JP7312752B2

JP7312752B2 - シリコンを含有する粒子を組み込む製造方法

Info

Publication number: JP7312752B2
Application number: JP2020534835A
Authority: JP
Inventors: ぺラン，ジャン－フランソワ; ウダール，ヨハン
Original assignee: Nanomakers SA
Current assignee: Nanomakers SA
Priority date: 2017-12-22
Filing date: 2018-12-12
Publication date: 2023-07-21
Anticipated expiration: 2038-12-12
Also published as: FR3075826B1; CN111566855A; WO2019121261A1; US20210078911A1; EP3729545A1; US11554989B2; JP2021506722A; KR20200101938A; FR3075826A1; CN111566855B

Description

本発明は、シリコンを含有する粒子を組み込む製造方法に関する。また、この方法から得られた製品および装置にも関する。

より詳細であるが、非限定的には、本発明の分野は、金属もしくはセラミック材料または電池もしくは光起電性電池の分野である。

シリコンを含有する粒子を組み込む電池を製造するための方法は、既知である。

実際には、シリコンを使用して電池の保存容量を増加することができる。

本発明の目的は、シリコンを含有する粒子を組み込む製造方法を提案することであり、どちらも実用的であり（特に安全性および取り扱いの容易さの点で）、しかも得られた結果は、良好な品質を有する。

この目的は、シリコンを含有するサブミクロン粒子がマトリックスに組み込まれる製造方法で実現され、粒子の組み込み中に、以下を特徴とする：
－粒子は、かさ密度が０．１０グラム／立方センチメートルを超える圧縮状態にあり、
－圧縮粒子の比表面積は、互いの間で接触することなく別々に考慮される粒子の比表面積の少なくとも７０％（好ましくは少なくとも９０％）である。

粒子のその圧縮状態の比表面積は、典型的には、ブルナウアー、エメット、およびテラー法によって決定される比表面積である。

粒子のその圧縮状態の比表面積は、好ましくはブルナウアー、エメット、およびテラー（ＢＥＴ）法による、すなわち、粒子の表面上にこのガスの単層を有するために（ブルナウアー、エメット、およびテラー（ＢＥＴ）理論の原理を使用）、必要な二窒素の量の測定により、粒子のその圧縮状態の既知の質量の表面上に二窒素を吸着させることにより（典型的には、ＢｅｌＳｏｒｐｍｉｎｉＩＩ機器を使用）、比表面積の測定に対応する。

粒子の組み込み中に、圧縮粒子は、好ましくは、互いの間に共有結合を有さない。

以前にマトリックス（このマトリックスは、粒子の組み込み後、かつこの拡散の前に修飾または希釈できる）に組み込まれた粒子を導電性または半導電性支持体上に広げ、粒子を支持体に固定することが可能である。以下を製造することが可能である：
－粒子を含有する層が堆積する支持体からの電極。前記電極を備える電池、および／または以下を製造することが可能である：
－粒子が広がる支持体からの光起電性パネル。

圧縮粒子は、非圧縮状態の粒子から始まる圧縮するステップによって得ることができ、その結果、圧縮ステップ中に、粒子は、４００℃より高い温度に供されない。

圧縮粒子のマトリックスへの組み込みは、好ましくは粒子が添加剤を含まない場合に行われる。

粒子は、好ましくは非酸化シリコンのコアを含む。

マトリックスは、好ましくは炭素を含む。

マトリックスは、金属および／またはセラミックマトリックスであり得る。

マトリックスは、液体および／または固体マトリックスであり得る。

本発明の別の態様によれば、本発明による方法を使用して得られる電池が提案される。

本発明の別の態様によれば、本発明による方法を使用して得られる光起電性パネルが提案される。

本発明の別の態様によれば、本発明による方法を使用して得られる金属またはセラミック材料が提案される。

本発明の他の利点および特徴は、決して限定的ではない実装および実施形態の詳細な説明、ならびに以下の添付の図面を読むと明らかになるであろう。
本発明による方法の第１および第２の実施形態のステップのフローチャートである。本発明による方法の第１の実施形態についての異なる比較結果を示す図である。

