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JPH0411061A - Stretchable nonwoven fabric and production thereof - Google Patents

Stretchable nonwoven fabric and production thereof

Info

Publication number
JPH0411061A
JPH0411061A JP2110480A JP11048090A JPH0411061A JP H0411061 A JPH0411061 A JP H0411061A JP 2110480 A JP2110480 A JP 2110480A JP 11048090 A JP11048090 A JP 11048090A JP H0411061 A JPH0411061 A JP H0411061A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
nonwoven fabric
polyurethane
formula
polyol
stretchable nonwoven
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2110480A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Koichi Shoji
庄子 弘一
Masataka Ikeda
昌孝 池田
Masaoki Koide
小出 正興
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP2110480A priority Critical patent/JPH0411061A/en
Publication of JPH0411061A publication Critical patent/JPH0411061A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
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    • D04H1/56Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving in association with fibre formation, e.g. immediately following extrusion of staple fibres
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Abstract

PURPOSE:To stably obtain the title nonwoven fabric having excellent hot water resistance and light resistance, etc., and having soft handle by spinning a polyurethane consisting of an organic diisocyanate, specific aliphatic copolycarbonate polyol and chain extender. CONSTITUTION:A polyurethane consisting of (A) an organic diisocyanate, (B) aliphatic copolycarbonate polyol having formula I to formula III as recurring units, being 1/9 to 9/1 in the ratio of the formula I to formula II and expressed by the equation formula III/ (formula I + formula II) = (3/97) to (50/50) in the ratio of formula I to formula III and (c) chain extender having two active hydrogens capable of reacting with the isocyanate is spun by a melt blow method to provide the aimed nonwoven fabric.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、伸縮性不織布とその製造法に関する。[Detailed description of the invention] (Industrial application field) The present invention relates to a stretchable nonwoven fabric and a method for producing the same.

より詳しくは、ゴム弾性を有する主として脂肪族コポリ
カーボネートポリオール系ポリウレタンから作られ、特
に耐熱水性、耐光性、耐熱性に優れ、伸長回復性、耐薬
品性(特に耐ドライクリーニング性)が良好で、しかも
ソフトな風合を有する伸縮性不織布とその製法に関する
More specifically, it is made mainly from aliphatic copolycarbonate polyol-based polyurethane having rubber elasticity, and has particularly excellent hot water resistance, light resistance, and heat resistance, and good elongation recovery property and chemical resistance (especially dry cleaning resistance). Moreover, the present invention relates to a stretchable nonwoven fabric having a soft texture and a method for manufacturing the same.

かかる伸縮性不織布は、衣料用中綿、パップ材、サポー
タ−1伸縮テープ、芯地、衣料品の口ゴム部分、包帯、
オムツ、手袋、帽子、手術着、等に有用に用いられる。
Such stretchable nonwoven fabrics can be used as batting for clothing, poultice materials, Supporter 1 elastic tape, interlining, opening parts of clothing, bandages,
Useful for diapers, gloves, hats, surgical gowns, etc.

〔従来の技術] 各種合成繊維からなる不織布が知られている。[Conventional technology] Nonwoven fabrics made of various synthetic fibers are known.

これら不織布中で熱可塑性樹脂をメルトブロー法により
紡糸して得られる不織布も知られている。
Nonwoven fabrics obtained by spinning thermoplastic resins in these nonwoven fabrics by melt blowing are also known.

なおメルトブロー法による紡糸法については、インダス
トリアル・アンド・エンジニアリング・ケミストリー(
Industrial and Engineerin
g Chemistry)48巻、第8号(p、134
2〜1346) 1956年に基本的な装置及び方法が
開示されている。
Regarding the spinning method using the melt blow method, please refer to the Industrial and Engineering Chemistry (Industrial and Engineering Chemistry)
Industrial and Engineering
g Chemistry) Volume 48, No. 8 (p, 134
2-1346) The basic apparatus and method were disclosed in 1956.

また、ポリウレタンをメルトブロー法によって得る伸縮
性不織布について下記に示す不織布が知られている。
Furthermore, the following nonwoven fabrics are known as stretchable nonwoven fabrics obtained by melt blowing polyurethane.

すなわち特開昭59−223347号公報には、ポリウ
レタン弾性フィラメントからなるメルトブロー不織布が
開示されている。
That is, JP-A-59-223347 discloses a melt-blown nonwoven fabric made of polyurethane elastic filaments.

特開平1−132858号公報には、ポリエステルジオ
ールを用いたポリウレタンからなるメルトブロー不織布
が開示されている。
JP-A-1-132858 discloses a melt-blown nonwoven fabric made of polyurethane using polyester diol.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

前述の特開昭59−223347号公報に開示されたメ
ルトブロー不織布は、フィラメントからなるため繊維径
がメルトブロー不織布としては太めで風合特にソフトな
タッチに欠ける。同公報第2頁右下欄に公知のポリウレ
タンとしてポリオールについては「たとえばジヒドロキ
シポリエーテル、ジヒドロキシポリエステル、ジヒドロ
キシポリカーボネート、ジヒドロキシポリエステルアミ
ド等」と記載されているが、本発明の脂肪族コポリカー
ボネートポリオールは記載されておらず、しかもジヒド
ロキシポリカーボネートからなるポリウレタンのメルト
ブロー不織布は風合が固いばかりでなく、不織布化も難
しかった。
The melt-blown non-woven fabric disclosed in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-223347 is composed of filaments, so the fiber diameter is thicker than that of a melt-blown non-woven fabric, and the fabric lacks a particularly soft touch. The lower right column of page 2 of the publication describes polyols as known polyurethanes as ``for example, dihydroxy polyether, dihydroxy polyester, dihydroxy polycarbonate, dihydroxy polyester amide, etc.'', but the aliphatic copolycarbonate polyol of the present invention is described. Moreover, polyurethane melt-blown nonwoven fabrics made of dihydroxypolycarbonate not only had a hard texture, but also were difficult to make into nonwoven fabrics.

また特開平1−132858号公報に開示されたメルト
ブロー不織布は、ポリエステルジオールを用いており、
耐加水分解性は改良されているものの耐ドライクリーニ
ング性、耐光性に難がある。
Furthermore, the melt-blown nonwoven fabric disclosed in JP-A-1-132858 uses polyester diol,
Although hydrolysis resistance has been improved, dry cleaning resistance and light resistance are poor.

現在市販されているポリウレタン系成型材料の特性は、
ポリウレタン原料の高分子量ポリオールに依存するとこ
ろが大で、例えば、“最近ポリウレタン応用技術”(C
MC発行)第139頁によれば、ポリエステルポリオー
ルを用いると、耐水性が劣るが、機械的強度、耐熱性は
比較的良好である。
The characteristics of polyurethane molding materials currently on the market are as follows:
Much depends on the high molecular weight polyol used as the raw material for polyurethane.
According to page 139 (published by MC), when polyester polyol is used, water resistance is poor, but mechanical strength and heat resistance are relatively good.

