JP7186707B2 - メラミンホルムアルデヒド低放出性不織布および不織布材 - Google Patents
メラミンホルムアルデヒド低放出性不織布および不織布材 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7186707B2 JP7186707B2 JP2019540702A JP2019540702A JP7186707B2 JP 7186707 B2 JP7186707 B2 JP 7186707B2 JP 2019540702 A JP2019540702 A JP 2019540702A JP 2019540702 A JP2019540702 A JP 2019540702A JP 7186707 B2 JP7186707 B2 JP 7186707B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formaldehyde
- nonwoven
- melamine
- nonwoven fabric
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 title claims description 28
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 title claims description 14
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 18
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 76
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 21
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 7
- 244000144992 flock Species 0.000 claims description 6
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 6
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 3
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 claims description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 claims 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 4
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 4
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 3
- 229920001410 Microfiber Polymers 0.000 description 3
- 239000003658 microfiber Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 230000036760 body temperature Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003809 water extraction Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H3/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length
- D04H3/005—Synthetic yarns or filaments
- D04H3/009—Condensation or reaction polymers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
- D04H1/4326—Condensation or reaction polymers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/54—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving
- D04H1/56—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving in association with fibre formation, e.g. immediately following extrusion of staple fibres
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H3/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length
- D04H3/08—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating
- D04H3/16—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating with bonds between thermoplastic filaments produced in association with filament formation, e.g. immediately following extrusion