これらの実施形態は、決して限定的なものではなく、この特性の選択が、技術的利点を付与するため、または先行技術の状態に関して本発明を差別化するために十分である場合、特に、説明または図示された他の特性から分離して、以下に説明または図示された特性の選択のみを含む本発明の変形を考慮することが可能である（この選択がこれらの他の特性を含有する文内で分離されている場合でも）。この選択は、少なくとも１つの、好ましくは、構造的詳細を伴わない機能的な特性、および／またはこの部分のみで技術的優位性を付与するか、もしくは先行技術の状態に対して本発明を差別化するのに十分である場合、構造的詳細の一部のみを有する特性を含む。

まず最初に、本発明による方法の第１の実施形態と第２の実施形態との間の共通点について説明する。

これらの実施形態は、例えば、文書、国際公開特許第２０１４００９２６５号に記載されている方法に従って、典型的にはレーザー熱分解によって粒子を製造するステップ１を含む。

これらの実施形態は、粒子の初期かさ密度Ｄｉからのサブミクロン粒子のかさ密度を粒子の最終かさ密度Ｄｆへ（好ましくは少なくとも１００％、より好ましくは少なくとも２００％）増大させるように配置された、シリコンを含有するサブミクロン粒子を圧縮するステップ２を含む（すなわち、好ましくは（Ｄｆ－Ｄｉ）／Ｄｉ≧１００％、さらには２００％）。

各粒子は、共有結合で結合された球の集合体で構成することができる。

圧縮ステップは、例えば、以下によって実装される：
－粉末に少なくとも２０バールの圧力をかけることを可能にする、プレスまたはカレンダーシステム（２つのローラ間を通過）による圧縮。このように圧縮された粉末は、遊離粉末と同じ比表面積を有するが、密度は、１５０ｇ／Ｌを超える。そのような方法は、例えば以下の記事で説明されている：Ｒ．ＶａｓｓｅｎａｎｄＤ．Ｓｔｏｖｅｒ，ＰｏｗｄｅｒＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，７２（１９９２）２２３－２２６；および／または
－回転造粒：これは、粒状化粉末を得るために、粉末を円筒形の容器（直径５～５００ｃｍ、好ましくは直径１０～２００ｃｍ）に導入し、それを数時間回転させることからなり、その密度は、１００ｇ／Ｌを超え；回転時間が長いほど、密度は高くなる。回転は、円筒形の容器の最長軸に従って、容器の中心の軸を中心に行われる必要がある。この軸は、多少傾斜させることができる。そのような装置は、米国特許第２０１３／０３３０５５７（Ａ１）号、米国特許第４，９８０，１０６号、米国特許第６，２３１，６２４（Ｂ１）号に記載されている。

粒子は、密度Ｄｉ（圧縮前）から密度Ｄｆ（圧縮後）へのその圧縮によって大幅に修飾されず；粒子は、生成されず、粒子は、破壊されず、粒子は、一緒に融合されず、新しい共有結合は、粒子間に生成されず、粒子は、いくつかの断片に分離されない。それらは、その圧縮前のかさ密度Ｄｉと圧縮後のかさ密度Ｄｆとで同じ粒子である。

圧縮粒子は、非圧縮状態の粒子から始まるこの圧縮ステップによって得られ、その結果、圧縮ステップ中に粒子は、４００℃より高い温度に供されない。実際、その温度を超えると、粒子は、互いの間に新しい共有結合を形成し（焼結）、これによってその性質およびそのナノメートル特性を失う可能性がある。

これらの実施形態は、シリコンを含有するサブミクロン粒子をマトリックスに組み込むステップ３を含む。

粒子の圧縮とそのマトリックスへの組み込みとの間で、粒子は、４００℃より高い温度に供されない。したがって、粒子間の共有結合の生成が回避される。

「サブミクロン粒子」とは、本説明では、この粒子の周囲の２点を結ぶ寸法の最小値が１０００ｎｍ未満、好ましくは３００ｎｍ未満、好ましくは１５０ｎｍ未満である粒子を意味する。