一方、ポリエーテルポリオールを用いると、耐水性は向
上するが、耐熱性、機械的強度は劣る。ポリ−ε−カプ
ロラクトンポリオールは機械的物性、耐熱性、耐寒性、
に優れるが、耐水性に劣る。脂肪族コポリカーボネート
ポリオールは、耐水性、機械的物性、耐熱性に優れるが
、耐寒性に劣る、といった具合である。従って、脂肪族
コポリカーボネートポリオールを用いたポリウレタンの
耐寒性が向上すれば、現在の市販品に比べ、無黄変で耐
寒性に優れ、他の物性バランスのとれたポリウレタン不
織布が期待出来る。
On the other hand, when polyether polyol is used, water resistance is improved, but heat resistance and mechanical strength are inferior. Poly-ε-caprolactone polyol has mechanical properties, heat resistance, cold resistance,
However, it has poor water resistance. Aliphatic copolycarbonate polyols have excellent water resistance, mechanical properties, and heat resistance, but are poor in cold resistance. Therefore, if the cold resistance of polyurethane using an aliphatic copolycarbonate polyol is improved, we can expect a polyurethane nonwoven fabric that is non-yellowing, has excellent cold resistance, and has well-balanced other physical properties compared to current commercially available products.

これに関し、本発明と同一出願人は特願平126610
7に脂肪族コポリカーボネートポリオール系ポリウレタ
ンからなる伸縮性不織布を提案した。
Regarding this, the same applicant as the present invention has filed Japanese Patent Application No. 126610.
7, we proposed a stretchable nonwoven fabric made of aliphatic copolycarbonate polyol-based polyurethane.

しかしながら、このポリウレタンを用いると溶融粘性が
高いため得られた不織布の平均繊維を十分細くすること
ができなかった。
However, when using this polyurethane, the average fibers of the obtained nonwoven fabric could not be made sufficiently thin due to its high melt viscosity.

本発明の目的は前述の従来の技術に見られるソフトなタ
ッチに欠ける、耐ドライクリーニング性、耐光性に難が
ある、等のことなく、特に耐熱水性、耐光性、耐熱性に
優れ、伸長回復性、耐薬品性、電気絶縁性が良好で特に
ソフトな風合を有する脂肪族コポリカーボネートポリオ
ール系ボリウレタンからなる十分に細い平均繊度を有す
る伸縮性不織布を提供することにある。
The purpose of the present invention is to provide a method that has excellent hot water resistance, light resistance, and heat resistance, and has excellent elongation recovery without the lack of soft touch, dry cleaning resistance, and light resistance that are found in the above-mentioned conventional techniques. An object of the present invention is to provide a stretchable nonwoven fabric having a sufficiently fine average fineness and made of an aliphatic copolycarbonate polyol-based polyurethane having good properties, chemical resistance, and electrical insulation properties and a particularly soft feel.

さらに本発明の他の目的は、脂肪族コポリカーボネート
ポリオール系ポリウレタン組成物のメルトブロー法から
なる、優れた十分に細い平均繊度を有する伸縮性不織布
の製造方法を提供することにある。
Still another object of the present invention is to provide a method for producing a stretchable nonwoven fabric having an excellent and sufficiently fine average fineness, which comprises a melt blowing method of an aliphatic copolycarbonate polyol-based polyurethane composition.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明によれば、上記目的は、有機ジイソシアネートと
、脂肪族コポリカーボネートポリオールと、イソシアネ
ートと反応しうる活性水素を2個有する鎖延長剤とから
なるポリウレタンにおいて、脂肪族コポリカーボネート
ポリオールが、繰り返し単位として、 (A) +0−(C)12)、−0−C+(B )+M
CHz)s−o−c± lh とからなり、A、Bの割合が、1/9〜9/1であり、
A、B、Cの割合が、 C/ (A+B)=3/97〜50150である熱可塑
性ポリウレタン系繊維で主として構成されていることを
特徴とする伸縮性不織布によって達成される。
According to the present invention, the above object is to provide a polyurethane comprising an organic diisocyanate, an aliphatic copolycarbonate polyol, and a chain extender having two active hydrogens capable of reacting with the isocyanate, in which the aliphatic copolycarbonate polyol has repeating units. As, (A) +0-(C)12), -0-C+(B)+M
Hz) so-c± lh, the ratio of A and B is 1/9 to 9/1,
This is achieved by a stretchable nonwoven fabric characterized in that it is mainly composed of thermoplastic polyurethane fibers in which the ratio of A, B, and C is C/(A+B)=3/97 to 50150.

また本発明の他の目的は、有機ジイソシアネートと、繰
り返し単位として、 (A)  +MCHり6−0−C+ (B)±(l(C1h)s Oc+ CH3 とからなり、A、Bの割合が、1/9〜9/1であり、
A、B、Cの割合が、 c/ (A+B)=3/97〜50150である脂肪族
コポリカーボネートポリオールと、インシアネートと反
応しうる活性水素を2個有する鎖延長剤とからなるポリ
ウレタンをメルトブロー法により紡糸して繊維ウェブを
得ることを特徴とする伸縮性不織布の製造法、によって
達成される。
Another object of the present invention is that the organic diisocyanate is composed of (A) + MCH 6-0-C+ (B) ±(l(C1h)sOc+ CH3 as a repeating unit), and the ratio of A and B is as follows: 1/9 to 9/1,
A polyurethane consisting of an aliphatic copolycarbonate polyol in which the ratio of A, B, and C is c/(A+B)=3/97 to 50150 and a chain extender having two active hydrogens capable of reacting with incyanate is melt-blown. This is achieved by a method for producing a stretchable nonwoven fabric, which is characterized in that a fibrous web is obtained by spinning according to a method.

本発明に用いる脂肪族コポリカーボネートポリオールは
、シェル(Shell)著、ポリマー レビュー(Po
lymer Review)第9巻、9頁〜20頁(1
964)に記載された各種の方法により、1.6−へキ
サンジオール、1.5−ベンタンジオール及びネオペン
チルグリコールから合成される。また分子量は、好まし
くは500〜10000で、ポリマー中の繰り返し単位
が、 (A)  +0−(CH2)6−0−C+(B)  千
〇−(CHz)s Oc+CH3 (C)千OCHz CCHz Oc−3−CI(、0 とからなり、A、Bの割合が、1/9〜9/1であり、
A、B、Cの割合が、 C/ (A+B)=3/97〜50150である。メル
トブロー法にて不織布化する場合、上記A、B及びCの
単独からなるポリカーボネートポリオール、から合成さ
れたポリウレタンを用いると、伸縮性不織布としての伸
長回復性が劣るばかりでなく、ブロー性が悪く、玉が発
生し、不織布化が困難であった。ところが、本発明に記
載のポリカーボネートポリオールを用いたポリウレタン
を使用すると、溶融粘性が下った為か驚くべきことに、
ブロー性も良好で伸縮性不織布としての伸長回復性が良
く、しかも平均繊維径も細くソフトな風合の不織布が得
られることを見出し、本発明に到達した。
The aliphatic copolycarbonate polyol used in the present invention is described in Polymer Review (Polymer Review) by Shell.
lymer Review) Volume 9, pages 9-20 (1
It is synthesized from 1,6-hexanediol, 1,5-bentanediol and neopentyl glycol by various methods described in 964). The molecular weight is preferably 500 to 10,000, and the repeating units in the polymer are (A) +0-(CH2)6-0-C+ (B) 1,000-(CHz)s Oc+CH3 (C) 1,000-OCHz CCHz Oc- 3-CI(,0), the ratio of A and B is 1/9 to 9/1,
The ratio of A, B, and C is C/(A+B)=3/97 to 50150. When making a nonwoven fabric by the melt blowing method, if a polyurethane synthesized from a polycarbonate polyol consisting of the above A, B, and C alone is used, not only the stretch recovery property as a stretchable nonwoven fabric is poor, but also the blowability is poor. Balls were generated and it was difficult to make it into a non-woven fabric. However, when polyurethane using the polycarbonate polyol described in the present invention was used, surprisingly, the melt viscosity decreased.
The inventors have discovered that a nonwoven fabric with good blowability, good elongation recovery as a stretchable nonwoven fabric, small average fiber diameter, and soft texture can be obtained, and the present invention has been achieved.