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
- C08G12/30—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with substituted triazines
- C08G12/32—Melamines
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
Description
本発明は、熱硬化性メラミン－ホルムアルデヒドからなる繊維／フロック（flocs）を含む耐熱性および難燃性の繊維不織布または不織生地に関する。それらは、断熱材および防音材として適しており、この種の材料に一般的ではない特徴として揮発性有機化合物（特にホルムアルデヒド）の放出が低いことを示す。低メラミン／ホルムアルデヒド放出の不織布および低メラミン／ホルムアルデヒド不織生地のホルムアルデヒド放出は閾値よりも著しく低い。
メルトブロー法によるメラミン樹脂不織布の製造は、国際公開第２００６／１０００４１Ａ１号において従属項である２９項で一般的に請求されている。
メルトブロー法では、溶融物とともに金型から生じる熱風を使用することでフィラメントが伸長され、これらを紡糸することで特に微細な最終繊維が得られる。これら繊維を堆積することでランダム堆積複合体が得られ、次いで結果として生じたスパンボンド不織布をガス性ＨＣｌを用いて予備硬化させ、その後、その硬化反応は高温で完了する。
国際公開第２０１３／１５２８５８Ａ１号には、ポリマーを形成し得る反応性低分子量樹脂の溶融物から製造され、ガラスの形態に固化した繊維状フロックから製造された極細繊維不織布が記載されている。ここでの個々の繊維の直径は５μｍ未満である。
国際公開第２０１４／０８０００３号には、微粒子の充填材および低減されたホルムアルデヒド値（ＤＩＮ５５６６６に従って決定）を有するメラミン／ホルムアルデヒドフォームが記載されている。
欧州特許ＥＰ２６１６５０５Ｂ１号には、加水分解耐性が改善されたメラミン／ホルムアルデヒドフォームの製造方法が記載されている。これは高温および高湿での低ホルムアルデヒド放出をもたらす。ここでは熱を調整することおよび材料に熱風を通すことで以下のホルムアルデヒド放出値を達成した。
ＶＤＡ ２７５に従って＜１５０ｍｇ／ｋｇ
ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １４１８４－１に従って＜４０ｍｇ／ｋｇ
ＤＩＮ ７１７－１に従って＜０．０３ｍｇ／ｋｇ
ＶＤＡ ２７５に従って＜１５０ｍｇ／ｋｇ
ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １４１８４－１に従って＜４０ｍｇ／ｋｇ
ＤＩＮ ７１７－１に従って＜０．０３ｍｇ／ｋｇ
これまでのところ、自動車業界の要件を満たすホルムアルデヒドに基づいた内装用熱硬化性材料は開示されていない。ＶＤＡ２７５によれば、これは、１０ｍｇ／ｋｇ未満のホルムアルデヒド値を要求する。
本発明の目的は、メラミン／ホルムアルデヒドの熱硬化性樹脂から本質的になる（即ち、７０～１００重量％程度）繊維からなる布帛シートを開発することであった。この布帛シートは、ホルムアルデヒドの放出に関して、自動車業界の内装用の要件を満たし、また、現在の適用可能な閾値よりも極めて低い値を示すことで、この部門においての潜在的な将来の閾値の縮小が生じた場合でも使用の継続が可能であることが意図されている。
広範囲にわたる実験によって、材料の上に流れる熱風または材料を通過する熱風を使用することで、１００ｋｇ／ｍ３未満の密度、好ましくは５～２０ｋｇ／ｍ３の密度を有し、かつ高い弾力性を有する低放出布帛シートを製造できることが判明した。ここでは漸進的な温度プロファイルを選択し、材料を通過する空気は少なくとも部分的に新鮮な空気によって置き換えられなければならない。自動車産業の内装用におけるホルムアルデヒド放出に関する要件を満足し、得られた値は現在適用可能な閾値よりも著しく下回っている。
使用された原料は、ＤＥ１０２００６０２７７６０による、低ホルムアルデヒド含量を有する、好ましくはＭ：Ｆ比が１：２であり、かつメチロール基のメタノールによるほぼ完全なエーテル化（即ち、メチロール基の少なくとも８０％がエーテル化されている）を有するメラミン－ホルムアルデヒド樹脂を含む。
材料は、国際公開第２０１３／１５２８５８Ａ１号に記載されているように製造される。ここでは布帛シートは、固体のメタノール－エーテル化メラミン－ホルムアルデヒド樹脂を溶融させ、その後メルトブロー法により紡糸を行うことによって製造される。スピンブロック上に互いに平行に列をなして配置された溶融金型からの溶融流は複数の工程で成型され、大量の極細繊維／フロックが得られる。ここでの溶融原料は、溶融温度を上回る温度を有する高温空気流によって取り出され、流動化し、繊維化され、積層域で積層されて不織生地が得られる。
好ましいプロセス条件では、溶融物の質量流量は金型１つあたりに０．３～３．０ｇ／分、好ましくは０．８５～１．５ｇ／分であり、溶融温度は８０～２００℃、特に好ましくは約１６０℃であり、ガス流温度は、１３０～３３０℃、特に好ましくは約３１０℃である。目的は１０μｍ未満、好ましくは５μｍ未満の平均繊維直径を有し、かつ最大化された表面：体積比を有する、最大繊度の構造を得ることである。ここで使用される紡糸プロセスは、国際公開第２０１３／１５２８５８号または国際公開第２００６／１０００４１号に記載された類のものである。これによって図１に示されるような非常に微細の独立した繊維および／またはフロックからなるシートを得ることができる。