「シリコンを含有する」粒子とは、本説明では、少なくとも９０質量％が、酸化もしくは非酸化のシリコンまたはその２つの混合物から構成されるコアを含む粒子を意味する。

「マトリックス」とは、サブミクロン粒子が組み込まれる材料（好ましくは固体および／または液体）を意味する。

マトリックスは、液体もしくは固体（例えば、粉末）マトリックスまたはその両方（例えば、ゲルもしくはペースト）であり、炭素（電池、電極、光起電性パネルの製造用）を含有するか、または含有しない（例えば、興味深い特性を持つ新しい材料を製造するための金属もしくはセラミック）である。

好ましくは、シリコンを含有する各粒子は、少なくとも８０質量％の酸化もしくは非酸化シリコン、またはその２つの混合物で構成され、すなわち、この粒子のコアおよびこの粒子のコアを囲む任意の上層（複数可）によって、全体が形成される。

異なる例によれば、各サブミクロン粒子のコアは、例えば（好ましくは、使用されるすべてのサブミクロン粒子に対して均一に）、以下を含むことができる：
－Ｓｉ、好ましくは他の元素またはドーパントと混合された１００質量％のＳｉまたは少なくとも８０質量％のＳｉ、
－ＳｉＯ_２、好ましくは他の元素またはドーパントと混合された１００質量％のＳｉＯ_２または少なくとも８０質量％のＳｉＯ_２、
－ＳｉＯ_２とＳｉとの混合物、好ましくは他の元素またはドーパントと混合された１００％または少なくとも８０％のＳｉおよびＳｉＯ_２の総質量に対して、好ましくは２０～６０モル％のＳｉＯ_２および４０～８０モル％のＳｉ。

各サブミクロン粒子のコアは、コアの周りに位置する少なくとも１つの層、例えば、炭素を含む層もしくは純粋な炭素の層、またはポリマーの層でコーティングすることができる。

典型的には、各粒子は、非酸化シリコンのコアを含む。

典型的には、各粒子のコアは、炭素の層に囲まれている。

圧縮粒子のマトリックスへの組み込み中（すなわち、粒子がマトリックスと接触する直前）、粒子は、添加剤を含まない。換言すれば、粒子の組み込み中、これらの粒子は、マトリックスと接触する前に、他のもの（別のタイプの他の粒子、または溶媒など）と混合されない。

本発明による方法のこれらの実施形態では、粒子の組み込み中（すなわち、粒子がマトリックスと接触するとき）、粒子は、０．１０グラム／立方センチメートルを超える、好ましくは０．１５グラム／立方センチメートルを超えるかさ密度Ｄｆを有する圧縮状態にある。

本発明による方法のこれらの実施形態では、粒子の組み込み中に、圧縮粒子は、互いの間に共有結合を有さない、すなわち、圧縮前のその状態と比較して新しい共有結合はない。

本発明による方法のこれらの実施形態では、粒子の組み込み中に、かさ密度Ｄｆに圧縮された粒子は、互いの間で接触することなく別々に考慮される粒子のまたはかさ密度Ｄｉの粒子の比表面積の少なくとも７０％（さらには少なくとも９０％）を有する。

「見掛け」または「かさ」密度（体積密度とも呼ばれる）とは、当業者に周知かつ明確である値を意味する。それは、所与の総体積Ｖｔｏｔに含有される材料の質量Ｍを要約するために、粉末または顆粒の形態の物質で使用される値であり、この総体積は、粉末の顆粒もしくは粒子または結晶粒間の間隙空気の体積を含む。この観点から、１つの同じ粒状化または粉末化された材料の体積密度ρは、それが多少詰まっているか、または逆に通気されているかによって変動し得る：

