルト
リエトキシシラン　　　　１６　　部エタノール　　　
　　　　　　　　　７８　　邪説イオン水　　　　　　
　　　　　２　　部ネオスタンＵ−２００（注２）　　
　　０．４部（注１）信越化学工業■製、メチルメタク
リレートを主成分とする共重合体を主体とする無色透明
の樹脂液、固形公約７％。

（注２）日東化成株製、カルボン酸の錫塩、反応・硬化
触媒。

上記配合組成からなる混合物をフラスコ中にて６０℃で
２時間加熱し、加水分解・縮合反応を行ない、膜形成シ
リコン溶液Ａを得た。得られた膜形成シリコンの数平均
分子量は約５００であった。得られた膜形成シリコン溶
液Ａ全量に対し、フローレンＡＫＳ　（共栄社油脂■製
、シリコン系レベリング剤）０．４部およびチヌビン９
００（チバ・ガイギー社製、ベンゾトリアゾール系紫外
線吸収剤）０．４部を配合し、均一に撹拌してブライマ
ー組成物Ａを得た。

実施例２ ブライマー組成物Ａのかわりに下記ブライマー組成物Ｂ
を用いる以外は実施例１と同様に行ない表面改質プラス
チック板を得た。

ジメチルジェトキシシラン　　　　１４　　部ジメチル
ジメトキシシラン　　　　　２　　部エタノール　　　
　　　　　　　　　７８　　部脱イオン水　　　　　　
　　　　　　２　　部ネオスタンＵ−２０００，４部 上上記台組成からなる混合物をフラスコ中にて６０℃で
２時間加熱し、加水分解縮合反応を行ない、膜形成シリ
コン溶液Ｂを得た。得られた膜形成シリコンの数平均分
子量は約６００であった。得られた膜形成シリコン溶液
Ｂ全量に対し、フローレンＡＫＳ０．４部を配合し、均
一に撹拌してブライマー組成物Ｂを得た。

実施例３ ブライマー組成物Ａのかわりに下記ブライマー組成物Ｃ
を用いる以外は実施例１と同様に行ない表面改質プラス
チック板を得た。

ブライマー　　　〇 エチルトリエトキシシラン　　　　　７　　部メチルト
リエトキシシラン　　　　　８　　部オルトエチルシリ
ケート　　　　　　５　　部エタノール　　　　　　　
　　　　　７８　　部脱イオン水　　　　　　　　　　
　２　　部上記配合組成からなる混合物をフラスコ中に
て６０℃で２時間加熱し、加水分解・縮合反応を行ない
、膜形成シリコン溶液Ｃを得た。得られた膜形成シリコ
ンの数平均分子量は約５００であった。得られた膜形成
シリコン溶液Ｃ全量に対し、フローレンＡＫ３０．４部
を配合し、均一に撹拌してブライマー組成物Ｃを得た。

実施例４ 実施例１において、基材として、ブライマーＰＣ−７Ａ
による表面処理を施したポリカーボネート板のかわりに
厚さ２ｍｏｎのポリメチルメタクリレートからなるプラ
スチック板を用いる以外は実施例１と同様に行ない表面
改質プラスチック板を得た。

実施例５ 実施例・において、蒸着によって、Ｓｉｎ２層を積層す
るかわりに、ＡａＺＯＳ層を積層する以外は実施例３と
同様に行ない表面改質プラスチック板を得た。

実施例６ 実施例１で使用したブライマー組成物Ａ１０１．２部に
メチルトリエトキシシラン３部を均一混合したブライマ
ー組成物りをブライマー組成物Ａのかわりに用いる以外
は実施例１と同様に行ない、表面改質プラスチック板を
得た。

比較例１ 実施例１において、ブライマー組成物Ａの硬化膜を形成
することなく、ブライマーＰＣ−７Ａによる表面処理を
施したポリカーボネート板に直接、蒸着によってＳ　ｉ
　Ｏ２層を積層する以外は実施例１と同様に行なって表
面改質プラスチック板を得た。

