JP7578263B2

JP7578263B2 - 化粧用組成物

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Publication number: JP7578263B2
Application number: JP2020147525A
Authority: JP
Inventors: 正治吉▲崎▼; 茂町田
Original assignee: 株式会社ナチュラル
Priority date: 2020-09-02
Filing date: 2020-09-02
Publication date: 2024-11-06
Anticipated expiration: 2040-09-02
Also published as: JP2022042211A

Description

本発明は、熱的に安定で、且つ、使用感及び耐水性に優れる化粧用組成物に関する。

紫外線吸収剤を配合したクリーム等は、夏場の高温下でも安定で、汗、海水等で流されず効果が持続する必要があり、かつ、塗面が自然な外見を呈する必要がある。

近年、特に、シリコーン成分中に水を乳化したシリコーン中水エマルション（Ｗ／Ｓｉ）系であって、肌に塗布後水が蒸発すると塗布面が撥水性になる化粧料において、高温で安定で、しかも自然な仕上がりになるものが求められている。

そこで、（ジメチコン／ポリオキシエチレン）クロスポリマー等のジメチルシリコーンポリオキシアルキレンラバーを含むシリコーン中水エマルション（Ｗ／Ｓｉ）型の化粧料が提案されている（特許文献１）。

特開２０１０－２１５５１５号公報

しかし、従来のＷ／Ｓｉ型化粧料は、高温（特に、３０℃～５０℃）下及び／又は高温～低温の温度サイクルの負荷後に相分離等が発生したり、また、塗布膜にテカリ、ベタツキが生じ自然なマット感が失われたりするという問題がある。

そこで、特に高温での安定性を向上させるために化粧料の粘度を高めることが考えられる。しかし、粘度を高めると、塗布膜が重く感じるようになり、塗布時の伸びの良さが失われる。また、厚膜感が増大し、また、テカリ、ベタツキが更に高まってしまう。

また、従来のＷ／Ｓｉ型化粧料は、汗等によって流されやすく、化粧効果の持続が不十分であるという問題点もある。

本発明は、熱的に安定であり、且つ、使用感及び耐水性に優れる化粧用組成物を提供することをその目的とする。

本発明の目的は、
（Ａ）（メタ）アクリルシリコーン
（Ｂ）ポリアクリル酸塩
（Ｃ）多孔質シリカ
（Ｄ）ジメチコンクロスポリマー、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビス－ビニルジメチコン）クロスポリマー、アルキル（Ｃ３０－４５）セテアリルジメチコンクロスポリマー、セテアリルジメチコンクロスポリマー、及び、（ジメチコン／ビス－イソブチルＰＰＧ－２０）クロスポリマーからなる群から選択される架橋シリコーン
を含む化粧用組成物によって達成することができる。

前記（Ａ）（メタ）アクリルシリコーンは（アクリレーツ／アクリル酸アルキル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマーであることが好ましい。

前記（Ｂ）ポリアクリル酸塩はポリアクリル酸ナトリウム及び／又はポリアクリル酸カリウムであることが好ましい。

前記（Ａ）（メタ）アクリルシリコーンの配合量は、組成物の全重量を基準として、０．０５重量％～２．５重量％であることが好ましい。

前記（Ｂ）ポリアクリル酸塩の配合量は、組成物の全重量を基準として、０．０１重量％～１．０重量％であることが好ましい。

前記（Ｃ）多孔質シリカの配合量は、組成物の全重量を基準として、０．５重量％～６．０重量％であることが好ましい。

前記（Ｄ）架橋シリコーンの配合量は、組成物の全重量を基準として、０．１重量％～１．３重量％であることが好ましい。

本発明の化粧用組成物は高い熱的安定性を備える。したがって、本発明の化粧用組成物は高温下及び／又は高温～低温の温度サイクルの負荷後の相分離等の発生を抑制することができる。したがって、本発明の化粧用組成物は、夏場の高温並びに日中及び夜間の温度差に対して安定であり、長期間の使用乃至保管を行うことができる。

また、本発明の化粧用組成物は優れた使用感を発揮することができる。例えば、本発明の化粧用組成物は、塗布時の伸びが良く、厚膜感が少なく、塗布により形成される化粧膜のテカリが少なく、マットで自然な仕上がりとなり、ベトツキが少ない。

更に、本発明の化粧用組成物は優れた耐水性を備える。例えば、本発明の化粧用組成物により得られる化粧膜は汗、海水等によって流れにくい。したがって、本発明の化粧用組成物は、夏場であっても、化粧効果を長時間維持することができる。

本発明者らは鋭意検討の結果、（メタ）アクリルシリコーン及びポリアクリル酸塩と共に、多孔質シリカ及び架橋シリコーンを含む組成物が、熱的に安定であり、且つ、使用感及び耐水性に優れることを見出し、本発明を完成した。

