JP7548481B2 - 配位化合物およびそれを含む光吸収剤 - Google Patents
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[化学式A]
Mは、CrイオンまたはCoイオンであり、
Xは、OまたはOC=Oであり、
Rw1およびRw2は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換または非置換のアルキル基;置換または非置換のアルケニル基;置換または非置換のシクロアルキル基;置換または非置換のアリール基;または置換または非置換のヘテロアリール基であり、
Ar1およびAr2は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換または非置換のアリーレン基;または置換または非置換のヘテロアリーレン基であり、
R6およびR16は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;重水素;ニトリル基;ニトロ基;ヒドロキシ基;-COOH;ハロゲン基;イミド基;置換または非置換のアルキル基;置換または非置換のシクロアルキル基;置換または非置換のヘテロ環基;置換または非置換のアリール基;置換または非置換のヘテロアリール基;置換または非置換のアルキルチオキシ基;置換または非置換のアリールチオキシ基;置換または非置換のアルキルスルホキシ基;置換または非置換のアリールスルホキシ基;置換または非置換のアルケニル基;置換または非置換のシリル基;置換または非置換のホウ素基;置換または非置換のアリールホスフィン基;置換または非置換のホスフィンオキシド基;置換または非置換のスチリル基;-OR100;-CO2R101;-COR102;-OCOR103;-CONR104R105;または-SO2R106であり、
R100~R106は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;置換または非置換のアルキル基;置換または非置換のシクロアルキル基;置換または非置換のアリール基;置換または非置換のヘテロアリール基;または置換または非置換のアミン基である。
2 ・・・粘着フィルム
3 ・・・バインダー樹脂フィルム
10 ・・・光学フィルム
[化学式A]
Mは、CrイオンまたはCoイオンであり、
Xは、OまたはOC=Oであり、
Rw1およびRw2は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換または非置換のアルキル基;置換または非置換のアルケニル基;置換または非置換のシクロアルキル基;置換または非置換のアリール基;または置換または非置換のヘテロアリール基であり、
Ar1およびAr2は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換または非置換のアリーレン基;または置換または非置換のヘテロアリーレン基であり、
R6およびR16は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;重水素;ニトリル基;ニトロ基;ヒドロキシ基;-COOH;ハロゲン基;イミド基;置換または非置換のアルキル基;置換または非置換のシクロアルキル基;置換または非置換のヘテロ環基;置換または非置換のアリール基;置換または非置換のヘテロアリール基;置換または非置換のアルキルチオキシ基;置換または非置換のアリールチオキシ基;置換または非置換のアルキルスルホキシ基;置換または非置換のアリールスルホキシ基;置換または非置換のアルケニル基;置換または非置換のシリル基;置換または非置換のホウ素基;置換または非置換のアリールホスフィン基;置換または非置換のホスフィンオキシド基;置換または非置換のスチリル基;-OR100;-CO2R101;-COR102;-OCOR103;-CONR104R105;または-SO2R106であり、
R100~R106は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;置換または非置換のアルキル基;置換または非置換のシクロアルキル基;置換または非置換のアリール基;置換または非置換のヘテロアリール基;または置換または非置換のアミン基である。
[化学式A-1]
M、X、R6およびR16は、前記化学式Aにおける定義と同じであり、
R1~R5、R7~R15およびR17~R20は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;重水素;ニトリル基;ニトロ基;ヒドロキシ基;-COOH;ハロゲン基;イミド基;置換または非置換のアルキル基;置換または非置換のシクロアルキル基;置換または非置換のヘテロ環基;置換または非置換のアリール基;置換または非置換のヘテロアリール基;置換または非置換のアルキルチオキシ基;置換または非置換のアリールチオキシ基;置換または非置換のアルキルスルホキシ基;置換または非置換のアリールスルホキシ基;置換または非置換のアルケニル基;置換または非置換のシリル基;置換または非置換のホウ素基;置換または非置換のアリールホスフィン基;置換または非置換のホスフィンオキシド基;-OR100;-CO2R101;-COR102;-OCOR103;-CONR104R105;または-SO2R106であるか、
隣接する置換基は、互いに結合して、置換または非置換の芳香族環または置換または非置換の脂肪族環を形成し、
R100~R106は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;置換または非置換のアルキル基;置換または非置換のシクロアルキル基;置換または非置換のアリール基;置換または非置換のヘテロアリール基;または置換または非置換のアミン基である。
[構造式B1]
RB11およびRB12は互いに結合して、置換または非置換の炭素数4~30のヘテロ環を形成し、RB13およびRB14は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;炭素数1~30の炭化水素基;またはN、O、P、S、SiおよびSeからなる群から選択される1つまたは2つ以上の異種原子を含む置換基であり、
