JP7132702B2 - DISPLAY BODY AND METHOD OF MANUFACTURING DISPLAY BODY - Google Patents
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Description
本発明は、表示体(ディスプレイ)への使用に好適な粘着シート、それを使用して得られる表示体、および表示体の製造方法に関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet suitable for use in a display, a display obtained using the same, and a method for producing the display.
近年、自動車にはカーナビゲーションシステムが搭載されることが多くなっている。カーナビゲーションシステムの表示体(ディスプレイ)においては、表示体モジュールの表面側に保護パネルが設けられている。通常、保護パネルは、粘着剤層を介して表示体モジュール等に接着される。 In recent years, many automobiles are equipped with a car navigation system. In a display (display) of a car navigation system, a protective panel is provided on the surface side of the display module. The protective panel is usually adhered to a display module or the like via an adhesive layer.
カーナビゲーションシステム用の保護パネルとしては、安全性の観点から、主として、ガラス板ではなく、プラスチック板が用いられることが多い。しかしながら、プラスチック板は、ガラス板と異なり、高温高湿(湿熱)条件下でアウトガスを発生したり、水蒸気を透過したりする。これにより、プラスチック板と粘着剤層との間に気泡、浮き、剥がれ等のブリスターが発生することがある。 From the viewpoint of safety, plastic plates are often used as protective panels for car navigation systems instead of glass plates. However, unlike a glass plate, a plastic plate generates outgas and permeates water vapor under high-temperature and high-humidity (moist heat) conditions. As a result, blisters such as air bubbles, floating, and peeling may occur between the plastic plate and the adhesive layer.
そこで、特許文献1および特許文献2には、耐湿熱安定性を向上させる観点から、所定のモノマー単位を含むアクリル系ポリマーを含有させたタッチパネル用粘着剤が開示されている。しかしながら、これらの粘着剤を用いた場合であっても、耐ブリスター性について、特に厳しい高温高湿条件下での耐ブリスター性については、十分ではなかった。
Accordingly,
一方、タッチパネル用の粘着シートとして、特許文献3は、紫外線架橋性部位(ベンゾフェノン構造)を有する(メタ)アクリル酸エステルを含むモノマーの(メタ)アクリル共重合体を含んでなり、紫外線架橋前後の貯蔵弾性率が規定された紫外線架橋性粘着シートを開示している。かかる紫外線架橋性粘着シートは、被着体を貼合した後、紫外線照射を行うことにより、架橋反応を進行させて凝集力を高くするものである。
On the other hand, as a pressure-sensitive adhesive sheet for a touch panel,
しかしながら、上記のような紫外線架橋性粘着シートでは、保護パネルの種類によっては紫外線硬化性粘着剤が十分に硬化せず、高温高湿条件でブリスターが発生することがあった。 However, in the UV-crosslinkable pressure-sensitive adhesive sheet as described above, the UV-curable pressure-sensitive adhesive may not be sufficiently cured depending on the type of protective panel, and blisters may occur under high-temperature and high-humidity conditions.
本発明は、上記のような実状に鑑みてなされたものであり、厳しい高温高湿条件でも耐ブリスター性に優れる粘着シート、表示体および表示体の製造方法を提供することを目的とする。 It is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive sheet, a display body, and a method for producing a display body which are excellent in blister resistance even under severe high temperature and high humidity conditions.
上記目的を達成するために、第1に本発明は、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合するための粘着剤層を備えた粘着シートであって、前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材の少なくとも一方が、プラスチック板からなり、前記粘着剤層を構成する粘着剤が、重合体を構成するモノマーとして、分子中に水酸基を有するモノマーを10質量%以上、50質量%以下含有する(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、架橋剤(B)と、活性エネルギー線硬化性成分(C)と、濃度0.1質量%のアセトニトリル溶液における波長390nmの吸光度が0.3以上である光重合開始剤(D)とを含有する粘着性組成物から得られ、前記(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が互いに前記架橋剤(B)を介して架橋されてなる架橋構造と、未反応の前記活性エネルギー線硬化性成分(C)および前記光重合開始剤(D)とを含有している、活性エネルギー線硬化性の粘着剤であることを特徴とする粘着シートを提供する(発明1)。 In order to achieve the above objects, firstly, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer for bonding one display body constituent member and another display body constituent member, At least one of the display body constituent member and the other display body constituent member is made of a plastic plate, and the adhesive constituting the adhesive layer contains a monomer having a hydroxyl group in the molecule as a monomer constituting a polymer A (meth)acrylic acid ester polymer (A) containing 10% by mass or more and 50% by mass or less, a crosslinking agent (B), an active energy ray-curable component (C), and acetonitrile at a concentration of 0.1% by mass obtained from an adhesive composition containing a photopolymerization initiator (D) having an absorbance at a wavelength of 390 nm in solution of 0.3 or more, and the (meth)acrylic acid ester polymer (A) and the cross-linking agent ( An active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive containing a crosslinked structure crosslinked via B), and the unreacted active energy ray-curable component (C) and the photopolymerization initiator (D). (Invention 1).
なお、本発明における「プラスチック板からなり」は、「プラスチック板のみからなり」の意味ではなく、プラスチック板に他の層や部材が積層されていることを許容するものである。 In addition, "consisting of a plastic plate" in the present invention does not mean "consisting only of a plastic plate", but allows other layers or members to be laminated on the plastic plate.
上記発明(発明1)に係る粘着シートは、当該粘着剤層が貼合する一の表示体構成部材および他の表示体構成部材の少なくとも一方がプラスチック板であっても、さらには、当該プラスチック板が紫外線吸収剤を含有する場合であっても、厳しい高温高湿条件下での耐ブリスター性に優れるとともに、耐湿熱白化性にも優れる。 In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the above invention (Invention 1), even if at least one of the display body-constituting member and the other display body-constituting member to which the pressure-sensitive adhesive layer is bonded is a plastic plate, the plastic plate Even when contains an ultraviolet absorber, it is excellent in blister resistance under severe high temperature and high humidity conditions, and is also excellent in wet heat whitening resistance.
上記発明(発明1)においては、前記プラスチック板が、紫外線吸収剤を含有することが好ましい(発明2)。 In the above invention (invention 1), the plastic plate preferably contains an ultraviolet absorber (invention 2).
上記発明(発明1,2)においては、前記活性エネルギー線硬化性の粘着剤のゲル分率が30%以上、70%以下であることが好ましい(発明3)。
In the above inventions (
上記発明(発明1~3)においては、2枚の剥離シートと、前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された前記粘着剤層とを備えることが好ましい(発明4)。
In the above inventions (
第2に本発明は、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材と、前記一の表示体構成部材と前記他の表示体構成部材とを互いに貼合する硬化後粘着剤層とを備えた表示体であって、前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材の少なくとも一方が、プラスチック板からなり、前記硬化後粘着剤層が、前記粘着シート(発明1~4)の前記粘着剤層を活性エネルギー線硬化させてなる硬化後粘着剤層であることを特徴とする表示体を提供する(発明5)。
Secondly, the present invention provides a display body constituent member, another display body constituent member, and a post-curing pressure-sensitive adhesive layer for adhering the one display body constituent member and the other display body constituent member to each other. wherein at least one of the one display body constituent member and the other display body constituent member is made of a plastic plate, and the post-curing adhesive layer comprises the adhesive sheet (
上記発明(発明5)においては、前記硬化後粘着剤層のゲル分率が、40%以上、95%以下であることが好ましい(発明6)。 In the above invention (invention 5), it is preferable that the post-curing adhesive layer has a gel fraction of 40% or more and 95% or less (invention 6).
上記発明(発明5,6)においては、前記プラスチック板が、厚さ100μmとして40℃、90%RHの条件でJIS K7129に準拠して測定した水蒸気透過度が0.001g/(m2・24h・100μm)以上、100g/(m2・24h・100μm)以下である材料からなることが好ましい(発明7)。 In the above inventions (inventions 5 and 6), the plastic plate has a thickness of 100 μm and a water vapor transmission rate of 0.001 g/(m 2 24 h) measured at 40° C. and 90% RH in accordance with JIS K7129. · 100 μm) or more and 100 g/(m 2 ·24 h · 100 μm) or less (Invention 7).
上記発明(発明5~7)においては、前記一の表示体構成部材の、40℃、90%RHの条件でJIS K7129に準拠して測定した水蒸気透過度が0.001g/(m2・24h)以上、100g/(m2・24h)以下であり、前記他の表示体構成部材の、40℃、90%RHの条件でJIS K7129に準拠して測定した水蒸気透過度が0.001g/(m2・24h)以下であることが好ましい(発明8)。 In the above inventions (inventions 5 to 7), the one display body constituent member has a water vapor transmission rate of 0.001 g/(m 2 · 24 h) measured in accordance with JIS K7129 under conditions of 40°C and 90% RH. ) or more and 100 g/(m 2 · 24 h) or less, and the water vapor permeability of the other display body constituent member measured in accordance with JIS K7129 under the conditions of 40 ° C. and 90% RH is 0.001 g / ( m 2 ·24 h) or less (Invention 8).
第3に本発明は、一の表示体構成部材と他の表示体構成部材とを、前記粘着シート(発明1~4)の粘着剤層を介して貼合してなる積層体を作製し、前記積層体の前記粘着剤層に対して活性エネルギー線を照射し、前記粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とすることを特徴とする表示体の製造方法を提供する(発明9)。
The third aspect of the present invention is to prepare a laminate by laminating one display body constituent member and another display body constituent member via the adhesive layer of the adhesive sheet (
上記発明(発明9)においては、前記活性エネルギー線を、紫外線吸収剤を含有するプラスチック板からなる表示体構成部材越しに、前記粘着剤層に対して照射してもよい(発明10)。 In the above invention (invention 9), the active energy ray may be applied to the pressure-sensitive adhesive layer through a display member constituting a plastic plate containing an ultraviolet absorber (invention 10).
本発明に係る粘着シートおよび表示体は、厳しい高温高湿条件でも耐ブリスター性に優れる。また、本発明に係る表示体の製造方法によれば、厳しい高温高湿条件でも耐ブリスター性に優れる表示体を製造することができる。 The pressure-sensitive adhesive sheet and display body according to the present invention are excellent in blister resistance even under severe high-temperature and high-humidity conditions. Further, according to the method for manufacturing a display body according to the present invention, a display body having excellent blister resistance can be manufactured even under severe conditions of high temperature and high humidity.
以下、本発明の実施形態について説明する。
〔粘着シート〕
本実施形態に係る粘着シートは、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合するための粘着剤層を備えた粘着シートである。それら一の表示体構成部材および他の表示体構成部材の少なくとも一方は、プラスチック板からなる。表示体および表示体構成部材については、後述する。本実施形態に係る粘着シートは、好ましくは、当該粘着剤層の片面または両面に剥離シートを積層してなる。
Embodiments of the present invention will be described below.
[Adhesive sheet]
The pressure-sensitive adhesive sheet according to this embodiment is a pressure-sensitive adhesive sheet provided with a pressure-sensitive adhesive layer for bonding one display body-constituting member and another display body-constituting member. At least one of the one display body component and the other display body component is made of a plastic plate. The display body and display body constituent members will be described later. The pressure-sensitive adhesive sheet according to this embodiment is preferably formed by laminating a release sheet on one side or both sides of the pressure-sensitive adhesive layer.
本実施形態に係る粘着シートの一例としての具体的構成を図1に示す。
図1に示すように、一実施形態に係る粘着シート1は、2枚の剥離シート12a,12bと、それら2枚の剥離シート12a,12bの剥離面と接するように当該2枚の剥離シート12a,12bに挟持された粘着剤層11とから構成される。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。
FIG. 1 shows a specific configuration as an example of the pressure-sensitive adhesive sheet according to this embodiment.
As shown in FIG. 1, the pressure-sensitive
1.各部材
1-1.粘着剤層
上記粘着剤層11を構成する粘着剤は、重合体を構成するモノマーとして、分子中に水酸基を有するモノマー(水酸基含有モノマー)を10質量%以上、50質量%以下含有する(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、架橋剤(B)と、活性エネルギー線硬化性成分(C)と、濃度0.1質量%のアセトニトリル溶液における波長390nmの吸光度が0.3以上である光重合開始剤(D)とを含有する粘着性組成物(以下「粘着性組成物P」という場合がある。)から得られ、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が互いに架橋剤(B)を介して架橋されてなる架橋構造と、未反応の活性エネルギー線硬化性成分(C)および光重合開始剤(D)とを含有している、活性エネルギー線硬化性の粘着剤である。上記活性エネルギー線硬化性の粘着剤は、粘着性組成物Pを架橋(熱架橋)することにより得られ、未反応の活性エネルギー線硬化性成分(C)および光重合開始剤(D)を含有しているため、活性エネルギー線硬化性を有する。活性エネルギー線硬化性成分(C)は、粘着シート1の使用時(被着体を貼合したあと)に、粘着剤層11に対して活性エネルギー線が照射されたときに重合し硬化する。なお、本明細書において、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。
1. Each member 1-1. Adhesive layer The adhesive constituting the
なお、本実施形態における活性エネルギー線は、波長365nmを超える波長領域に実質的な強度の発光を有するものであることが好ましい。当該波長領域としては、380~450nmであることが好ましく、390~410nmであることがより好ましい。また、365nm以下における最大の発光の強度(通常は、365nm近辺に最大のピーク強度を有する)を100%とした場合に、上記波長領域の少なくとも一部に20%以上の強度を有するものであることが好ましい。 In addition, the active energy ray in the present embodiment preferably emits light with a substantial intensity in a wavelength range exceeding 365 nm. The wavelength range is preferably 380 to 450 nm, more preferably 390 to 410 nm. Also, when the maximum emission intensity at 365 nm or less (usually having the maximum peak intensity near 365 nm) is defined as 100%, at least a part of the above wavelength region has an intensity of 20% or more. is preferred.
本実施形態に係る粘着シート1における粘着剤層11は、活性エネルギー線照射による硬化前の段階では比較的柔らかいため、段差を有する表示体構成部材に粘着シート1を貼付したときに、粘着剤層11が段差に追従し易く、段差近傍に隙間、浮き等が生じることが抑制される。また、粘着剤層11を構成する粘着剤は架橋(熱架橋)されており、ある程度の架橋密度、そして所定の凝集力を有するため、粘着剤層11の被膜強度が比較的高い。したがって、例えば、粘着シートを裁断加工等する際に刃に粘着剤が付着したり、保管時等に粘着剤層11から粘着剤が染み出すことが抑制される。
Since the
本実施形態に係る粘着シート1を使用する場合、粘着シート1の粘着剤層11によって一の表示体構成部材と他の表示体構成部材とを貼合した後に、一の表示体構成部材または他の表示体構成部材を介して粘着剤層11に対して活性エネルギー線を照射し、粘着剤層11を硬化させて硬化後粘着剤層(後述する図2中では硬化後粘着剤層11’)とする。
When using the
なお、本実施形態における硬化後粘着剤層の「硬化後」とは、活性エネルギー線照射による粘着剤のゲル分率の上昇が5ポイント未満になった状態をいうものとする。 In this embodiment, “after curing” of the cured pressure-sensitive adhesive layer refers to a state in which the increase in the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive due to irradiation with active energy rays is less than 5 points.
ここで、上記一の表示体構成部材および/または他の表示体構成部材(特にプラスチック板)が紫外線吸収剤を含有する場合(通常、波長360nmの光線透過率が20%以下であり、波長390nmの光線透過率が10%以上であり、波長390nmの光線透過率の方が波長360nmの光線透過率よりも大きい)において、粘着剤に従来の光重合開始剤、例えば1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを使用した場合に、上記一の表示体構成部材または他の表示体構成部材を介して粘着剤層に対し活性エネルギー線を照射すると、上記光重合開始剤を開裂させるための波長(360nm付近)の活性エネルギー線が表示体構成部材中の紫外線吸収剤に吸収され、光重合開始剤の開裂が阻害される。その結果、活性エネルギー線硬化性成分の硬化反応が良好に進行せず、粘着剤層の硬化が不十分となる。そうすると、高温高湿条件下でアウトガスを発生したり水蒸気を透過するプラスチック板と、硬化後粘着剤層との界面にて、気泡、浮き、剥がれ等のブリスターが生じる。 Here, when the one display body component and/or other display body component (particularly a plastic plate) contains an ultraviolet absorber (usually, the light transmittance at a wavelength of 360 nm is 20% or less, and the wavelength of 390 nm is 10% or more, and the light transmittance at a wavelength of 390 nm is greater than the light transmittance at a wavelength of 360 nm), a conventional photopolymerization initiator such as 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone is added to the adhesive. When used, when the pressure-sensitive adhesive layer is irradiated with an active energy ray through the one display body component or another display body component, the wavelength (near 360 nm) for cleaving the photopolymerization initiator The active energy ray is absorbed by the ultraviolet absorber in the display body constituent member, and the cleavage of the photopolymerization initiator is inhibited. As a result, the curing reaction of the active energy ray-curable component does not proceed satisfactorily, resulting in insufficient curing of the pressure-sensitive adhesive layer. As a result, blisters such as air bubbles, floating, and peeling occur at the interface between the plastic plate, which generates outgassing and permeates water vapor under high temperature and high humidity conditions, and the adhesive layer after curing.