斯くして、本発明の化粧用組成物は、
（Ａ）（メタ）アクリルシリコーン
（Ｂ）ポリアクリル酸塩
（Ｃ）多孔質シリカ
（Ｄ）ジメチコンクロスポリマー、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビス－ビニルジメチコン）クロスポリマー、アルキル（Ｃ３０－４５）セテアリルジメチコンクロスポリマー、セテアリルジメチコンクロスポリマー、及び、（ジメチコン／ビス－イソブチルＰＰＧ－２０）クロスポリマーからなる群から選択される架橋シリコーン
を含む。

特に、本発明の化粧用組成物では、（Ａ）（メタ）アクリルシリコーン、及び、（Ｂ）ポリアクリル酸塩を組み合わせることにより、高温下及び／又は高温～低温の温度サイクルの負荷後の相分離等の発生を抑制することができ、熱的安定性を高めることができる。

以下、各成分について詳述する。

［（メタ）アクリルシリコーン］
本発明の組成物は、（Ａ）（メタ）アクリルシリコーンを含む。１種類の（メタ）アクリルシリコーンを使用してもよく、２種類以上の（メタ）アクリルシリコーンを併用してもよい。

（Ａ）（メタ）アクリルシリコーンは、（メタ）アクリルポリマーを主鎖とする高分子であり、シリコーン側鎖を有する。シリコーン側鎖は直鎖状でもよく、分岐状でもよい。

（Ａ）（メタ）アクリルシリコーンは、更に、側鎖として、アルキル基を有するものが好ましい。アルキル基としては、長鎖アルキル基が好ましく、例えば、Ｃ_８～Ｃ_２６アルキル基が挙げられ、Ｃ_１３～Ｃ_２４アルキル基がより好ましく、Ｃ_１８～Ｃ_２２アルキル基が更により好ましい。

（Ａ）（メタ）アクリルシリコーンとしては、例えば、
（アクリレーツ／ジメチコン）コポリマー、
（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマー、並びに、
（アクリレーツ／アクリル酸エチルヘキシル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸ベヘニル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー等の（アクリレーツ／アクリル酸アルキル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー
が挙げられる。

（Ａ）（メタ）アクリルシリコーンとしては市販品を用いてもよく、例えば、信越化学工業（株）製のＫＰ－５４１、ＫＰ－５４３、ＫＰ－５６１Ｐ及びＫＰ－５６２Ｐ、並びに、ダウ・東レ（株）製のＦＡ－４００１及びＦＡ－４００２を例示することができる。

（Ａ）（メタ）アクリルシリコーンは常温常圧で液体又は固体のいずれの形態であってもよく、或いは、ワックスの形態であってもよい。

（Ａ）（メタ）アクリルシリコーンは疎水性であるために、本発明の組成物が、例えば、シリコーン油を含む場合、（メタ）アクリルシリコーンはシリコーン油中に存在することができ、本発明の組成物の熱的安定性の向上に特に寄与することができる。

本発明の組成物中の（Ａ）（メタ）アクリルシリコーンの量は、組成物の全重量を基準として、０．０５重量％～２．５重量％が好ましく、０．１重量％～１．５重量％がより好ましい。

［ポリアクリル酸塩］
本発明の組成物は、（Ｂ）ポリアクリル酸塩を含む。１種類のポリアクリル酸塩を使用してもよく、２種類以上のポリアクリル酸塩を併用してもよい。

（Ｂ）ポリアクリル酸塩は、アクリル酸塩の重合物であり、アクリル酸塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩等がある。（Ｂ）ポリアクリル酸塩はシリコーン鎖を有さないので、（Ａ）（メタ）アクリルシリコーンとは異なる。（Ｂ）ポリアクリル酸塩がポリアクリル酸ナトリウム及び／又はポリアクリル酸カリウムであることが好ましい。

（Ｂ）ポリアクリル酸塩の０．２重量％水溶液の、２５℃での粘度は０．２～５０Ｐａ・ｓであることが好ましい。

（Ｂ）ポリアクリル酸塩としては市販品を用いてもよく、例えば、セシエント・テクノロジーズ・ジャパン（株）製のCovacryl MV60、並びに、Innospec Active Chemicals社製のActivesoft MS50及びActivesoft MS100を例示することができる。更に、ダウ・東レ（株）製のアキュリン２０５１を例示することができる。

（Ｂ）ポリアクリル酸塩は親水性であるために、本発明の組成物が水を含む場合、ポリアクリル塩は水中に存在する。そして、水相の粘度を高めて、本発明の組成物の熱的安定性の向上に特に寄与することができる。

本発明の組成物中の（Ｂ）ポリアクリル酸塩の量は、組成物の全重量を基準として、０．０１重量％～１．０重量％であることが好ましく、０．０２重量％～０．９重量％がより好ましい。