結果として得られるフロックまたは繊維の回収は、金型と積層域の間の角度を９０°より小さくなるように調整することによって代替的に達成することができ、あるいは積層域は凸面もしくは凹面を有していてもよい。ニードリングされた積層域の下で吸引することによって空気を除去することができる。積層域で回収した後の不織布または不織生地は４０～２０℃（即ち、約室温）に冷却される。
したがって、断熱材かつ防音材としての軽量用途として関心が高い５～２０ｋｇ／ｍ３の密度を達成することができる。
その後、不織布や不織生地は、塩化水素ガスで処理される。有利的にはガス処理は、密室内で好ましくは室温にて行われる。塩化水素への曝露後、材料の反応性は著しく増加する。別のプロセス工程において、不織布や不織生地は、熱処理に供される。この目的のために、温度は連続的にまたは徐々に２６０～３４０℃、好ましくは２６０～３２０℃に増加させる。構造の安定化のため、１６０℃の範囲までのここで許容される増加温度は最大でも高々２０℃／分である。１６０℃に達すると温度の上昇は１００℃／分に増加させることができる。その後、不織布や不織生地は到達した温度（最大で３４０℃）に、５～９０分間、好ましくは１０～６０分間維持される。熱処理全体を通して、熱伝達を改善させるために、材料に熱風を通すか、または材料上に熱風を流す。処理中に、対流空気の５～５０％を新鮮な空気で置き換えなければならない。
熱処理が完了した後、高温の材料を３０～６０℃、好ましくは３０～４０℃へ急冷するには、急速熱冷却に適した材料と接触させることによって（例えば、金属ベルト上に積層させ、０℃～４０℃の温度で冷気を材料に流すことによって）５秒から最大で３分の間、好ましくは２０秒から２分の間に行われる。
最終生成物は２０～６００ｇ／ｍ２の範囲の単位面積質量、最大で４０ｍｍの材料の厚さによって特徴づけられている。結果として得られた低密度かつ嵩高性は、最終製品に際立った音響特性および熱特性を付与する。記載された方法によって製造されたそれぞれ耐熱性および難燃性の不織布および不織生地は本発明の一部である。
結果として得られる熱伝導率値（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ８３０２による）は、単位面積質量、繊維繊度、厚さ、圧縮度および後処理に依存して低い：０．０２８Ｗ／（ｍ・Ｋ）～０．０３０Ｗ／（ｍ・Ｋ）。
不織布および特に微細な繊維の構造によって、効果的な防音性をさらに与える不織布を構築することができる。音響特性は、以下の表に例示を目的に列挙されている（ＤＩＮ ＩＳＯ １０５３４－２による；テストサンプル直径：３０ｍｍ）。
例１：スパンボンドメラミン樹脂不織布０３／１６－２Ｔ（単位面積質量：４００ｇ／ｍ２；平均繊維径：３．８μｍ；厚さ：１９．３ｍｍ）
ＭＥＲ ０３－１６－２ Ｔ ＯＳ吸収
周波数［Ｈｚ］ 吸収
１０００ ０．４５４
１２５０ ０．５８６
１６００ ０．７２１
２０００ ０．８４
２５００ ０．９２２
３１５０ ０．９７１
４０００ ０．９８９
５０００ ０．９８４
ＭＥＲ ０３－１６－２ Ｔ ＯＳ吸収
周波数［Ｈｚ］ 吸収
１０００ ０．４５４
１２５０ ０．５８６
１６００ ０．７２１
２０００ ０．８４
２５００ ０．９２２
３１５０ ０．９７１
４０００ ０．９８９
５０００ ０．９８４
例２：スパンボンドメラミン樹脂不織布２６／１６－１Ｔ（単位面積質量：３００ｇ／ｍ２；平均繊維径：３．０μｍ；厚さ：１５．３ｍｍ）
ＭＥＲ ２６－１６－１ Ｔ ＯＳ吸収
周波数［Ｈｚ］ 吸収
１０００ ０．２２４
１２５０ ０．３３１
１６００ ０．４７３
２０００ ０．６２１
２５００ ０．７５７
３１５０ ０．８７４
４０００ ０．９５２
５０００ ０．９９
ＭＥＲ ２６－１６－１ Ｔ ＯＳ吸収
周波数［Ｈｚ］ 吸収
１０００ ０．２２４
１２５０ ０．３３１
１６００ ０．４７３
２０００ ０．６２１
２５００ ０．７５７
３１５０ ０．８７４
４０００ ０．９５２
５０００ ０．９９
製品中でのホルムアルデヒドの低放出性の達成は、以下の構成要素の組み合わせを必要とする。
・低ホルムアルデヒド含量の出発樹脂の使用。
・繊維直径が１０μｍ未満、好ましくは＜５μｍ、および最大限可能な表面積：体積比での極細繊維の紡糸。
・紡糸プロセス中の重縮合反応の開始を介した初期段階でホルムアルデヒドの一部を除去するため、高い溶融温度および吹付空気（blown air）温度の使用。
・続く、例えば熱伝達を増加させるために材料上に空気を流すか、または材料に空気を通している間の熱処理。ここでの体積流量は、非常に均一でなければならない。ここで対流空気はある程度新鮮な空気と交換される。
・低ホルムアルデヒド含量の出発樹脂の使用。
・繊維直径が１０μｍ未満、好ましくは＜５μｍ、および最大限可能な表面積：体積比での極細繊維の紡糸。
・紡糸プロセス中の重縮合反応の開始を介した初期段階でホルムアルデヒドの一部を除去するため、高い溶融温度および吹付空気（blown air）温度の使用。
・続く、例えば熱伝達を増加させるために材料上に空気を流すか、または材料に空気を通している間の熱処理。ここでの体積流量は、非常に均一でなければならない。ここで対流空気はある程度新鮮な空気と交換される。
結果として生じたメラミン－ホルムアルデヒド不織生地は、ホルムアルデヒド放出を決定するために以下の試験を行った。
・ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １４１８４－１繊維－ホルムアルデヒドの決定－第１部：遊離および加水分解したホルムアルデヒド（水抽出法）
・ＶＤＡ ２７５ホルムアルデヒド放出の決定。