これに対し、本実施形態に係る粘着シート1における粘着剤層11は、濃度0.1質量%のアセトニトリル溶液における波長390nmの吸光度が0.3以上である光重合開始剤(D)を含有する。この場合、紫外線吸収剤を含有する表示体構成部材を介して粘着剤層11に対し活性エネルギー線を照射したとしても、光重合開始剤(D)を開裂させるための波長(390nm付近)の活性エネルギー線が表示体構成部材中の紫外線吸収剤に吸収され難く、光重合開始剤(D)が問題なく開裂する。その結果、活性エネルギー線硬化性成分(C)の硬化反応が良好に進行し、粘着剤層11が十分に硬化し、得られる硬化後粘着剤層の凝集力が向上する。また、本実施形態に係る粘着シート1では、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマーとして、水酸基含有モノマーを上記のように多量に含有する。これにより、当該(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)のガラス転移温度(Tg)が比較的高いものとなる。これらの作用により、プラスチック板を含む積層体(表示体)を厳しい高温高湿条件下、例えば、85℃、85%RH条件下に1000時間置いた場合でも、表示体構成部材と硬化後粘着剤層との界面におけるブリスターの発生が抑制される。
On the other hand, the
また、本実施形態に係る粘着シート1では、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマーとして、水酸基含有モノマーを上記のように多量に含有することにより、得られる粘着剤層11、そして硬化後粘着剤層が優れた親水性を示す。このように親水性に優れた硬化後粘着剤層は、表示体2が高温高湿条件下に置かれた場合でも、その高温高湿条件下で硬化後粘着剤層に浸入した水分が、常温常湿に戻ったときに硬化後粘着剤層から抜け易くなるものと推定される。そのため、高温高湿条件下でプラスチック板が水蒸気を透過した場合であっても、上記の高いガラス転移温度(Tg)による効果と相まって、当該水蒸気に起因してプラスチック板と硬化後粘着剤層との間で浮きが発生することが抑制される。また、硬化後粘着剤層から水分が抜け易くなることで、硬化後粘着剤層中における上記水分の凝結も生じ難くなるため、硬化後粘着剤層の白化が抑制される。
In addition, in the pressure-
以上のように、本実施形態に係る粘着シート1は、一の表示体構成部材および他の表示体構成部材の少なくとも一方がプラスチック板であっても、さらには、当該プラスチック板が紫外線吸収剤を含有する場合であっても、厳しい高温高湿条件下での耐ブリスター性に優れるとともに、耐湿熱白化性にも優れる。
As described above, the pressure-
(1)構成成分
(1-1)(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマーとして、水酸基含有モノマーを10質量%以上含有し、好ましくは20質量%以上含有し、特に好ましくは25質量%以上含有し、耐湿熱白化性の観点も考慮すると、30質量%以上含有することがさらに好ましい。これにより、上記のように、粘着シート1が耐ブリスター性に優れるとともに、耐湿熱白化性にも優れたものとなる。また、活性エネルギー線硬化性成分(C)との相溶性も良好なものとなり、得られる硬化後粘着剤層の透明性も向上する。
(1) Constituent component (1-1) (meth)acrylic acid ester polymer (A)
(Meth)acrylic acid ester polymer (A) contains 10% by mass or more, preferably 20% by mass or more, and particularly preferably 25% by mass or more of a hydroxyl group-containing monomer as a monomer constituting the polymer. However, considering also the viewpoint of wet heat whitening resistance, it is more preferable to contain 30% by mass or more. Thereby, as described above, the pressure-
一方、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマーとして、水酸基含有モノマーを60質量%以下含有し、好ましくは50質量%以下含有し、特に好ましくは40質量%以下含有する。これにより、水酸基含有モノマー以外のモノマーの含有量を十分に確保することが可能となり、得られる粘着剤の粘着性がより優れたものとなる。 On the other hand, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains 60% by mass or less, preferably 50% by mass or less, and particularly preferably 40% by mass, of a hydroxyl group-containing monomer as a monomer constituting the polymer. Contains: This makes it possible to sufficiently ensure the content of the monomers other than the hydroxyl group-containing monomer, and the adhesive obtained has more excellent adhesiveness.
水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。中でも、耐ブリスター性および耐湿熱白化性の観点から、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチルおよび(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチルが好ましく、特に、アクリル酸2-ヒドロキシエチルおよびメタクリル酸2-ヒドロキシエチルが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of hydroxyl group-containing monomers include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, (meth) ) hydroxyalkyl (meth)acrylates such as 3-hydroxybutyl acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate; Among them, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate are preferable from the viewpoint of blister resistance and moist heat whitening resistance, and particularly 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxy methacrylate Ethyl is preferred. These may be used alone or in combination of two or more.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含有することが好ましい。これにより、良好な粘着性を発現することができる。アルキル基は、直鎖状または分岐鎖状であってもよい。 The (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a (meth)acrylic acid alkyl ester as a monomer unit constituting the polymer. Thereby, favorable adhesiveness can be expressed. Alkyl groups may be straight or branched.
(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、粘着性の観点から、アルキル基の炭素数が1~20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましい。アルキル基の炭素数が1~20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸n-ペンチル、(メタ)アクリル酸n-ヘキシル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n-デシル、(メタ)アクリル酸n-ドデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸パルミチル、(メタ)アクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 As the (meth)acrylic acid alkyl ester, a (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is preferable from the viewpoint of adhesiveness. Examples of (meth)acrylic acid alkyl esters having an alkyl group of 1 to 20 carbon atoms include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, n-(meth)acrylate, Butyl, n-pentyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, n-decyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid Examples include n-dodecyl, myristyl (meth)acrylate, palmityl (meth)acrylate, and stearyl (meth)acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.
上記の中でも、粘着力を効率的に付与するとともに、耐ブリスター性の観点から、アルキル基の炭素数が2~12の(メタ)アクリル酸アルキルエステルがより好ましく、アルキル基の炭素数が5~10のアクリル酸アルキルエステルが特に好ましい。具体的には、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシルおよび(メタ)アクリル酸イソオクチルが好ましく挙げられ、アクリル酸2-エチルヘキシルおよびアクリル酸イソオクチルがより好ましく挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Among the above, from the viewpoint of efficiently imparting adhesive strength and resistance to blistering, (meth)acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 2 to 12 carbon atoms are more preferable, and the alkyl group having 5 to 5 carbon atoms. 10 acrylic acid alkyl esters are particularly preferred. Specifically, butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate and isooctyl (meth)acrylate are preferred, and 2-ethylhexyl acrylate and isooctyl acrylate are more preferred. These may be used alone or in combination of two or more.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを、下限値として10質量%以上含有することが好ましく、15質量%以上含有することがより好ましく、特に20質量%以上含有することが好ましく、さらには30質量%以上含有することが好ましい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量の下限値が上記であると、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は好適な粘着性を発揮することができる。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを、上限値として90質量%以下含有することが好ましく、特に85質量%以下含有することが好ましく、さらには80質量%以下含有することが好ましい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量の上限値が上記であると、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)中に水酸基含有モノマー等の他のモノマー成分を好適な量導入することができる。 The (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 10% by mass or more, preferably 15% by mass or more, of a (meth)acrylic acid alkyl ester as a monomer unit constituting the polymer as a lower limit. More preferably, the content is particularly preferably 20% by mass or more, and more preferably 30% by mass or more. When the lower limit of the content of the (meth)acrylic acid alkyl ester is the above, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) can exhibit suitable adhesiveness. In addition, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains (meth)acrylic acid alkyl ester as a monomer unit constituting the polymer in an upper limit of 90% by mass or less, particularly 85% by mass. % or less, more preferably 80 mass % or less. When the upper limit of the content of the (meth)acrylic acid alkyl ester is the above, a suitable amount of other monomer components such as a hydroxyl group-containing monomer can be introduced into the (meth)acrylic acid ester polymer (A). .
また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、脂環式構造を有するモノマー(脂環式構造含有モノマー)を含有することが好ましい。脂環式構造含有モノマーは嵩高いため、これを重合体中に存在させることにより、重合体同士の間隔を広げるものと推定され、得られる粘着剤を柔軟性に優れたものとすることができる。これにより、粘着剤は、段差追従性に優れたものとなる。 Moreover, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a monomer having an alicyclic structure (alicyclic structure-containing monomer) as a monomer unit constituting the polymer. Since the alicyclic structure-containing monomer is bulky, it is presumed that the presence of this in the polymer widens the distance between the polymers, and the obtained pressure-sensitive adhesive can be made excellent in flexibility. . As a result, the pressure-sensitive adhesive becomes excellent in step followability.
脂環式構造含有モノマーにおける脂環式構造の炭素環は、飽和構造のものであってもよいし、不飽和結合を一部に有するものであってもよい。また、脂環式構造は、単環の脂環式構造であってもよいし、二環、三環等の多環の脂環式構造であってもよい。得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の相互間の距離を適切にし、粘着剤により高い応力緩和性を付与する観点から、上記脂環式構造は、多環の脂環式構造(多環構造)であることが好ましい。さらに、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と他の成分との相溶性を考慮して、上記多環構造は、二環から四環であることが特に好ましい。また、上記と同様に応力緩和性を付与する観点から、脂環式構造の炭素数(環を形成している部分の全ての炭素数をいい、複数の環が独立して存在する場合には、その合計の炭素数をいう)は、通常5以上であることが好ましく、7以上であることが特に好ましい。一方、脂環式構造の炭素数の上限は特に制限されないが、上記と同様に相溶性の観点から、15以下であることが好ましく、10以下であることが特に好ましい。 The carbon ring of the alicyclic structure in the alicyclic structure-containing monomer may have a saturated structure or may partially have an unsaturated bond. The alicyclic structure may be a monocyclic alicyclic structure or a polycyclic alicyclic structure such as bicyclic or tricyclic. From the viewpoint of making the distance between the resulting (meth)acrylic acid ester polymer (A) appropriate and imparting higher stress relaxation properties to the pressure-sensitive adhesive, the alicyclic structure is a polycyclic alicyclic structure ( polycyclic structure). Furthermore, in consideration of compatibility between the (meth)acrylic acid ester polymer (A) and other components, the polycyclic structure is particularly preferably bicyclic to tetracyclic. In addition, from the viewpoint of imparting stress relaxation properties as described above, the number of carbon atoms in the alicyclic structure (the number of all carbon atoms in the portion forming the ring, and when a plurality of rings are independently present , which means the total number of carbon atoms) is usually preferably 5 or more, particularly preferably 7 or more. On the other hand, although the upper limit of the number of carbon atoms in the alicyclic structure is not particularly limited, it is preferably 15 or less, particularly preferably 10 or less, from the viewpoint of compatibility as described above.
上記脂環式構造含有モノマーとしては、具体的には、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸アダマンチル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル等が挙げられ、中でも、より優れた耐ブリスター性を発揮する、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル(脂環式構造の炭素数:10)、(メタ)アクリル酸アダマンチル(脂環式構造の炭素数:10)または(メタ)アクリル酸イソボルニル(脂環式構造の炭素数:7)が好ましく、特に(メタ)アクリル酸イソボルニルが好ましい。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Specific examples of the alicyclic structure-containing monomer include cyclohexyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, adamantyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, (meth)acrylic Examples include dicyclopentenyl acid, dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, and among them, dicyclopentenyl (meth)acrylate (the number of carbon atoms in the alicyclic structure: 10), adamantyl (meth)acrylate (the number of carbon atoms in the alicyclic structure: 10) or isobornyl (meth)acrylate (the number of carbon atoms in the alicyclic structure: 7) is preferred, and isobornyl (meth)acrylate is particularly preferred. . These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、脂環式構造含有モノマーを3質量%以上含有することが好ましく、6質量%以上含有することがさらに好ましく、9質量%以上含有することが特に好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、他の成分の配合量を確保する観点から、脂環式構造含有モノマーの含有量を30質量%以下とすることが好ましく、20質量%以下とすることがさらに好ましく、15質量%以下とすることが特に好ましい。脂環式構造含有モノマーの割合が上記の範囲であると、得られる粘着剤の段差追従性がより優れるとともに、プラスチックに対する粘着力がより優れたものとなる。 The (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 3% by mass or more, more preferably 6% by mass or more, of an alicyclic structure-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer. , is particularly preferably contained in an amount of 9% by mass or more. In addition, in the (meth)acrylic acid ester polymer (A), the content of the alicyclic structure-containing monomer is preferably 30% by mass or less, from the viewpoint of ensuring the blending amount of other components, and 20% by mass. It is more preferable that the content be 15% by mass or less, and particularly preferably 15% by mass or less. When the proportion of the alicyclic structure-containing monomer is within the above range, the pressure-sensitive adhesive to be obtained has more excellent conformability to irregularities and more excellent adhesion to plastics.
また、上記(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、窒素含有複素環および(メタ)アクリロイル基を有するモノマーを含有することも好ましい。かかるモノマーを構成単位として重合体中に存在させることにより、粘着剤に所定の極性を付与し、ガラスのようなある程度の極性を有する被着体に対しても、親和性に優れたものとすることができ、また、得られる粘着剤に適度な剛性を持たせることもできる。 The (meth)acrylic acid ester polymer (A) also preferably contains a monomer having a nitrogen-containing heterocyclic ring and a (meth)acryloyl group as monomer units constituting the polymer. By allowing such a monomer to exist in the polymer as a structural unit, the pressure-sensitive adhesive is given a predetermined polarity and has excellent affinity even for adherends having a certain degree of polarity, such as glass. In addition, the pressure-sensitive adhesive obtained can be given appropriate rigidity.
窒素含有複素環および(メタ)アクリロイル基を有するモノマーとしては、例えば、N-(メタ)アクリロイルモルホリン、N-(メタ)アクリロイルピロリドン、N-(メタ)アクリロイルピペリジン、N-(メタ)アクリロイルピロリジン、N-(メタ)アクリロイルアジリジン、アジリジニルエチル(メタ)アクリレート等が挙げられ、中でも、より優れた粘着力を発揮するN-(メタ)アクリロイルモルホリンが好ましく、特にN-アクリロイルモルホリンが好ましい。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of monomers having a nitrogen-containing heterocyclic ring and a (meth)acryloyl group include N-(meth)acryloylmorpholine, N-(meth)acryloylpyrrolidone, N-(meth)acryloylpiperidine, N-(meth)acryloylpyrrolidine, N-(meth)acryloylaziridine, aziridinylethyl (meth)acrylate and the like can be mentioned, and among them, N-(meth)acryloylmorpholine exhibiting superior adhesive strength is preferred, and N-acryloylmorpholine is particularly preferred. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
なお、本実施形態において、窒素含有複素環および(メタ)アクリロイル基を有するモノマー以外の窒素原子含有モノマーを使用すると、得られる粘着剤の凝集力が高くなり過ぎて、初期タックが得られなくなったり、粘着力が過度に低くなったり、耐ブリスター性が得られなくなったりするおそれがある。したがって、本実施形態では、窒素含有複素環および(メタ)アクリロイル基を有するモノマー以外の窒素原子含有モノマーは使用しないことが好ましい。 In the present embodiment, if a nitrogen atom-containing monomer other than a monomer having a nitrogen-containing heterocyclic ring and a (meth)acryloyl group is used, the cohesive force of the obtained adhesive becomes too high, and initial tack cannot be obtained. , the adhesive strength may become excessively low, or blister resistance may not be obtained. Therefore, in this embodiment, it is preferable not to use a nitrogen atom-containing monomer other than the monomer having a nitrogen-containing heterocyclic ring and a (meth)acryloyl group.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として窒素原子含有モノマーを含有する場合、当該窒素原子含有モノマーを0.5質量%以上含有することが好ましく、特に1質量%以上含有することが好ましく、さらには3質量%以上含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、当該窒素原子含有モノマーを20質量%以下含有することが好ましく、特に15質量%以下含有することが好ましく、さらには8質量%以下含有することが好ましい。窒素原子含有モノマーの含有量が上記の範囲内にあると、得られる粘着剤が、ガラスに対する優れた粘着力を十分に発揮することができる。 When the (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains a nitrogen atom-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, it preferably contains 0.5% by mass or more of the nitrogen atom-containing monomer, particularly It is preferably contained in an amount of 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more. In addition, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 20% by mass or less of the nitrogen atom-containing monomer, particularly 15% by mass or less, as a monomer unit constituting the polymer. It is preferably contained in an amount of 8% by mass or less. When the content of the nitrogen atom-containing monomer is within the above range, the resulting pressure-sensitive adhesive can sufficiently exhibit excellent adhesive strength to glass.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、所望により、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを含有してもよい。一方、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを含まないことも好ましい。カルボキシ基は酸成分であるため、カルボキシ基含有モノマーを含有しないことにより、粘着剤の貼付対象に、酸により不具合が生じるもの、例えばスズドープ酸化インジウム(ITO)等の透明導電膜や金属膜などが存在する場合にも、酸によるそれらの不具合(腐食、抵抗値変化等)を抑制することができる。 The (meth)acrylic acid ester polymer (A) may optionally contain other monomers as monomer units constituting the polymer. On the other hand, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably does not contain a carboxy group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer. Since the carboxyl group is an acid component, the absence of the carboxyl group-containing monomer prevents the adhesive from being applied to objects to which the acid is attached, such as transparent conductive films such as tin-doped indium oxide (ITO), metal films, and the like. Even if it exists, it is possible to suppress those problems (corrosion, resistance value change, etc.) caused by the acid.
ここで、「カルボキシ基含有モノマーを含まない」とは、カルボキシ基含有モノマーを実質的に含有しないことを意味し、カルボキシ基含有モノマーを全く含有しない他、カルボキシル基による透明導電膜や金属配線等の腐食が生じない程度にカルボキシ基含有モノマーを含有することを許容するものである。具体的には、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)中に、モノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを0.1質量%以下、好ましくは0.01質量%以下、さらに好ましくは0.001質量%以下の量で含有することを許容するものである。 Here, "not containing a carboxyl group-containing monomer" means that it does not substantially contain a carboxyl group-containing monomer. It is allowed to contain a carboxyl group-containing monomer to the extent that corrosion of the metal does not occur. Specifically, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains, as a monomer unit, a carboxy group-containing monomer of 0.1% by mass or less, preferably 0.01% by mass or less, more preferably 0.001% by mass. It is allowed to be contained in an amount of mass % or less.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、直鎖状のポリマーであることが好ましい。直鎖状のポリマーであることにより、分子鎖の絡み合いが起こりやすくなり、凝集力の向上が期待できるため、耐ブリスター性により優れた粘着剤が得られる。 The (meth)acrylate polymer (A) is preferably a linear polymer. Being a straight-chain polymer facilitates entanglement of molecular chains and can be expected to improve cohesive strength, so that a pressure-sensitive adhesive with excellent blister resistance can be obtained.
また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、溶液重合法によって得られた溶液重合物であることが好ましい。溶液重合物であることにより、高分子量のポリマーが得られやすくなり、得られる粘着剤は、凝集力の向上が期待できるため、耐ブリスター性により優れたものとなる。 Moreover, the (meth)acrylate polymer (A) is preferably a solution polymer obtained by a solution polymerization method. Since it is a solution polymer, a high-molecular-weight polymer can be easily obtained, and the obtained pressure-sensitive adhesive can be expected to have improved cohesive strength, so that it will be more excellent in blister resistance.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。 The polymerization mode of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) may be a random copolymer or a block copolymer.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量は、下限値として20万以上であることが好ましく、30万以上であることがより好ましく、特に40万以上であることが好ましく、さらには50万以上であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の下限値が上記以上であると、得られる粘着剤の耐ブリスター性がより優れたものとなる。 The weight average molecular weight of the (meth)acrylate polymer (A) is preferably 200,000 or more, more preferably 300,000 or more, particularly preferably 400,000 or more, as a lower limit. is preferably 500,000 or more. When the lower limit of the weight-average molecular weight of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is at least the above, the pressure-sensitive adhesive obtained has more excellent blister resistance.