使用法により、この体積密度は、一般にグラム／立方センチメートル（ｇ．ｃｍ－３）またはグラム／リットルで表される。

かさ密度の測定は、２０１７年１２月２２日に施行された最新バージョンのプロトコルＩＳＯ３９２３－２（ＩＳＯ３９２３－２：１９８１）に基づいている。

粒子の比表面積（（その見掛けの表面ではなく）、粒子の実際の表面の表面積と粒子の材料の量（すなわち、それらの質量）との比を示す）は、変化しないか、またはかさ密度ＤｉとＤｆとの間でそれほど変化しない。

本説明では、比表面積の測定は、既知の質量（例えば、粒子のその圧縮状態の既知の質量）の材料の表面上へのガス（より正確には二窒素）の吸着によって行われる。原理は、表面上にこのガスの単層を有するために必要な二窒素の量を測定することである。それは、ブルナウアー、エメット、およびテラー（ＢＥＴ）理論の原理を使用する。使用した機器は、ＢｅｌＳｏｒｐｍｉｎｉＩＩである。以下において、比表面積またはＢＥＴ表面積は、互換的に言及される。

機器は、吸着したガスの体積およびサンプルの質量を考慮して、測定ガスとして二窒素を使用する。

比表面積の測定は、２０１７年１２月２２日に施行された最新バージョンの標準ＩＳＯ９２７７：２０１０（Ｅ）の静的体積法に基づいている。

このようにして、密度Ｄｆに圧縮された粒子は、この分散を加速させるために、おそらく超音波もしくは撹拌またはミキサーを使用して、マトリックスに（好ましくは溶液、好ましくは２０℃の水に１０時間未満で）簡単に分散させるために配置される。

しかしながら、密度Ｄｆに圧縮された粒子は、マトリックスに溶解しないことに留意されたい。

それらは、密度Ｄｆへのその圧縮後とマトリックスでのその分散後とで同じ粒子である：粒子は、生成されず、粒子は、破壊されず、粒子は、一緒に融合されず、粒子は、いくつかの断片に分離されない（その結果、最先端の焼結の状態とは非常に異なり、新しい共有結合の生成、その後粉砕する）。

次いで、マトリックスは、修飾かつ／もしくは乾燥、ならびに／または別のマトリックスに、もしくは別のマトリックスと、ならびに／または添加剤および／もしくは溶媒と希釈かつ／もしくは混合することができる。

第１の実施形態は、導電性または半導電性の支持体上に、以前にマトリックスに組み込まれた粒子の広がり４を含み、粒子は、このようにして支持体に固定される。

粒子のこの拡散は、マトリックスが任意に修飾、例えば乾燥もしくは濃縮、および／または別のマトリックスにもしくは別のマトリックスと、ならびに／または添加剤および／もしくは溶媒と再び希釈または混合されたときに行うことができる。
「導電性」とは、支持体上に広がるマトリックスの層と接触している支持体の材料が、０．０１Ω．ｍ未満の電気抵抗を有することを意味する。
「半導電性」とは、支持体上に広がるマトリックスの層と接触している支持体の材料が、１０，０００Ω．ｍ未満、かつ好ましくは０．０１Ω．ｍを超える電気抵抗を有することを意味する。

電池の場合、マトリックスは、例えば炭素を含有する：それは、炭素、例えばグラファイトおよび／または「ＳｕｐｅｒＰ」および／またはカルボキシメチルセルロース、好ましくは少なくともグラファイトを含む。それは、例えば、非酸化シリコンのコアが６８質量％のグラファイトおよび１０質量％のＴｉｍｃａｌＳｕｐｅｒＰを有する炭素の層で覆われた１２質量％のサブミクロン粒子を組み込むことが可能である。粒子のマトリックスへの組み込みと支持体上での拡散との間に、当業者に既知である以下の調整ステップが実行される：
－例えば、水とともに、マトリックスに組み込まれた粒子の粘度の調整、および／または
－例えば、７００ｒｐｍで２０分のマトリックスでの粒子の混合。