本発明に用いられる有機ジイソシアネートとしては、例
えば、2.4−トリレンジイソシアネート、2.6−1
リレンジイソシアネート、及びその混合物(TDI)、
ジフェニルメタン−4,4′ジイソシアネー)(M旧)
、ナフタレン−1,5−ジイソシアネート(?1DI)
、3 、3’ −ジメチル−4,4′−ビフェニレンジ
イソシアネート(TODI)、粗製TD I、ポリメチ
レンポリフェニルイソシアネート、粗製MDI等の公知
の芳香族ジイソシアネートやキシリレンジイソシアネー
)(XDI)、フェニレンジイソシアネート等の公知の
芳香脂環族ジイソシアネートや4.4′−メチレンビス
シクロへキシルジイソシアネート(水添MDI)、ヘキ
サメチレンジイソシアネート()IMDI)、イソホロ
ンジイソシアネート(IPDI)、シクロヘキサンジイ
ソシアネート(水添XDI)等の公知の脂肪族ジイソシ
アネート、等が挙げられる。
Examples of the organic diisocyanate used in the present invention include 2.4-tolylene diisocyanate, 2.6-1
lylene diisocyanate, and mixtures thereof (TDI),
Diphenylmethane-4,4' diisocyanate) (M old)
, naphthalene-1,5-diisocyanate (?1DI)
, 3,3'-dimethyl-4,4'-biphenylene diisocyanate (TODI), crude TDI, polymethylene polyphenylisocyanate, crude MDI, and other known aromatic diisocyanates and xylylene diisocyanate (XDI), phenylene diisocyanate Known aromatic alicyclic diisocyanates such as 4,4'-methylenebiscyclohexyl diisocyanate (hydrogenated MDI), hexamethylene diisocyanate ()IMDI), isophorone diisocyanate (IPDI), cyclohexane diisocyanate (hydrogenated XDI), etc. Known aliphatic diisocyanates and the like can be mentioned.

本発明に用いられる鎖延長剤としては、ポリウレタン業
界における常用の鎖延長剤を用いることができる、例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、1.4
−ブタンジオール、1.6−ヘキサンジオール、3−メ
チル−1,5−ベンタンジオール、シクロヘキサンジオ
ール、キシリレングリコール、1.4−ビス(β−ヒド
ロキシエトキシ)ベンゼン、ネオペンチルグリコール、
3.3′−ジクロロ−4,4′−ジアミノジフェニルメ
タン、イソホロンジアミン、4.4′−ジアミノジフェ
ニルメタン、エチレンジアミン、テトラメチンジアミン
、ヘキサメレンジアミン、ヒドラジン、ジヒドラジドト
リメチロ゛−ルプロパン、グリセリン等が挙げら゛れる
As the chain extender used in the present invention, commonly used chain extenders in the polyurethane industry can be used, such as ethylene glycol, propylene glycol, 1.4
-butanediol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-bentanediol, cyclohexanediol, xylylene glycol, 1,4-bis(β-hydroxyethoxy)benzene, neopentyl glycol,
3.3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane, isophorone diamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, ethylene diamine, tetramethine diamine, hexamenediamine, hydrazine, dihydrazidotrimethylolpropane, glycerin, etc. I can do it.

本発明に用いられる脂肪族コポリカーボネートポリオー
ルと共に、本発明の効果を損なわない範囲で、ポリウレ
タンの用途に応じて、公知の高分子量ポリオールを併用
してもよい。公知の高分子量ポリオールとしては、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
オキシテトラメチレングリコール等のポリオキシアルキ
レングリコール類あるいは、ビスフェノールA1グリセ
リンのエチレンオキシド、プロピレンオキシド等のアル
キレンオキシド付加物類のポリエーテル製ポリオール、
及びアジピン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、マレイ
ン酸、フマール酸、コハク酸等の二塩基酸とエチレング
リコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1.4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール
、1.6ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン等
のグリコール類との重縮合反応により得られるポリエス
テル製ポリオール、並びにポリカプロラクトンジオール
、ポリカーボネートジオール等を挙げることが出来る。
Along with the aliphatic copolycarbonate polyol used in the present invention, a known high molecular weight polyol may be used in combination, depending on the use of the polyurethane, within a range that does not impair the effects of the present invention. Known high molecular weight polyols include polyoxyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polyoxytetramethylene glycol, or polyether polyols such as alkylene oxide adducts of bisphenol A1 glycerin such as ethylene oxide and propylene oxide;
and dibasic acids such as adipic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, maleic acid, fumaric acid, and succinic acid, and ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1.4-butanediol, neopentyl glycol, 1.6 hexanediol, Examples include polyester polyols obtained by polycondensation reaction with glycols such as trimethylolpropane, polycaprolactone diol, polycarbonate diol, and the like.

ポリウレタンを製造する方法としては、ポリウレタン業
界で公知のウレタン化反応の技術が用いられる。
As a method for producing polyurethane, a urethanization reaction technique known in the polyurethane industry is used.

又、本発明は、1.6−ヘキサンジオールと15−ベン
タンジオール及びネオペンチルグリコールの他1分子に
3以上のヒドロキシル基を持つ化合物、例えば、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ヘキサント
リオール、ペンタエリスリトール等の少量を用いること
により、多官能化したポリカーボネートを用いたポリウ
レタンも含まれる。
In addition to 1,6-hexanediol, 15-bentanediol and neopentyl glycol, the present invention also provides compounds having three or more hydroxyl groups in one molecule, such as trimethylolethane, trimethylolpropane, hexanetriol, pentaerythritol. Polyurethane using polyfunctionalized polycarbonate is also included.

更に本発明に用いられる脂肪族コポリカーボネートポリ
オールにおいて、1.6−ヘキサンジオールと1.5−
ベンタンジオール、及びネオペンチルグリコールの他、
1分子内に2以上のヒドロキシル基を持つ化合物、例え
ば、1.3−プロパンジオール、1.4−ブタンジオー
ル、1.7へブタンジオール、1.8−オクタンジオー
ル、2−エチル−1,6−ヘキサンジオール、2−メチ
ル−1,3−プロパンジオール、3−メチル1.5−ベ
ンタンジオール、1,3−シクロヘキサンジオール、1
,4−シクロヘキサンジオール、2.2′−ビス(4−
ヒドロキシシクロヘキシル)プロパン、2−メチル−1
,8−オクタンジオール、1.9−ノナンジオール、P
−キシレンジオール、p−テトラクロロキシレンジオー
ル、1゜4−ジメチロールシクロヘキサン、ビスヒドロ
キシメチルテトラヒドロフラン、ジ(2−ヒドロキシエ
チル)ジメチルヒダントイン、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、チオグリコール等のジオ
ールの少量を、本発明の効果を損なわない範囲で、コポ
リマー成分として使用してもかまわない。
Furthermore, in the aliphatic copolycarbonate polyol used in the present invention, 1.6-hexanediol and 1.5-
In addition to bentanediol and neopentyl glycol,
Compounds with two or more hydroxyl groups in one molecule, such as 1.3-propanediol, 1.4-butanediol, 1.7-hebutanediol, 1.8-octanediol, 2-ethyl-1,6 -hexanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 3-methyl 1,5-bentanediol, 1,3-cyclohexanediol, 1
, 4-cyclohexanediol, 2,2'-bis(4-
hydroxycyclohexyl)propane, 2-methyl-1
, 8-octanediol, 1,9-nonanediol, P
-xylene diol, p-tetrachloroxylene diol, 1゜4-dimethylolcyclohexane, bishydroxymethyltetrahydrofuran, di(2-hydroxyethyl)dimethylhydantoin, diethylene glycol,
A small amount of diol such as triethylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, thioglycol, etc. may be used as a copolymer component to the extent that the effects of the present invention are not impaired.