また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量は、上限値として200万以下であることが好ましく、特に150万以下であることが好ましく、さらには100万以下であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の上限値が上記以下であると、得られる粘着剤の段差追従性がより優れたものとなる。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。 In addition, the weight average molecular weight of the (meth)acrylate polymer (A) is preferably 2,000,000 or less, particularly preferably 1,500,000 or less, further preferably 1,000,000 or less as an upper limit. preferable. When the upper limit of the weight-average molecular weight of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is at most the above, the pressure-sensitive adhesive to be obtained has more excellent step followability. In addition, the weight average molecular weight in this specification is the value of standard polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)のガラス転移温度(Tg)は、下限値として-100℃以上であることが好ましく、特に-60℃以上であることが好ましく、さらには-40℃以上であることが好ましい。また、上記ガラス転移温度(Tg)は、上限値として0℃以下であることが好ましく、特に-5℃以下であることが好ましく、さらには-10℃以下であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)のガラス転移温度(Tg)が上記の範囲であると、得られる粘着剤は、好適な粘着性および柔軟性を有するものでありながら、十分な凝集力を有するものとなり、耐ブリスター性および段差追従性がより優れたものとなる。 The glass transition temperature (Tg) of the (meth)acrylate polymer (A) is preferably −100° C. or higher as a lower limit, particularly preferably −60° C. or higher, and further preferably −40° C. or higher. is preferably The upper limit of the glass transition temperature (Tg) is preferably 0° C. or lower, particularly preferably −5° C. or lower, and further preferably −10° C. or lower. When the glass transition temperature (Tg) of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is within the above range, the pressure-sensitive adhesive obtained has suitable adhesiveness and flexibility while having sufficient cohesive strength. , and the blister resistance and step followability are more excellent.
なお、粘着性組成物Pにおいて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 In addition, in the adhesive composition P, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) may be used alone or in combination of two or more.
本実施形態に係る粘着性組成物P中における(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の含有量は、下限値として、50質量%以上であることが好ましく、特に60質量%以上であることが好ましく、さらには70質量%以上であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の含有量の下限値が上記であることにより、得られる粘着剤の粘着力がより良好なものとなる。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の含有量は、上限値として、99質量%以下であることが好ましく、97質量%以下であることがより好ましく、特に95質量%以下であることが好ましく、さらには93質量%以下であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の含有量の上限値が上記であることにより、架橋剤(B)、活性エネルギー線硬化性成分(C)および光重合開始剤(D)といったその他の成分の含有量が確保され、耐ブリスター性がより優れたものとなる。 The content of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) in the adhesive composition P according to the present embodiment is preferably 50% by mass or more, particularly 60% by mass or more, as a lower limit. is preferred, and more preferably 70% by mass or more. When the lower limit of the content of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is above, the resulting pressure-sensitive adhesive has better adhesive strength. In addition, the upper limit of the content of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is preferably 99% by mass or less, more preferably 97% by mass or less, and particularly 95% by mass or less. is preferably 93% by mass or less. (Meth) By the upper limit of the content of the acrylic acid ester polymer (A) is the above, other The content of the component is ensured, and the blister resistance becomes more excellent.
(1-2)架橋剤(B)
架橋剤(B)は、粘着性組成物Pの加熱により(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を架橋し、三次元網目構造を良好に形成することが可能となる。これにより、得られる粘着剤の凝集力がより向上し、耐ブリスター性がより優れたものとなる。
(1-2) Crosslinking agent (B)
The cross-linking agent (B) cross-links the (meth)acrylic acid ester polymer (A) by heating the pressure-sensitive adhesive composition P, making it possible to satisfactorily form a three-dimensional network structure. As a result, the cohesive strength of the obtained pressure-sensitive adhesive is further improved, and the blister resistance is further improved.
上記架橋剤(B)としては、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が有する反応性官能基と反応するものであればよく、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。ここで、前述の通り(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は構成モノマー単位として水酸基含有モノマーを含有するため、架橋剤(B)としては、水酸基との反応性に優れたイソシアネート系架橋剤を使用することが好ましい。なお、架橋剤(B)は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。 The cross-linking agent (B) may be one that reacts with the reactive functional group of the (meth)acrylic acid ester polymer (A). agent, melamine cross-linking agent, aziridine cross-linking agent, hydrazine cross-linking agent, aldehyde cross-linking agent, oxazoline cross-linking agent, metal alkoxide cross-linking agent, metal chelate cross-linking agent, metal salt cross-linking agent, ammonium salt cross-linking agent etc. Here, as described above, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains a hydroxyl group-containing monomer as a constituent monomer unit. is preferably used. In addition, a crosslinking agent (B) can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも水酸基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートおよびトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネートが好ましい。 The isocyanate-based cross-linking agent contains at least a polyisocyanate compound. Examples of polyisocyanate compounds include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, and alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. , and their biuret, isocyanurate, and adducts which are reaction products with low-molecular-weight active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, and castor oil. Among them, trimethylolpropane-modified aromatic polyisocyanate, particularly trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate and trimethylolpropane-modified xylylene diisocyanate, are preferable from the viewpoint of reactivity with hydroxyl groups.
粘着性組成物P中における架橋剤(B)の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、特に0.05質量部以上であることが好ましく、さらには0.1質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、3質量部以下であることが好ましく、特に2質量部以下であることが好ましく、さらには1質量部以下であることが好ましい。架橋剤(B)の含有量が上記の範囲にあることで、架橋の程度が適度なものとなり、得られる粘着剤の耐ブリスター性がより優れたものとなる。 The content of the cross-linking agent (B) in the adhesive composition P is preferably 0.01 parts by mass or more, particularly 0.01 part by mass, based on 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A). 05 parts by mass or more, and more preferably 0.1 parts by mass or more. The content is preferably 3 parts by mass or less, particularly preferably 2 parts by mass or less, and further preferably 1 part by mass or less. When the content of the cross-linking agent (B) is within the above range, the degree of cross-linking becomes appropriate, and the pressure-sensitive adhesive obtained has more excellent blister resistance.
(1-3)活性エネルギー線硬化性成分(C)
粘着性組成物Pが活性エネルギー線硬化性成分(C)を含有することにより、粘着性組成物Pを架橋(熱架橋)して得られる粘着剤は、活性エネルギー線硬化性の粘着剤となる。この粘着剤は、被着体貼付後の活性エネルギー線照射による硬化により、活性エネルギー線硬化性成分(C)が互いに重合し、その重合した活性エネルギー線硬化性成分(C)が(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の架橋構造(三次元網目構造)に絡み付くものと推定される。かかる高次構造を有する粘着剤は、凝集力が高く、高い被膜強度を示すため、耐ブリスター性により優れたものとなる。
(1-3) Active energy ray-curable component (C)
Since the adhesive composition P contains the active energy ray-curable component (C), the adhesive obtained by cross-linking (thermally cross-linking) the adhesive composition P becomes an active energy ray-curable adhesive. . In this adhesive, the active energy ray-curable component (C) is polymerized with each other by curing with active energy ray irradiation after sticking to the adherend, and the polymerized active energy ray-curable component (C) is a (meth)acrylic It is presumed to be entangled with the crosslinked structure (three-dimensional network structure) of the acid ester polymer (A). A pressure-sensitive adhesive having such a higher-order structure has a high cohesive force and exhibits high film strength, resulting in superior blister resistance.
活性エネルギー線硬化性成分(C)は、活性エネルギー線の照射によって硬化し、上記の効果が得られる成分であれば特に制限されず、モノマー、オリゴマーまたはポリマーのいずれであってもよいし、それらの混合物であってもよい。中でも、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)等との相溶性に優れる多官能アクリレート系モノマーを好ましく挙げることができる。 The active energy ray-curable component (C) is not particularly limited as long as it is a component that can be cured by irradiation with an active energy ray and the above effects can be obtained. may be a mixture of Among them, polyfunctional acrylate-based monomers having excellent compatibility with the (meth)acrylic acid ester polymer (A) and the like are preferable.
多官能アクリレート系モノマーとしては、例えば、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、ジ(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジアクリレート、9,9-ビス[4-(2-アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン等の2官能型;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ε-カプロラクトン変性トリス-(2-(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレート等の3官能型;ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等の4官能型;プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート等の5官能型;ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の6官能型などが挙げられる。上記の中でも、得られる粘着剤の耐ブリスター性および高温高湿条件下での段差追従性の観点から、ジ(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ε-カプロラクトン変性トリス-(2-(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレート等の分子内にイソシアヌレート構造を含有する多官能アクリレート系モノマーが好ましく、3官能以上、かつ、分子内にイソシアヌレート構造を含有する多官能アクリレート系モノマーがより好ましく、ε-カプロラクトン変性トリス-(2-(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレートが特に好ましい。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)との相溶性の観点から、多官能アクリレート系モノマーは、分子量1000未満のものが好ましい。 Examples of polyfunctional acrylate monomers include 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, and polyethylene glycol di(meth)acrylate. , neopentyl glycol adipate di(meth)acrylate, neopentyl glycol hydroxypivalate di(meth)acrylate, dicyclopentanyl di(meth)acrylate, caprolactone-modified dicyclopentenyl di(meth)acrylate, ethylene oxide-modified phosphate di( 2 such as meth)acrylate, di(acryloxyethyl)isocyanurate, allylated cyclohexyl di(meth)acrylate, ethoxylated bisphenol A diacrylate, 9,9-bis[4-(2-acryloyloxyethoxy)phenyl]fluorene, etc. Functional type; trimethylolpropane tri(meth)acrylate, dipentaerythritol tri(meth)acrylate, propionic acid-modified dipentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, propylene oxide-modified trimethylolpropane tri(meth)acrylate ) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, ε-caprolactone-modified tris-(2-(meth)acryloxyethyl) isocyanurate; diglycerol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) Tetrafunctional type such as acrylate; Pentafunctional type such as propionic acid-modified dipentaerythritol penta(meth)acrylate; Hexafunctional type such as dipentaerythritol hexa(meth)acrylate and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate; mentioned. Among the above, di(acryloxyethyl) isocyanurate, tris(acryloxyethyl) isocyanurate, ε-caprolactone-modified tris - (2- (meth) acryloxyethyl) polyfunctional acrylate monomer containing an isocyanurate structure in the molecule such as isocyanurate is preferable, trifunctional or more, and polyfunctional acrylate containing an isocyanurate structure in the molecule is more preferred, and ε-caprolactone-modified tris-(2-(meth)acryloxyethyl)isocyanurate is particularly preferred. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. From the viewpoint of compatibility with the (meth)acrylic acid ester polymer (A), the polyfunctional acrylate monomer preferably has a molecular weight of less than 1,000.
活性エネルギー線硬化性成分(C)としては、活性エネルギー線硬化型のアクリレート系オリゴマーを用いることもできる。このようなアクリレート系オリゴマーの例としては、ポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリエーテルアクリレート系、ポリブタジエンアクリレート系、シリコーンアクリレート系等が挙げられる。 As the active energy ray-curable component (C), an active energy ray-curable acrylate oligomer can also be used. Examples of such acrylate oligomers include polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, polyether acrylate, polybutadiene acrylate, and silicone acrylate.
上記アクリレート系オリゴマーの重量平均分子量は、50,000以下であることが好ましく、特に1,000~50,000であることが好ましく、さらには3,000~40,000であることが好ましい。これらのアクリレート系オリゴマーは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The weight average molecular weight of the acrylate oligomer is preferably 50,000 or less, particularly preferably 1,000 to 50,000, and more preferably 3,000 to 40,000. These acrylate-based oligomers may be used singly or in combination of two or more.
また、活性エネルギー線硬化性成分(C)としては、(メタ)アクリロイル基を有する基が側鎖に導入されたアダクトアクリレート系ポリマーを用いることもできる。このようなアダクトアクリレート系ポリマーは、(メタ)アクリル酸エステルと、分子内に架橋性官能基を有する単量体との共重合体を用い、当該共重合体の架橋性官能基の一部に、(メタ)アクリロイル基および架橋性官能基と反応する基を有する化合物を反応させることにより得ることができる。 Moreover, as the active energy ray-curable component (C), an adduct acrylate polymer in which a group having a (meth)acryloyl group is introduced into a side chain can also be used. Such an adduct acrylate polymer uses a copolymer of a (meth)acrylic acid ester and a monomer having a crosslinkable functional group in the molecule, and a part of the crosslinkable functional group of the copolymer is , (meth)acryloyl group and a compound having a group reactive with a crosslinkable functional group.
上記アダクトアクリレート系ポリマーの重量平均分子量は、5万~90万程度であることが好ましく、10万~50万程度であることが特に好ましい。 The weight-average molecular weight of the adduct acrylate polymer is preferably about 50,000 to 900,000, more preferably about 100,000 to 500,000.
活性エネルギー線硬化性成分(C)は、前述した多官能アクリレート系モノマー、アクリレート系オリゴマーおよびアダクトアクリレート系ポリマーの中から、1種を選んで用いることもできるし、2種以上を組み合わせて用いることもできるし、それら以外の活性エネルギー線硬化性成分と組み合わせて用いることもできる。 The active energy ray-curable component (C) can be used by selecting one type from the aforementioned polyfunctional acrylate-based monomers, acrylate-based oligomers and adduct acrylate-based polymers, or two or more types can be used in combination. It can also be used in combination with other active energy ray-curable components.
粘着性組成物P中における活性エネルギー線硬化性成分(C)の含有量は、得られる粘着剤の凝集力を向上させ耐ブリスター性を優れたものとする観点から、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、下限値として1質量部以上であることが好ましく、3質量部以上であることがより好ましく、5質量部以上であることが特に好ましい。一方、上記含有量は、活性エネルギー線硬化性成分(C)が(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と相分離することを防止する観点から、上限値として50質量部以下であることが好ましく、20質量部以下であることがより好ましく、さらに初期の段差追従性をより良くする観点を加味すると、10質量部以下であることが特に好ましい。 The content of the active energy ray-curable component (C) in the adhesive composition P is, from the viewpoint of improving the cohesive force of the resulting adhesive and making it excellent in blister resistance, the (meth)acrylic acid ester polymer The lower limit is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, and particularly preferably 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of coalescence (A). On the other hand, from the viewpoint of preventing phase separation between the active energy ray-curable component (C) and the (meth)acrylic acid ester polymer (A), the upper limit of the content is 50 parts by mass or less. It is preferably 20 parts by mass or less, and more preferably 10 parts by mass or less from the viewpoint of improving the initial conformability to unevenness.
(1-4)光重合開始剤(D)
本実施形態における光重合開始剤(D)は、濃度0.1質量%のアセトニトリル溶液における波長390nmの吸光度が0.3以上であるものである。粘着剤層11を構成する粘着剤がかかる光重合開始剤(D)を含有することより、紫外線吸収剤を含有する表示体構成部材を介して粘着剤層11に活性エネルギー線を照射したときにも、光重合開始剤(D)が問題なく開裂し、粘着剤層11(活性エネルギー線硬化性成分(C))が良好に硬化することで、形成される硬化後粘着剤層が耐ブリスター性に優れたものとなる。
(1-4) Photopolymerization initiator (D)
The photopolymerization initiator (D) in the present embodiment has an absorbance of 0.3 or more at a wavelength of 390 nm in an acetonitrile solution having a concentration of 0.1% by mass. Since the adhesive constituting the
上記の観点から、光重合開始剤(D)の波長390nmの吸光度は、0.5以上であることが好ましく、特に1.0以上であることが好ましい。当該吸光度の上限値は特に限定されないが、通常は2.5以下であることが好ましく、特に2.0以下であることが好ましい。吸光度が2.5を超えると、粘着シート形成時又は保管時に、蛍光灯等の環境光により、光重合開始剤(D)による活性エネルギー線硬化性成分(C)の硬化反応が進行してしまい、その後の使用時における段差追従性が低下する場合がある。ここで、光重合開始剤(D)の吸光度の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。 From the above viewpoint, the absorbance of the photopolymerization initiator (D) at a wavelength of 390 nm is preferably 0.5 or more, particularly preferably 1.0 or more. Although the upper limit of the absorbance is not particularly limited, it is usually preferably 2.5 or less, particularly preferably 2.0 or less. When the absorbance exceeds 2.5, the curing reaction of the active energy ray-curable component (C) by the photopolymerization initiator (D) proceeds due to ambient light such as fluorescent lamps during formation of the pressure-sensitive adhesive sheet or during storage. , there is a case where the conformability to bumps during subsequent use is degraded. Here, the method for measuring the absorbance of the photopolymerization initiator (D) is as shown in the test examples described later.
また、光重合開始剤(D)は、濃度0.1質量%のアセトニトリル溶液における波長200~500nmの吸光度の吸収極大波長が350nm以上にあることが好ましく、特に370nm以上にあることが好ましく、さらには380nm以上にあることが好ましい。なお、波長200~500nmの吸光度の吸収極大波長が複数存在する場合には、少なくとも一つの吸収極大波長が上記範囲にあればよい。これにより、紫外線吸収剤を含有する表示体構成部材を介して粘着剤層11に活性エネルギー線を照射したときに、粘着剤層11(活性エネルギー線硬化性成分(C))の硬化性がより向上し、耐ブリスター性がより優れたものとなる。一方、上記吸収極大波長の上限値は特に制限されないが、粘着剤層11を環境光中で保管した場合に硬化反応の進行を防止する観点から、450nm以下であることが好ましく、特に410nm以下であることが好ましく、さらには405nm以下であることが好ましい。
In addition, the photopolymerization initiator (D) preferably has an absorption maximum wavelength of 350 nm or more, particularly preferably 370 nm or more, at a wavelength of 200 to 500 nm in an acetonitrile solution having a concentration of 0.1% by mass. is preferably above 380 nm. When there are a plurality of maximum absorption wavelengths with absorbance of 200 to 500 nm, at least one maximum absorption wavelength should be within the above range. As a result, when the
このような光重合開始剤(D)としては、例えば、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、ビス(2,4-シクロペンタジエニル)ビス[2,6-ジフルオロ-3-(1-ピリル)フェニル]チタン(IV)等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of such a photopolymerization initiator (D) include 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide, bis(2 ,4-cyclopentadienyl)bis[2,6-difluoro-3-(1-pyryl)phenyl]titanium (IV). These may be used alone or in combination of two or more.