支持体は、例えば１０μｍ厚の銅シートである。

拡散は、典型的には、５センチメートル／秒で可動する拡散ブレードを使用して行われ、マトリックスに組み込まれた１００μｍ厚の粒子の層を堆積するように設定される。

粒子を支持体上に広げた後、当業者に既知の以下の調整ステップが実行される：
－約２ｍｇ．ｃｍ^－２の支持体上に堆積した乾燥後の最終乾物量のための、例えば、８０℃の空気炉で１２時間、支持体上に広がる粒子の乾燥、および／または
－支持体の切断。
次いで、以下が選択的に製造される：
－粒子を含有する層が堆積された支持体からの電極（ステップ５）、より正確にはアノード。次いで、（ステップ６）前記電極、セパレータ、およびカソードを備える電池が製造され、すべてが液体または固体電解質と接触し、
－支持体からの光起電性パネル（ステップ７）、その上に、例えば、次いで熱処理される粒子を広げる。

以下の電池Ａ～Ｇの異なる例は、電池Ｃ～Ｇである、本発明による方法の技術的利点を示す。

電池Ａ：非サブミクロン粒子
１８部のマイクロメトリックシリコン（メッシュ３２５、粉末Ａ）は、３５部のナノメトリックカーボン（ＳｕｐｅｒＰ）および３５部のカーボンファイバー（ＶＧＣＦ）と乾式混合される。次いで、この混合物を、１２部のＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）を含有する水溶液と接触させる。

このようにして得られたインクを銅シート（厚さ１７．５μｍ）上に広げる。シートは、戸外で乾燥する。ペレットを切断し、９０℃で真空乾燥する。それらは、次いで、中性のアルゴン雰囲気下のグローブボックスに保管される。

次いで、ハーフセルが製造される：シリコンを含有する電極は、不活性雰囲気下で、膜、リチウム金属アノード、ならびに１体積のエチレンカーボネート（ＥＣ）、１体積のプロピレンカーボネート（ＰＣ）、３体積の３ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ならびに５％のフルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）および１％のビニルカーボネート（ＶＣ）で構成された電解質と接触させる。

最後に、電池Ａが得られる。

電池Ｂ（かさ密度＜０．１ｇ．ｃｍ ^－３）およびＣ～Ｇ（かさ密度＞０．１ｇ．ｃｍ ^－３）
かさ密度（見掛け密度）Ｄｆが、以下であるその最小軸に応じて直径４０ｎｍの１８部のシリコンナノ粒子：
－４５ｇ／Ｌまたは０．０４５ｇ．ｃｍ^－３（電池Ｂ用の粉末Ｂ）、または
－１０８ｇ／Ｌ０．１０８ｇ．ｃｍ^－３（電池Ｃ用の粉末Ｃ）、または
－１４８ｇ／Ｌ０．１４８ｇ．ｃｍ^－３（電池Ｄ用の粉末Ｄ）、または
－１８０ｇ／Ｌ０．１８０ｇ．ｃｍ^－３（電池Ｅ用の粉末Ｅ）、または
－２０８ｇ／Ｌ０．２０８ｇ．ｃｍ^－３（電池Ｆ用の粉末Ｆ）、または
－３２０ｇ／Ｌ０．３２０ｇ．ｃｍ^－３（電池Ｇ用の粉末Ｇ）（図２のＸ軸を参照）
および以下のそれぞれのＢＥＴ表面積：
－４３．６ｍ^２／ｇ（電池Ｂ用の粉末Ｂ）、または
－４３．７ｍ^２／ｇ（電池Ｃ用の粉末Ｃ）、または
－４３．２ｍ^２／ｇ（電池Ｄ用の粉末Ｄ）、または
－４３．４ｍ^２／ｇ（電池Ｅ用の粉末Ｅ）、または
－４３．１ｍ^２／ｇ（電池Ｆ用の粉末Ｆ）、または
－４３．３ｍ^２／ｇ（電池Ｇ用の粉末Ｇ）
は、３５部のナノメートルカーボン（ＳｕｐｅｒＰ）および３５部のカーボンファイバー（ＶＧＣＦ）と乾式混合される。次いで、この混合物を、１２部のＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）を含有する水溶液と接触させる。