本発明のポリウレタンは上記の如くポリオールと有機ジ
イソシアネートと鎖延長剤とから合成されるものである
が、本発明に於いて使用されるポリオール成分は全体の
65重量%以上であることが好ましい。ポリオール成分
の含有量が少ない場合は得られる不織布の伸度および伸
長回復性が低いものとなる。
The polyurethane of the present invention is synthesized from a polyol, an organic diisocyanate, and a chain extender as described above, and the polyol component used in the present invention preferably accounts for 65% by weight or more of the total weight. If the content of the polyol component is low, the resulting nonwoven fabric will have low elongation and elongation recovery.

ウレタン化反応においては、当然のことながら必要に応
じて、適当量の三級アミンや錫、チタンの有機金属塩等
で代表される、ウレタン化反応において公知の、重合触
媒を用いることも可能である。例えば、岩田敬治著“ポ
リウレタン技術”(日刊工業新聞社刊行)第23〜32
頁に記載の各種重合触媒があげられる。またこれらの反
応は、溶媒を用いて行ってもよく、好ましい溶媒として
は、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジ
メチルスルフオキシド、ジメチルアセトアミド、テトラ
ヒドロフラン、メチルイソブチルケトン、ジオキサン、
シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン等の一種または
二種以上があげられる。
In the urethanization reaction, it is of course possible to use an appropriate amount of a polymerization catalyst known in the urethanization reaction, such as a tertiary amine or an organic metal salt of tin or titanium, if necessary. be. For example, "Polyurethane Technology" by Keiji Iwata (published by Nikkan Kogyo Shimbun), No. 23-32.
Examples include various polymerization catalysts described on p. These reactions may also be carried out using a solvent, and preferred solvents include dimethylformamide, diethylformamide, dimethylsulfoxide, dimethylacetamide, tetrahydrofuran, methylisobutylketone, dioxane,
Examples include one or more of cyclohexanone, benzene, and toluene.

また、ポリウレタンの耐熱性、耐光性、離型性等を改良
する目的で、各種添加剤の使用することが出来る。例え
ば、阿部嘉長、須藤真編集“新版プラスチック配合剤”
(大成社)第151〜158真に記載の、フェノール系
酸化防止剤、アミン系酸化防止側、硫黄系酸化防止剤、
りん酸系酸化防止剤あるいは前記「プラスチック配合剤
」第178〜182頁記載のベンゾフェノン系、サルチ
レート系、ベンゾトリアゾール系、金属錯塩系、ヒンダ
ードアミン系の紫外線吸収剤、さらには、強化繊維、充
填剤、着色剤、離型剤、難燃剤などを用いることができ
る。
Furthermore, various additives can be used to improve the heat resistance, light resistance, mold release properties, etc. of polyurethane. For example, Yoshinaga Abe and Makoto Sudo ed. “New Edition Plastic Compounds”
(Taiseisha) Phenolic antioxidants, amine antioxidants, sulfur antioxidants, as described in Nos. 151 to 158,
Phosphoric acid-based antioxidants or benzophenone-based, salicylate-based, benzotriazole-based, metal complex salt-based, hindered amine-based ultraviolet absorbers described in the above-mentioned "Plastic Compounding Agents", pages 178 to 182, further reinforcing fibers, fillers, Coloring agents, mold release agents, flame retardants, etc. can be used.

今まで記述した脂肪族コポリカーボネートポリオール系
ポリウレタンからメルトブロー法により作られた伸縮性
不織布は、特に耐熱水性、耐光性、耐熱性に優れ、伸長
回復性、耐薬品性(特にドライクリーニング性)が良好
でしかもソフトな風合を有することが判明した。
The stretchable nonwoven fabric made from the aliphatic copolycarbonate polyol polyurethane described so far by the melt-blowing method has particularly excellent hot water resistance, light resistance, and heat resistance, as well as good stretch recovery and chemical resistance (especially dry cleaning properties). Moreover, it was found to have a soft texture.

本発明に用いる脂肪族コポリカーボネートポリオール系
ポリウレタンの数平均分子量は、ネオペンチルグリコー
ルが入っているので、入っていないものに比べて高めで
もよいが、30,000〜150.000が好ましく、
不織布化した後の数平均分子量は、20.000〜13
0,000.更に25.000〜100,000、特に
30.000〜so、oooであるのが好ましい。不織
布の数平均分子量が20.000未満では不織布強度が
低くなり過ぎて実用に耐えないし、ブロー性も玉が多く
なり良くない。又、数平均分子量が130,000以上
ではブロー時のグイ圧力が上昇し、不織布化が困難とな
る。
The number average molecular weight of the aliphatic copolycarbonate polyol polyurethane used in the present invention may be higher than that without neopentyl glycol because it contains neopentyl glycol, but preferably 30,000 to 150,000.
The number average molecular weight after being made into a nonwoven fabric is 20.000 to 13.
0,000. Furthermore, it is preferably 25,000 to 100,000, particularly 30,000 to so, ooo. If the number average molecular weight of the nonwoven fabric is less than 20,000, the strength of the nonwoven fabric will be too low to be of practical use, and the blowing properties will be unsatisfactory as there will be many beads. Moreover, if the number average molecular weight is 130,000 or more, the goo pressure during blowing increases, making it difficult to form a nonwoven fabric.

本発明の伸縮性不織布を構成する弾性繊維の平均繊維径
は、0.5〜25卿であり、更に、1〜12−1特に1
〜8μであるのが好ましい。ネオペンチルグリコールが
入っているので平均繊維径を細くできる。0.5声以下
の場合柔軟ではあるが繊維強力が低くなり、その結果不
織布強力が低くなり好ましくない。一方25声以上にな
ると、メルトブローの特長であるソフトな風合を損ねる
。特に、不織布性能として、フィルター性能、耐水圧、
等を考慮すると平均繊維径は、8−以下が特に好ましい
The average fiber diameter of the elastic fibers constituting the stretchable nonwoven fabric of the present invention is 0.5 to 25 mm, and preferably 1 to 12-1, particularly 1
It is preferable that it is 8 microns. Because it contains neopentyl glycol, the average fiber diameter can be reduced. If it is less than 0.5 tones, the fiber strength will be low although it is flexible, and as a result, the nonwoven fabric strength will be low, which is not preferable. On the other hand, if the number of voices exceeds 25, the soft texture that is the characteristic of melt blowing will be lost. In particular, the properties of nonwoven fabrics include filter performance, water pressure resistance,
Considering the above, the average fiber diameter is particularly preferably 8 or less.

本発明の伸縮性不織布の目付量は、5 g / rd以
上、特に、10g/rtr以上であることが好ましい。
The elastic nonwoven fabric of the present invention preferably has a basis weight of 5 g/rd or more, particularly 10 g/rtr or more.