(1-5)シランカップリング剤(E)
粘着性組成物Pは、さらにシランカップリング剤(E)を含有することが好ましい。これにより、被着体がプラスチック板であっても、ガラス部材であっても、当該被着体との密着性が向上し、耐ブリスター性がより優れたものとなる。
(1-5) Silane coupling agent (E)
The adhesive composition P preferably further contains a silane coupling agent (E). As a result, even if the adherend is a plastic plate or a glass member, the adhesion to the adherend is improved, and the blister resistance is further improved.
シランカップリング剤(E)としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも1個有する有機ケイ素化合物であって、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)との相溶性がよく、光透過性を有するものが好ましい。 The silane coupling agent (E) is an organosilicon compound having at least one alkoxysilyl group in the molecule, has good compatibility with the (meth)acrylic acid ester polymer (A), and exhibits light transmittance. It is preferable to have
かかるシランカップリング剤(E)としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3-メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、あるいはこれらの少なくとも1つと、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物などが挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the silane coupling agent (E) include, for example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, methacryloxypropyltrimethoxysilane and other silicon compounds containing polymerizable unsaturated groups, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, Silicon compounds having an epoxy structure such as 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, mercapto groups such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane containing silicon compound, amino group-containing such as 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane A silicon compound, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, or at least one of these and an alkyl group such as methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, etc. Examples include condensates with silicon compounds. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
粘着性組成物P中におけるシランカップリング剤(E)の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、特に0.05質量部以上であることが好ましく、さらには0.1質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、1質量部以下であることが好ましく、特に0.5質量部以下であることが好ましく、さらには0.3質量部以下であることが好ましい。 The content of the silane coupling agent (E) in the adhesive composition P is preferably 0.01 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A), particularly It is preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more. Also, the content is preferably 1 part by mass or less, particularly preferably 0.5 parts by mass or less, and further preferably 0.3 parts by mass or less.
(1-6)各種添加剤
粘着性組成物Pには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えば紫外線吸収剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、屈折率調整剤、防錆剤などを添加することができる。なお、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物Pを構成する添加剤に含まれないものとする。
(1-6) Various Additives The pressure-sensitive adhesive composition P may optionally contain various additives commonly used in acrylic pressure-sensitive adhesives, such as ultraviolet absorbers, antistatic agents, tackifiers, antioxidants, Light stabilizers, softeners, fillers, refractive index modifiers, rust preventives and the like can be added. It should be noted that a polymerization solvent and a dilution solvent, which will be described later, are not included in the additives constituting the adhesive composition P.
(2)粘着性組成物の製造
粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を製造し、得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、架橋剤(B)と、活性エネルギー線硬化性成分(C)と、光重合開始剤(D)とを混合するとともに、所望により、シランカップリング剤(E)および添加剤を加えることで製造することができる。
(2) Production of adhesive composition The adhesive composition P is produced by producing a (meth)acrylic acid ester polymer (A), and the obtained (meth)acrylic acid ester polymer (A), a crosslinking agent ( B), an active energy ray-curable component (C), and a photopolymerization initiator (D) are mixed, and if desired, a silane coupling agent (E) and an additive can be added. .
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、重合体を構成するモノマーの混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法等により行うことができる。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n-ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。 The (meth)acrylic acid ester polymer (A) can be produced by polymerizing a mixture of monomers constituting the polymer by a conventional radical polymerization method. Polymerization of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) can be carried out by a solution polymerization method or the like using a polymerization initiator if desired. Examples of the polymerization solvent include ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, and methyl ethyl ketone, and two or more of them may be used in combination.
重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル、2,2'-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、1,1'-アゾビス(シクロヘキサン1-カルボニトリル)、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチル-4-メトキシバレロニトリル)、ジメチル2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオネート)、4,4'-アゾビス(4-シアノバレリック酸)、2,2'-アゾビス(2-ヒドロキシメチルプロピオニトリル)、2,2'-アゾビス[2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]等が挙げられる。
Examples of polymerization initiators include azo compounds and organic peroxides, and two or more of them may be used in combination. Examples of azo compounds include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis(2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis(cyclohexane 1-carbonitrile), 2 ,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis(2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile),
有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、t-ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ-n-プロピルパーオキシジカーボネート、ジ(2-エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ブチルパーオキシビバレート、(3,5,5-トリメチルヘキサノイル)パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。 Examples of organic peroxides include benzoyl peroxide, t-butylperbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropylperoxydicarbonate, di-n-propylperoxydicarbonate, di(2-ethoxyethyl)peroxy dicarbonate, t-butylperoxyneodecanoate, t-butylperoxybivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl)peroxide, dipropionylperoxide, diacetylperoxide and the like.
なお、上記重合工程において、2-メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。 The weight average molecular weight of the resulting polymer can be adjusted by adding a chain transfer agent such as 2-mercaptoethanol in the polymerization step.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が得られたら、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の溶液に、架橋剤(B)、活性エネルギー線硬化性成分(C)、光重合開始剤(D)、および所望によりシランカップリング剤(E)、添加剤を添加し、十分に混合することにより、溶剤で希釈された粘着性組成物P(塗布溶液)を得ることができる。なお、上記各成分のいずれかにおいて、固体状のものを用いる場合、あるいは、希釈されていない状態で他の成分と混合した際に析出を生じる場合には、その成分を単独で予め希釈溶媒に溶解もしくは希釈してから、その他の成分と混合してもよい。 When the (meth)acrylic ester polymer (A) is obtained, the solution of the (meth)acrylic ester polymer (A) is added with the crosslinking agent (B), the active energy ray-curable component (C), and photopolymerization initiation. Agent (D), optionally silane coupling agent (E), and additives are added and thoroughly mixed to obtain a solvent-diluted adhesive composition P (coating solution). In any of the above components, if a solid one is used, or if precipitation occurs when mixed with other components in an undiluted state, the component is added alone in advance to a dilution solvent. It may be dissolved or diluted prior to mixing with other ingredients.
上記希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、1-メトキシ-2-プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、2-ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。 Examples of the diluting solvent include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride; Alcohols such as 1-methoxy-2-propanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and cellosolve solvents such as ethyl cellosolve are used.
このようにして調製された塗布溶液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物Pの濃度が10~60質量%となるように希釈する。なお、塗布溶液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物Pがコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。この場合、粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合溶媒をそのまま希釈溶剤とする塗布溶液となる。 The concentration/viscosity of the coating solution thus prepared is not particularly limited as long as it is within a range that allows coating, and can be appropriately selected according to the situation. For example, the adhesive composition P is diluted to a concentration of 10 to 60% by mass. When obtaining the coating solution, the addition of a diluent solvent or the like is not a necessary condition, and the diluent solvent may not be added as long as the viscosity of the adhesive composition P allows coating. In this case, the adhesive composition P becomes a coating solution in which the polymerization solvent for the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is used as the diluting solvent.
(3)粘着剤層の形成
粘着剤層11は、粘着性組成物Pを熱架橋してなるものである。すなわち、粘着性組成物Pの架橋は、加熱処理により行う。なお、この加熱処理は、粘着性組成物Pの塗布後の乾燥処理で兼ねることもできる。
(3) Formation of Adhesive Layer The
加熱処理の加熱温度は、50~150℃であることが好ましく、特に70~120℃であることが好ましい。また、加熱時間は、10秒~10分であることが好ましく、特に50秒~2分であることが好ましい。さらに、加熱処理後、常温(例えば、23℃、50%RH)で1~2週間程度の養生期間を設けることが特に好ましい。 The heating temperature of the heat treatment is preferably 50 to 150°C, particularly preferably 70 to 120°C. The heating time is preferably 10 seconds to 10 minutes, more preferably 50 seconds to 2 minutes. Furthermore, it is particularly preferable to provide a curing period of about 1 to 2 weeks at normal temperature (eg, 23° C., 50% RH) after the heat treatment.
上記の加熱処理(及び養生)により、架橋剤(B)を介して(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が良好に架橋される。 By the above heat treatment (and curing), the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is satisfactorily crosslinked via the crosslinking agent (B).
(4)粘着剤層の厚さ
粘着剤層11の厚さ(JIS K7130に準じて測定した値)は、下限値として20μm以上であることが好ましく、25μm以上であることがより好ましく、特に30μm以上であることが好ましく、さらには50μm以上であることが好ましい。また、粘着剤層11の厚さは、上限値として500μm以下であることが好ましく、400μm以下であることがより好ましく、特に300μm以下であることが好ましい。粘着剤層11の厚さが上記の範囲にあると、耐ブリスター性により優れたものとなる。また、粘着剤層11の厚さの下限値が上記であると、耐湿熱白化性もより優れたものとなる。
(4) Thickness of adhesive layer The lower limit of the thickness of the adhesive layer 11 (value measured according to JIS K7130) is preferably 20 µm or more, more preferably 25 µm or more, and particularly 30 µm. It is preferably 50 μm or more, more preferably 50 μm or more. The upper limit of the thickness of the
1-2.剥離シート
剥離シート12a,12bは、粘着シート1の使用時まで粘着剤層11を保護するものであり、粘着シート1(粘着剤層11)を使用するときに剥離される。本実施形態に係る粘着シート1において、剥離シート12a,12bの一方または両方は必ずしも必要なものではない。
1-2. Release Sheet The
剥離シート12a,12bとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。
Examples of the
上記剥離シート12a,12bの剥離面(特に粘着剤層11と接する面)には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。なお、剥離シート12a,12bのうち、一方の剥離シートを剥離力の大きい重剥離型剥離シートとし、他方の剥離シートを剥離力の小さい軽剥離型剥離シートとすることが好ましい。
The release surfaces of the
剥離シート12a,12bの厚さについては特に制限はないが、通常20~150μm程度である。
Although the thickness of the
2.粘着シートの製造
粘着シート1の一製造例としては、一方の剥離シート12a(または12b)の剥離面に、上記粘着性組成物Pの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを架橋(熱架橋)し、塗布層を形成した後、その塗布層に他方の剥離シート12b(または12a)の剥離面を重ね合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記塗布層が粘着剤層11となる。これにより、上記粘着シート1が得られる。加熱処理および養生の条件については、前述した通りである。
2. Manufacture of Adhesive Sheet As an example of manufacturing the
粘着シート1の他の製造例としては、一方の剥離シート12aの剥離面に、上記粘着性組成物Pの塗布溶液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを架橋(熱架橋)し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート12aを得る。また、他方の剥離シート12bの剥離面に、上記粘着性組成物Pの塗布溶液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを架橋(熱架橋)し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート12bを得る。そして、塗布層付きの剥離シート12aと塗布層付きの剥離シート12bとを、両塗布層が互いに接触するように貼り合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記の積層された塗布層が粘着剤層11となる。これにより、上記粘着シート1が得られる。この製造例によれば、粘着剤層11が厚い場合であっても、安定して製造することが可能となる。
As another production example of the
上記粘着性組成物Pの塗布溶液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。 As a method for applying the coating solution of the adhesive composition P, for example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, or the like can be used.
3.粘着シートの物性
(1)水蒸気透過度
本実施形態に係る粘着シート1では、厚さ100μmの粘着剤層11を活性エネルギー線の照射によって硬化させてなる硬化後粘着剤層を、2枚のテトロンメッシュ#380で挟み、40℃、90%RHの条件でJIS K7129に準拠して測定した硬化後粘着剤層の水蒸気透過度が、108g/(m2・24h・100μm)以上であることが好ましく、特に110g/(m2・24h・100μm)以上であることが好ましく、さらには115g/(m2・24h・100μm)以上であることが好ましい。また、当該水蒸気透過度は、200g/(m2・24h・100μm)以下であることが好ましく、180g/(m2・24h・100μm)以下であることがより好ましく、特に160g/(m2・24h・100μm)以下であることが好ましく、さらには150g/(m2・24h・100μm)以下であることが好ましい。なお、上記水蒸気透過度の試験方法は、後述する試験例に示す通りである。
3. Physical Properties of Adhesive Sheet (1) Water Vapor Permeability In the
本実施形態に係る粘着シート1では、硬化後粘着剤層の上記水蒸気透過度が上記範囲であることにより、表示体が高温高湿条件下に置かれた場合に、耐ブリスター性がより優れたものになるとともに、表示体が高温高湿条件下に置かれた後に、常温常湿に戻ったときに、硬化後粘着剤層の白化がより効果的に抑制される。
In the pressure-
(2)ゲル分率
(2-1)活性エネルギー線照射前のゲル分率
粘着剤層11を構成する粘着剤(活性エネルギー線照射前)のゲル分率は、下限値として30%以上であることが好ましく、40%以上であることがより好ましく、50%以上であることが特に好ましい。活性エネルギー線照射前の粘着剤のゲル分率の下限値が上記であると、粘着剤層11の凝集力が向上し、粘着シート1を裁断加工等する際に刃に粘着剤が付着したり、保管時等に粘着剤層11から粘着剤が染み出すことが効果的に抑制される。また、活性エネルギー線照射前の粘着剤のゲル分率は、上限値として70%以下であることが好ましく、特に65%以下であることが好ましく、さらには60%以下であることが好ましい。活性エネルギー線照射前の粘着剤のゲル分率の上限値が上記であると、粘着剤が硬くなり過ぎず、初期の段差追従性がより優れたものとなる。この粘着剤(活性エネルギー線照射前)のゲル分率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
(2) Gel fraction (2-1) Gel fraction before active energy ray irradiation The gel fraction of the adhesive (before active energy ray irradiation) constituting the
(2-2)活性エネルギー線照射後のゲル分率
粘着剤層11を活性エネルギー線照射してなる硬化後粘着剤層を構成する粘着剤のゲル分率は、下限値として60%以上であることが好ましく、特に62%以上であることが好ましく、さらには65%以上であることが好ましい。上記ゲル分率の下限値が上記であると、硬化後粘着剤層を構成する粘着剤の凝集力が十分なものとなり、より優れた耐ブリスター性を発揮することができる。また、硬化後粘着剤層を構成する粘着剤のゲル分率は、上限値として95%以下であることが好ましく、特に90%以下であることが好ましく、さらには80%以下であることが好ましい。上記ゲル分率の上限値が上記であると、硬化後粘着剤層の粘着力を確保し、十分な耐久性を得ることができる。硬化後粘着剤層を構成する粘着剤(活性エネルギー線照射後)のゲル分率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
(2-2) Gel fraction after irradiation with active energy rays The gel fraction of the adhesive constituting the cured adhesive layer obtained by irradiating the
(2-3)ゲル分率の変化量
粘着剤層11を構成する活性エネルギー線硬化性の粘着剤の活性エネルギー線照射による硬化に伴うゲル分率の変化量(硬化後粘着剤層を構成する粘着剤のゲル分率から活性エネルギー線硬化性の粘着剤のゲル分率を差し引いた値)は、5ポイント以上であることが好ましく、特に10ポイント以上であることが好ましく、さらには15ポイント以上であることが好ましい。このようにゲル分率が上昇することにより、得られる硬化後粘着剤層は、耐ブリスター性により優れたものとなる。なお、当該ゲル分率の上昇の上限は特に制約されるものではないが、硬化後粘着剤層が硬くなり過ぎるのを防止する観点から、ゲル分率の上昇は40ポイント以下であることが好ましく、30ポイント以下であることがより好ましく、25ポイント以下であることが特に好ましい。
(2-3) Amount of change in gel fraction Amount of change in gel fraction due to curing of the active energy ray-curable adhesive constituting the
(3)耐湿熱白化性
本実施形態に係る粘着剤の耐湿熱白化性は、以下に示すように、ヘイズ値により定量的に評価することができる。
(3) Humidity and heat whitening resistance The humidity and heat resistance to whitening of the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment can be quantitatively evaluated by the haze value as shown below.