粉末Ｂ～Ｇの場合、非圧縮粉末（粉末Ｂに対応）のかさ密度は、Ｄｉ＝４５ｇ／Ｌまたは０．０４５ｇ．ｃｍ^－３であり、ＢＥＴ表面積は、４３．６ｍ^２／ｇであったことに留意されたい。

このようにして得られたインクを銅シート（厚さ１７．５μｍ）上に広げる。シートは、戸外で乾燥する。ペレットを切断し、９０℃で真空乾燥する。次いで、それらは、中性のアルゴン雰囲気下のグローブボックスに保持される。

得られた電池Ａ～Ｇを以下の条件で試験した：
以下を含む初期サイクル：
・２時間のＯＣＶ（「開放電圧」）
・１ｍＡおよび１．５ｍＡに制限されたＣ２０放電
・その後の絶対値が同じＣ２０充電
各サイクルが、以下を含むその後の２サイクル目、３サイクル目、４サイクル目、…１００サイクル目：
・１ｍＡおよび１．５ｍＡに制限されたＣ５放電
・その後の絶対値が同じＣ５充電。
電圧は、０．０１Ｖ～１．５Ｖに制限される。
下の表１は、電池Ａ～Ｇのサイクル結果を示す。

本発明によるサブミクロン粉末の使用は、電池Ａの場合と比較して非常に有利であることに留意されたい。驚くべき技術的効果が観察される。緻密化された粉末の凝集体のサイズにもかかわらず、電池の性能は、遊離粉末と同様のままである。実際、緻密化された粉末は、マイクロメトリック凝集体を含有するが、その特性は、マイクロメトリック粉末の特性ではなく、遊離ナノメトリック粒子の特性のままである。

直径７１．８ｍｍの容器の上部に充填された４０６ミリリットルの粉末Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、またはＧは、直径１１９．４８ｍｍ（上部）およびフラスコの底部で直径２９．８ｍｍの漏斗に一度にすべて排出される。流動時間を測定し、漏斗が空になった最後の時間に対応する。結果を単位時間あたりで移動した質量で示す。参照は、非粒状化粉末Ｂであり、その値を１に固定し、そのかさ密度は、Ｄｉ＝４５ｇ／Ｌである。流動に関連する指数は、以下の式を使用して計算される：
（Ｓｉ移動量／移動時間）_{粉末Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、またはＧ}／（Ｓｉ移動量／移動時間）_{非圧縮ナノＳｉ製品}。
結果を以下の表２に示す：

低かさ密度のサブミクロン粉末Ｂは、ミクロン粉末よりも流動がはるかに劣る。本発明によれば、粉末のかさ密度が高い場合（粉末Ｃ～Ｇ）、流動に関連する指数は、大幅に増加し、ミクロン粉末の指数に近づく。

直径７１．８ｍｍの容器の上部に充填された４０６ミリリットルの粉末Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、またはＧは、直径１１９．４８ｍｍ（上部）およびフラスコの底部で直径２９．８ｍｍの漏斗に一度にすべて排出される。漏斗の上の粉末雲の高さを測定する。参照は、非圧縮粉末Ｂであり、その値は、１０に固定され、かさ密度は、Ｄｉ＝４５ｇ／Ｌである。粉っぽさに関連する指数は、以下の式を使用して計算される：
１０ｘ（移動したＳｉの雲の高さ）_{粉末Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、またはＧ}／（移動したＳｉの雲の高さ）_{非圧縮ナノＳｉ製品}。
結果を以下の表３に示す：

本発明に従って使用される粉末Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、またはＧは、遊離サブミクロン粉末Ｂよりも粉末性が大幅に少なく、１５０ｇ／Ｌの造粒密度から、ミクロン粉末Ａよりも粉末性が大幅に少ない（粉末Ｄ）。