RB21RB22は、互いに結合して、置換または非置換の炭素数2~30のヘテロ環を形成し、RB23~RB25は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;炭素数1~30の炭化水素基;または、N、O、P、S、SiおよびSeからなる群から選択される1つまたは2つ以上の異種原子を含む置換基であり、
RB31およびRB32は、互いに結合して、置換または非置換の炭素数2~30のヘテロ環を形成し、RB33~RB35は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;炭素数1~30の炭化水素基;または、N、O、P、S、SiおよびSeからなる群から選択される1つまたは2つ以上の異種原子を含む置換基であり、
RB41は水素;炭素数1~30の炭化水素基;または、N、O、P、S、SiおよびSeからなる群から選択される1つまたは2つ以上の異種原子を含む置換基であり、RB42は水素;炭素数1~30の炭化水素基;あるいは、N、O、P、S、SiおよびSeからなる群から選択される1つまたは2つ以上の異種原子を含む置換基であり、n42は1~8の整数である。
[化学式N-1]
Rn1~Rn4は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;または置換または非置換のアルキル基である。
[化学式N-1]
Rn1~Rn4は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;または置換または非置換のアルキル基である。
前記化学式Aで表される配位化合物は、一例として、下記反応式1のような製造方法で製造することができる。前記製造方法は、後述する製造例にてより具体化することができる。
塩化ホスホリル(1.2当量)を過量のジメチルホルムアミド(DMF)溶媒に希釈した後、窒素下で0℃の温度を維持し、30分間撹拌する。温度が十分安定化した状態で化合物A(1当量)を徐々に添加後、反応温度を80℃に昇温して窒素下で十分反応を進める。薄層クロマトグラフィー(TLC)による反応完了確認の後、反応温度を常温に下げ、準備された氷水に入れて十分攪拌する。その後、生成された固体化合物を減圧濾過を介して確保した後、クロロホルムと水を用いて抽出を進める。抽出された有機層を無水マグネシウムサルフェートを入れて水を除去した後、凝縮してクロロホルムとエタノールを介して再結晶化を進行して生成物を得た。
確保された化合物B(1当量)を合成あるいは市販の化合物C(1.2当量)と共にトルエン溶液に希釈後、窒素下で120℃温度で加熱攪拌を進行して反応を進行する。反応完了後、温度を常温に下げた後、形成された固体生成物をエタノールとヘキサンで十分洗浄し、減圧濾過を進行して生成物を得た。確保した化合物Dはオーブン乾燥により溶媒を十分除去する。
粘着剤組成物から溶媒を除いた固形分100重量部を基準に、粘着物質95.4重量部(AD-701固形分、LG化学社)、前記化合物P1 0.29重量部、イソシアネート系架橋剤(T39M、Soken社)0.1重量部、シラン系カップリング剤(T-789J、Soken社)0.2重量部、酸化防止剤(Kinox-80、ハンノン化成社)0.5重量部、帯電防止剤(FC-4400、3M社)1.5重量部、ヒンダードアミン光安定剤(Tinuvin123、BASF社)2重量部、触媒(Dibutyltin dilaurate、Sigma-Aldrich社)0.001重量部を添加し、溶媒(メチルエチルケトン、MEK)は粘着剤組成物の総重量部を基準にして25重量部を添加し;これを混合器(Shaker、SKC 6100、JEIO Tech.)を活用して混合した粘着剤組成物を離型層(PET)上にKnife Bar Coating装備(KP-3000,キベイーアンドティー)を活用して22μm~23μmの厚さにコーティングして粘着フィルムを製造した。コーティング後、離型層を除去し、ガラス上にラミネートにより前記粘着フィルムおよびバインダー樹脂フィルム(TAC:Cellulose triacetate)を順次積層してサンプルを作製した。前記バインダー樹脂フィルム(TAC:Cellulose triacetate)は、前記化学物質P1を含む粘着剤組成物を含む粘着フィルムを用いてサンプルを作製するために使用され、前記粘着フィルムの測定物性に影響を与えない。
最大吸収波長 380nm~420nm:〇
最大吸収波長 421nm~450nm:△
最大吸収波長 450nm超:×
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P5を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P6を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P7を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P10を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P16を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P17を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P18を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P19を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P20を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P21を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P22を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P24を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P25を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P26を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