車両内装用成形品－ホルムアルデヒド放出の決定
閾値は現在１０ｍｇ／ｋｇである。
・ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １４１８４－１繊維－ホルムアルデヒドの決定－第１部：遊離および加水分解したホルムアルデヒド（水抽出法）
・ＶＤＡ ２７５ホルムアルデヒド放出の決定。
車両内装用成形品－ホルムアルデヒド放出の決定
閾値は現在１０ｍｇ／ｋｇである。
これらの試験方法は、原則として材料が供される条件および使用される方法において異なる。
ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １４１８４－１の場合、解放することができるホルムアルデヒドの量は水性媒体中で４０℃の温度にて決定される。
ＶＤＡ ２７５による試験設定では試験サンプルを６０℃で３時間水の上で懸濁し、放出物を回収し、その後定量的に分析を行う。ホルムアルデヒドは材料の成分または主成分であるため、ホルムアルデヒドの放出は熱硬化性ホルムアルデヒド化合物に基づくすべての製品で発生する。
しかしながら、多くの試験は、室温および体温の範囲内で行われ、その理由は多くの材料および部品の伝統的な使用温度であるからである。
ホルムアルデヒドの放出は増加する温度および湿度とともに増加する。放出値は、試験温度に指数関数的に依存する。この関係は、実験に基づいたアレニウス式によっておよそ記述することができる。
上記の方法によって製造された低放出性のメラミン／ホルムアルデヒド不織生地は以下の値を達成する。
－ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １４１８４－１：得られた値は１６ｍｇ／ｋｇの閾値を下回っていた。
－ＶＤＡ２７５：３．６ｍｇ／ｋｇ
－ＶＤＡ２７７：２８μｇＣ／ｇ
－ＶＤＡ２７８：＜１ｍｇ／ｋｇ ＶＯＣ；＜１ｍｇ／ｋｇＦＯＧ
－ＤＩＮ７５２０１－Ｂ：０ｍｇ
－日本法１１２：Ｏｅｋｏ－Ｔｅｘクラス１の要件を満たし、＜１６ｍｇ／ｋｇ
－ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １４１８４－１：得られた値は１６ｍｇ／ｋｇの閾値を下回っていた。
－ＶＤＡ２７５：３．６ｍｇ／ｋｇ
－ＶＤＡ２７７：２８μｇＣ／ｇ
－ＶＤＡ２７８：＜１ｍｇ／ｋｇ ＶＯＣ；＜１ｍｇ／ｋｇＦＯＧ
－ＤＩＮ７５２０１－Ｂ：０ｍｇ
－日本法１１２：Ｏｅｋｏ－Ｔｅｘクラス１の要件を満たし、＜１６ｍｇ／ｋｇ
結果として生じるシート材は、断熱材および防音材として、特に軽量用途、ならびに自動車構造および輸送産業において好ましくは使用される。
Claims (5)
- ａ）Ｍ（メラミン）：Ｆ（ホルムアルデヒド）のモル比が１：２であり、かつメチロール基がメタノールでほぼ完全にエーテル化されてなる、メラミン－ホルムアルデヒド樹脂を準備すること、
ｂ）金型１つあたり０．３～３．０ｇ／分の質量流量で、８０～２００℃の溶融温度で溶融物の紡糸を行うこと、
ｃ）１３０～３３０℃の温度でガス流を発生させて紡糸した溶融流上に流すこと、
ｄ）冷却しながら前記ｃ）で形成されたフロックおよび／または繊維を積層して不織布を得ること、
ｅ）ガス性塩化水素で不織布を処理すること、
ｆ）前記ｅ）で得られた不織布を２６０～３４０℃に加熱し、ここで空気を不織布上に流すかまたは不織布に通し、１６０℃まで最大２０℃／分で昇温し、その後、最大１００℃／分で昇温すること、
ｇ）対流空気を新鮮な空気で部分的に置き換えるとともに、前記ｆ）において到達した温度で不織布を５～９０分間維持すること、および
ｈ）５秒～３分以内に不織布を３０～６０℃に冷却すること、
を有する、熱硬化性メラミン－ホルムアルデヒドからなる繊維および／またはフロックを含む、耐熱性および難燃性の低放出性不織布の製造方法。 - 前記ｆ）およびｇ）において、前記対流空気の５％～５０％が新鮮な空気で置き換えられる、請求項１に記載の方法。
- 熱硬化性メラミン－ホルムアルデヒドからなる繊維および／またはフロックを含む、耐熱性および難燃性の不織布であって、
前記繊維および／またはフロックの原料が、Ｍ（メラミン）：Ｆ（ホルムアルデヒド）のモル比が１：２であり、かつメチロール基がメタノールでほぼ完全にエーテル化されてなる、メラミン－ホルムアルデヒド樹脂であり、
前記繊維の平均繊維直径が、１０μｍ未満であり、
前記不織布の密度が、５～２０ｋｇ／ｍ ３ であり、
前記不織布のホルムアルデヒド放出が、ＶＤＡ２７５に従い測定した場合に５ｍｇ／ｋｇ以下であり、および／または日本法１１２に従い測定した場合に１６ｍｇ／ｋｇ未満であり、
前記不織布の熱伝導率値が、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ８３０２に従い測定した場合に０．０３０Ｗ／（ｍ・Ｋ）未満であり、
前記不織布の２０００Ｈｚでの音吸収値が、試験サンプル直径３０ｍｍについてＤＩＮ ＩＳＯ １０５３４－２に従い測定した場合に０．６超である、前記不織布。 - 個々の繊維の直径が１０μｍ未満である、請求項３に記載の不織布。
- 請求項３または４に記載の不織布の断熱材または防音材としての使用。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102016012034 | 2016-10-11 | ||
| DE102016012034.7 | 2016-10-11 | ||
| PCT/EP2017/075949 WO2018069398A1 (de) | 2016-10-11 | 2017-10-11 | Emissionsarme melaminformaldehyd-vliese und -vliesstoffe |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2019530813A JP2019530813A (ja) | 2019-10-24 |