［多孔質シリカ］
本発明の組成物は、（Ｃ）多孔質シリカを含む。１種類の多孔質シリカを使用してもよく、２種類以上の多孔質シリカを併用してもよい。

（Ｃ）多孔質シリカは、多孔性である限り、特に限定されるものではないが、比表面積が１５０ｍ²／ｇ以上１０００ｍ²／ｇ以下であることが好ましい。比表面積は、気体吸着法（ＪＩＳＺ８８３０：２００１気体吸着による粉体（固体）の比表面積測定方法）に準拠して測定されるＢＥＴ比表面積である。（Ｃ）多孔質シリカの比表面積は２００ｍ²／ｇ以上がより好ましく、２５０ｍ²／ｇ以上が更により好ましく、また、９００ｍ²／ｇ以下がより好ましく、８００ｍ²／ｇ以下が更により好ましく、７００ｍ²／ｇ以下が更により好ましい。

（Ｃ）多孔質シリカは、吸油量が９０ｍＬ／１００ｇ以上、更に１４０ｍＬ／１００ｇ以上、更に１５０ｍＬ／１００ｇ以上、更に３００ｍＬ／１００ｇ以上であることが好ましい。なお、吸油量の上限は５００ｍＬ／１００ｇ程度である。吸油量はＪＩＳＫ５１０１－１３－１＜顔料及び体質顔料の吸油量を測定するための一般試験方法＞による吸油量により確認することができる。

（Ｃ）多孔質シリカは表面が無機微粒子で処理されていてもよい。無機微粒子としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸化物が挙げられる。すなわち、（Ｃ）多孔質シリカは酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸化物等の無機微粒子からなる被覆層を備えていてもよい。被覆層は、（Ｃ）多孔質シリカの全重量を基準として、１０重量％～４０重量％を占めてもよく、３０重量％～４０重量％が好ましい。

（Ｃ）多孔質シリカの平均粒子径は１～２０μｍが好ましく、２～１５μｍがより好ましい。平均粒子径は重量平均粒子径又は体積平均粒子径として測定することができる。（Ｃ）多孔質シリカは球状であることが好ましい。（Ｃ）多孔質シリカは中空であってもよい。

（Ｃ）多孔質シリカとしては市販品を用いてもよく、例えば、鈴木油脂工業（株）製のプルセアＳＩＴ－４０、プルセアＳＩＺ－３０、ゴッドボールＢ－２５Ｃ、ゴッドボールＤ－２５Ｃ等を例示することができる。

本発明の組成物中の（Ｃ）多孔質シリカの量は、組成物の全重量を基準として、０．５重量％～６．０重量％であることが好ましく、１．０重量％～４．５重量％がより好ましい。

［架橋シリコーン］
本発明の組成物は、所定の範囲から選択される（Ｄ）架橋シリコーンを含む。１種類の架橋シリコーンを使用してもよく、２種類以上の架橋シリコーンを併用してもよい。

（Ｄ）架橋シリコーンは少なくとも１つの架橋部位を有するシリコーンであり、非乳化性である（界面活性剤ではない）。

（Ｄ）架橋シリコーンは、ジメチコンクロスポリマー、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビス－ビニルジメチコン）クロスポリマー、アルキル（Ｃ３０－４５）セテアリルジメチコンクロスポリマー、セテアリルジメチコンクロスポリマー、及び、（ジメチコン／ビス－イソブチルＰＰＧ－２０）クロスポリマーからなる群から選択される。ジメチコンクロスポリマーが好ましい。

ジメチコンクロスポリマーはジメチコンが炭素数３～２０のアルキレン基等の炭素鎖で架橋された構造を有するものであって、シリコーンエラストマーであり、例えば、シクロペンタシロキサン、揮発性ジメチコン、ジメチコンとの混合物として、それぞれ、商品名ＤＣ９０４０、ＤＣ９２４０、ＤＣ９０４１として、ダウ・東レ（株）から市販されているものを例示することができる。

（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーはメチルハイドロジェンポリシロキサンとジビニルジメチルポリシロキサンから得られた架橋ポリシロキサンであり、ジメチルポリシロキサンがジメチルポリシロキサンで架橋された構造を有する。（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーとしては、例えば、ＫＳＧ－１５（（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、シクロペンタシロキサンの混合物で架橋物は４～１０重量％）、ＫＳＧ－１９（（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、ジメチコンの混合物で架橋物は１０～２０重量％）（信越化学工業（株）製）が挙げられる。

（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマーはメチルハイドロジェンポリシロキサンとジビニルメチルフェニルポリシロキサンから得られた架橋ポリシロキサンである。（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマーとしては、例えば、ＫＳＧ－１８Ａ（（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコンの混合物で架橋物は１０～２０重量％）（信越化学工業（株）製）が挙げられる。