すなわち、厚さ50μmの粘着剤層11を、ガラス板と、厚さ0.7mmのプラスチック板(ポリカーボネート樹脂板にポリメタクリル酸メチル樹脂層を積層したプラスチック板;ポリカーボネート樹脂板が粘着剤層側)とで挟んだ積層体において、粘着剤層11を活性エネルギー線の照射によって硬化させて硬化後粘着剤層とした後、当該積層体について、85℃、85%RHの湿熱条件下にて1000時間保管する耐久試験を行い、次いで、23℃、50%RHの常温常湿に24時間保管したときのヘイズ値(JIS K7136:2000に準じて測定した。以下同じ)から、耐久試験前のヘイズ値を差し引いた値(ポイント)が、1.5未満であることが好ましく、特に1.2未満であることが好ましく、さらには1.0未満であることが好ましい。
That is, the pressure-
また、厚さ250μmの粘着剤層11を、ガラス板と、厚さ0.7mmのプラスチック板(ポリカーボネート樹脂板にポリメタクリル酸メチル樹脂層を積層したプラスチック板;ポリカーボネート樹脂板が粘着剤層側)とで挟んだ積層体において、粘着剤層11を活性エネルギー線の照射によって硬化させて硬化後粘着剤層とした後、当該積層体について、85℃、85%RHの湿熱条件下にて1000時間保管する耐久試験を行い、次いで、23℃、50%RHの常温常湿に24時間保管したときのヘイズ値から、耐久試験前のヘイズ値を差し引いた値(ポイント)が、1.0未満であることが好ましく、0.7未満であることが好ましく、特に0.5未満であることが好ましく、さらには0.3未満であることが好ましい。
Further, the pressure-
また、厚さ50μmの粘着剤層11を、ガラス板と、厚さ2.0mmのプラスチック板(ポリカーボネート樹脂板にポリメタクリル酸メチル樹脂層を積層したプラスチック板;ポリカーボネート樹脂板が粘着剤層側)とで挟んだ積層体において、粘着剤層11を活性エネルギー線の照射によって硬化させて硬化後粘着剤層とした後、当該積層体について、85℃、85%RHの湿熱条件下にて1000時間保管する耐久試験を行い、次いで、23℃、50%RHの常温常湿に24時間保管したときのヘイズ値から、耐久試験前のヘイズ値を差し引いた値(ポイント)が、8未満であることが好ましく、特に5未満であることが好ましく、さらには1.5未満であることが好ましい。
Further, the
さらに、厚さ250μmの粘着剤層11を、ガラス板と、厚さ2.0mmのプラスチック板(ポリカーボネート樹脂板にポリメタクリル酸メチル樹脂層を積層したプラスチック板;ポリカーボネート樹脂板が粘着剤層側)とで挟んだ積層体において、粘着剤層11を活性エネルギー線の照射によって硬化させて硬化後粘着剤層とした後、当該積層体について、85℃、85%RHの湿熱条件下にて1000時間保管する耐久試験を行い、次いで、23℃、50%RHの常温常湿に24時間保管したときのヘイズ値から、耐久試験前のヘイズ値を差し引いた値(ポイント)が、8未満であることが好ましく、6未満であることが好ましく、特に3未満であることが好ましく、さらには1未満であることが好ましい。
Furthermore, the
上述したヘイズ値の差が上記範囲であると、湿熱条件下に置かれた後でもヘイズ値の上昇が小さく、粘着剤の白化が抑制されているということができる。また、プラスチック板、特に上記の構成を有するプラスチック板は、湿熱条件下で比較的水分を透過し易いものである。そのため、ガラス板とプラスチック板とで、一般的な硬化後粘着剤層を挟んだ積層体では、湿熱条件下で水分がプラスチック板を透過して、硬化後粘着剤層に当該水分が到達し易い。よって、このような積層体では、一般的に、2枚のガラス板で粘着剤層を挟んだ積層体と比較して、硬化後粘着剤層が白化し易い。しかしながら、本実施形態に係る粘着シート1によれば、上記のような積層体においても、優れた耐湿熱白化性を発揮する。なお、上述した耐湿熱白化性についての試験方法は、後述する試験例に示す通りである。
It can be said that when the difference in haze value is within the above range, the increase in haze value is small even after being placed under moist heat conditions, and the whitening of the pressure-sensitive adhesive is suppressed. Also, plastic plates, particularly plastic plates having the above structure, are relatively permeable to moisture under moist heat conditions. Therefore, in a laminate in which a general post-curing adhesive layer is sandwiched between a glass plate and a plastic plate, moisture permeates the plastic plate under moist heat conditions, and the moisture easily reaches the post-curing adhesive layer. . Therefore, in such a laminate, the adhesive layer tends to whiten after curing, compared to a laminate in which the adhesive layer is sandwiched between two glass plates. However, according to the pressure-
(4)ヘイズ値
本実施形態に係る粘着シート1では、粘着剤層11のヘイズ値が、5%以下であることが好ましく、3%以下であることがより好ましく、特に1%以下であることが好ましく、さらには0.5%以下であることが好ましい。粘着剤層11のヘイズ値が5%以下であると、透明性が非常に高く、光学用途(表示体用)として好適である。なお、粘着剤層11のヘイズ値は、活性エネルギー線照射による硬化後においても変化しない。
(4) Haze value In the pressure-
(5)段差追従率
本実施形態に係る粘着シート1では、粘着剤層11を活性エネルギー線の照射によって硬化させてなる硬化後粘着剤層における、下記の式で示される段差追従率(%)が、下限値として5%以上であることが好ましく、10%以上であることがより好ましく、特に15%以上であることが好ましく、さらには20%以上であることが好ましい。また、段差追従率の上限値としては、特に限定されないが、通常、80%以下であることが好ましく、特に70%以下であることが好ましい。なお、段差追従率の試験方法は、後述する試験例に示す通りである。
段差追従率(%)={(所定耐久試験後、気泡、浮き、剥がれ等が無く埋められた状態が維持された段差の高さ(μm))/(粘着剤層の厚み)}×100
(5) Level difference follow-up rate In the pressure-
Level difference follow-up rate (%) = {(height of level difference maintained in a buried state without air bubbles, floating, peeling, etc. after predetermined durability test (μm))/(thickness of adhesive layer)}×100
硬化後粘着剤層の段差追従率が上記の範囲にあることにより、当該硬化後粘着剤層は、耐久試験を経ても表示体構成部材の段差に良好に追従し、段差近傍で気泡、浮き、剥がれ等が発生することが抑制され、それによって光の反射損失が生じることが抑制される。その結果、より優れた画質を有する表示体を製造することが可能となる。 Since the level difference follow-up rate of the cured adhesive layer is within the above range, the cured adhesive layer satisfactorily follows the level difference of the display body constituent member even after the endurance test. The occurrence of peeling or the like is suppressed, thereby suppressing the occurrence of light reflection loss. As a result, it is possible to manufacture a display having better image quality.
(6)粘着力
本実施形態に係る粘着シート1の粘着剤層11を活性エネルギー線の照射によって硬化させて硬化後粘着剤層とした場合における、当該粘着シート1のソーダライムガラスに対する粘着力は、下限値として20N/25mm以上であることが好ましく、特に25N/25mm以上であることが好ましく、さらには30N/25mm以上であることが好ましい。粘着シート1の粘着力が20N/25mm以上であると、耐ブリスター性がより優れたものとなる。一方、上記粘着力の上限値は特に限定されないが、通常は、100N/25mm以下であることが好ましく、90N/25mm以下であることがより好ましく、80N/25mm以下であることが特に好ましい。なお、上記粘着力は、基本的にはJIS Z0237:2009に準じた180度引き剥がし法により測定した粘着力をいい、具体的な試験方法は、後述する試験例に示す通りである。
(6) Adhesive strength When the
4.粘着シートの使用
本実施形態に係る粘着シート1の好ましい使用例について述べる。粘着シート1の活性エネルギー線硬化性の粘着剤層11によって一の表示体構成部材と他の表示体構成部材とを貼合する。一の表示体構成部材および他の表示体構成部材の少なくとも一方は、紫外線遮蔽性部材である。そして、当該紫外線遮蔽性部材である表示体構成部材を介して粘着剤層11に対して活性エネルギー線を照射し、粘着剤層11を硬化させて硬化後粘着剤層(硬化後粘着剤層11’)とする。
4. Use of Adhesive Sheet A preferred use example of the
なお、上記紫外線遮蔽性部材は、波長360nmの光線透過率が20%以下であり、波長390nmの光線透過率が10%以上であり、波長390nmの光線透過率の方が波長360nmの光線透過率よりも大きいものである。 The ultraviolet shielding member has a light transmittance of 20% or less at a wavelength of 360 nm, a light transmittance of 10% or more at a wavelength of 390 nm, and a light transmittance of a wavelength of 390 nm. is greater than
〔表示体〕
本実施形態に係る粘着シート1は、図2に例示されるような表示体2の製造に使用することができる。図2に示すように、本実施形態に係る表示体2は、少なくとも貼合される側の面に段差を有する第1の表示体構成部材21(一の表示体構成部材)と、第2の表示体構成部材22(他の表示体構成部材)と、それらの間に位置し、第1の表示体構成部材21および第2の表示体構成部材22を互いに貼合する硬化後粘着剤層11’とを備えて構成される。本実施形態に係る表示体2では、第1の表示体構成部材21は、硬化後粘着剤層11’側の面または粘着剤層11側の面に段差を有しており、具体的には、印刷層3による段差を有しているが、これに限定されるものではない。
[Display body]
The
ここで、一方の表示体構成部材(例えば第1の表示体構成部材21)が紫外線遮蔽部材である場合、他方の表示体構成部材(例えば第2の表示体構成部材22)は、紫外線照射により性能が劣化する部材、あるいは、当該他方の表示体構成部材側から粘着剤層11に対して活性エネルギー線を照射できない構造となっている部材であることが好ましい。このような制約がある部材を表示体構成部材に使用する場合であっても、前述した実施形態に係る粘着シート1を使用すれば、紫外線遮蔽性部材側から活性エネルギー線を照射することにより、粘着剤層11は十分に硬化して硬化後粘着剤層11’となり、厳しい高温高湿条件でも耐ブリスター性に優れた表示体2が得られる。
Here, when one of the display body constituent members (for example, the first display body constituent member 21) is an ultraviolet shielding member, the other display body constituent member (for example, the second display body constituent member 22) is irradiated with ultraviolet rays. It is preferable to use a member whose performance deteriorates, or a member having a structure in which the
上記表示体2が有する硬化後粘着剤層11’は、前述した粘着シート1の粘着剤層11を、活性エネルギー線照射により硬化させたものである。この硬化後粘着剤層11’を構成する粘着剤は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と架橋剤(B)とから構成される架橋構造を有するとともに、活性エネルギー線硬化性成分(C)の硬化物(重合物)を含有し、所望により、さらに光重合開始剤(D)および添加剤を含有してもよい。この場合、重合した活性エネルギー線硬化性成分(C)は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と架橋剤(B)とから構成される架橋構造に絡み付き、高次構造を形成しているものと推定される。
The post-curing
なお、上記硬化後粘着剤層11’を構成する粘着剤に含まれる光重合開始剤(D)は、粘着性組成物Pに含まれていた光重合開始剤(D)が、活性エネルギー線照射によっても開裂せずに残存したものである。したがって、その含有量は多くなく、通常、粘着剤中にて0.00001質量%以上、0.1質量%以下であり、好ましくは、0.0001質量%以上、0.01質量%以下である。
The photopolymerization initiator (D) contained in the adhesive constituting the post-curing
本実施形態に係る表示体2では、第1の表示体構成部材21および第2の表示体構成部材22の少なくとも一方が、プラスチック板からなる。ここで、プラスチック板は、通常、高温高湿条件下、例えば、85℃、85%RHの条件下に置かれた場合に水蒸気を透過し易い。そのため、当該水蒸気に起因してプラスチック板と硬化後粘着剤層11’との界面に、気泡、浮き、剥がれ等のブリスターが生じたり、硬化後粘着剤層11’が白化したりするおそれが出てくる。しかしながら、本実施形態に係る表示体2が、そのようなプラスチック板を備えているとしても、硬化後粘着剤層11’が本実施形態に係る粘着シート1に由来するものであることにより、ブリスターの発生や硬化後粘着剤層11’の白化を良好に抑制することができる。
In the
プラスチック板としては、特に限定されることなく、例えば、ポリカーボネート樹脂(PC)板、ポリメタクリル酸メチル樹脂(PMMA)板等のアクリル樹脂板、ポリカーボネート樹脂板にポリメタクリル酸メチル樹脂層等のアクリル樹脂層を積層したプラスチック板などが挙げられる。なお、上記のポリカーボネート樹脂板は、それを構成する材料として、ポリカーボネート樹脂以外の樹脂を含有してもよく、また、上記のアクリル樹脂板は、それを構成する材料として、アクリル樹脂以外の樹脂を含有してもよい。 The plastic plate is not particularly limited, and examples thereof include acrylic resin plates such as a polycarbonate resin (PC) plate and a polymethyl methacrylate resin (PMMA) plate, acrylic resin such as a polymethyl methacrylate resin layer on a polycarbonate resin plate. Examples include a plastic plate having laminated layers. The above-mentioned polycarbonate resin plate may contain a resin other than polycarbonate resin as a constituent material, and the above-mentioned acrylic resin plate may contain a resin other than acrylic resin as a constituent material. may contain.
プラスチック板の厚さは、特に限定されないが、通常は0.2~5mmであり、好ましくは0.4~3mmであり、特に好ましくは0.6~2.5mmであり、さらに好ましくは1~2.1mmである。 The thickness of the plastic plate is not particularly limited, but is usually 0.2 to 5 mm, preferably 0.4 to 3 mm, particularly preferably 0.6 to 2.5 mm, and more preferably 1 to 5 mm. 2.1 mm.
また、プラスチック板は、紫外線吸収剤を含有していてもよい。粘着剤層11は、波長390nmの吸光度が0.3以上である光重合開始剤(D)を含有するため、紫外線吸収剤を含有するプラスチック板を介して粘着剤層11に活性エネルギー線を照射しても、粘着剤層11は十分に硬化し、凝集力の高い硬化後粘着剤層11’が得られる。これにより、表示体2を高温高湿条件下に長時間置いた場合でも、プラスチック板と硬化後粘着剤層11’との界面におけるブリスターの発生が抑制される。
Moreover, the plastic plate may contain an ultraviolet absorber. Since the
本実施形態に係る表示体2では、第1の表示体構成部材21および第2の表示体構成部材22の少なくとも一方がプラスチック板を構成する材料における、厚さ100μmとして40℃、90%RHの条件でJIS K7129に準拠して測定した水蒸気透過度が、0.001g/(m2・24h・100μm)以上であることが好ましく、特に0.01g/(m2・24h・100μm)以上であることが好ましく、さらには0.05g/(m2・24h・100μm)以上であることが好ましい。また、当該水蒸気透過度は、100g/(m2・24h・100μm)以下であることが好ましく、特に95g/(m2・24h・100μm)以下であることが好ましく、さらには85g/(m2・24h・100μm)以下であることが好ましい。プラスチック板が上記水蒸気透過度を有する材料からなり、水分を透過させやすい場合であっても、硬化後粘着剤層11’が本実施形態に係る粘着シート1に由来するものであることにより、ブリスターの発生や硬化後粘着剤層11’の白化を良好に抑制することができる。
In the
なお、上述した、プラスチック板を構成する材料の水蒸気透過度は、当該材料からなるプラスチック板について、40℃、90%RHの条件でJIS K7129に準拠して、透過率測定機用いて水蒸気透過度(実測値)を測定した後、当該測定結果から、次の計算式を用いて、当該プラスチック板の厚さ100μmに換算することで得られるものである。
水蒸気透過度(g/(m2・24h・100μm))=水蒸気透過度(実測値)×(プラスチック板の実際の厚さ/100)
In addition, the water vapor transmission rate of the material constituting the plastic plate described above is determined by using a water vapor transmission rate measuring machine in accordance with JIS K7129 under the conditions of 40 ° C. and 90% RH for the plastic plate made of the material. (Actual value) is measured, and then the measurement result is converted into the thickness of 100 μm of the plastic plate using the following formula.
Water vapor permeability (g/(m 2 24h 100 μm)) = water vapor permeability (actual value) x (actual thickness of plastic plate/100)
第1の表示体構成部材21は、上述したプラスチック板からなる保護パネルであることが好ましく、当該プラスチック板は、紫外線吸収剤を含有していることが好ましい。この場合、表示体2は耐光性に優れたものとなり、製造後の表示体2に対して第1の表示体構成部材21側から紫外線が浴びせられたとしても、硬化後粘着剤層11’およびその下層の第2の表示体構成部材22の劣化が抑制される。特に硬化後粘着剤層11’においては、優れた耐ブリスター性が良好に維持されることとなる。
The first display
第1の表示体構成部材21を構成するプラスチック板の片面または両面には、各種の機能層(透明導電膜、金属層、シリカ層、ハードコート層、防眩層等)が設けられていてもよいし、光学部材が積層されていてもよい。また、透明導電膜および金属層は、パターニングされていてもよい。
Various functional layers (transparent conductive film, metal layer, silica layer, hard coat layer, anti-glare layer, etc.) may be provided on one or both sides of the plastic plate constituting the first display body-constituting
第2の表示体構成部材22は、ガラス板であってもよいし、第1の表示体構成部材21に貼付されるべき光学部材、表示体モジュール(例えば、液晶(LCD)モジュール、発光ダイオード(LED)モジュール、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)モジュール等)、表示体モジュールの一部としての光学部材、または表示体モジュールを含む積層体であってもよい。これらの光学部材、表示体モジュール、積層体等は、ガラス板を備えるものであってもよい。
The second display
上記ガラス板としては、特に限定されることなく、例えば、化学強化ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス、ソーダライムガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、アルミノケイ酸ガラス、鉛ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス等が挙げられる。ガラス板の厚さは、特に限定されないが、通常は0.1~10mmであり、好ましくは0.2~5mmであり、より好ましくは0.8~2mmである。 The glass plate is not particularly limited, and examples thereof include chemically strengthened glass, alkali-free glass, quartz glass, soda lime glass, barium-strontium-containing glass, aluminosilicate glass, lead glass, borosilicate glass, and barium borosilicate. Glass etc. are mentioned. The thickness of the glass plate is not particularly limited, but is usually 0.1 to 10 mm, preferably 0.2 to 5 mm, more preferably 0.8 to 2 mm.
第2の表示体構成部材22を構成するガラス板の片面または両面には、各種の機能層(透明導電膜、金属層、シリカ層、ハードコート層、防眩層等)が設けられていてもよいし、光学部材が積層されていてもよい。また、透明導電膜および金属層は、パターニングされていてもよい。
Various functional layers (transparent conductive film, metal layer, silica layer, hard coat layer, antiglare layer, etc.) may be provided on one side or both sides of the glass plate constituting the second display
上記光学部材としては、例えば、飛散防止フィルム、偏光板(偏光フィルム)、偏光子、位相差板(位相差フィルム)、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、コントラスト向上フィルム、液晶ポリマーフィルム、拡散フィルム、半透過反射フィルム、透明導電性フィルム等が挙げられる。飛散防止フィルムとしては、基材フィルムの片面にハードコート層が形成されてなるハードコートフィルム等が例示される。上記光学部材は、紫外線吸収剤を含有していてもよい。 Examples of the optical member include anti-scattering films, polarizing plates (polarizing films), polarizers, retardation plates (retardation films), viewing angle compensation films, brightness enhancement films, contrast enhancement films, liquid crystal polymer films, and diffusion films. , transflective films, transparent conductive films, and the like. Examples of the anti-scattering film include a hard coat film in which a hard coat layer is formed on one side of a base film. The optical member may contain an ultraviolet absorber.