5g/n(以下では伸縮性不織布の強力が低下する。5 g/n (below, the strength of the stretchable nonwoven fabric decreases).

又、本発明の脂肪族コポリカーボネートポリオール系ポ
リウレタンからなる伸縮性不織布の特長である伸長特性
を損なわない程度の熱可塑性ポリマーをチップブレンド
等にて押出機に投入する等して、添加することを妨げる
ものではない。その例としては、ポリオレフィン(ポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレンとプロピレンの共
重合体、等)、ポリアミド(ナイロン6、ナイロン66
、ナイロン12、等)、ポリ塩化ビニル、等が挙げられ
る。添加量としては、ポリウレタン100重量部に対し
て、熱可塑性ポリマーの種類によっても若干の差はある
が、20重量部未満であれば、伸長回復性もそれほど損
なわず好ましい。又、種類によっては、添加により溶融
粘性がダウンし、紡糸性も向上し、不織布外観も若干向
上する。
In addition, it is recommended that a thermoplastic polymer be added to an extruder by chip blending or the like in an amount that does not impair the elongation properties that are the characteristics of the stretchable nonwoven fabric made of the aliphatic copolycarbonate polyol polyurethane of the present invention. It's not a hindrance. Examples include polyolefins (polyethylene, polypropylene, copolymers of ethylene and propylene, etc.), polyamides (nylon 6, nylon 66, etc.)
, nylon 12, etc.), polyvinyl chloride, and the like. The amount added will vary slightly depending on the type of thermoplastic polymer based on 100 parts by weight of polyurethane, but if it is less than 20 parts by weight, it is preferable as it will not significantly impair elongation recovery. Furthermore, depending on the type, the addition lowers the melt viscosity, improves the spinnability, and slightly improves the appearance of the nonwoven fabric.

又、同様に本発明の伸縮性不織布の特長を損なわない程
度に、着色剤、例えば、酸化チタン、等を、チップブレ
ンド、等にて添加することにより不織布を着色すること
を妨げるものではない。
Similarly, to the extent that the features of the stretchable nonwoven fabric of the present invention are not impaired, the nonwoven fabric may be colored by adding a coloring agent, such as titanium oxide, through chip blending or the like.

本発明の伸縮性不織布は、他の合成繊維(ポリエステル
、ポリプロピレン、等)再生繊維、及び天然繊維、等が
混繊(紡糸又は、後加工、等による)されてあってもよ
い。
The stretchable nonwoven fabric of the present invention may be mixed with other synthetic fibers (polyester, polypropylene, etc.), recycled fibers, natural fibers, etc. (by spinning or post-processing, etc.).

又本発明の伸縮性不織布を、スパンボンド法、カード法
、湿式法等で作られた他の不織布、編織物、フィルム等
のシート状物と積層して用いることができる。前記積層
後必要に応じて熱結合、絡み合い処理等の方法によって
伸縮性不織布とシート状物と結合して用いてもよい。
Furthermore, the stretchable nonwoven fabric of the present invention can be used by laminating it with other nonwoven fabrics, knitted fabrics, films, and other sheet-like materials made by spunbond methods, card methods, wet methods, and the like. After the lamination, the stretchable nonwoven fabric and the sheet-like material may be bonded to each other by thermal bonding, entanglement treatment, or the like, if necessary.

本発明の伸縮性不織布を得るのには特にメルトブロー法
を用いると好ましい。以下本発明のメルトブロー法の一
例を第1図および第2図を用いて説明する。
It is particularly preferable to use a melt blowing method to obtain the stretchable nonwoven fabric of the present invention. An example of the melt blowing method of the present invention will be described below with reference to FIGS. 1 and 2.

ポリウレタンを押出機1により溶融してダイ2に送り込
み、ノズルに設けた一列に並んだ多数の紡糸オリフィス
12から押出す。溶融ポリマーはポリマー流路11を経
てオリフィス12から押出される。
Polyurethane is melted by an extruder 1, fed into a die 2, and extruded through a number of spinning orifices 12 arranged in a row provided in a nozzle. The molten polymer is extruded from orifice 12 through polymer channel 11 .

それと同時に、ガス導入口13を経て供給された加熱さ
れた高速のガスをガスヘッダー14を経て、オリフィス
12の両側に設けられたスリッ目5から噴射させ、押出
された溶融ポリマーの流れに吹き当てる。ガスヘッダー
14および噴射スリッ目5はノズル9とリップ10との
間に設けることができる。
At the same time, the heated high-speed gas supplied through the gas inlet 13 is injected through the slits 5 provided on both sides of the orifice 12 through the gas header 14, and is blown against the flow of the extruded molten polymer. . A gas header 14 and an injection slit 5 can be provided between the nozzle 9 and the lip 10.

その高速気流の作用により押出された溶融ポリマーを極
細繊維4の形状にけん引、細化し、固化させる。このよ
うにして形成された極細繊維は、1対の回転ローラー6
6の間で循環しているスクリーン(コレクター)7上に
堆積されてランダムウェブ5を形成する。ガスとしては
、スチーム、空気などが好適であり、ガス条件としては
、温度150〜350°C1好ましくは200〜300
°C1圧力は0.1kg/C艷G以上、吐出量によって
異なるが好ましくは0.2〜4.0 kg/cd Gで
ある。押出機温度は170〜300°C1好ましくは1
80〜280°Cである。
The extruded molten polymer is pulled into the shape of ultrafine fibers 4, thinned, and solidified by the action of the high-speed airflow. The ultrafine fibers thus formed are transported by a pair of rotating rollers 6
6 to form a random web 5. Steam, air, etc. are suitable as the gas, and the gas conditions include a temperature of 150 to 350°C, preferably 200 to 300°C.
The °C1 pressure is 0.1 kg/cd G or more, preferably 0.2 to 4.0 kg/cd G, although it varies depending on the discharge amount. The extruder temperature is 170 to 300°C, preferably 1
It is 80-280°C.

また、グイとコレクター間の距離も、単繊維の分散性及
び自己熱接着による単繊維間の結合による不織布強度の
向上という点から重要であり、共に距離が短かい方が好
ましく、40cn以下、好ましくは30cm以下である
In addition, the distance between the goo and the collector is also important from the viewpoint of improving the strength of the nonwoven fabric due to the dispersibility of the single fibers and the bonding between the single fibers through self-thermal adhesion, and it is preferable that the distance is short in both cases, preferably 40 cm or less. is 30 cm or less.

熱結合方法として、上述の自己熱接着力は、単繊維の分
散性向上による製品品位の向上のみならず、コスト的に
も有利であり、特に好ましい。
As a thermal bonding method, the above-mentioned self-thermal adhesive force is particularly preferable because it not only improves the product quality by improving the dispersibility of single fibers but also is advantageous in terms of cost.