（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマーとしては、例えば、ＫＳＧ－４１Ａ（（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、ミネラルオイルの混合物で架橋物は２０～３０重量％）、ＫＳＧ－４２Ａ（（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、イソドデカンの混合物で架橋物は１５～２５重量％）、ＫＳＧ－４３（（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、トリエチルヘキサノインの混合物で架橋物は２５～３０重量％）、ＫＳＧ－４４（（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、スクワランの混合物で架橋物は２５～３５重量％）（以上、信越化学工業（株）製）等が挙げられる。

（ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビス－ビニルジメチコン）クロスポリマーとしては、例えば、ＫＳＧ－０４２Ｚ（（ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビス－ビニルジメチコン）クロスポリマー、イソドデカンの混合物で架橋物は１５～２５重量％）、ＫＳＧ－０４５Ｚ（（ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビス－ビニルジメチコン）クロスポリマー、シクロペンタシロキサンの混合物で架橋物は１５～２５重量％）（以上、信越化学工業（株）製）が挙げられる。

アルキル（Ｃ３０－４５）セテアリルジメチコンクロスポリマーとしては、例えば、Velvesil 125 (アルキル(C30-45)セテアリルジメチコンクロスポリマー、シクロペンタシロキサンの混合物で架橋物は約１２．５重量％)、Velvesil 034（アルキル(C30-45)セテアリルジメチコンクロスポリマー、カプリリルメチコンの混合物で架橋物は約１６重量％）（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）が挙げられる。

セテアリルジメチコンクロスポリマーとしては、例えば、Velvesil DM（セテアリルジメチコンクロスポリマー、ジメチコンの混合物で架橋物は約１７重量％）（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）が挙げられる。

（ジメチコン／ビス－イソブチルＰＰＧ－２０）クロスポリマーとしては、例えば、ＥＬ－８０５０ＩＤ Silicone Organic Elastomer Blend（（ジメチコン／ビス－イソブチルＰＰＧ－２０）クロスポリマー、イソドデカンの混合物で架橋物は１５重量％）、ＥＬ－８０５０ＩＤ Silicone Organic Elastomer Blend（（ジメチコン／ビス－イソブチルＰＰＧ－２０）クロスポリマー、ネオペンタン酸イソデシルの混合物で架橋物は１２重量％）（ダウ・東レ（株）製）等が挙げられる。

本発明の組成物中の（Ｄ）架橋シリコーンの量は、組成物の全重量を基準として、０．１重量％～１．３重量％であることが好ましく、０．２重量％～１．０重量％がより好ましい。

本発明の組成物は、上記（Ａ）～（Ｄ）の成分に加えて、無機ＵＶ遮蔽剤、有機ＵＶ遮蔽剤及び有機変性粘土鉱物からなる群から選択される少なくとも１種の成分を含むことができる。以下、これらについて説明する。

［無機ＵＶ遮蔽剤］
無機ＵＶ遮蔽剤は、特に限定されるものではなく、紫外線遮蔽性を有する無機化合物であれば任意のものを使用することができる。また、１種類の無機ＵＶ遮蔽剤を使用してもよく、２種類以上の無機ＵＶ遮蔽剤を併用してもよい。

無機ＵＶ遮蔽剤は粒子の形態であることが好ましい。（Ｂ）無機ＵＶ遮蔽剤粒子の（一次）平均粒子径は１～５００ｎｍが好ましく、５～１００ｎｍがより好ましく、１０～５０ｎｍが更により好ましい。平均粒子径は重量平均粒子径又は体積平均粒子径として測定することができる。

無機ＵＶ遮蔽剤としては金属酸化物が好ましく、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化セリウム等が挙げられるが、酸化チタンがより好ましい。

無機ＵＶ遮蔽剤としては、特に、微粒子酸化チタンが好ましく、例えば、平均粒子径１０ｎｍで、パルミチン酸エチルヘキシル等の油剤に分散したものを使用することができる。

微粒子酸化チタンとしては市販品を用いてもよく、例えば、「ＦＬＴ－１０」、「ＦＬＴ－１１」、「ＦＬＴ－１２」、「ＦＬＴ－１３」等のテイカ株式会社から市販されているものを例示することができる。

無機ＵＶ遮蔽剤の配合量は、組成物の全重量を基準として、３０重量％未満が好ましく、２０重量％未満がより好ましく、１５重量％未満が更により好ましい。例えば、３．５重量％～１０．０重量％が更により好ましく、４．５重量％～９．０重量％が特に好ましい。

［有機ＵＶ遮蔽剤］
有機ＵＶ遮蔽剤は、特に限定されるものではなく、紫外線遮蔽性を有する有機化合物であれば任意のものを使用することができる。また、１種類の有機ＵＶ遮蔽剤を使用してもよく、２種類以上の有機ＵＶ遮蔽剤を併用してもよい。有機ＵＶ遮蔽剤は有機ＵＶＡ遮蔽剤及び有機ＵＶＢ遮蔽剤のいずれであってもよい。