P27を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P28を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P29を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P30を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P31を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P32を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P33を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P34を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P35を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P36を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P37を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P38を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P41を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P43を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P44を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P45を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P46を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P49を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P52を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P54を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P59を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P60を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに化合物P71を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに比較化合物P76を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに比較化合物P77を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに比較化合物P78を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
前記実施例1において化合物P1の代わりに比較化合物P79を用いたことを除いては、実施例1と同じ条件で実験した結果を下記表1に記載した。
Claims (17)
- A n- で表される化合物において、
Aは、下記化学式A-1で表され、nは1または2である、配位化合物:
[化学式A-1]
Mは、CrイオンまたはCoイオンであり、
Xは、OまたはOC=Oであり、
R 6 およびR 16 は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;重水素;ニトリル基;ニトロ基;ヒドロキシ基;-COOH;ハロゲン基;イミド基;置換または非置換のアルキル基;置換または非置換のシクロアルキル基;置換または非置換のヘテロ環基;置換または非置換のアリール基;置換または非置換のヘテロアリール基;置換または非置換のアルキルチオキシ基;置換または非置換のアリールチオキシ基;置換または非置換のアルキルスルホキシ基;置換または非置換のアリールスルホキシ基;置換または非置換のアルケニル基;置換または非置換のシリル基;置換または非置換のホウ素基;置換または非置換のアリールホスフィン基;置換または非置換のホスフィンオキシド基;置換または非置換のスチリル基;-OR 100 ;-CO 2 R 101 ;-COR 102 ;-OCOR 103 ;-CONR 104 R 105 ;または-SO 2 R 106 であり、
R1~R5、R7~R15およびR17~R20は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;重水素;ニトリル基;ニトロ基;ヒドロキシ基;-COOH;ハロゲン基;イミド基;置換または非置換のアルキル基;置換または非置換のシクロアルキル基;置換または非置換のヘテロ環基;置換または非置換のアリール基;置換または非置換のヘテロアリール基;置換または非置換のアルキルチオキシ基;置換または非置換のアリールチオキシ基;置換または非置換のアルキルスルホキシ基;置換または非置換のアリールスルホキシ基;置換または非置換のアルケニル基;置換または非置換のシリル基;置換または非置換のホウ素基;置換または非置換のアリールホスフィン基;置換または非置換のホスフィンオキシド基;-OR100;-CO2R101;-COR102;-OCOR103;-CONR104R105;または-SO2R106であるか、
隣接する置換基は、互いに結合して、置換または非置換の芳香族環または置換または非置換の脂肪族環を形成し、
R100~R106は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;置換または非置換のアルキル基;置換または非置換のシクロアルキル基;置換または非置換のアリール基;置換または非置換のヘテロアリール基;または置換または非置換のアミン基である。 - R1~R5およびR11~R15は互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;重水素;ハロゲン基;ニトリル基;ニトロ基;-COOH;置換または非置換の炭素数1~10のアルキル基;置換または非置換の炭素数3~10のシクロアルキル基;アルキル基で置換または非置換の炭素数6~10のアリール基;置換または非置換の炭素数2~10のヘテロアリール基;-OR100;または-CO2R101であり、
R100およびR101は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数1~10のアルキル基である、請求項1に記載の配位化合物。 - R7~R10およびR17~R20は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;重水素;ハロゲン基;ニトリル基;ニトロ基;置換または非置換の炭素数1~10のアルキル基;置換または非置換の炭素数3~10のシクロアルキル基;-OR100またはアルキル基で置換または非置換の炭素数6~10のアリール基;置換または非置換の炭素数2~10のヘテロアリール基;-OR100;-CO2R101;-COR102;または-SO2R106であるか、
隣接する置換基は、互いに結合して、置換または非置換の芳香族環を形成し、
R100、R101およびR102は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数1~10のアルキル基であり、
R106は、置換または非置換の炭素数1~10のアルキル基;または-NH2である、請求項1または2に記載の配位化合物。 - R6およびR16は互いに同一または異なり、それぞれ独立して、ニトリル基;フルオロ基で置換または非置換のメチル基;置換または非置換のエチル基;置換または非置換のイソプロピル基;ハロゲン基、ニトリル基、ニトロ基、-COOH、アルキル基、-OR100および-CO2R101からなる群から選択される少なくとも1つの置換基で置換または非置換のフェニル基;置換または非置換のベンズオキサゾール基;置換または非置換のピリジン基;アルキル基またはニトロ基で置換または非置換のスチリル基;-OR100;または-CO2R101であり、
R101およびR102は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換または非置換のメチル基;または置換または非置換のエチル基である、請求項1から3のいずれか一項に記載の配位化合物。 - Mは、CO2+;CO3+;Cr2+;またはCr3+である、請求項1から4のいずれか一項に記載の配位化合物。
- A n- で表される化合物において、
Aは、以下の物質からなる群から選択されるいずれかであり、nは1または2である、配位化合物:
- 前記配位化合物は(B+)mをさらに含み、
B+はH+;Na+;K+;ホスホニウムカチオン;アンモニウムカチオン;スルホニウムカチオン;またはカチオン性ヘテロ環であり、mは1または2の整数である、請求項1から6のいずれか一項に記載の配位化合物。 - B+はH+;Na+;K+;P+ReRfRgRh;N+RiRjRkRl;S+RmRnRo;またはカチオン性ヘテロ環であり、
Re~Roは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;置換または非置換のアルキル基;または置換または非置換のシクロアルキル基である、請求項7に記載の配位化合物。 - 前記カチオン性ヘテロ環は、下記構造式B1~B4からなる群から選択されるいずれかである、請求項7に記載の配位化合物:
[構造式B1]
RB11およびRB12は、互いに結合して、置換または非置換の炭素数4~30のヘテロ環を形成し、RB13およびRB14は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;炭素数1~30の炭化水素基;または、N、O、P、S、SiおよびSeからなる群から選択される1つまたは2つ以上の異種原子を含む置換基であり、
RB21およびRB22は、互いに結合して、置換または非置換の炭素数2~30のヘテロ環を形成し、RB23~RB25は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;炭素数1~30の炭化水素基;または、N、O、P、S、SiおよびSeからなる群から選択される1つまたは2つ以上の異種原子を含む置換基であり、
RB31およびRB32は、互いに結合して、置換または非置換の炭素数2~30のヘテロ環を形成し、RB33~RB35は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;炭素数1~30の炭化水素基;または、N、O、P、S、SiおよびSeからなる群から選択される1つまたは2つ以上の異種原子を含む置換基であり、
RB41は、水素;炭素数1~30の炭化水素基;または、N、O、P、S、SiおよびSeからなる群から選択される1つまたは2つ以上の異種原子を含む置換基であり、RB42は水素;炭素数1~30の炭化水素基;または、N、O、P、S、SiおよびSeからなる群から選択される1つまたは2つ以上の異種原子を含む置換基であり、n42は1~8の整数である。 - 前記(B+)mをさらに含む化合物は、下記化合物からなる群から選択されるいずれかである、請求項7に記載の配位化合物:
- 請求項1から10のいずれか一項に記載の配位化合物を含む光吸収剤。
- 前記光吸収剤は、350nm~450nmから選択される少なくとも一部の波長を吸収する、請求項11に記載の光吸収剤。
- 請求項11または12に記載の光吸収剤を含む粘着フィルム。
- 請求項11または12に記載の光吸収剤を含む光学フィルム。
- 前記光学フィルムは、粘着フィルムおよびバインダー樹脂フィルムを含み、
前記粘着フィルムは、前記光吸収剤を含むものである、請求項14に記載の光学フィルム。 - 請求項11または12に記載の光吸収剤を含む電子素子。
- 前記電子素子は粘着フィルムを含み、
前記粘着フィルムは、前記光吸収剤を含むものである、請求項16に記載の電子素子。
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