さらに、別の熱結合方法としては、熱エンボス法、熱ロ
ール法、熱風法、超音波結合法、等を用いることができ
る。特に、熱ロール法(例えば上段金属ロール、下段ゴ
ムロール)は、弾性不織布全体に均一に圧力を加えるこ
とができ、硬度70゜の下段をゴムロール(例えばシリ
コンゴム)にすることより、弾性不織布とのなじみも良
く、弾性繊維間の結合を強め、不織布強力向上、表面平
滑性向上のため好ましい。温度としては150°C以下
、好ましくは60〜130°C1より好ましくは80〜
120°Cの範囲であり、圧力は、0.5〜100kg
/cm、好ましくは1〜75 )cg / cmの範囲
である。高温高圧になると、熔融フィルム状となり通気
性をそこねる。
Furthermore, as another thermal bonding method, a hot embossing method, a hot roll method, a hot air method, an ultrasonic bonding method, etc. can be used. In particular, the hot roll method (e.g. upper metal roll, lower rubber roll) can apply pressure uniformly to the entire elastic nonwoven fabric, and by using a rubber roll (e.g. silicone rubber) for the lower layer with a hardness of 70°, it is possible to apply pressure uniformly to the entire elastic nonwoven fabric. It is preferable because it has good conformability, strengthens the bond between elastic fibers, improves the strength of the nonwoven fabric, and improves the surface smoothness. The temperature is 150°C or less, preferably 60 to 130°C, more preferably 80 to
The temperature range is 120°C and the pressure is 0.5-100kg.
/cm, preferably in the range of 1 to 75) cg/cm. At high temperatures and high pressures, it becomes a molten film and impairs air permeability.

また低温、低圧では熱結合が不十分となり、不織布強力
向上、表面平滑性向上が得られない。
Furthermore, at low temperatures and low pressures, thermal bonding becomes insufficient, making it impossible to improve the strength and surface smoothness of the nonwoven fabric.

このようにして得られた本発明の脂肪族コポリカーボネ
ートポリオール系ウレタンからなる伸縮性不織布は、ポ
リエステル系ポリウレタンからなるものに比べ、耐ドラ
イクリーニング性、耐熱水性に優れていた。
The stretchable nonwoven fabric made of the aliphatic copolycarbonate polyol urethane of the present invention thus obtained had excellent dry cleaning resistance and hot water resistance compared to that made of polyester polyurethane.

[実施例〕 以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。[Example〕 The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below.

実施例及び比較例中に示される諸物性の定義と測定方法
を下記に示す。
The definitions and measurement methods of various physical properties shown in Examples and Comparative Examples are shown below.

◎平均繊維径(卿) サンプルの任意な10箇所を電子顕微鏡で倍率2000
倍で10枚の写真撮影を行う。1枚の写真につき任意の
10本の繊維の直径を測定し、これを10枚の写真につ
いて行う。合計100本の繊維径測定値を求め平均値を
計算する。
◎Average fiber diameter (Sir) Ten arbitrary points on the sample were examined using an electron microscope at a magnification of 2000.
Take 10 photos at double magnification. Measure the diameter of 10 arbitrary fibers for each photograph, and do this for each of the 10 photographs. A total of 100 fiber diameter measurements are obtained and the average value is calculated.

◎ポリマー玉;ウェブ構成繊維の直径の数10倍〜50
0倍程度の直径を有する玉状ポリマーのことである。こ
のポリマー玉は肉眼で見出すことができる。
◎Polymer beads; several 10 to 50 times the diameter of the web-constituting fibers
It is a bead-shaped polymer with a diameter of about 0 times. These polymer beads can be seen with the naked eye.

0強度および伸度;巾2cmの試料をJIS L−10
96に準じ、つかみ間隔5cm、引張速度10cm/m
inとして伸長し、最大応力時のl cm巾当りの強度
の伸度を測定する。
0 strength and elongation; JIS L-10 for a 2 cm wide sample
According to 96, grip interval 5cm, pulling speed 10cm/m
The elongation is measured as the strength per 1 cm width at the maximum stress.

◎100%伸長回復率;巾2cu+の試料をつかみ間隔
120、引張速度10cm/minとして、100%伸
長し、直ちに同じ速度で蒸製まで回復させる。伸長前に
、伸長方向に記入した10cm線の伸長前後の伸長差(
a)m+を求め、下式で算出した。
◎100% elongation recovery rate: A sample with a width of 2 cu+ is elongated to 100% with a gripping interval of 120 and a tensile speed of 10 cm/min, and immediately recovered to steaming at the same speed. Before stretching, check the difference in stretching before and after stretching (
a) m+ was determined and calculated using the following formula.

◎ドライクリーニング性;パークレン液中に52時間浸
漬後、濾紙にてパークレンを拭き取り、風乾後、外観を
目視判定、パークレン浸漬前後の強度保持率を求めた。
◎Dry cleaning property: After immersing in Perculen solution for 52 hours, Perculen was wiped off with a filter paper, and after air drying, the appearance was visually judged and the strength retention rate before and after immersion in Perculen was determined.

◎耐光性;フェードメーター40時間照射後、変退色、
照射前後での強度保持率を求めた。
◎Light resistance: Discoloration and fading after 40 hours of irradiation using a fade meter.
The strength retention rate before and after irradiation was determined.

◎耐カビ性i JIS Z 2911に従い、カビ抵抗
性試験を行った。サンプルにカビの混合胞子懸濁液を噴
霧し、温度28°C1湿度97%にて4週間培養し、7
日ごとにカビの発育状態を肉眼及び実体顕微鏡下で観察
した。判定は下の評価基準により行った。
◎Mold resistance i A mold resistance test was conducted according to JIS Z 2911. A mixed mold spore suspension was sprayed onto the sample and cultured for 4 weeks at a temperature of 28°C and a humidity of 97%.
The state of mold growth was observed daily with the naked eye and under a stereomicroscope. Judgment was made based on the evaluation criteria below.

評価基準 ○: 試料または試験片の接種した部分に菌糸の発育が認めら
れない。
Evaluation criteria ○: No mycelial growth is observed in the inoculated part of the sample or test piece.

Δ: 試料または試験片の接種した部分に認められる菌
糸の発育部分の面積は、全面積の173を超えない。
Δ: The area of mycelia growth observed in the inoculated part of the sample or test piece does not exceed 173 of the total area.

×: 試料または試験片の接種した部分に認められる菌
糸の発育部分の面積は、全面積の173を超える。
×: The area of mycelia growth observed in the inoculated part of the sample or test piece exceeds 173 of the total area.

攪拌機、温度計、分留塔、真空ポンプを備えた反応器に
、ネオペンチルグリコール416 g (4mol)、
エチレンカーボネート528 g (6mol)を仕込
、系内に小量のN2ガスを流しながら、反応温度を14
0″Cに設定し、撹拌しながら反応を開始した。
416 g (4 mol) of neopentyl glycol was placed in a reactor equipped with a stirrer, thermometer, fractionator, and vacuum pump.
Charge 528 g (6 mol) of ethylene carbonate, and while flowing a small amount of N2 gas into the system, raise the reaction temperature to 14 mol.
The temperature was set at 0''C and the reaction was started with stirring.

徐々に系内を減圧にし、2時間後に65 cam Hg
になった時点で、塔頂よりエチレングリコール、エチレ
ンカーボネート、ネオペンチルグリコールの混合物を留
出させた。この時塔頂の温度は95°Cであった。その
後10時間をかけて系内の圧力を5mmHgまで下げて
重合反応を行った。反応終了後、ポリマー240gを得
た。このポリマー(NPG−PCDL)は、13C−N
MRにより、 CI。
Gradually reduce the pressure in the system to 65 cam Hg after 2 hours.
At that point, a mixture of ethylene glycol, ethylene carbonate, and neopentyl glycol was distilled from the top of the column. At this time, the temperature at the top of the column was 95°C. Thereafter, the pressure in the system was lowered to 5 mmHg over a period of 10 hours to carry out the polymerization reaction. After the reaction was completed, 240 g of polymer was obtained. This polymer (NPG-PCDL) is 13C-N
By MR, CI.