有機ＵＶ遮蔽剤としては、例えば、パラ－アミノ安息香酸（以下、「ＰＡＢＡ」と略記）、エチルＰＡＢＡ、エチル－ジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルヘキシル－ジメチルＰＡＢＡ、ホモサラート、エチルヘキシルサリチラート、３－ベンジリデンショウノウ、４－メチルベンジリデンショウノウ、ベンジリデンショウノウスルホン酸、メト硫酸ショウノウベンザルコニウム、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ、ジエチヘキシルブタミドトリアゾン、２，４，６－トリス〔４－（２－エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ〕－１，３，５－トリアジン、フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム、ベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサン、オクトクリレン等が挙げられる。

有機ＵＶ遮蔽剤として市販品を用いてもよく、市販品としては「パルソール３４０」（ＤＳＭ社製）、「ユビナールＮ５３９Ｔ」及び「ユビナールＭＣ８０Ｎ」（ＢＡＳＦ社製）、「ＥＳＣＡＬＯＬ５９７」（アイエスピー社製）、「Neo Heliopan 3030」（シムライズ社製）等が挙げられる。更に、ＤＳＭニュートリションジャパン（株）製の「パルソールＭＣＸ」及び「パルソールＭＣＸＸＲ」、アイエスピー（株）製の「エスカロール５５７」、メルクパフォーマンスマテリアルズ（株）製の「Eusolex 2292」等も挙げられる。

有機ＵＶ遮蔽剤の配合量は、組成物の全重量を基準として、０．１重量％～１０重量％が好ましく、０．５重量％～５重量％がより好ましい。

［有機変性粘土鉱物］
有機変性粘土鉱物は、特に限定されるものではなく、有機物で変性された粘土鉱物であれば任意のものを使用することができる。１種類の有機変性粘土鉱物を使用してもよく、２種類以上の有機変性粘土鉱物を併用してもよい。

有機変性粘土鉱物に使用される粘土（クレイ）には、例えば、モンモリロナイト、ヘクトライト、ベントナイト、バイデライト及びサポナイト等のスメクタイト族、スチーブンサイト族及びクロライト族を含めることができる。これらの粘土は天然由来でも又は合成由来でもよい。粘土は、好ましくは、ベントナイト及びヘクトライトから選択することができる。

上記粘土は、第四級アンモニウム塩、第四級アミン、第三級アミン、酢酸アミン、イミダゾリン、アミン石けん、脂肪スルフェート、アルキルアリールスルホネート及びアミンオキシド、並びに、それらの混合物から選ばれる化合物で変性されていることが好ましい。上記粘土は、クオタニウム-18、C10～C22脂肪酸のアンモニウムクロリド、及び/又はアリールジメチルベンゾイルアンモニウムクロリドで変性されていることがより好ましい。

有機変性粘土鉱物としては、例えば、
C10～C22脂肪酸のアンモニウムクロリドで変性されたヘクトライト、例えばジステアリルジメチルアンモニウムクロリドで変性されたヘクトライト、別称はジステアルジモニウムヘクトライト、例えば、Elementis社によりBentone 38及びBentone 38Vの名称で販売されているもの；
ステアリルジメチルベンゾイルアンモニウムクロリドで変性されたヘクトライト、別称はステアラルコニウムヘクトライト、例えば、Elementis社によりBentone 27Vの名称で販売されているもの、United Catalyst社によりTixogel LGの名称で販売されているもの、並びにSouthern Clay社によりClaytone AF及びClaytone APAの名称で販売されているもの；
クオタニウム-18/ベンザルコニウムベントナイト、例えばSouthern Clay社によりClaytone HT及びClaytone PSの名称で販売されているもの；
クオタニウム-18ヘクトライト、例えば、Elementis社によりBentoneGel DOA、Bentone Gel ECO5、Bentone Gel EUG、Bentone Gel IPP、Bentone Gel ISD、Bentone Gel SS71、Bentone Gel VS8及びBentone Gel VS38の名称で販売されているもの、並びにBiophil社によりSimagel M及びSimagel SI 345の名称で販売されているもの
が含まれる。

有機変性粘土鉱物としては、ジステアルジモニウムヘクトライト、ステアラルコニウムヘクトライト、クオタニウム-18ヘクトライト、及び、それらの組合せから選択することが好ましく、ジステアルジモニウムヘクトライトがより好ましい。

ジステアルジモニウムヘクトライトとしては、上記したものの他に、例えば、ヘクトライトを塩化ジステアリルジメチルアンモニウムで処理して、シクロペンタシロキサン、イソデカン、オリーブ油、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチルに膨潤分散したもので、それぞれ、Elementis社より商品名「Bentone Gel VS-5PCV」、「Bentone Gel ISD V」、「Bentone Gel OLV V」、「Bentone Gel PTIS V」で市販されているものを例示することができる。