また、第2の表示体構成部材22は、紫外線照射により性能が劣化する部材、あるいは、当該第2の表示体構成部材22側から活性エネルギー線硬化性の粘着剤層11に対して活性エネルギー線を照射できない構造となっている部材であることが好ましい。具体的には、第2の表示体構成部材22は、表示体モジュールまたは表示体モジュールを含む積層体であることが好ましい。
In addition, the second display
第1の表示体構成部材21が保護パネルである場合、印刷層3は、第1の表示体構成部材21における硬化後粘着剤層11’側に、額縁状に形成されることが一般的である。
When the first display body-constituting
印刷層3を構成する材料は特に限定されることなく、印刷用の公知の材料が使用される。印刷層3の厚さ、すなわち段差の高さは、通常3~50μm程度である。当該硬化後粘着剤層11’であれば、このような印刷層3に対しても十分な追従性を示し、印刷層3との界面に気泡等も発生しないものとすることができる。
The material constituting the
表示体2としては、例えば、液晶(LCD)ディスプレイ、発光ダイオード(LED)ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)ディスプレイ、電子ペーパー等が挙げられ、タッチパネルであってもよい。また、表示体2としては、それらの一部を構成する部材であってもよい。
Examples of the
上記表示体2を製造するには、一例として、粘着シート1の一方の剥離シート12aを剥離して、粘着シート1の露出した粘着剤層11を、第1の表示体構成部材21の印刷層3が存在する側の面に貼合する。このとき、粘着剤層11は、初期の段差追従性に優れるため、印刷層3による段差近傍に隙間や浮きが生じることが抑制される。
In order to manufacture the
次いで、粘着シート1の粘着剤層11から他方の剥離シート12bを剥離して、粘着シート1の露出した粘着剤層11と第2の表示体構成部材22とを貼合して積層体を得る。また、他の例として、第1の表示体構成部材21および第2の表示体構成部材22の貼合順序を入れ替えてもよい。
Next, the
上記積層体を得た後、当該積層体中の粘着剤層11に対して活性エネルギー線を照射する。粘着剤層11に対する活性エネルギー線の照射は、通常、第1の表示体構成部材21または第2の表示体構成部材22のいずれか一方越しに行い、好ましくは、保護パネルとしての第1の表示体構成部材21越しに行う。このとき、紫外線吸収剤を含有するプラスチック板からなる表示体構成部材(第1の表示体構成部材21)越しに、活性エネルギー線を照射してもよい。前述した通り、粘着剤層11を硬化させるための波長の活性エネルギー線は、当該紫外線吸収剤に吸収され難いため、当該活性エネルギー線照射により粘着剤層11が十分に硬化して硬化後粘着剤層11’となる。これにより、耐ブリスター性に優れた表示体2が得られる。
After obtaining the laminate, the
本実施形態で用いる活性エネルギー線は、前述した通り、波長365nmを超える波長領域に実質的な強度の発光を有するものである。このような活性エネルギー線の照射光源としては、例えば、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ等が好ましく挙げられる。当該活性エネルギー線の照射量は、照度が50~1000mW/cm2程度であることが好ましい。また、光量は、50~10000mJ/cm2であることが好ましく、80~5000mJ/cm2であることがより好ましく、200~2000mJ/cm2であることが特に好ましい。 As described above, the active energy ray used in this embodiment emits light with substantial intensity in a wavelength range exceeding 365 nm. Examples of the active energy ray irradiation light source include a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, and a xenon lamp. It is preferable that the irradiation amount of the active energy rays has an illuminance of about 50 to 1000 mW/cm 2 . The amount of light is preferably 50 to 10000 mJ/cm 2 , more preferably 80 to 5000 mJ/cm 2 and particularly preferably 200 to 2000 mJ/cm 2 .
本実施形態に係る表示体2では、第1の表示体構成部材21の水蒸気透過度が0.001g/(m2・24h)以上、100g/(m2・24h)以下であり、第2の表示体構成部材22の水蒸気透過度が0.001g/(m2・24h)以下であることが好ましい。ここで、第1の表示体構成部材21としてプラスチック板を使用し、第2の表示体構成部材22としてガラス板を使用する場合、第1の表示体構成部材21および第2の表示体構成部材22の水蒸気透過度が、それぞれ上記の範囲に該当し易い。このような第1の表示体構成部材21および第2の表示体構成部材22を備える表示体2を高温高湿条件下に置くと、外部の水分が、特に第1の表示体構成部材21を透過して浸入し、硬化後粘着剤層11’に到達し易い。しかしながら、硬化後粘着剤層11’が本実施形態に係る粘着シート1に由来するものであることにより、ブリスターの発生や硬化後粘着剤層11’の白化を良好に抑制することができる。第1の表示体構成部材21における上述した水蒸気透過度は、特に0.05g/(m2・24h)以上であることが好ましく、さらには0.1g/(m2・24h)以上であることが好ましい。また、当該水蒸気透過度は、特に80g/(m2・24h)以下であることが好ましく、さらには50g/(m2・24h)以下であることが好ましい。第2の表示体構成部材22における上述した水蒸気透過度は、特に0.0001g/(m2・24h)以上であることが好ましく、さらには0.0005g/(m2・24h)以上であることが好ましい。
In the
なお、上述した、第1の表示体構成部材21および第2の表示体構成部材22のそれぞれの水蒸気透過度は、40℃、90%RHの条件でJIS K7129に準拠して、透過率測定機を用いて測定されるものである。この測定において、第1の表示体構成部材21および第2の表示体構成部材22の厚さは、表示体2に実際に使用されるものと同一の厚さとする。そのため、上述した水蒸気透過度は、第1の表示体構成部材21および第2の表示体構成部材22のそれぞれの材料としての水蒸気透過度ではなく、表示体2を構成する部材としての水蒸気透過度を表したものとなる。
In addition, the water vapor permeability of each of the first display body-constituting
本実施形態に係る表示体2においては、硬化後粘着剤層11’が前述した粘着剤層11(粘着性組成物P)から得られるものであるため、表示体2が厳しい高温高湿条件下(例えば、85℃、85%RH、1000時間)に置かれた場合でも、表示体構成部材21,22と硬化後粘着剤層11’との界面におけるブリスターの発生が抑制される。また、表示体2が厳しい高温高湿条件下(例えば、85℃、85%RH、1000時間)に置かれた後、常温常湿に戻された場合でも、硬化後粘着剤層11’が白化することが抑制される。
In the
なお、本発明は、上述した表示体(表示体2)の一部を構成する構成体をも提供するものである。当該構成体は、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材と、一の表示体構成部材と他の表示体構成部材とを互いに貼合する硬化後粘着剤層とを備えて構成される。上記一の表示体構成部材は、紫外線遮蔽性を有する紫外線遮蔽性部材である。上記他の表示体構成部材は、紫外線透過性を有する紫外線透過性部材であってもよい。 The present invention also provides a structure that constitutes a part of the display body (display body 2) described above. The structure includes one display body constituting member, another display body constituting member, and a post-curing adhesive layer for bonding the one display body constituting member and the other display body constituting member to each other. be done. The one display member constituting member is an ultraviolet shielding member having an ultraviolet shielding property. The other display member constituting member may be an ultraviolet-transmitting member having ultraviolet-transmitting properties.
上記硬化後粘着剤層は、活性エネルギー線硬化性の粘着剤層を硬化させたものである。この活性エネルギー線硬化性の粘着剤層は、上記実施形態に係る粘着シート1の粘着剤層11であることが好ましく、当該粘着剤層11に対して、紫外線遮蔽性部材である表示体構成部材を通して活性エネルギー線を照射し、粘着剤層11を完全硬化状態の硬化後粘着剤層としたものであることが好ましい。
The cured pressure-sensitive adhesive layer is obtained by curing an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive layer. This active energy ray-curable adhesive layer is preferably the
上記一の表示体構成部材としては、例えば、紫外線吸収剤を含有するプラスチック板を備えた保護パネルが好ましく挙げられる。また、上記他の表示体構成部材としては、例えば、ガラス板や、前述した各種光学部材等が挙げられる。 As the above-described one display member constituting member, for example, a protective panel having a plastic plate containing an ultraviolet absorber is preferably exemplified. Further, examples of the above-described other display member constituting members include a glass plate and the various optical members described above.
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。 The embodiments described above are described to facilitate understanding of the present invention, and are not described to limit the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiments is meant to include all design changes and equivalents that fall within the technical scope of the present invention.
例えば、粘着シート1における剥離シート12a,12bのいずれか一方は省略されてもよい。また、第1の表示体構成部材21は、印刷層3以外の段差を有するものであってもよいし、段差を有していなくてもよい。さらには、第1の表示体構成部材21のみならず、第2の表示体構成部材22も硬化後粘着剤層11’側に段差を有するものであってもよい。
For example, one of the
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples and the like, but the scope of the present invention is not limited to these Examples and the like.
〔実施例1〕
1.(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の調製
アクリル酸2-エチルヘキシル55質量部、N-アクリロイルモルホリン5質量部、アクリル酸イソボルニル15質量部、およびアクリル酸2-ヒドロキシエチル25質量部を溶液重合法により共重合させて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を調製した。この(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量(Mw)60万であった。また、この(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)のガラス転移温度(Tg;℃)を、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を構成する各モノマーのホモポリマーとしてのガラス転移温度(Tg)に基づき、FOXの式により算出したところ、-36.5℃であった。
[Example 1]
1. Preparation of (meth)acrylate polymer (A) 55 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 5 parts by weight of N-acryloylmorpholine, 15 parts by weight of isobornyl acrylate, and 25 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate were solution-weighted. A (meth)acrylic acid ester polymer (A) was prepared by copolymerization according to a method. When the molecular weight of this (meth)acrylic acid ester polymer (A) was measured by the method described later, it was found to have a weight average molecular weight (Mw) of 600,000. Further, the glass transition temperature (Tg; ° C.) of this (meth)acrylic acid ester polymer (A) is defined as the glass transition temperature ( Tg), it was -36.5°C when calculated by the FOX formula.
2.粘着性組成物の調製
上記工程1で得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部(固形分換算値;以下同じ)と、架橋剤(B)としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(トーヨーケム社製,製品名「BHS8515」)0.18質量部と、活性エネルギー線硬化性成分(C)としてのε-カプロラクトン変性トリス-(2-アクリロキシエチル)イソシアヌレート(新中村化学社製,製品名「A-9300-1CL」)7質量部と、光重合開始剤(D)としての2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド(D1)0.7質量部と、シランカップリング剤としての3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製,製品名「KBM-403」)0.28質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着性組成物の塗布溶液を得た。
2. Preparation of adhesive composition 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) obtained in the above step 1 (solid content conversion value; the same applies hereinafter), and a trimethylolpropane-modified trimethylolpropane-modified trimethylolpropane 0.18 parts by mass of diisocyanate (manufactured by Toyochem, product name “BHS8515”) and ε-caprolactone-modified tris-(2-acryloxyethyl) isocyanurate (Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) as an active energy ray-curable component (C) company, product name “A-9300-1CL”) and 0.7 parts by mass of 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide (D1) as a photopolymerization initiator (D). , 0.28 parts by mass of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name “KBM-403”) as a silane coupling agent, stirred thoroughly, and diluted with methyl ethyl ketone. By doing so, a coating solution of the adhesive composition was obtained.
ここで、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を100質量部(固形分換算値)とした場合の粘着性組成物の各配合(固形分換算値)を表1に示す。なお、表1に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
[(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)]
2EHA:アクリル酸2-エチルヘキシル
BA:アクリル酸n-ブチル
ACMO:N-アクリロイルモルホリン
IBXA:アクリル酸イソボルニル
HEA:アクリル酸2-ヒドロキシエチル
HEMA:メタクリル酸2-ヒドロキシエチル
[光重合開始剤(D)]
D1:2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド
D2:ビス(2,4-シクロペンタジエニル)ビス[2,6-ジフルオロ-3-(1-ピリル)フェニル]チタン(IV)
D3:ベンゾフェノンおよび1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを1:1の質量比で混合した混合物
Here, Table 1 shows each formulation (solid content conversion value) of the adhesive composition when the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is 100 parts by mass (solid content conversion value). Details of abbreviations and the like in Table 1 are as follows.
[(Meth) acrylic ester polymer (A)]
2EHA: 2-ethylhexyl acrylate BA: n-butyl acrylate ACMO: N-acryloylmorpholine IBXA: isobornyl acrylate HEA: 2-hydroxyethyl acrylate HEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate
[Photoinitiator (D)]
D1: 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide D2: bis(2,4-cyclopentadienyl)bis[2,6-difluoro-3-(1-pyryl)phenyl]titanium (IV)
D3: A mixture of benzophenone and 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone at a mass ratio of 1:1
3.粘着シートの製造
上記工程2で得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP-PET752150」)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布したのち、90℃で1分間加熱処理して塗布層(厚さ:50μm)を形成した。得られた塗布層付きの重剥離型剥離シートにおける塗布層側の面と、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP-PET381130」)の剥離処理面を貼合し、23℃、50%RHの条件下で7日間養生することにより、重剥離型剥離シート/活性エネルギー線硬化性の粘着剤層(厚さ:50μm)/軽剥離型剥離シートの構成からなる粘着シートを作製した。
3. Production of adhesive sheet The coating solution of the adhesive composition obtained in the
なお、上記粘着剤層の厚さは、JIS K7130に準拠し、定圧厚さ測定器(テクロック社製,製品名「PG-02」)を使用して測定した値である。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is a value measured in accordance with JIS K7130 using a constant-pressure thickness gauge (manufactured by Teclock, product name: "PG-02").
〔実施例2~4〕
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を構成する各モノマーの種類および割合、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量(Mw)、ならびに架橋剤(B)の種類および配合量を表1に示すように変更する以外、実施例1と同様にして粘着シートを製造した。
[Examples 2 to 4]
Type and ratio of each monomer constituting the (meth)acrylic acid ester polymer (A), weight average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic acid ester polymer (A), and type and combination of the cross-linking agent (B) A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the amounts were changed as shown in Table 1.
〔実施例5〕
1.(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の調製
アクリル酸2-エチルヘキシル50質量部、N-アクリロイルモルホリン5質量部、アクリル酸イソボルニル15質量部、およびアクリル酸2-ヒドロキシエチル30質量部を溶液重合法により共重合させて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を調製した。この(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量(Mw)60万であった。また、この(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)のガラス転移温度(Tg;℃)を、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を構成する各モノマーのホモポリマーとしてのガラス転移温度(Tg)に基づき、FOXの式により算出したところ、-33.6℃であった。
[Example 5]
1. Preparation of (meth)acrylate polymer (A) 50 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 5 parts by weight of N-acryloylmorpholine, 15 parts by weight of isobornyl acrylate, and 30 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate were solution-weighted. A (meth)acrylic acid ester polymer (A) was prepared by copolymerization according to a method. When the molecular weight of this (meth)acrylic acid ester polymer (A) was measured by the method described later, it was found to have a weight average molecular weight (Mw) of 600,000. Further, the glass transition temperature (Tg; ° C.) of this (meth)acrylic acid ester polymer (A) is defined as the glass transition temperature ( Tg), it was -33.6°C when calculated by the FOX formula.
2.粘着性組成物の調製
上記工程1で得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部と、架橋剤(B)としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(トーヨーケム社製,製品名「BHS8515」)0.20質量部と、活性エネルギー線硬化性成分(C)としてのε-カプロラクトン変性トリス-(2-アクリロキシエチル)イソシアヌレート(新中村化学社製,製品名「A-9300-1CL」)7質量部と、光重合開始剤(D)としての2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド(D1)0.7質量部と、シランカップリング剤としての3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製,製品名「KBM-403」)0.28質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着性組成物の塗布溶液を得た。
2. Preparation of adhesive composition 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) obtained in the
3.粘着シートの製造
上記工程2で得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP-PET752150」)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布したのち、90℃で1分間加熱処理して塗布層(厚さ:50μm)を形成することで、塗布層付きの重剥離型剥離シートを作製した。
3. Production of adhesive sheet The coating solution of the adhesive composition obtained in the
一方、上記工程2で得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP-PET381130」)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布したのち、90℃で1分間加熱処理して塗布層(厚さ:50μm)を形成することで、塗布層付きの軽剥離型剥離シートを4つ作製した。
On the other hand, the coating solution of the adhesive composition obtained in the
上記の通り得られた塗布層付きの重剥離型剥離シートにおける塗布層側の面と、上記の通り得られた塗布層付きの軽剥離型剥離シートのうちの1つにおける塗布層側の面とを貼付し、厚さが合計100μmである塗布層が、重剥離型剥離シートと軽剥離型剥離シートとにより挟まれてなる第1の積層体を得た。 The coating layer side surface of the heavy release release sheet with the coating layer obtained as described above, and the coating layer side surface of one of the light release release sheets with the coating layer obtained as described above. was attached to obtain a first laminate in which a coating layer having a total thickness of 100 μm was sandwiched between a heavy release type release sheet and a light release type release sheet.
続いて、上記第1の積層体から軽剥離型剥離シートを剥離して露出した塗布層の露出面に対して、上記で得られた塗布層付きの軽剥離型剥離シートのうちの1つにおける塗布層側の面を貼付し、厚さが合計で150μmである塗布層が、重剥離型剥離シートと軽剥離型剥離シートとにより挟まれてなる第2の積層体を得た。 Subsequently, on the exposed surface of the coating layer exposed by peeling the light release release sheet from the first laminate, one of the light release release sheets with the coating layer obtained above A second laminate was obtained in which a coating layer having a total thickness of 150 μm was sandwiched between a heavy release type release sheet and a light release type release sheet.
続いて、上記第2の積層体から軽剥離型剥離シートを剥離して露出した塗布層の露出面に対して、上記で得られた塗布層付きの軽剥離型剥離シートのうちの1つにおける塗布層側の面を貼付し、厚さが合計で200μmである塗布層が、重剥離型剥離シートと軽剥離型剥離シートとにより挟まれてなる第3の積層体を得た。 Subsequently, one of the light release release sheets with the coating layer obtained above is applied to the exposed surface of the coating layer exposed by peeling the light release release sheet from the second laminate. A third laminate was obtained in which the coating layer side surface was attached and the coating layer having a total thickness of 200 μm was sandwiched between the heavy release type release sheet and the light release type release sheet.
さらに、上記第3の積層体から軽剥離型剥離シートを剥離して露出した塗布層の露出面に対して、上記の通り得られた塗布層付きの軽剥離型剥離シートのうちの残る1つにおける塗布層側の面を貼付し、厚さが合計で250μmである塗布層が、重剥離型剥離シートと軽剥離型剥離シートとにより挟まれてなる第4の積層体を得た。 Furthermore, on the exposed surface of the coating layer exposed by peeling the light release release sheet from the third laminate, the remaining one of the light release release sheets with the coating layer obtained as described above A fourth laminate was obtained in which a coating layer having a total thickness of 250 μm was sandwiched between a heavy release type release sheet and a light release type release sheet.
上記第4の積層体を、23℃、50%RHの条件下で7日間養生することにより、重剥離型剥離シート/活性エネルギー線硬化性の粘着剤層(厚さ:250μm)/軽剥離型剥離シートの構成からなる粘着シートを作製した。 By curing the fourth laminate under conditions of 23 ° C. and 50% RH for 7 days, a heavy release release sheet / active energy ray-curable adhesive layer (thickness: 250 μm) / light release type A pressure-sensitive adhesive sheet having the configuration of a release sheet was produced.
〔実施例6〕
光重合開始剤(D)の種類を表1に示すように変更する以外、実施例5と同様にして粘着シートを製造した。
[Example 6]
A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 5, except that the type of photopolymerization initiator (D) was changed as shown in Table 1.
〔実施例7~8,比較例1~6〕
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を構成する各モノマーの種類および割合、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量(Mw)、架橋剤(B)の配合量、活性エネルギー線硬化性成分(C)の配合量、ならびに光重合開始剤(D)の種類および配合量を表1に示すように変更する以外、実施例1と同様にして粘着シートを製造した。
[Examples 7-8, Comparative Examples 1-6]
The type and ratio of each monomer constituting the (meth)acrylic acid ester polymer (A), the weight average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic acid ester polymer (A), the amount of the cross-linking agent (B), the activity A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the amount of the energy ray-curable component (C) and the type and amount of the photopolymerization initiator (D) were changed as shown in Table 1.