+OCHz  CCHz  OC+ C)l、       0 の繰り返し単位を持ち、末端ヒドロキシル基であること
が確認された。また、数平均分子量はGPCにより30
00であった。
It was confirmed that it has a repeating unit of +OCHz CCHz OC+ C)l, 0 and is a terminal hydroxyl group. In addition, the number average molecular weight was determined by GPC to be 30
It was 00.

1.5−ベンタンジオール 1.6−ヘキサンジオール
、温度計、分留塔、真空ポンプを備えた反応器に、1.
5−ベンタンジオール2261 g(21,74mol
)、1.6−ヘキサンジオール2330 g(19,7
5mol)、エチレンカーボネート3480g (40
,Omol)を仕込、N2ガスを系内に小量流しながら
、130”Cにて、30〜4MHgの減圧下で、19.
5時間反応させた。この間、塔頂より、エチレングリコ
ール、エチレンカーボネートを留出させた。その後反応
温度を200°Cに上げ、4〜2mmHgで8.3時間
反応させた。この時は、分留塔を使用せずに系内を排気
し、エチレングリコール、エチレンカーボネート、1.
5−ベンタンジオール、1.6−ヘキサンジオールを留
出させた。反応器からの留出量は、総量で、エチレング
リコール1768g、エチレンカーボネート968g、
  1 、5−ベンタンジオール893g、 1 、6
−ヘキサンジオール342gであった。反応終了後、数
平均分子量2700のポリマ−3930gを得た。その
後さらに減圧を繰り返し、1.5−ベンタンジオールと
1.6−ヘキサンジオールを留出させ、数平均分子量3
300のポリマーをえた。
1.5-bentanediol 1.6-hexanediol, 1.
5-bentanediol 2261 g (21.74 mol
), 2330 g of 1,6-hexanediol (19,7
5 mol), ethylene carbonate 3480 g (40
, Omol), and while flowing a small amount of N2 gas into the system, at 130"C and under a reduced pressure of 30 to 4MHg, 19.
The reaction was allowed to proceed for 5 hours. During this time, ethylene glycol and ethylene carbonate were distilled out from the top of the column. Thereafter, the reaction temperature was raised to 200°C, and the reaction was carried out at 4 to 2 mmHg for 8.3 hours. At this time, the system was evacuated without using a fractionator, and ethylene glycol, ethylene carbonate, 1.
5-bentanediol and 1,6-hexanediol were distilled off. The total amount of distillate from the reactor was 1768 g of ethylene glycol, 968 g of ethylene carbonate,
1,5-bentanediol 893g, 1,6
-Hexanediol 342g. After the reaction was completed, 3930 g of a polymer having a number average molecular weight of 2700 was obtained. After that, the pressure reduction was further repeated to distill out 1.5-bentanediol and 1.6-hexanediol, which had a number average molecular weight of 3.
Obtained 300 polymers.

コノポリ?  (C5,6−PCOL) ハ、 I ’
C−NMRニよす、+0(CL)−QC÷ 0   χ=5または6 の繰り返し単位を持ち、末端はヒドロキシル基であるこ
とが確認された。
Konopori? (C5,6-PCOL) Ha, I'
It was confirmed by C-NMR that it had a repeating unit of +0(CL)-QC÷0χ=5 or 6, and that the terminal was a hydroxyl group.

NPG  C5,6−PCDLの入 上記テ得り、NPG−PCDL 240gXC1&−P
COL 600g、分子量調整用として1.5−ベンタ
ンジオール6g、ネオペンチルグリコール8gを反応器
に仕込、N2ガス雰囲気下200”Cで8時間撹拌し、
数平均分子量2000ノボIJ 7− (NPG/C5
,、−PCDL)を得た。その組成は、KOH/EtO
Hによる解重合によって得られた各モノマー成分をGC
分析することによって得られ、結果は、1.5−ベンタ
ンジオールユニット31.6%、1.6−ヘキサンジオ
ールユニツ)36.8%、ネオペンチルグリコールユニ
ット29.6%であった。ガラス転移温度は、−43,
8°Cであり、融点は認められず実質的に非晶質であっ
た。このようにして得たNPG/Cs、b−PCDL、
 200部、ヘキサメチレンジイソシアネート100.
8部を反応器に仕込、100°Cで4時間反応しNCO
末端プレポリマーを得た。該プレポリマーに鎖延長剤の
1゜4−ブタンジオール43.44部、末端停止剤のn
 −ブタノール0.52部、触媒としてジブチル錫ジラ
ウレート0.007部を加えて170°Cにて2時間反
応させた後、スクリュータイプの押出機でストランドに
し、ベレタイ、ザーにかけてペレットを作製した。
Input of NPG C5,6-PCDL obtained above, NPG-PCDL 240gXC1&-P
COL 600g, 1.5-bentanediol 6g for molecular weight adjustment, and neopentyl glycol 8g were charged into a reactor, and stirred at 200"C for 8 hours under N2 gas atmosphere.
Number average molecular weight 2000 Novo IJ 7- (NPG/C5
,,-PCDL) were obtained. Its composition is KOH/EtO
GC of each monomer component obtained by depolymerization with H
The results were 31.6% of 1.5-bentanediol units, 36.8% of 1.6-hexanediol units, and 29.6% of neopentyl glycol units. The glass transition temperature is -43,
8°C, no melting point was observed, and the material was substantially amorphous. NPG/Cs obtained in this way, b-PCDL,
200 parts, hexamethylene diisocyanate 100.
8 parts were charged into a reactor and reacted at 100°C for 4 hours to produce NCO
A terminal prepolymer was obtained. The prepolymer was added with 43.44 parts of 1°4-butanediol as a chain extender and n as a terminal stopper.
After adding 0.52 parts of -butanol and 0.007 parts of dibutyltin dilaurate as a catalyst and reacting at 170°C for 2 hours, the mixture was formed into strands using a screw type extruder, and pelletized by pelletizing and sieving.

得られたポリウレタンペレットの数平均分子量は480
0似東ソー■製GPC−)ILc−802A使用)、ポ
リオール成分の含有量は78.5%であった。
The number average molecular weight of the obtained polyurethane pellets was 480.
The content of the polyol component was 78.5%.

この様にして得たポリウレタン樹脂を押出機に投入、N
tガスシールしながら、押出機温度220℃で加熱溶融
し、単孔吐出量0.2g/分で1列に配列した直径0.
4 runφの先端先鋭化したノズルの両端に加熱流体
噴射用スリットを有するメルトブロー用ノズルを用いて
、流体として270°Cの過熱水蒸気を、1.2kg/
ciGの圧力でスリットから噴射して吹きあて、溶融ポ
リマーを牽引細化し、移動するネットコンベアー(ダイ
−コレクター間距離30C([+)上にこの繊維群を捕
集した。得られたウェブは、ポリマー玉もなく、ソフト
な伸縮性不織布で、物性は以下の通りであった。
The polyurethane resin obtained in this way was put into an extruder, and N
While sealed with gas, the extruder was melted by heating at an extruder temperature of 220°C, and the diameter of 0.5 mm was arranged in a row at a single hole discharge rate of 0.2 g/min.
Using a melt blow nozzle with a sharpened tip of 4 runφ and slits for jetting heated fluid at both ends, superheated steam at 270°C was injected as a fluid at 1.2 kg/
The molten polymer was injected from the slit at a pressure of ciG to thin the molten polymer, and the fiber group was collected on a moving net conveyor (die-collector distance 30C ([+)).The obtained web was It was a soft stretchable nonwoven fabric with no polymer beads, and its physical properties were as follows.