有機変性粘土鉱物の配合量は、組成物の全重量を基準として、０．３重量％～１．４５重量％が好ましく、０．５重量％～１．２４重量％がより好ましい。

本発明の組成物は、その他の任意成分を含むこともできる。

その他の任意成分としては、例えば、シリコーン油、乳化剤、非シリコーン油、多価アルコール、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル類、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、保湿剤、被膜剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、糖類、アミノ酸類、有機アミン類、アルカリ剤（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物等の無機アルカリ剤）等のｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン類、酸化防止剤、香料、顔料、染料等を挙げることができる。

シリコーン油としては、通常化粧品に用いられる油性成分で、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の鎖状シリコーン、シクロテトララシロキサン、シクロペンタシロキサン等の環状シリコーン等が挙げられる。これらを一種又は二種以上を用いることが出来る。シリコーン油は揮発性でも不揮発性でもよい。特に、分子量が２００００以下の鎖状シリコーンであるジメチコンや揮発性のシリコーンであるシクロペンタシロキサンを選択すると、塗布時のなめらかさ、ベタツキのないサッパリとした、優れた使用感の組成物を得ることができる。

本発明の組成物がシリコーン油を含む場合のシリコーン油の配合量は特には限定されるものではないが、組成物の全重量を基準として、例えば、１重量％～２５重量％とすることができ、３重量％～２０重量％がより好ましく、５重量％～１５重量％が更により好ましい。

乳化剤としては、特に限定されるものではないが、油中水型乳化物向けのものが好ましく、具体的に例示すると、ビス（ＰＥＧ／ＰＰＧ－１４／１４）ジメチコン（商品名：ＡＢＩＬ－ＥＭ９７Ｓエボニックジャパン（株）製）、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ－１０／１ジメチコン（商品名：ＡＢＩＬ－ＥＭ１８０エボニックジャパン（株）製）、トリイソステアリン酸ポリグリセリル－２（商品名：ＥＭＡＬＥＸＴＩＳＧ－２日本エマルジョン（株）製、商品名：リソレックスＰＧＩＳ２３高級アルコール工業（株）製）、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体（商品名ＫＦ－６０１５、ＫＦ６０１６，ＫＦ６０１７信越化学工業（株）製）等が挙げられる。

非シリコーン油としては、炭化水素油等の無極性油、及び、エステル油等の極性油のいずれでもよいが、極性油が好ましい。エステル油としては、例えば、パルミチン酸エチルヘキシル（商品名：ＮＩＫＫＯＬＩＯＰ、日光ケミカルズ（株）製）、イソノナン酸イソトリデシル（商品名：ＣＲＯＤＡＭＯＬＴＮクローダジャパン（株）製）、ビバリン酸イソデシル（商品名：ネオライト１００Ｐ高級アルコール工業（株）製）等が挙げられる。

本発明の組成物が非シリコーン油を含む場合の非シリコーン油の配合量は特には限定されるものではないが、組成物の全重量を基準として、例えば、１重量％～１５重量％とすることができ、２重量％～１０重量％がより好ましく、３重量％～５重量％が更により好ましい。

したがって、本発明の組成物が油を含む場合の油の配合量は特には限定されるものではないが、組成物の全重量を基準として、例えば、２重量％～４０重量％とすることができ、５重量％～３０重量％がより好ましく、８重量％～２０重量％が更により好ましい。

多価アルコールとしては、プロパンジオール、グリセリン（商品名：化粧用濃グリセリン阪本薬品工業（株）製）、１，３ブチレングリコール（商品名：１，３－ブチレングリコールダイセル化学工業（株）製）等が挙げられる。

本発明の組成物は、水を含むことが好ましい。本発明の組成物が水を含む場合の水の配合量は特には限定されるものではないが、組成物の全重量を基準として、例えば、２０重量％～７０重量％とすることができ、３０重量％～６０重量％がより好ましく、４０重量％～５０重量％が更により好ましい。

本発明の組成物は、連続油相及び分散水相を備える油中水型が好ましく、油中水型のエマルションの形態であることがより好ましく、シリコーン油中水型のエマルションの形態が更により好ましい。本発明の組成物は、具体的には、乳液、クリーム等の形態とすることができる。

本発明の組成物は、化粧用組成物であり、皮膚上に撥水性の化粧膜を形成することができるために、ファンデーション、化粧下地等の皮膚化粧料に好適に使用することができる。また、本発明の組成物により形成される化粧膜は耐水性が高いために、本発明の組成物はサンスクリーン（日焼け止め）用途に特に好適に使用することができる。

以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明するが、本発明の範囲は実施例に限定されるものではない。

［実施例１～５及び比較例１～３］
表１に示される実施例１～５及び比較例１～３の化粧用組成物を、表１に示される成分を混合して調製した。表１に示される成分の量に関する数値は、括弧のあるものについては括弧内が純分であり、その他は全て純分としての重量（質量）％に基づくものである。なお、「精製水」の「残部１００」とは、１００重量％のうち各成分の合計量の残部が精製水であるという意味である。