ここで、前述した重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて以下の条件で測定(GPC測定)したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
<測定条件>
・GPC測定装置:東ソー社製,HLC-8020
・GPCカラム(以下の順に通過):東ソー社製
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
・測定溶媒:テトラヒドロフラン
・測定温度:40℃
Here, the weight-average molecular weight (Mw) described above is a polystyrene-equivalent weight-average molecular weight measured using gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions (GPC measurement).
<Measurement conditions>
・ GPC measurement device: HLC-8020 manufactured by Tosoh Corporation
・ GPC column (passed in the following order): TSK guard column HXL-H manufactured by Tosoh Corporation
TSK gel GMHXL (x2)
TSK gel G2000HXL
・Measurement solvent: tetrahydrofuran ・Measurement temperature: 40°C
〔試験例1〕(水蒸気透過度の測定)
実施例および比較例で調製した粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP-PET752150」)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布したのち、90℃で1分間加熱処理して塗布層(厚さ:50μm)を形成することで、塗布層付きの重剥離型剥離シートを作製した。
[Test Example 1] (Measurement of water vapor permeability)
A coating solution of the adhesive composition prepared in Examples and Comparative Examples was applied to a heavy release type release sheet (manufactured by Lintec Corporation, product name "SP-PET752150") in which one side of a polyethylene terephthalate film was release-treated with a silicone release agent. After coating the release-treated surface with a knife coater, a coating layer (thickness: 50 μm) was formed by heat treatment at 90° C. for 1 minute to prepare a heavy release release sheet with a coating layer.
一方、実施例および比較例で調製した粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP-PET381130」)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布したのち、90℃で1分間加熱処理して塗布層(厚さ:50μm)を形成することで、塗布層付きの軽剥離型剥離シートを作製した。 On the other hand, the coating solution of the adhesive composition prepared in Examples and Comparative Examples was applied to a light release type release sheet (manufactured by Lintec Co., Ltd., product name "SP-PET381130") obtained by releasing one side of a polyethylene terephthalate film with a silicone release agent. ) with a knife coater, followed by heat treatment at 90° C. for 1 minute to form a coating layer (thickness: 50 μm) to prepare a light release type release sheet with a coating layer.
上記の通り得られた塗布層付きの重剥離型剥離シートにおける塗布層側の面と、上記の通り得られた塗布層付きの軽剥離型剥離シートにおける塗布層側の面とを貼付し、厚さが合計100μmである塗布層が、重剥離型剥離シートと軽剥離型剥離シートとにより挟まれてなる積層体を得た。当該積層体を、23℃、50%RHの条件下で7日間養生することにより、重剥離型剥離シートと、厚さ100μmの活性エネルギー線硬化性の粘着剤層と、軽剥離型剥離シートとがこの順に積層されてなる粘着シートを作製した。 The coating layer side surface of the heavy release release sheet with the coating layer obtained as described above and the coating layer side surface of the light release release sheet with the coating layer obtained as described above were attached, and the thickness A laminate was obtained in which a coating layer having a total thickness of 100 μm was sandwiched between a heavy release type release sheet and a light release type release sheet. By curing the laminate for 7 days under conditions of 23 ° C. and 50% RH, a heavy release release sheet, a 100 μm thick active energy ray-curable adhesive layer, and a light release release sheet. was laminated in this order to prepare a pressure-sensitive adhesive sheet.
得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層に、ポリカーボネート樹脂(PC)板にポリメタクリル酸メチル樹脂(PMMA)層を積層した厚さ2.0mmのプラスチック板F(紫外線吸収剤含有)のポリカーボネート樹脂(PC)板側の面を貼合した。次いで、上記活性エネルギー線硬化性の粘着剤層に対して、上記プラスチック板F越しに、下記の条件で活性エネルギー線を照射し、粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とした。
<活性エネルギー線照射条件>
・高圧水銀ランプ使用
・照度200mW/cm2,光量1000mJ/cm2
・照度・光量計はアイグラフィックス社製「UVPF-A1」を使用
The light-release type release sheet was peeled off from the obtained adhesive sheet, and a 2.0 mm thick plastic plate F (F) was formed by laminating a polymethyl methacrylate resin (PMMA) layer on a polycarbonate resin (PC) plate on the exposed adhesive layer. The polycarbonate resin (PC) plate side surface of the polycarbonate resin (containing an ultraviolet absorber) was laminated. Next, the active energy ray-curable adhesive layer was irradiated with an active energy ray through the plastic plate F under the following conditions to cure the adhesive layer to obtain a cured adhesive layer.
<Active energy ray irradiation conditions>
・Using a high-pressure mercury lamp ・Illuminance 200mW/cm 2 , Light intensity 1000mJ/cm 2
・The illuminance/light meter uses “UVPF-A1” manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.
続いて、硬化後粘着剤層を2枚のテトロンメッシュ#380で挟み、40℃、90%RHの条件でJIS K7129に準拠して、透過率測定機(LYSSY社製,製品名「L80-5000」)を用いて、水蒸気透過度(g/(m2・24h・100μm))を測定した。結果を表2に示す。 Subsequently, the cured pressure-sensitive adhesive layer is sandwiched between two sheets of Tetoron mesh #380, and a transmittance measuring machine (manufactured by LYSSY, product name "L80-5000 ”) was used to measure the water vapor permeability (g/(m 2 ·24 h ·100 μm)). Table 2 shows the results.
〔試験例2〕(吸光度の測定)
実施例および比較例で使用した光重合開始剤の濃度0.1質量%のアセトニトリル溶液を調製し、その溶液における波長200~500nmの範囲の吸光度を、紫外可視近赤外(UV-Vis-NIR)分光光度計(島津製作所社製,製品名「UV-3600」)を使用して測定した。その結果に基づき、波長390nmの吸光度、および波長200~500nmの吸光度における吸収極大波長(nm)を導出した。結果を表1に示す。
[Test Example 2] (Measurement of absorbance)
An acetonitrile solution with a concentration of 0.1% by mass of the photopolymerization initiator used in Examples and Comparative Examples was prepared, and the absorbance in the wavelength range of 200 to 500 nm in the solution was measured by ultraviolet visible near infrared (UV-Vis-NIR ) Measured using a spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, product name “UV-3600”). Based on the results, the absorbance at a wavelength of 390 nm and the absorption maximum wavelength (nm) in the absorbance at a wavelength of 200 to 500 nm were derived. Table 1 shows the results.
〔試験例3〕(ゲル分率の測定)
実施例および比較例で得られた粘着シートを80mm×80mmのサイズに裁断して、その活性エネルギー線硬化性の粘着剤層をポリエステル製メッシュ(メッシュサイズ200)に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM1とする。
[Test Example 3] (Measurement of gel fraction)
The adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples were cut into a size of 80 mm × 80 mm, the active energy ray-curable adhesive layer was wrapped in a polyester mesh (mesh size 200), and the mass was weighed on a precision balance. The mass of the pressure-sensitive adhesive alone was calculated by subtracting the mass of the mesh alone. Let the mass at this time be M1.
次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、室温下(23℃)で酢酸エチルに24時間浸漬させた。その後粘着剤を取り出し、温度23℃、相対湿度50%の環境下で、24時間風乾させ、さらに80℃のオーブン中にて12時間乾燥させた。乾燥後、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM2とする。ゲル分率(%)は、(M2/M1)×100で表される。これにより、粘着剤(活性エネルギー線硬化性粘着剤)のゲル分率(活性エネルギー線照射前)を導出した。結果を表2に示す。 Next, the adhesive wrapped in the polyester mesh was immersed in ethyl acetate at room temperature (23° C.) for 24 hours. After that, the pressure-sensitive adhesive was taken out and air-dried for 24 hours in an environment of a temperature of 23° C. and a relative humidity of 50%, and further dried in an oven of 80° C. for 12 hours. After drying, the mass was weighed with a precision balance, and the mass of the adhesive alone was calculated by subtracting the mass of the mesh alone. Let the mass at this time be M2. A gel fraction (%) is represented by (M2/M1)×100. From this, the gel fraction (before active energy ray irradiation) of the adhesive (active energy ray-curable adhesive) was derived. Table 2 shows the results.
得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層に、ポリカーボネート樹脂(PC)板にポリメタクリル酸メチル樹脂(PMMA)層を積層した厚さ2.0mmのプラスチック板F(紫外線吸収剤含有)のポリカーボネート樹脂(PC)板側の面を貼合した。次いで、上記活性エネルギー線硬化性の粘着剤層に対して、上記プラスチック板F越しに、試験例1と同じ活性エネルギー線照射条件で活性エネルギー線を照射し、粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とした。この硬化後粘着剤層の粘着剤について、上記と同様にしてゲル分率(活性エネルギー線照射後)を導出した。また、活性エネルギー線照射後のゲル分率から活性エネルギー線照射前のゲル分率を差し引いた値(変化量;ポイント)を算出した。結果を表2に示す。 The light-release type release sheet was peeled off from the obtained adhesive sheet, and a 2.0 mm thick plastic plate F (F) was formed by laminating a polymethyl methacrylate resin (PMMA) layer on a polycarbonate resin (PC) plate on the exposed adhesive layer. The polycarbonate resin (PC) plate side surface of the polycarbonate resin (containing an ultraviolet absorber) was laminated. Next, the active energy ray-curable adhesive layer is irradiated with an active energy ray under the same active energy ray irradiation conditions as in Test Example 1 through the plastic plate F to cure the adhesive layer. It was used as an adhesive layer. The gel fraction (after active energy ray irradiation) was derived in the same manner as described above for the adhesive of the post-curing adhesive layer. Also, a value (amount of change; point) was calculated by subtracting the gel fraction before irradiation with the active energy ray from the gel fraction after the irradiation with the active energy ray. Table 2 shows the results.
〔試験例4〕(粘着力の測定)
実施例および比較例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:100μm)の易接着層に貼合し、重剥離型剥離シート/活性エネルギー線硬化性の粘着剤層/PETフィルムの積層体を得た。得られた積層体を25mm幅、100mm長に裁断した。
[Test Example 4] (Measurement of adhesive strength)
The light-release type release sheet was peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was coated with a polyethylene terephthalate (PET) film having an easy-adhesion layer (manufactured by Toyobo Co., Ltd., product name "PET A4300"). , thickness: 100 μm) to obtain a laminate of heavy release type release sheet/active energy ray-curable adhesive layer/PET film. The laminate thus obtained was cut to a width of 25 mm and a length of 100 mm.
23℃、50%RHの環境下にて、上記積層体から重剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層をソーダライムガラス(日本板硝子社製)に貼付し、栗原製作所社製オートクレーブにて0.5MPa、50℃で、20分加圧した。その後、ポリカーボネート樹脂(PC)板にポリメタクリル酸メチル樹脂(PMMA)層を積層した厚さ2.0mmのプラスチック板F(紫外線吸収剤含有)を上記PETフィルムに載置した。そして、当該プラスチック板FおよびPETフィルム越しに、粘着剤層に対して試験例1と同じ活性エネルギー線照射条件で活性エネルギー線を照射し、活性エネルギー線硬化性の粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とした。23℃、50%RHの条件下で24時間放置してから、当該硬化後粘着剤層を有するサンプルについて、引張試験機(オリエンテック社製,テンシロン)を用い、剥離速度300mm/min、剥離角度180度の条件で粘着力(N/25mm)を測定した。ここに記載した以外の条件はJIS Z 0237:2009に準拠して、測定を行った。結果を表2に示す。 In an environment of 23 ° C. and 50% RH, the heavy release type release sheet was peeled off from the laminate, the exposed adhesive layer was attached to soda lime glass (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.), and placed in an autoclave manufactured by Kurihara Seisakusho Co., Ltd. pressure was applied at 0.5 MPa and 50° C. for 20 minutes. After that, a 2.0 mm thick plastic plate F (containing an ultraviolet absorber) obtained by laminating a polymethylmethacrylate (PMMA) layer on a polycarbonate resin (PC) plate was placed on the PET film. Then, through the plastic plate F and the PET film, the adhesive layer is irradiated with an active energy ray under the same active energy ray irradiation conditions as in Test Example 1 to cure and cure the active energy ray-curable adhesive layer. It was used as a post-adhesive layer. After being left for 24 hours under conditions of 23° C. and 50% RH, the sample having the adhesive layer after curing was measured using a tensile tester (manufactured by Orientec, Tensilon) at a peel speed of 300 mm/min and a peel angle. The adhesive strength (N/25mm) was measured under the condition of 180 degrees. Conditions other than those described here were measured according to JIS Z 0237:2009. Table 2 shows the results.
〔試験例5〕(ヘイズ値の測定)
得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層に、ポリカーボネート樹脂(PC)板にポリメタクリル酸メチル樹脂(PMMA)層を積層した厚さ2.0mmのプラスチック板F(紫外線吸収剤含有)のポリカーボネート樹脂(PC)板側の面を貼合した。次いで、上記活性エネルギー線硬化性の粘着剤層に対して、上記プラスチック板F越しに、試験例1と同じ活性エネルギー線照射条件で活性エネルギー線を照射し、粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とした。この硬化後粘着剤層について、JIS K7136:2000に準じて、ヘイズメーター(日本電色工業社製,製品名「NDH-2000」)を用いてヘイズ値(%)を測定した。結果を表2に示す。
[Test Example 5] (Measurement of haze value)
The light-release type release sheet was peeled off from the obtained adhesive sheet, and a 2.0 mm thick plastic plate F (F) was formed by laminating a polymethyl methacrylate resin (PMMA) layer on a polycarbonate resin (PC) plate on the exposed adhesive layer. The polycarbonate resin (PC) plate side surface of the polycarbonate resin (containing an ultraviolet absorber) was laminated. Next, the active energy ray-curable adhesive layer is irradiated with an active energy ray under the same active energy ray irradiation conditions as in Test Example 1 through the plastic plate F to cure the adhesive layer. It was used as an adhesive layer. The haze value (%) of this cured pressure-sensitive adhesive layer was measured according to JIS K7136:2000 using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries, product name: "NDH-2000"). Table 2 shows the results.
〔試験例6〕(段差追従率の測定)
ガラス板(NSGプレシジョン社製,製品名「コーニングガラス イーグルXG」,縦90mm×横50mm×厚み0.5mm)の表面に、紫外線硬化型インク(帝国インキ社製,製品名「POS-911墨」)を塗布厚が10μm、15μm、20μmおよび30μmのいずれか1つとなるように額縁状(外形:縦90mm×横50mm,幅5mm)にスクリーン印刷した。次いで、紫外線を照射(80W/cm2,メタルハライドランプ2灯,ランプ高さ15cm,ベルトスピード10~15m/分)して、印刷した上記紫外線硬化型インクを硬化させ、印刷による段差(段差の高さ:10μm、15μm、20μm、30μm、50μm、100μmおよび150μmのいずれか1つ)を有する段差付ガラス板を作製した。
[Test Example 6] (Measurement of step follow-up rate)
On the surface of a glass plate (manufactured by NSG Precision Co., Ltd., product name “Corning Glass Eagle XG”, length 90 mm × width 50 mm × thickness 0.5 mm), ultraviolet curable ink (manufactured by Teikoku Ink Co., Ltd., product name “POS-911 ink”) ) was screen-printed in a frame shape (outer shape: 90 mm long×50 mm wide, 5 mm wide) so that the coating thickness would be any one of 10 μm, 15 μm, 20 μm and 30 μm. Next, ultraviolet rays are irradiated (80 W/cm 2 , 2 metal halide lamps, lamp height 15 cm, belt speed 10 to 15 m/min) to cure the printed UV curable ink, and the height of the step due to printing A stepped glass plate having a thickness: any one of 10 μm, 15 μm, 20 μm, 30 μm, 50 μm, 100 μm and 150 μm was produced.
実施例および比較例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥がし、露出した活性エネルギー線硬化性の粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:100μm)の易接着層に貼合した。次いで、重剥離型剥離シートを剥がして粘着剤層を表出させ、ラミネーター(フジプラ社製,製品名「LPD3214」)を用いて、粘着剤層が額縁状の印刷全面を覆うように各段差付ガラス板にラミネートした。その後、50℃、0.5MPaの条件下で30分間オートクレーブ処理し、常圧、23℃、50%RHにて24時間放置した。 The light-release type release sheet was peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples, and the exposed active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive layer was coated with a polyethylene terephthalate (PET) film having an easy-adhesion layer (manufactured by Toyobo Co., Ltd., product name "PET A4300", thickness: 100 µm). Next, peel off the heavy release type release sheet to expose the adhesive layer, and use a laminator (manufactured by Fujipla Co., Ltd., product name “LPD3214”) to make the adhesive layer cover the entire surface of the frame-shaped print. Laminated on a glass plate. After that, it was autoclaved under conditions of 50° C. and 0.5 MPa for 30 minutes, and left at normal pressure, 23° C. and 50% RH for 24 hours.
次に、ポリカーボネート樹脂(PC)板にポリメタクリル酸メチル樹脂(PMMA)層を積層した厚さ2.0mmのプラスチック板F(紫外線吸収剤含有)を上記PETフィルムに載置した。そして、当該プラスチック板Fおよび上記PETフィルム越しに、上記活性エネルギー線硬化性の粘着剤層に対して試験例1と同じ活性エネルギー線照射条件で活性エネルギー線を照射し、粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とした。続いて、積層体を、85℃、85%RHの高温高湿条件下にて72時間保管し(耐久試験)、その後、段差追従性を評価した。段差追従性は、硬化後粘着剤層により印刷段差が完全に埋められているか否かで判断し、印刷段差と硬化後粘着剤層との界面で気泡、浮き、剥がれなどが観察された場合は、印刷段差に追従できなかったと判断される。ここでは、段差追従性は、下記の式で示される段差追従率(%)として評価した。結果を表2に示す。
段差追従率(%)={(耐久試験後、気泡、浮き、剥がれ等が無く埋められた状態が維持された段差の高さ(μm))/(硬化後粘着剤層の厚さ)}×100
Next, a 2.0 mm-thick plastic plate F (containing an ultraviolet absorber) obtained by laminating a polymethyl methacrylate resin (PMMA) layer on a polycarbonate resin (PC) plate was placed on the PET film. Then, through the plastic plate F and the PET film, the active energy ray-curable adhesive layer is irradiated with an active energy ray under the same active energy ray irradiation conditions as in Test Example 1 to cure the adhesive layer. It was used as an adhesive layer after curing. Subsequently, the laminate was stored under high-temperature and high-humidity conditions of 85° C. and 85% RH for 72 hours (durability test), and then the step followability was evaluated. Level difference followability is judged by whether or not the printing level difference is completely filled with the adhesive layer after curing. , it is determined that the printing step could not be followed. Here, the step followability was evaluated as a step follow-up rate (%) represented by the following formula. Table 2 shows the results.