平均繊維径   ;   4.5/ITII目  イ寸
          ;   80g/ryf強度  
; 520g/c+n 伸度  ;490% 100%伸長回復率;95% 凡較±1 NPC−PCOLを用いない以外は実施例1と同様の条
件でウェブを得た。この伸縮性軍縮不織布の平均繊維径
は、7声であり、NPC−PCDLを用いないこと以外
は同一条件の実施例1より太いものであった。
Average fiber diameter: 4.5/ITII size: 80g/ryf strength
; 520 g/c+n Elongation; 490% 100% elongation recovery rate; 95% General comparison ±1 A web was obtained under the same conditions as in Example 1 except that NPC-PCOL was not used. The average fiber diameter of this stretchable disarmament nonwoven fabric was 7 tones, which was thicker than Example 1 under the same conditions except that NPC-PCDL was not used.

裏施拠I 実施例1と同様の方法で、プレポリマーと鎖延長剤のN
C0101(を変えることにより数平均分子量が7万、
1,5万、17万のペレットを得て、メルトブロー法に
より不織布化を行った。
Backing I In the same manner as in Example 1, N of the prepolymer and chain extender
By changing C0101 (the number average molecular weight is 70,000,
Pellets of 1,50,000 and 170,000 were obtained and made into non-woven fabrics by melt blowing.

7万のものは、実施例1と同様の良好なウェブが得られ
た。
70,000, a good web similar to that of Example 1 was obtained.

1.5万のものは、溶融粘度が低すぎる為が、玉が多発
してまともなウェブは得られなかった。
The melt viscosity of 15,000 yen was too low, so balls formed frequently and a proper web could not be obtained.

17万のものは、溶融粘度が高すぎて、ダイ圧力が上昇
し、テストを中止した。
170,000, the melt viscosity was too high, the die pressure increased, and the test was discontinued.

夫族開ユ 実施例1で得た不織布(A)と市販品ポリウレタン不織
布(B)(エスバンシオーネ0)との性能比較を行った
A performance comparison was made between the nonwoven fabric (A) obtained in Example 1 and a commercially available polyurethane nonwoven fabric (B) (Esbancione 0).

[発明の効果] 本発明の伸縮性不織布は前述のように構成されているの
で、耐熱性、耐熱水性、耐光性に優れ、しかもきわめて
ソフトで伸長回復性、耐薬品性(特にドライクリーニン
グ性)も良好な不織布であり、衣料用中綿、パップ材、
サポータ−1伸縮テープ芯地、衣料用の口ゴム、包帯、
オムツ、手袋、帽子、手術着、等の工業用品、スポーツ
用品などあらゆる商品群へ展開することができる。
[Effects of the Invention] Since the stretchable nonwoven fabric of the present invention is configured as described above, it has excellent heat resistance, hot water resistance, and light resistance, and is also extremely soft, has stretch recovery properties, and chemical resistance (especially dry cleaning properties). It is also a good non-woven fabric and can be used as clothing batting, poultry material,
Supporter-1 Elastic tape interlining, mouth rubber for clothing, bandages,
It can be expanded to a wide variety of product groups, including industrial supplies such as diapers, gloves, hats, surgical gowns, and sporting goods.

前述のような特性を有する本発明による伸縮性不織布は
メルトブロー法を用いる本発明の製造方法によって安定
して生産することができる。
The stretchable nonwoven fabric according to the present invention having the above-mentioned properties can be stably produced by the manufacturing method of the present invention using a melt blowing method.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図はメルトブロープロセスの一例を示す斜視図であ
る。 第2図はメルトブロープロセスに用いるダイの一例を示
す断面図である。 1・・・押出機、     2・・・メルトブローダイ
、3・・・ガス用パイプ、 4・・・極細繊維群、5・
・・ランダムウェブ、6・・・駆動ローラー7・・・ス
クリーン、   8・・・カレンダーロール、9・・・
ノズル、     10・・・リップ、11・・・溶融
ポリマー流路、 12・・・紡糸オリフィス、13・・・ガス導入口、1
4・・・リップガスヘッダー 15・・・ガススリット。
FIG. 1 is a perspective view showing an example of a melt blowing process. FIG. 2 is a sectional view showing an example of a die used in the melt blowing process. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1... Extruder, 2... Melt blow die, 3... Gas pipe, 4... Ultrafine fiber group, 5...
... Random web, 6... Drive roller 7... Screen, 8... Calendar roll, 9...
Nozzle, 10... Lip, 11... Molten polymer channel, 12... Spinning orifice, 13... Gas inlet, 1
4...Lip gas header 15...Gas slit.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)有機ジイソシアネートと、脂肪族コポリカーボネ
ートポリオールと、イソシアネートと反応しうる活性水
素を2個有する鎖延長剤とからなるポリウレタンにおい
て、脂肪族コポリカーボネートポリオールが、繰り返し
単位として ▲数式、化学式、表等があります▼ を有し、A,Bの割合が、1/9〜9/1であり、A,
B,Cの割合が、 C/(A+B)=3/97〜50/50 である熱可塑性ポリウレタン系繊維で主として構成され
ていることを特徴とする伸縮性不織布。
(1) In a polyurethane consisting of an organic diisocyanate, an aliphatic copolycarbonate polyol, and a chain extender having two active hydrogens capable of reacting with the isocyanate, the aliphatic copolycarbonate polyol is used as a repeating unit by ▲ mathematical formula, chemical formula, or etc. ▼ and the ratio of A and B is 1/9 to 9/1, and A,
A stretchable nonwoven fabric characterized by being mainly composed of thermoplastic polyurethane fibers in which the ratio of B and C is C/(A+B)=3/97 to 50/50.
(2)有機ジイソシアネートと、繰り返し単位として、 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有し、A,Bの割合が、1/9〜9/1であり、A,
B,Cの割合が、 C/(A+B)=3/97〜50/50 である脂肪族コポリカーボネートポリオールと、イソシ
アネートと反応しうる活性水素を2個有する鎖延長剤と
からなるポリウレタンをメルトブロー法にて紡糸して繊
維ウェブを得ることを特徴とする伸縮性不織布の製造法
(2) It has an organic diisocyanate and a repeating unit ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, and the ratio of A and B is 1/9 to 9/1, and A,
A polyurethane consisting of an aliphatic copolycarbonate polyol in which the ratio of B and C is C/(A+B) = 3/97 to 50/50 and a chain extender having two active hydrogens capable of reacting with isocyanate is melt-blown. 1. A method for producing a stretchable nonwoven fabric, which comprises spinning the fabric to obtain a fibrous web.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999039037A1 (en) 1998-01-28 1999-08-05 Kanebo, Limited Stretchable adhesive nonwoven fabric and laminate containing the same
JP2016083578A (en) * 2011-08-12 2016-05-19 カーディアック ペースメイカーズ, インコーポレイテッド Medical electric lead wire and method of forming the same
US10465318B2 (en) 2016-12-27 2019-11-05 Boston Scientific Scimed Inc Degradable scaffolding for electrospinning
US11155933B2 (en) 2013-07-22 2021-10-26 Cardiac Pacemakers, Inc. Lubricious, biocompatible hydrophilic thermoset coating using interpenetrating hydrogel networks
WO2023190074A1 (en) * 2022-03-29 2023-10-05 三井化学株式会社 Melt-blown nonwoven fabric and hygienic material

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