表１中の「（アクリレーツ／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー」は本発明の（Ａ）（メタ）アクリルシリコーンの代表例であり、「ポリアクリル酸ナトリウム」は本発明の（Ｂ）ポリアクリル酸塩の代表例であり、「ジメチコンクロスポリマー分散液（濃度１３重量％）」は本発明の（Ｄ）架橋シリコーンの代表例である。なお、多孔質シリカとしては、プルセアＳＩＴ－４０（鈴木油脂工業（株））を使用した。

［評価］
（安定性）
実施例１～５及び比較例１～３の各組成物の安定性を評価した。評価法は以下のとおりである。

各組成物３０ｇを秤量して、５０ｃｃスクリュー管瓶に入れて、各組成物につき４個の検体を作成した。その内の２個ずつを、それぞれ、４０℃恒温槽（ＥＴＴＡＳＥＩ－４５０Ｂ）、及び、サイクルテスト用装置（アズワンクールインキュベーターＫＭＨ－０５０）内に設置し、それぞれ、４０℃で２ヶ月間維持、及び、１日当たり５℃１２時間及び５０℃１２時間のサイクルを２ヶ月間繰り返して、２か月後の外観を以下の基準にて評価した。

◎：外観に変化がみられず、非常に安定している
○：外観に極わずかの変化は見られるが全体的には問題なく安定している
△：外観に少し変化がみられるが、分離等は起きていない
×：外観に変化が見られ、分離等があり、安定性に劣る

結果を表２の「安定性」の欄に示す。

（使用感及び耐水性）
実施例１～５及び比較例１～３の各組成物の使用感及び耐水性を評価した。評価法は以下のとおりである。

専門パネル１０名により、実施例１～５及び比較例１～３の各組成物の使用感（化粧膜のテカリの無さ、化粧膜のマット感（化粧膜の自然さ）、化粧膜のベタツキの無さ、厚膜感（厚膜感の無さ）、塗布時の伸びの良さ）、及び、耐水性（汗に対する耐性（流れにくさ））について、下記に示す５段階の絶対評価（＊１）で評価し、平均値を算出した。

＊１：絶対評価の評点

５：非常によい
４：良い
３：良いとも悪いとも言えない
２：やや悪い
１：悪い

次に、上記平均値につき、下記に示す４段階の判定基準（＊２）に基づき、使用感及び耐水性を判定した。

＊２：判定基準

◎（非常に良い）：４．０～５．０
○（良い）：３．０～４．０未満
△（良いとも悪いとも言えない）：２．０～３．０未満
×（悪い）：０～２．０未満：悪い

結果を表２の「使用感」及び「耐水性」の欄に示す。

［結果］
（安定性）
本発明に対応する実施例１～５の組成物は比較例１～３の組成物に比して良好な安定性を発揮した。

一方、実施例１の組成物に含まれる「アクリレーツ／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー」及び「ポリアクリル酸ナトリウム」を共に含まない比較例１、「ポリアクリル酸ナトリウム」を含まない比較例２、並びに、アクリレーツ／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー」を含まない比較例３の各組成物は、高温安定性及び温度サイクル安定性の両方について、実施例１～５の組成物よりも劣っていた。

実施例３及び５の組成物は「アクリレーツ／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー」及び「ポリアクリル酸ナトリウム」を実施例１の組成物に比べてそれぞれ多めに配合した組成物であり、実施例１の組成物に比べて、実施例３の組成物は温度サイクル安定性が若干劣っており（それでも優れている）、また、実施例５の組成物は高温安定性が若干劣っていた（それでも優れている）。

実施例２及び４の組成物は「アクリレーツ／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー」及び「ポリアクリル酸ナトリウム」を実施例１の組成物に比べてそれぞれ少なめに配合した組成物であり、実施例１の組成物に比べて、実施例２の組成物は温度サイクル安定性が若干劣っており（それでも優れている）、また、実施例４の組成物は高温安定性及び温度サイクル安定性が若干劣っていた（それでも優れている）。

（使用感及び耐水性）
本発明に対応する実施例１～５の組成物は比較例１～３の組成物に比して良好な使用感及び耐水性を発揮した。

［実施例６～９及び比較例４～５］
表３に示される実施例６～９及び比較例４～５の化粧用組成物を、表３に示される成分を混合して調製した。表３に示される成分の量に関する数値は、括弧のあるものについては括弧内が純分であり、その他は全て純分としての重量（質量）％に基づくものである。なお、「精製水」の「残部１００」とは、１００重量％のうち各成分の合計量の残部が精製水であるという意味である。