比較例２ 実施例１において、蒸着によって形成するＳ　ｉ　０２
層の厚さをＯ，ＬＰとする以外は実施例１と同様に行な
って表面改質プラスチック板を得た。

比較例３ 実施例１において、蒸着によって形成するＳｉｎ、層の
厚さを２Ｐとする以外は実施例１と同様に行なって表面
改質プラスチック板を得た。

上記実施例１〜６ｉ３よび比較例１〜３で得た表面改質
プラスチック板に第１表に示す試験を行なった。試験結
果を第１表に示す。

なお、第１表における試験は下記の試験方法に従って行
なった。

区腋方恭 外観：表面改質プラスチック板表面を目視観察した。異
常のないものを○とした。

密着性：ＪＩＳ　　Ｋ５４００　８．５．２に規定する
基盤目テープ法によって行なった。但し、切り傷のすき
ま間隔を１關とした。１００個のます目のうち、剥離せ
ずに残ったまず目の数で評価した。

耐摩耗性二表面改質プラスチック板を２０℃の恒温室に
静置し、この板の表面をスチールウール４０００番で、
１　ｋｇ／　ｃｍ２の荷重をかけて長さ約８ｃｒｎの距
離を１０往復させてこすった後、表面を目視にて評価し
た。表面に傷がつかない場合、○と表記する。

帯電性二表面改質プラスチック板の表面をガーゼで１０
往復こすった後、日立製作新製、イオーーック　インジ
ケーター　（ＩＯＮＩＣＩＮＤＩＣＡＴＯＲ）ｋ：テ表
面の電圧を測定した。

耐薬品性：ｌＮ−ＮａＯＨ水溶液、７５％硫酸水溶液、
トルエンおよびメチルイソブチルケトンの４種類の試験
液にてそれぞれ試験を行なった。表面改質プラスチック
板に内径的２０ｍｍのガラスリングをパラフィンにて密
着させ、ガラスリング中に試験液を約２−人れた後、上
部にガラス板をかぶせて空気との接触を遮断し、２０℃
の室内で２４時間スポット試験を行なった後の塗板表面
を評価した。変化の認められないものを○と表記する。

鉛筆硬度：ＪＩＳ　　Ｋ５４００　８．４．２に規定す
る鉛筆引っかき試験を行ない、すり傷による評価を行な
った。

耐水性：試験板として表面改質プラスチック板を使用す
る以外、ＪＩＳ　　Ｋ５４００　８．１９に準じて、水
中にて２０℃で１８時間浸漬を行なった。ついで浸漬後
の試験板表面にＪＩＳ　　Ｋ５４００　８．５．２に規
定する基盤目テープ法による付着性試験を行なった。但
し切り傷のすきま間隔を１ｍｍとし、１００個のます目
のうち、剥離せずに残ったまず目の数で評価した。

耐候性＋ＪＩＳ　　Ｋ５４００　９．８．１に規定する
サンシャインカーボンアーク灯式による促進耐候試験を
照射時間が２，０００時間となるまで行なった試験板表
面にＪＩＳ　　Ｋ５４００８．５．２に規定する基盤目
テープ法による付着性試験を行なった。但し、切り傷の
すきま間隔を１ｍｍとし、１００個のます目のうち、剥
離せずに残ったます目の数で評価した。

平成３年１１月１１日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、プラスチック板の表面に、下記式［ I ］で示され
   る化合物、該化合物の加水分解物又は縮合物 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４はそれぞ
   れ同一又は異なって炭素数１〜１３の置換されていても
   よいアルキル基、アリール基又はアルケニル基を示し、
   ＸおよびＹは同一又は異なる加水分解性基を示し、ａ、
   ｂ、ｃおよびｄは０又は１の整数、ｅは０〜４の整数を
   示すものであって、かつａ＋ｂ＋ｅは２〜４の整数であ
   る。） を主成分として含有するプライマー組成物の硬化膜が膜
   厚０．１〜１０μｍとなるよう形成されており、該硬化
   膜上に物理蒸着法によって厚さ０．２５〜１．０μｍ未
   満の無機物質層が形成されてなる自動車又は建築物の窓
   用表面改質プラスチック板。