Level difference follow-up rate (%) = {(height of level difference maintained in buried state without air bubbles, floating, peeling, etc. after endurance test (μm))/(thickness of adhesive layer after curing)} x 100
〔試験例7〕(耐ブリスター性の評価)
実施例および比較例で得られた粘着シートの活性エネルギー線硬化性の粘着剤層を、ソーダライムガラス(日本板硝子社製,厚さ1.1mm)と、表2に示すプラスチック板(UVカット性なし/UVカット性あり)とで挟んだ。その後、50℃、0.5MPaの条件下で20分間オートクレーブ処理し、常圧、23℃、50%RHにて24時間放置した。なお、表2に示すプラスチック板は、以下の通りである。
[UVカット性なし]
・プラスチック板A:アクリル樹脂板(厚さ:0.7mm,紫外線吸収剤非含有)
・プラスチック板B:ポリカーボネート樹脂(PC)板にポリメタクリル酸メチル樹脂(PMMA)層を積層したプラスチック板(厚さ:1.5mm,紫外線吸収剤非含有),ポリカーボネート樹脂(PC)板側が粘着剤層に接触
・プラスチック板C:ポリカーボネート樹脂板(厚さ:2mm,紫外線吸収剤非含有)
[UVカット性あり]
・プラスチック板D:ポリカーボネート樹脂(PC)板にポリメタクリル酸メチル樹脂(PMMA)層を積層したプラスチック板(厚さ:0.7mm,紫外線吸収剤含有),ポリカーボネート樹脂(PC)板側が粘着剤層に接触
・プラスチック板E:ポリカーボネート樹脂(PC)板にポリメタクリル酸メチル樹脂(PMMA)層を積層したプラスチック板(厚さ:1mm,紫外線吸収剤含有),ポリカーボネート樹脂(PC)板側が粘着剤層に接触
・プラスチック板F:ポリカーボネート樹脂(PC)板にポリメタクリル酸メチル樹脂(PMMA)層を積層したプラスチック板(厚さ:2mm,紫外線吸収剤含有),ポリカーボネート樹脂(PC)板側が粘着剤層に接触
[Test Example 7] (Evaluation of blister resistance)
The active energy ray-curable adhesive layers of the adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples were combined with soda lime glass (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd., thickness 1.1 mm) and a plastic plate shown in Table 2 (UV cut property). None/with UV cut). After that, it was autoclaved for 20 minutes under the conditions of 50° C. and 0.5 MPa, and allowed to stand at normal pressure, 23° C. and 50% RH for 24 hours. The plastic plates shown in Table 2 are as follows.
[No UV protection]
・Plastic plate A: acrylic resin plate (thickness: 0.7 mm, containing no UV absorber)
・Plastic plate B: A plastic plate (thickness: 1.5 mm, containing no UV absorber) made by laminating a polymethyl methacrylate resin (PMMA) layer on a polycarbonate resin (PC) plate, with an adhesive on the polycarbonate resin (PC) plate side Contact layer ・Plastic plate C: Polycarbonate resin plate (thickness: 2 mm, does not contain UV absorber)
[UV cut]
・Plastic plate D: A plastic plate (thickness: 0.7 mm, containing an ultraviolet absorber) in which a polymethyl methacrylate resin (PMMA) layer is laminated on a polycarbonate resin (PC) plate, with an adhesive layer on the polycarbonate resin (PC) plate side・Plastic plate E: Plastic plate (thickness: 1 mm, containing UV absorber) in which polymethyl methacrylate resin (PMMA) layer is laminated on polycarbonate resin (PC) plate, adhesive layer on polycarbonate resin (PC) plate side・Plastic plate F: Plastic plate (thickness: 2 mm, containing UV absorber) in which polymethyl methacrylate resin (PMMA) layer is laminated on polycarbonate resin (PC) plate, adhesive layer on polycarbonate resin (PC) plate side come into contact with
次に、上記活性エネルギー線硬化性の粘着剤層に対して、上記プラスチック板越しに、試験例1と同じ活性エネルギー線照射条件で活性エネルギー線を照射し、粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とした。続いて、積層体を、85℃、85%RHの高温高湿条件下にて1000時間保管した。その後、硬化後粘着剤層と被着体との界面における状態を目視により確認し、以下の基準により耐ブリスター性を評価した。結果を表2に示す。
◎…気泡や浮き・剥がれがなかった。
〇…直径1mm未満の気泡が2つ又は1つ発生したが、浮き・剥がれはなかった。
△…直径1mm未満の気泡が3つ以上9つ以下発生したが、浮き・剥がれはなかった。
×…気泡や浮き・剥がれが発生した。
Next, the active energy ray-curable adhesive layer is irradiated with an active energy ray under the same active energy ray irradiation conditions as in Test Example 1 through the plastic plate to cure the adhesive layer. It was used as an adhesive layer. Subsequently, the laminate was stored under high temperature and high humidity conditions of 85° C. and 85% RH for 1000 hours. Thereafter, the state of the interface between the adhesive layer and the adherend after curing was visually observed, and the blister resistance was evaluated according to the following criteria. Table 2 shows the results.
⊚: There was no air bubble, floating or peeling.
Good: 2 or 1 air bubbles with a diameter of less than 1 mm were generated, but neither lifting nor peeling occurred.
Δ: 3 or more and 9 or less air bubbles having a diameter of less than 1 mm were generated, but no lifting or peeling occurred.
x: Air bubbles, floating, and peeling occurred.
〔試験例8〕(耐湿熱白化性の評価)
実施例および比較例で得られた粘着シートの活性エネルギー線硬化性の粘着剤層を、厚さ1.1mmの無アルカリガラス板と、ポリカーボネート樹脂(PC)板にポリメタクリル酸メチル樹脂(PMMA)層を積層した厚さ0.7mmのプラスチック板D(紫外線吸収剤含有)のポリカーボネート樹脂(PC)板側とで挟み、積層体(構成A)を得た。得られた積層体を、50℃、0.5MPaの条件下で20分間オートクレーブ処理した後、常圧、23℃、50%RHにて24時間放置した。
[Test Example 8] (Evaluation of wet heat whitening resistance)
The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples was placed on a non-alkali glass plate having a thickness of 1.1 mm and a polymethyl methacrylate resin (PMMA) on a polycarbonate resin (PC) plate. The layer was sandwiched between a 0.7 mm-thick plastic plate D (containing an ultraviolet absorber) laminated with the polycarbonate resin (PC) plate side to obtain a laminate (configuration A). The resulting laminate was autoclaved under conditions of 50° C. and 0.5 MPa for 20 minutes, and then allowed to stand at normal pressure, 23° C. and 50% RH for 24 hours.
その後、上記活性エネルギー線硬化性の粘着剤層に対して、上記プラスチック板越しに、試験例1と同じ活性エネルギー線照射条件で活性エネルギー線を照射し、粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とした。 After that, the active energy ray-curable adhesive layer is irradiated with an active energy ray under the same active energy ray irradiation conditions as in Test Example 1 through the plastic plate to cure the adhesive layer and adhere after curing. It was used as an agent layer.
活性エネルギー線照射後の積層体について、ヘイズメーター(日本電色工業社製,製品名「NDH2000」)を用いて、JIS K7136:2000に準じてヘイズ値(%)を測定した。その結果を、構成Aに係る耐久試験前のヘイズ値(%)として表2に示す。 A haze value (%) of the laminated body after irradiation with active energy rays was measured using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., product name "NDH2000") according to JIS K7136:2000. The results are shown in Table 2 as the haze value (%) before the endurance test for configuration A.
次に、活性エネルギー線照射後の積層体を、85℃、85%RHの湿熱条件下にて1000時間保管し(耐久試験)、その後、23℃、50%RHの常温常湿にて24時間放置した。当該積層体について、ヘイズ値(%)を上記と同様に測定した。その結果を、構成Aに係る耐久試験後のヘイズ値(%)として表2に示す。 Next, the laminate after irradiation with the active energy ray is stored for 1000 hours under moist heat conditions of 85°C and 85% RH (endurance test), and then for 24 hours at normal temperature and normal humidity of 23°C and 50% RH. I left it. The haze value (%) of the laminate was measured in the same manner as described above. The results are shown in Table 2 as a haze value (%) after the endurance test for Configuration A.
上記の結果に基づき、耐久試験後のヘイズ値(%)から耐久試験前のヘイズ値(%)を差し引いて、差を算出した。その結果を、構成Aに係る耐久試験前後でのヘイズ値の差(ポイント)として表2に示す。 Based on the above results, the difference was calculated by subtracting the haze value (%) before the durability test from the haze value (%) after the durability test. The results are shown in Table 2 as the difference (points) in the haze values before and after the endurance test for configuration A.
さらに、算出された耐久試験前後でのヘイズ値の差(ポイント)に基づき、以下の基準にて耐湿熱白化性を評価した。その結果を、構成Aに係る耐湿熱白化性として表2に示す。
◎…ヘイズ値の差が、1.5ポイント未満である。
○…ヘイズ値の差が、1.5ポイント以上、8.0ポイント未満である。
×…ヘイズ値の差が、8.0ポイント以上である。
Furthermore, based on the calculated difference (point) in the haze value before and after the durability test, the wet heat whitening resistance was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 2 as the wet heat whitening resistance for Configuration A.
A: The difference in haze value is less than 1.5 points.
Good: The difference in haze value is 1.5 points or more and less than 8.0 points.
x: The difference in haze value is 8.0 points or more.
なお、耐湿熱白化性の評価が「◎」となった硬化後粘着剤層は、全く白化が観察されず、表示体等に良好に使用できるものといえる。「○」となった硬化後粘着剤層は、白化が観察されるものの、表示体等への使用も可能であるといえる。「×」となった硬化後粘着剤層は、白化が観察され、表示体等への使用には適さないといえる。 In addition, the cured pressure-sensitive adhesive layer evaluated as "⊚" in wet heat whitening resistance does not show whitening at all, and can be said to be suitable for use in displays and the like. Whitening was observed in the cured pressure-sensitive adhesive layer marked with "○", but it can be said that it can be used for a display or the like. Whitening was observed in the post-curing pressure-sensitive adhesive layer marked with "x", and it can be said that it is not suitable for use in a display or the like.
さらに、上記構成Aに係る積層体において、ポリカーボネート樹脂(PC)板にポリメタクリル酸メチル樹脂(PMMA)層を積層した厚さ0.7mmのプラスチック板D(紫外線吸収剤含有)を、ポリカーボネート樹脂(PC)板にポリメタクリル酸メチル樹脂(PMMA)層を積層した厚さ2.0mmのプラスチック板F(紫外線吸収剤含有)に変更した積層体(構成B)を作製した。この構成Bに係る積層体についても、構成Aに係る積層体と同様に、耐久試験前のヘイズ値(%)および耐久試験後のヘイズ値(%)を測定し、耐久試験前後でのヘイズ値の差(ポイント)を算出するとともに、耐湿熱白化性について評価した。これらの結果を表2に示す。 Furthermore, in the laminate according to the above configuration A, a plastic plate D (containing an ultraviolet absorber) having a thickness of 0.7 mm in which a polymethyl methacrylate resin (PMMA) layer is laminated on a polycarbonate resin (PC) plate is added to the polycarbonate resin ( A laminate (construction B) was prepared by changing a plastic plate F (contains an ultraviolet absorber) having a thickness of 2.0 mm in which a polymethyl methacrylate resin (PMMA) layer was laminated on a PC) plate. For the laminate according to the configuration B, similarly to the laminate according to the configuration A, the haze value (%) before the durability test and the haze value (%) after the durability test were measured, and the haze values before and after the durability test were measured. The difference (point) was calculated, and the wet heat whitening resistance was evaluated. These results are shown in Table 2.
〔試験例9〕(光線透過率の測定)
試験例7および8で使用した紫外線吸収剤含有のプラスチック板(UVカット性あり)の光線透過率(%)を、ヘイズメーター(日本電色工業社製,製品名「NDH5000」)を使用し、JIS K7361-1:1997に準拠して測定した。波長360nmの光線透過率および波長390nmの光線透過率の測定結果を表3に示す。
[Test Example 9] (Measurement of light transmittance)
The light transmittance (%) of the ultraviolet absorber-containing plastic plate (with UV cut properties) used in Test Examples 7 and 8 was measured using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., product name "NDH5000"). Measured according to JIS K7361-1:1997. Table 3 shows the measurement results of the light transmittance at a wavelength of 360 nm and the light transmittance at a wavelength of 390 nm.
表2から分かるように、実施例で得られた粘着シートを使用して形成される硬化後粘着剤層は、厳しい高温高湿条件下に置かれても、耐ブリスター性および耐湿熱白化性に優れていた。 As can be seen from Table 2, the cured pressure-sensitive adhesive layers formed using the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples exhibited excellent blister resistance and moist heat whitening resistance even when placed under severe high-temperature and high-humidity conditions. was excellent.
本発明の粘着シートは、例えば、カーナビゲーションシステムの表示体における、紫外線吸収剤を含有するプラスチック板からなる保護パネルと、表示体構成部材との貼合に好適に使用することができる。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be suitably used, for example, for laminating a protective panel made of a plastic plate containing an ultraviolet absorber and a member constituting the display in the display of a car navigation system.
1…粘着シート
11…粘着剤層
12a,12b…剥離シート
2…表示体
11’…硬化後粘着剤層
21…第1の表示体構成部材
22…第2の表示体構成部材
3…印刷層
DESCRIPTION OF
Claims (8)
他の表示体構成部材と、
前記一の表示体構成部材と前記他の表示体構成部材とを互いに貼合する硬化後粘着剤層と
を備えた表示体であって、
前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材の少なくとも一方が、プラスチック板からなり、
前記一の表示体構成部材の、40℃、90%RHの条件でJIS K7129に準拠して測定した水蒸気透過度が0.001g/(m2・24h)以上、100g/(m2・24h)以下であり、
前記硬化後粘着剤層の、厚さ100μmとして40℃、90%RHの条件でJIS K7129に準拠して測定した水蒸気透過度が、108g/(m2・24h・100μm)以上、200g/(m2・24h・100μm)以下であり、
前記硬化後粘着剤層が、粘着剤層を活性エネルギー線硬化させてなる硬化後粘着剤層であり、
前記粘着剤層を構成する粘着剤が、
重合体を構成するモノマーとして、分子中に水酸基を有するモノマーを10質量%以上、50質量%以下含有する(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、
架橋剤(B)と、
活性エネルギー線硬化性成分(C)と、
濃度0.1質量%のアセトニトリル溶液における波長390nm、光路長10mmの吸光度が0.3以上である光重合開始剤(D)と
を含有し、前記活性エネルギー線硬化性成分(C)が多官能アクリレート系モノマーである、粘着性組成物から得られ、前記(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が互いに前記架橋剤(B)を介して架橋されてなる架橋構造と、未反応の前記活性エネルギー線硬化性成分(C)および前記光重合開始剤(D)とを含有している、活性エネルギー線硬化性の粘着剤である
ことを特徴とする表示体。 one display body constituent member;
other display body constituent members;
A display body comprising a post-curing pressure-sensitive adhesive layer for bonding the one display body constituent member and the other display body constituent member to each other,
At least one of the one display body component and the other display body component is made of a plastic plate,
The water vapor transmission rate of the one display body component measured in accordance with JIS K7129 at 40°C and 90% RH is 0.001 g/(m 2 ·24h) or more and 100 g/(m 2 ·24h). and
The post-curing pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 100 μm and a water vapor transmission rate of 108 g/(m 2 24 h 100 μm) or more and 200 g/(m 2 24 h 100 μm) or less,
The post-curing pressure-sensitive adhesive layer is a post-curing pressure-sensitive adhesive layer obtained by curing the pressure-sensitive adhesive layer with an active energy ray,
The pressure-sensitive adhesive that constitutes the pressure-sensitive adhesive layer is
A (meth)acrylic acid ester polymer (A) containing 10% by mass or more and 50% by mass or less of a monomer having a hydroxyl group in the molecule as a monomer constituting the polymer;
a cross-linking agent (B);
an active energy ray-curable component (C);
and a photopolymerization initiator (D) having an absorbance of 0.3 or more at a wavelength of 390 nm and an optical path length of 10 mm in an acetonitrile solution having a concentration of 0.1% by mass, and the active energy ray-curable component (C) is polyfunctional A crosslinked structure obtained from an adhesive composition, which is an acrylate monomer, in which the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is mutually crosslinked via the crosslinking agent (B), and the unreacted activity A display member characterized by being an active energy ray-curable adhesive containing an energy ray-curable component (C) and the photopolymerization initiator (D).
ことを特徴とする請求項1~5のいずれか一項に記載の表示体。 4. The water vapor transmission rate of said other display member constituting member measured in accordance with JIS K7129 under conditions of 40° C. and 90% RH is 0.001 g/(m 2 ·24 h) or less. 6. The display body according to any one of 1 to 5.
前記一の表示体構成部材と前記他の表示体構成部材とを、前記粘着剤層を介して貼合してなる積層体を作製し、
前記積層体の前記粘着剤層に対して活性エネルギー線を照射し、前記粘着剤層を硬化させて前記硬化後粘着剤層とする
ことを特徴とする表示体の製造方法。 A method for manufacturing the display according to any one of claims 1 to 6,
producing a laminate obtained by laminating the one display body constituent member and the other display body constituent member with the pressure-sensitive adhesive layer interposed therebetween;
A method for producing a display, comprising irradiating the adhesive layer of the laminate with an active energy ray to cure the adhesive layer to form the cured adhesive layer.
前記活性エネルギー線を、前記紫外線吸収剤を含有するプラスチック板からなる表示体構成部材越しに、前記粘着剤層に対して照射する
ことを特徴とする請求項7に記載の表示体の製造方法。 at least one of the one display body constituent member and the other display body constituent member is made of a plastic plate containing an ultraviolet absorber;
8. The method of manufacturing a display according to claim 7, wherein the active energy ray is applied to the pressure-sensitive adhesive layer through a display-constituting member made of a plastic plate containing the ultraviolet absorber.
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