表３中の「（アクリレーツ／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー」は本発明の（Ａ）（メタ）アクリルシリコーンの代表例であり、「ポリアクリル酸ナトリウム」は本発明の（Ｂ）ポリアクリル酸塩の代表例であり、「ジメチコンクロスポリマー分散液（濃度１３重量％）」は本発明の（Ｄ）架橋シリコーンの代表例である。なお、多孔質シリカとしては、プルセアＳＩＴ－４０（鈴木油脂工業（株））を使用した。

［評価］
実施例６～９及び比較例４～５の各組成物の使用感及び耐水性を既述のとおり評価した。結果を表４に示す。

実施例６～９の組成物は、実施例１の組成物において「多孔質シリカ」の配合量及び「架橋シリコーン」の配合量を変化させたものである。

例えば、実施例６及び７の組成物は「多孔質シリカ」の配合量の点で実施例１の組成物とは異なる。多孔質シリカの配合量が４．５重量％である実施例６は、テカリの無さ及びマット感では実施例１と同程度優れているが、ベタツキの無さ、塗布時の伸びの良さ、汗に対する耐性の点で実施例１より若干劣るものの優れている。しかし、化粧膜の厚膜感の点は実施例１に比べて（許容範囲内であるが）劣る。一方、多孔質シリカの配合量が１．０重量％である実施例７は厚膜感の無い点で特に優れている。また、テカリの無さ、マット感、ベタツキの無さ、塗布時の伸びの良さ、汗に対する耐性の点で実施例１より若干劣るものの優れている。

また、実施例８び９の組成物は「架橋シリコーン」の配合量の点で実施例１の組成物とは異なる。架橋シリコーンの配合量が０．２重量％である実施例８は、テカリの無さ、マット感、ベタツキの無さ、厚膜感、塗布時の伸びの良さ、汗に対する耐性の点において実施例１より若干劣るものの優れている。一方、架橋シリコーンの配合量が１．０重量％である実施例９の組成物は塗布時の伸びの良さの点で実施例１と同程度であり、特に優れている。また、ベタツキの無さ、汗に対する耐性の点において実施例１よりも若干劣るものの優れている。そして、テカリの無さ、マット感、厚膜感の点において実施例１に比べて（許容範囲内であるが）劣る。

比較例４及び比較例５の組成物は、それそれ、「多孔質シリカ」及び「架橋シリコーン」が配合されていない点で実施例１の組成物とは異なる。比較例４は、テカリの無さ、厚膜感の点において実施例１に比べて劣る。また、ベタツキの無さ、塗布時の伸びの良さ、汗に対する耐性の点で実施例１よりも若干劣るが優れている。しかし、マット感は非常に劣る。比較例５は、テカリの無さ、マット感、厚膜感の点で実施例１に比べて若干劣るが優れているものの、ベタツキの無さ、汗に対する耐性の点で実施例１に比べて劣る。そして、塗布時の伸びの良さの点では非常に劣る。そこで、総合的にみると、比較例４及び５は実施例１よりも、非常に劣る。したがって、「多孔質シリカ」及び「架橋シリコーン」の両方が配合されていないとよい結果は得られないことが分かる。

本発明に対応する実施例６～９の組成物は使用感及び耐水性について比較的良好な性能を発揮することができるが、やはり、実施例１の組成物が、使用感及び耐水性について実施例６～９の組成物よりも好ましい。

Claims

（Ａ）（アクリレーツ／アクリル酸アルキル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー
（Ｂ）ポリアクリル酸ナトリウム
（Ｃ）多孔質シリカ
（Ｄ）ジメチコンクロスポリマー
を含むシリコーン中水型化粧用組成物であって、
前記（Ａ）（アクリレーツ／アクリル酸アルキル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマーが組成物の全重量を基準として０．０５重量％～２．５重量％含まれており、
前記（Ｂ）ポリアクリル酸ナトリウムが組成物の全重量を基準として０．０１重量％～１．０重量％含まれており、
前記（Ｃ）多孔質シリカが組成物の全重量を基準として０．５重量％～６．０重量％含まれおり、
前記（Ｄ）ジメチコンクロスポリマーが組成物の全重量を基準として０．１重量％～１．３重量％重量％含まれている、シリコーン中水型化粧用組成物（但し、Ｄ－パントテニルアルコールを含まない）。
前記（Ａ）（アクリレーツ／アクリル酸アルキル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマーが組成物の全重量を基準として０．１重量％～１．５重量％含まれている、請求項１に記載の化粧用組成物。
前記（Ｂ）ポリアクリル酸ナトリウムが組成物の全重量を基準として０．０２重量％～０．９重量％含まれている、請求項１又は２に記載の化粧用組成物。
前記（Ｃ）多孔質シリカが組成物の全重量を基準として１．０重量％～４．５重量％含まれている、請求項１乃至３のいずれかに記載の化粧用組成物。
前記（Ｄ）ジメチコンクロスポリマーが組成物の全重量を基準として０．２重量％～１．０重量％含まれている、請求項１乃至４のいずれかに記載の化粧用組成物。