| JP7186707B2 true JP7186707B2 (ja) | 2022-12-09 |
Family
ID=60245034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019540702A Active JP7186707B2 (ja) | 2016-10-11 | 2017-10-11 | メラミンホルムアルデヒド低放出性不織布および不織布材 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20190309457A1 (ja) |
| EP (1) | EP3526381B1 (ja) |
| JP (1) | JP7186707B2 (ja) |
| KR (1) | KR102375999B1 (ja) |
| CN (1) | CN109844203B (ja) |
| DE (1) | DE102017123611A1 (ja) |
| ES (1) | ES2938660T3 (ja) |
| SI (1) | SI3526381T1 (ja) |
| WO (1) | WO2018069398A1 (ja) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001526329A (ja) | 1997-12-04 | 2001-12-18 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | メラミン樹脂繊維の用途、ならびにメラミン樹脂繊維とポリアルキレンテレフタラート繊維を基礎とする絶縁材料 |
| JP2005534730A (ja) | 2002-06-14 | 2005-11-17 | アーエムイー−アグロリンツ・メラミン・インテルナチオナール・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング | アミノ樹脂製品を製造するための組成物及びこの組成物から製品を製造する方法 |
| US20080203602A1 (en) | 2005-03-21 | 2008-08-28 | Ami Agrolinz Melamine International Gbmh | Method for Producing Duroplastic Fine-Fiber Non-Wovens Having a High Flame-Retardant, Thermal Protective and Sound Insulating Effect |
| US20100269318A1 (en) | 2007-10-12 | 2010-10-28 | Borealis Agrolinz Melamine Gmbh | Thermoplastically Processible Aminoplastic Resin, Thermoset Microfibre Non-Wovens, and Process and Plant for Their Production |
| JP2014531523A (ja) | 2011-09-21 | 2014-11-27 | ドナルドソン カンパニー，インコーポレイティド | 樹脂アルデヒド組成物で架橋されたポリマーから作製された細繊維 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2430899C3 (de) * | 1974-06-27 | 1981-06-19 | Cassella Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von niedrigviskosen körperreichen Melaminharz-Lösungen mit geringem Gehalt an freiem Formaldehyd |
| JPS59204957A (ja) * | 1983-05-04 | 1984-11-20 | 旭化成株式会社 | 不織布状物の製造法 |
| DE3810596A1 (de) * | 1988-03-29 | 1989-10-12 | Bayer Ag | Feinstfasern aus polyphenylsulfid |
| DE19617634A1 (de) * | 1996-05-02 | 1997-11-06 | Basf Ag | Flammfeste Gewebe auf der Basis von Melamin-Harzfasern |
| DE102006027760A1 (de) | 2006-02-23 | 2007-08-30 | Ami-Agrolinz Melamine International Gmbh | Neue Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukte mit thermoplastischen Eigenschaften |
| DE102009014290A1 (de) * | 2009-03-25 | 2010-09-30 | Carl Freudenberg Kg | Thermisch fixierbarer Einlagevliesstoff, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung |
| JP2013540854A (ja) | 2010-09-16 | 2013-11-07 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | メラミン／ホルムアルデヒドフォーム材の製造方法 |
| FR2967997B1 (fr) * | 2010-11-26 | 2017-12-22 | Saint-Gobain Technical Fabrics Europe | Composition ignifuge pour mat a base de fibres minerales, et mats obtenus. |
| DE102013006212A1 (de) | 2012-04-11 | 2013-10-17 | Ap Fibre Gmbh | Feinstfaservliese und papierähnliche Produkte sowie Verfahren zu deren Herstellung |
| EP2735584A1 (de) | 2012-11-26 | 2014-05-28 | Basf Se | Thermoverformbarer Melaminharzschaumstoff mit partikelförmigem Füllmaterial |
| EP3129528A1 (de) * | 2014-04-08 | 2017-02-15 | Smartpolymer GmbH | Cellulose-formkörper mit darin verteilten physiologisch wirksamen mineralstoffen |
-
2017
- 2017-10-11 KR KR1020197013618A patent/KR102375999B1/ko active IP Right Grant
- 2017-10-11 ES ES17793845T patent/ES2938660T3/es active Active
- 2017-10-11 DE DE102017123611.2A patent/DE102017123611A1/de not_active Withdrawn
- 2017-10-11 SI SI201731306T patent/SI3526381T1/sl unknown
- 2017-10-11 CN CN201780062888.3A patent/CN109844203B/zh active Active
- 2017-10-11 WO PCT/EP2017/075949 patent/WO2018069398A1/de unknown
- 2017-10-11 US US16/340,188 patent/US20190309457A1/en not_active Abandoned
- 2017-10-11 EP EP17793845.3A patent/EP3526381B1/de active Active
- 2017-10-11 JP JP2019540702A patent/JP7186707B2/ja active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001526329A (ja) | 1997-12-04 | 2001-12-18 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | メラミン樹脂繊維の用途、ならびにメラミン樹脂繊維とポリアルキレンテレフタラート繊維を基礎とする絶縁材料 |
| JP2005534730A (ja) | 2002-06-14 | 2005-11-17 | アーエムイー−アグロリンツ・メラミン・インテルナチオナール・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング | アミノ樹脂製品を製造するための組成物及びこの組成物から製品を製造する方法 |
| US20080203602A1 (en) | 2005-03-21 | 2008-08-28 | Ami Agrolinz Melamine International Gbmh | Method for Producing Duroplastic Fine-Fiber Non-Wovens Having a High Flame-Retardant, Thermal Protective and Sound Insulating Effect |
| US20100269318A1 (en) | 2007-10-12 | 2010-10-28 | Borealis Agrolinz Melamine Gmbh | Thermoplastically Processible Aminoplastic Resin, Thermoset Microfibre Non-Wovens, and Process and Plant for Their Production |
| JP2014531523A (ja) | 2011-09-21 | 2014-11-27 | ドナルドソン カンパニー，インコーポレイティド | 樹脂アルデヒド組成物で架橋されたポリマーから作製された細繊維 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2019530813A (ja) | 2019-10-24 |
| CN109844203B (zh) | 2022-07-26 |
| SI3526381T1 (sl) | 2023-03-31 |
| EP3526381B1 (de) | 2022-11-30 |
| ES2938660T3 (es) | 2023-04-13 |