Ｄｆが＞０．１ｇ．ｃｍ－３である本発明に従って使用される粉末Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、およびＧは、良好な電池品質を蓄積する唯一のものである（１００回目の充電／２回目の充電≧７５％）と同時に、満足な流動および粉っぽさ（さらに特にＤｆ＞０．１５ｇ．ｃｍ－３の場合）を有し、その結果、満足な動作および安全条件を有することに留意されたい。

第２の実施形態では、マトリックスは、以下のマトリックスである：
－金属性、すなわち、金属結合を有する；例えば、銅、アルミニウム、鉄、ニッケル、クロム、コバルト、チタン、マンガン、リチウム、スカンジウム、および／またはこれらの元素の混合物など、
－セラミック（すなわち、ガラス化もしくは非ガラス化体、結晶もしくは部分結晶構造、またはガラス状アモルファスを有し、その本体は、本質的に無機および非金属物質から形成され、冷却時に固化する溶融塊によって形成されるか、または熱の作用によって同時にもしくは後で形成されて成熟される）；例えば、炭化物、窒化物、または酸化物の形態のシリコン、アルミニウム、ホウ素、タングステン、ジルコニウムを含有するセラミックなど。
粉っぽさおよび流動の点での技術的利点は、第１の実施形態と同じである。
粒子の組み込みは、マトリックスが固体状態（例えば、粉末の形態のマトリックス、その後、粒子およびマトリックスが焼結もしくは融合によって結合される）または液体状態（例えば、溶融金属）であるときに行われる。

もちろん、本発明は、説明された例に限定されず、本発明の範囲から逸脱することなく、これらの例に対して多くの調整を行うことができる。

もちろん、本発明の異なる特性、形態、変形、および実施形態は、それらが非互換性または相互に排他的でない限り、様々な組み合わせで互いに組み合わせることができる。

Claims

シリコンを含有するサブミクロン粒子が、マトリックスに組み込まれる製造方法であって、各サブミクロン粒子のコアが、少なくとも８０質量％のＳｉ、少なくとも８０質量％のＳｉＯ _２、または少なくとも８０質量％のＳｉとＳｉＯ _２との混合物を含み、
前記粒子の組み込み中に、
前記粒子が、かさ密度が０．１０グラム／立方センチメートルを超える圧縮状態にあり、
前記圧縮粒子の比表面積が、互いの間で接触することなく別々に考慮される粒子の比表面積の少なくとも７０％である、
ことを特徴とする、製造方法。
前記粒子の組み込み中に、前記圧縮粒子が、互いの間に共有結合を有さないことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
事前に前記マトリックスに組み込まれた前記粒子が、導電性または半導電性支持体上に広がり、そして前記粒子が、前記支持体に固定されることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
前記粒子を含有する層が、堆積される前記支持体から電極が製造されることを特徴とする、請求項３に記載の方法。
前記電極を備える電池が製造されることを特徴とする、請求項４に記載の方法。
前記粒子が広がる前記支持体から光起電性パネルが製造されることを特徴とする、請求項３に記載の方法。
前記圧縮粒子が、非圧縮状態の前記粒子から始まる圧縮するステップによって得られ、その結果、前記圧縮ステップ中に、前記粒子が４００℃より高い温度に供されないことを特徴とする、請求項１～６のいずれか一項に記載の方法。
前記圧縮粒子の前記マトリックスへの組み込みが、前記粒子が添加剤を含まない場合に行われることを特徴とする、請求項１～７のいずれか一項に記載の方法。
前記粒子が、非酸化シリコンのコアを含むことを特徴とする、請求項１～８のいずれか一項に記載の方法。
前記マトリックスが、炭素を含むことを特徴とする、請求項１～９のいずれか一項に記載の方法。
前記マトリックスが、金属および／またはセラミックマトリックスであることを特徴とする、請求項１～１０のいずれか一項に記載の方法。
前記マトリックスが、液体および／または固体マトリックスであることを特徴とする、請求項１～１１のいずれか一項に記載の方法。