| US20190309457A1 (en) | 2019-10-10 |
| EP3526381A1 (de) | 2019-08-21 |
| KR102375999B1 (ko) | 2022-03-21 |
| CN109844203A (zh) | 2019-06-04 |
| KR20190062561A (ko) | 2019-06-05 |
| DE102017123611A1 (de) | 2018-04-12 |
| WO2018069398A1 (de) | 2018-04-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101439067B1 (ko) | 흡차음재 및 이의 제조방법 | |
| JP5175301B2 (ja) | 寸法的に安定な結合した不織繊維ウェブ | |
| TWI806888B (zh) | 熔噴不織布、使用其之積層體、交通工具用吸音材、熔噴不織布之製造方法及熔噴裝置 | |
| CA2602171C (en) | Method for producing duroplastic fine-fiber non-wovens having a high flame-retardant, thermal protective and sound insulating effect | |
| JP6329143B2 (ja) | 難燃性不織布、成形体およびコンポジット積層体 | |
| EP3279249B1 (en) | Method for preparing a porous fiber-reinforced composite | |
| CN112575447B (zh) | 一种阻燃型聚丙烯纺粘无纺布的加工工艺 | |
| JPWO2018225568A1 (ja) | 繊維構造体、成形体及び吸音材 | |
| JP2016507012A5 (ja) | ||
| JP7186707B2 (ja) | メラミンホルムアルデヒド低放出性不織布および不織布材 | |
| TW201542897A (zh) | 絕緣性不織布及其製造方法、絕緣材料 | |
| CN111226001B (zh) | 具有高压缩硬度的经回火的熔喷非纺织物 | |
| KR101685644B1 (ko) | 고내열성 폴리이미드섬유를 이용한 부직포형 나노 맴브레인 주름 백필터 제조방법 | |
| CN114457469A (zh) | 聚丙烯腈初预氧化纤维制备方法及初预氧化纤维和应用 | |
| JP2015209881A (ja) | ガラス繊維成形体の製造方法 | |
| CN112840074A (zh) | 阻燃非织造纤维幅材 | |
| Łatwińska et al. | Influence of poly (3-hydroxybutyrate) addition on the properties of poly (lactic acid) nonwoven obtained by the melt-blown technique | |
| AT411686B (de) | Aminoplasterzeugnisse verbesserter flexibilität | |
| KR20230076977A (ko) | 휘발성 유기용제 흡착성능을 가지는 아크릴계 섬유 기반 활성탄소섬유 및 활성탄소섬유 흡착재 및 이를 제조하는 방법 | |
| CA2701976A1 (en) | Thermoplastically processible aminoplastic resin, thermoset microfibre non-wovens, and process and plant for their production | |
| JPH03275109A (ja) | フィルター基材 | |
| CN118147819A (zh) | 一种多功能无纺布生产工艺 | |
| JP2004024975A (ja) | ガス除去用シート及びフィルタ | |
| JPWO2020000094A5 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200512 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20210323 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210402 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210702 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20211214 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220314 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220722 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20221021 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20221104 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20221129 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7186707 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |