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JP7031445B2 - Manufacturing method of foam laminate - Google Patents

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JP7031445B2 JP2018069472A JP2018069472A JP7031445B2 JP 7031445 B2 JP7031445 B2 JP 7031445B2 JP 2018069472 A JP2018069472 A JP 2018069472A JP 2018069472 A JP2018069472 A JP 2018069472A JP 7031445 B2 JP7031445 B2 JP 7031445B2
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Description

本発明は、従来の発泡積層体の製造技術に比べ短時間で発泡積層体を製造する方法に関するものである。 The present invention relates to a method for producing a foamed laminate in a shorter time than a conventional technique for producing a foamed laminate.

従来から、断熱性を有する容器や間紙として、合成樹脂、特にポリスチレンを発泡させたものが多く使用されている。しかし、発泡ポリスチレンは、廃棄時の環境への負荷が高い、印刷適性に劣るなどの欠点があり、他の素材への代替が検討されている。 Conventionally, synthetic resins, particularly polystyrene-foamed ones, have been widely used as heat-insulating containers and interleaving papers. However, expanded polystyrene has drawbacks such as high environmental load at the time of disposal and inferior printability, and alternatives to other materials are being considered.

そこで、水分を含んだ基材の一面に高融点の熱可塑性合成樹脂フィルムをラミネートし、もう一方の面に低融点の熱可塑性合成樹脂フィルムをラミネートし、熱風で加熱することにより、基材に含まれている水分を利用して低融点の熱可塑性合成樹脂フィルムを発泡させる技術が考案された(例えば、特許文献1~2参照。)。しかしながら、このような積層体が発泡する条件としては、低融点の熱可塑性合成樹脂フィルムが溶融し、かつ、基材に含まれる水分が気化する温度まで積層体の温度が上昇せねばならない。そのため、熱伝導により対象物が加熱される熱風加熱方式では、発泡積層体を得るために長時間の加熱が必要であり、コスト高になるという欠点があった。 Therefore, a high melting point thermoplastic synthetic resin film is laminated on one surface of a water-containing base material, a low melting point thermoplastic synthetic resin film is laminated on the other side, and the base material is heated with hot air. A technique for foaming a low melting point thermoplastic synthetic resin film using the contained water has been devised (see, for example, Patent Documents 1 and 2). However, as a condition for such a laminate to foam, the temperature of the laminate must rise to a temperature at which the low melting point thermoplastic synthetic resin film melts and the moisture contained in the substrate evaporates. Therefore, the hot air heating method in which the object is heated by heat conduction has a drawback that it requires long-time heating in order to obtain the foamed laminate, resulting in high cost.

特開2007-217024号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2007-21724 特開2009-196200号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-196200

本発明は、発泡積層体の製造工程である発泡工程の時間を従来技術より短縮化できる製造方法を提供することを目的とするものである。 An object of the present invention is to provide a manufacturing method capable of shortening the time of the foaming process, which is the manufacturing process of the foamed laminate, as compared with the prior art.

本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、発泡積層体を特定の方法により製造することで、発泡時間を短縮できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have found that the foaming time can be shortened by producing the foamed laminate by a specific method, and have completed the present invention.

すなわち、少なくとも(A)層、基材層、(B)層をこの順で含む発泡積層体の製造方法であって、(A)層がポリエチレン系樹脂(a)からなり、(B)層が防湿層であって、下記(i)~(ii)の工程を経ることを特徴とする発泡積層体の製造方法に係るものである。
(i)誘電加熱により発泡前の積層体を加熱することにより、(A)層のポリエチレン系樹脂(a)を軟化する工程
(ii)(i)より低出力の誘電加熱により(i)の積層体を加熱することにより、(A)層のポリエチレン系樹脂(a)を発泡する工程
以下、本発明について詳細に説明する。
That is, it is a method for producing a foamed laminate containing at least (A) layer, base material layer, and (B) layer in this order, in which the (A) layer is made of a polyethylene resin (a) and the (B) layer is. It is a moisture-proof layer and relates to a method for producing a foamed laminate, which is characterized by undergoing the following steps (i) to (ii).
(I) Laminating (i) by dielectric heating with a lower output than the steps (ii) and (i) of softening the polyethylene-based resin (a) in the layer (A) by heating the laminate before foaming by dielectric heating. Step of foaming the polyethylene-based resin (a) of the layer (A) by heating the body The present invention will be described in detail below.

本発明の発泡用積層体の(A)層を構成するポリエチレン系樹脂(a)は、本発明の目的が達成される限りにおいては特に限定はなく、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体などを例示することができる。これらのポリエチレン系樹脂(a)は、1種単独又は2種以上の組み合わせで用いてもよい。このうち発泡安定性に優れることから、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体又はこれらの組成物が好ましい。 The polyethylene-based resin (a) constituting the (A) layer of the foaming laminate of the present invention is not particularly limited as long as the object of the present invention is achieved, and is low-density polyethylene, high-density polyethylene, or linear. Examples thereof include low-density polyethylene, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene / methacrylic acid copolymer and the like. These polyethylene-based resins (a) may be used alone or in combination of two or more. Of these, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, ethylene / vinyl acetate copolymers, ethylene / acrylic acid copolymers, ethylene / methacrylic acid copolymers, or compositions thereof are available because of their excellent foaming stability. preferable.

低密度ポリエチレンは、従来公知の高圧法ラジカル重合法により得ることができる。 Low-density polyethylene can be obtained by a conventionally known high-pressure radical polymerization method.

直鎖状低密度ポリエチレンは、チーグラー・ナッタ触媒やフィリップス触媒、メタロセン触媒を用いた高圧イオン重合法、中圧イオン重合法、低圧イオン重合法により、エチレンとα-オレフィンを共重合することで得ることができる。 Linear low-density polyethylene is obtained by copolymerizing ethylene and α-olefin by a high-pressure ion polymerization method using a Ziegler-Natta catalyst, a Phillips catalyst, or a metallocene catalyst, a medium-pressure ion polymerization method, or a low-pressure ion polymerization method. be able to.

直鎖状低密度ポリエチレンに用いるα-オレフィンとしては、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセンなどを挙げることができ、これらの1種または2種以上が用いられる。 The α-olefins used for linear low-density polyethylene include propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-hexene, 1-. Octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene and the like can be mentioned, and one or more of these can be used.

エチレン・酢酸ビニル共重合体は、従来公知の高圧法ラジカル重合法により得ることができる。 The ethylene-vinyl acetate copolymer can be obtained by a conventionally known high-pressure radical polymerization method.

ポリエチレン系樹脂(a)に用いる低密度ポリエチレン乃至直鎖状低密度ポリエチレンのJIS K6922-1(1997年)により測定された密度(以下、単に密度と略す)は、発泡安定性に優れるため、910~930kg/mの範囲が好ましく、より好ましくは914~925kg/m、さらに好ましくは916~920kg/mの範囲である。 The density (hereinafter, simply abbreviated as density) measured by JIS K6922-1 (1997) of low-density polyethylene or linear low-density polyethylene used for the polyethylene-based resin (a) is 910 because it has excellent foaming stability. The range is preferably from 930 kg / m 3 , more preferably from 914 to 925 kg / m 3 , and even more preferably from 916 to 920 kg / m 3 .

ポリエチレン系樹脂(a)に用いるエチレン・酢酸ビニル共重合体のJIS K7192(1999年)で測定した酢酸ビニル含有量は2~42重量%が好ましく、発泡安定性に優れることから、より好ましくは3~20%、さらに好ましくは4~15%の範囲である。 The vinyl acetate content measured by JIS K7192 (1999) of the ethylene-vinyl acetate copolymer used for the polyethylene-based resin (a) is preferably 2 to 42% by weight, and more preferably 3 because it is excellent in foaming stability. It is in the range of ~ 20%, more preferably 4 ~ 15%.

ポリエチレン系樹脂(a)に用いるエチレン・アクリル酸共重合体のアクリル酸の含有量は、発泡安定性に優れることから、2~30重量%が好ましく、より好ましくは5~20%である。 The content of acrylic acid in the ethylene / acrylic acid copolymer used in the polyethylene resin (a) is preferably 2 to 30% by weight, more preferably 5 to 20%, because it is excellent in foaming stability.

ポリエチレン系樹脂(a)に用いるエチレン・メタクリル酸共重合体のメタクリル酸の含有量は、発泡安定性に優れることから、2~30重量%が好ましく、より好ましくは5~20%である。 The content of methacrylic acid in the ethylene / methacrylic acid copolymer used in the polyethylene resin (a) is preferably 2 to 30% by weight, more preferably 5 to 20%, because it is excellent in foaming stability.

ポリエチレン系樹脂(a)のJIS K6922-1(1997年)により測定したメルトマスフローレート(以下、単にMFRと略す)は、6.0~30g/10分の範囲が好ましく、発泡安定性に優れることから、より好ましくは7.0~27g/10分、さらに好ましくは8.0~25g/10分の範囲である。 The melt mass flow rate (hereinafter, simply abbreviated as MFR) measured by JIS K6922-1 (1997) of the polyethylene resin (a) is preferably in the range of 6.0 to 30 g / 10 minutes and has excellent foaming stability. Therefore, it is more preferably in the range of 7.0 to 27 g / 10 minutes, and further preferably in the range of 8.0 to 25 g / 10 minutes.

本発明の発泡用積層体の(A)層を構成するポリエチレン系樹脂(a)には、誘電加熱の効率向上のため他の樹脂を配合してもよい。 In order to improve the efficiency of dielectric heating, another resin may be blended with the polyethylene-based resin (a) constituting the layer (A) of the effervescent laminate of the present invention.

配合する樹脂としてはこれらに限定されるものではないが、塩素基含有ポリマー、酢酸ビニル含有ポリマー、アクリル酸含有ポリマー、メタクリル酸含有ポリマー、アクリロニトリル系ポリマー、ヒドロキシル基含有ポリマー、アクリル系又はアクリレート系ポリマー、エポキシ基含有ポリマー、無水マレイン酸含有又は無水マレイン酸変性ポリマー、アセテート系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、ポリケトン系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、ポリウレタン系ポリマーなどが挙げられる。 The resin to be blended is not limited to these, but is not limited to these, but is limited to chlorine group-containing polymer, vinyl acetate-containing polymer, acrylic acid-containing polymer, methacrylic acid-containing polymer, acrylonitrile-based polymer, hydroxyl group-containing polymer, acrylic-based or acrylate-based polymer. , Epoxy group-containing polymer, maleic anhydride-containing or maleic anhydride-modified polymer, acetate-based polymer, polyether-based polymer, polyketone-based polymer, polyamide-based polymer, polyurethane-based polymer and the like.

本発明の積層体を構成するポリエチレン系樹脂(a)に他の樹脂を混合する時は、ポリエチレン系樹脂(a)のペレットと他の樹脂のペレットを固体状態で混合した混合物であってもよいが、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリー等で溶融混練した混合物の方が、品質の安定した製品が得られるので好ましい。溶融混練装置を用いる場合、溶融温度はポリオレフィン系樹脂の融点~300℃程度もしくは混合する他の樹脂の分解温度以下が好ましい。 When another resin is mixed with the polyethylene-based resin (a) constituting the laminate of the present invention, it may be a mixture of the pellets of the polyethylene-based resin (a) and the pellets of the other resin in a solid state. However, a mixture melt-kneaded with a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a kneader, a Banbury or the like is preferable because a product with stable quality can be obtained. When a melt-kneading device is used, the melting temperature is preferably about 300 ° C. from the melting point of the polyolefin resin or lower than the decomposition temperature of the other resin to be mixed.

また、本発明の積層体を構成する低密度ポリエチレン(a)には、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤等、ポリオレフィン樹脂に一般に用いられている添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加してもかまわない。 Further, the low-density polyethylene (a) constituting the laminate of the present invention is generally used as a polyolefin resin such as an antioxidant, a light stabilizer, an antistatic agent, a lubricant, and an antiblocking agent, if necessary. The additive may be added as long as the object of the present invention is not impaired.

本発明の発泡用積層体の(A)層を構成するポリエチレン系樹脂(a)には、誘電加熱の効率向上のためにマイクロ波感受性物質を添加してもよい。 A microwave-sensitive substance may be added to the polyethylene-based resin (a) constituting the layer (A) of the effervescent laminate of the present invention in order to improve the efficiency of dielectric heating.

マイクロ波感受性物質としてはこれに限定されるものではないが、例えば、炭素化合物、金属、金属塩、金属酸化物、ゼオライト、水和鉱物、金属化合物の水和塩、粘土、シリケート、セラミック、スルフィド、チタネート、カーバイド、硫黄、無機固体酸又は塩、無機もしくはポリマーイオン交換樹脂、グリセリンなどが挙げられる、これらを1種のみで用いてもよいし、2種以上併用してもよい。 The microwave-sensitive substance is not limited to this, for example, carbon compound, metal, metal salt, metal oxide, zeolite, hydrated mineral, hydrated salt of metal compound, clay, silicate, ceramic, sulfide. , Titanate, carbide, sulfur, inorganic solid acid or salt, inorganic or polymer ion exchange resin, glycerin and the like, these may be used alone or in combination of two or more.

マイクロ波感受性物質をポリエチレン系樹脂(a)に混合する時は、ポリエチレン系樹脂(a)のペレットとマイクロ波受容物質を混合した混合物であってもよいが、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリー等で溶融混練した混合物の方が、品質の安定した製品が得られるので好ましい。溶融混練装置を用いる場合、溶融温度はポリオレフィン系樹脂の融点~300℃程度もしくはマイクロ波感受性物質が分解する温度以下が好ましい。 When the microwave-sensitive substance is mixed with the polyethylene-based resin (a), it may be a mixture of the pellets of the polyethylene-based resin (a) and the microwave accepting substance, but it may be a single-screw extruder or a twin-screw extruder. , A mixture melt-kneaded with a kneader, Banbury or the like is preferable because a product with stable quality can be obtained. When a melt-kneading device is used, the melting temperature is preferably about 300 ° C. from the melting point of the polyolefin resin or lower than the temperature at which the microwave-sensitive substance is decomposed.

本発明の発泡用積層体の防湿層である(B)層としては、合成高分子重合体から形成される層や織布、不織布、金属箔、セロファン等が挙げられる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ナイロン6、ナイロン66などのポリアミド系樹脂、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、アイオノマー等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン、アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリウレタン、セルロース系樹脂など合成高分子重合体から形成される層等が挙げられる。更に、これらの高分子重合体フィルム及びシートはさらにアルミ蒸着、アルミナ蒸着、二酸化珪素蒸着、アクリル処理されたものでもよい。また、これらの高分子重合体フィルム及びシートはさらにウレタン系インキ等を用い印刷されたものでもよい。金属箔としては、アルミ箔、銅箔などが例示できる。 Examples of the (B) layer, which is the moisture-proof layer of the foaming laminate of the present invention, include layers formed from synthetic polymer polymers, woven fabrics, non-woven fabrics, metal foils, cellophane and the like. For example, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyamide resins such as nylon 6 and nylon 66, high density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene / ethyl acrylate copolymers, ethylene / Methacrylic acid copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / vinyl alcohol copolymer, polyethylene resin such as ionomer, polypropylene resin, polybutene, acrylic resin, polyvinyl alcohol, polymethylpentene, polyvinyl chloride, Examples thereof include a layer formed from a synthetic polymer polymer such as polyvinyl chloride, polystyrene, polycarbonate, polyurethane, and a cellulose-based resin. Further, these polymer polymer films and sheets may be further subjected to aluminum vapor deposition, alumina vapor deposition, silicon dioxide vapor deposition, or acrylic treatment. Further, these polymer polymer films and sheets may be further printed using urethane-based ink or the like. Examples of the metal foil include aluminum foil and copper foil.

このような防湿層の透湿度は発泡の厚みに優れることから、15g/m/24hr以下が好ましく、より好ましくは12g/m/24hr以下、更に好ましくは10g/m/24hr以下である。 Since the moisture permeability of such a moisture-proof layer is excellent in the thickness of foam, it is preferably 15 g / m 2/24 hr or less, more preferably 12 g / m 2/24 hr or less, and further preferably 10 g / m 2/24 hr or less. ..

ここで透湿度は、JIS K7129 A法(2008年)記載の加湿センサー法に準拠し行い、40μm換算の値を用いた。 Here, the moisture permeability was measured in accordance with the humidification sensor method described in JIS K7129 A method (2008), and a value converted to 40 μm was used.

これらの中で、発泡の厚みに優れることから、(B)層はポリエチレン系樹脂(b)、ポリプロピレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂およびこれらの高分子重合体フィルムにアルミ蒸着、アルミナ蒸着、二酸化ケイ素蒸着を施したフィルムやクレイなどの無機物をコートしたフィルム、金属箔が好ましく、より好ましくはポリエチレン系樹脂(b)である。 Among these, since the foaming thickness is excellent, the layer (B) is made of polyethylene-based resin (b), polypropylene-based resin, polyester-based resin, polyamide-based resin, and aluminum vapor deposition and alumina vapor deposition on these polymer polymer films. , A film on which silicon dioxide is vapor-deposited, a film coated with an inorganic substance such as clay, and a metal foil are preferable, and a polyethylene-based resin (b) is more preferable.

このようなポリエチレン系樹脂(b)の密度は、発泡の安定性に優れることから、930~970kg/mの範囲が好ましく、より好ましくは935~970kg/mの範囲であり、最も好ましくは945~965kg/mの範囲である。 The density of the polyethylene-based resin (b) is preferably in the range of 930 to 970 kg / m 3 , more preferably in the range of 935 to 970 kg / m 3 , and most preferably in the range of 935 to 970 kg / m 3, because the polyethylene-based resin (b) is excellent in foaming stability. It is in the range of 945 to 965 kg / m 3 .

ポリエチレン系樹脂(b)としては、エチレン単独重合体、エチレン・α-オレフィン共重合体又はこれらの組成物であり、その分子鎖の形態は直鎖状でもよく、分岐を有していてもよい。このようなポリエチレン系樹脂(b)は、特に限定されるものではなく、前記密度範囲を外れなければよい。 The polyethylene-based resin (b) is an ethylene homopolymer, an ethylene / α-olefin copolymer or a composition thereof, and the form of the molecular chain thereof may be linear or may have branches. .. Such a polyethylene-based resin (b) is not particularly limited, and may not be out of the density range.

エチレン単独重合体としては、中圧法または低圧法エチレン単独重合体、高圧法低密度ポリエチレンが例示することができる。中圧法または低圧法エチレン単独重合体は、従来公知の中圧イオン重合法や低圧イオン重合法により得ることができる。また、高圧法低密度ポリエチレンは、従来公知の高圧ラジカル重合法により得ることができる。 Examples of the ethylene homopolymer include medium-pressure method or low-pressure method ethylene homopolymer, and high-pressure method low-density polyethylene. Medium-pressure method or low-pressure method The ethylene homopolymer can be obtained by a conventionally known medium-pressure ion polymerization method or low-pressure ion polymerization method. Further, the high-pressure method low-density polyethylene can be obtained by a conventionally known high-pressure radical polymerization method.

エチレン・α-オレフィン共重合体に用いるα-オレフィンとしては、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセンなどを挙げることができ、これらの1種または2種以上が用いられる。 Examples of the α-olefin used for the ethylene / α-olefin copolymer include propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, and the like. 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene and the like can be mentioned, and one or more of these can be used.

エチレン・α-オレフィン共重合体を得るための方法は特に限定するものではなく、チーグラー・ナッタ触媒やフィリップス触媒、メタロセン触媒を用いた高・中・低圧イオン重合法などを例示することができる。このような共重合体は、市販品の中から便宜選択することができる。 The method for obtaining the ethylene / α-olefin copolymer is not particularly limited, and examples thereof include high / medium / low pressure ion polymerization methods using a Ziegler-Natta catalyst, a Phillips catalyst, and a metallocene catalyst. Such a copolymer can be conveniently selected from commercially available products.

このようなポリエチレン系樹脂(b)にポリプロピレンなどのポリオレフィンを混合する時は、ポリエチレン系樹脂(b)のペレットとポリオレフィンのペレットを固体状態で混合したペレット混合物であってもよいが、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリー等で溶融混練した混合物の方が、品質の安定した製品が得られるので好ましい。溶融混練装置を用いる場合、溶融温度はポリエチレン系樹脂の融点~300℃程度が好ましい。 When a polyolefin such as polypropylene is mixed with such a polyethylene resin (b), it may be a pellet mixture in which the pellets of the polyethylene resin (b) and the pellets of the polyolefin are mixed in a solid state, but it is uniaxially extruded. A mixture melt-kneaded with a machine, a twin-screw extruder, a kneader, a Banbury or the like is preferable because a product with stable quality can be obtained. When a melt-kneading device is used, the melting temperature is preferably about 300 ° C., which is the melting point of the polyethylene resin.

さらに、ポリエチレン系樹脂(b)には、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤等、ポリオレフィン樹脂に一般に用いられている添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加してもかまわない。 Further, the object of the present invention is to add to the polyethylene-based resin (b), if necessary, additives generally used for polyolefin resins, such as antioxidants, light stabilizers, antistatic agents, lubricants, and antiblocking agents. May be added as long as it does not impair.

本発明の発泡用積層体を構成する紙基材については、紙基材の坪量は30~400g/mの範囲であることが好ましく、発泡後厚みに優れることから、より好ましくは、60~350g/m、更に好ましくは、90~320g/mである。紙の坪量が30g/m以上では、発泡後の厚みが大きく、400g/m未満では、ヒートシール性と柔軟性に優れるため好ましい。 Regarding the paper base material constituting the foaming laminate of the present invention, the basis weight of the paper base material is preferably in the range of 30 to 400 g / m 2 , and more preferably 60 because the thickness after foaming is excellent. It is ~ 350 g / m 2 , more preferably 90 to 320 g / m 2 . When the basis weight of the paper is 30 g / m 2 or more, the thickness after foaming is large, and when it is less than 400 g / m 2 , the heat sealability and flexibility are excellent, which is preferable.

このような紙基材に含まれる水分については、ポリエチレン系樹脂(a)の発泡倍率が向上することから、5~33g/mの範囲であることが好ましく、より好ましくは7~30g/m、最も好ましくは9~28g/mである。紙基材の水分が5g/m以上では、発泡後の厚みが大きく、33g/m以下では過剰な水分のために発泡成形中に発泡膜が破泡することなく、外観が悪化しないため好ましい。 The moisture content of such a paper substrate is preferably in the range of 5 to 33 g / m 2 and more preferably 7 to 30 g / m because the foaming ratio of the polyethylene resin (a) is improved. 2 , most preferably 9 to 28 g / m 2 . When the water content of the paper substrate is 5 g / m 2 or more, the thickness after foaming is large, and when the water content is 33 g / m 2 or less, the foam film does not break during foam molding due to excessive water content, and the appearance does not deteriorate. preferable.

本発明の発泡用積層体は、少なくともポリエチレン系樹脂(a)である(A)層と紙基材と防湿層である(B)層をこの順で含むものである。 The effervescent laminate of the present invention contains at least a layer (A) which is a polyethylene resin (a), a paper base material, and a layer (B) which is a moisture-proof layer in this order.

本発明の発泡用積層体を構成する(A)層の発泡前の厚みは、本発明の目的が達成される限りにおいて特に制限はないが、発泡外観に優れることから、30~150μmの範囲が好ましく、より好ましくは、50~120μm、更に好ましくは、60~100μmである。 The thickness of the layer (A) constituting the foaming laminate of the present invention before foaming is not particularly limited as long as the object of the present invention is achieved, but the foaming appearance is excellent, and the thickness is in the range of 30 to 150 μm. It is preferably more preferably 50 to 120 μm, still more preferably 60 to 100 μm.

本発明の発泡用積層体を構成する(B)層の厚みは、本発明の目的が達成される限りにおいて特に制限はないが、発泡性に優れ、破損などの問題が小さいことから、20~100μmの厚みであることが好ましく、経済性の観点から、20~50μmの範囲が最も好適である。 The thickness of the layer (B) constituting the foaming laminate of the present invention is not particularly limited as long as the object of the present invention is achieved, but it is excellent in foamability and has few problems such as breakage. The thickness is preferably 100 μm, and the range of 20 to 50 μm is most preferable from the viewpoint of economy.

本発明の発泡用積層体を得る手法として、ポリエチレン系樹脂(a)を押出ラミネート加工する方法が例示される。 As a method for obtaining the foaming laminate of the present invention, a method of extrusion laminating the polyethylene resin (a) is exemplified.

押出ラミネート成形法により積層体を得る手法として、シングルラミネート加工法、タンデムラミネート加工法、サンドウィッチラミネート加工法、共押出ラミネート加工法などの各種押出ラミネート加工法を例示することができる。押出ラミネート法における樹脂の温度は、240~350℃の範囲が好ましく、冷却ロールの表面温度は10~50℃の範囲が好ましい。 As a method for obtaining a laminate by an extrusion laminating method, various extrusion laminating methods such as a single laminating method, a tandem laminating method, a sandwich laminating method, and a coextrusion laminating method can be exemplified. The temperature of the resin in the extrusion laminating method is preferably in the range of 240 to 350 ° C., and the surface temperature of the cooling roll is preferably in the range of 10 to 50 ° C.

また、押出ラミネート成形法において、ポリエチレン系樹脂(a)からなる(A)層を形成する際の加工速度は、発泡外観・生産性に優れることから、50~200m/分の範囲が好ましい。 Further, in the extrusion laminating molding method, the processing speed when forming the layer (A) made of the polyethylene resin (a) is preferably in the range of 50 to 200 m / min because it is excellent in foaming appearance and productivity.

本発明の発泡用積層体を構成する(B)層を形成する手法としては特に限定はなく、押出ラミネート加工法、ドライラミネート加工法、サーマルラミネート加工法、ウェットラミネート加工法などの各種ラミネート加工法を例示することができる。 The method for forming the layer (B) constituting the foaming laminate of the present invention is not particularly limited, and various laminating methods such as an extrusion laminating method, a dry laminating method, a thermal laminating method, and a wet laminating method are used. Can be exemplified.

このような押出ラミネート加工において、ポリエチレン系樹脂を溶融状態で押出し層とした直後に、該層の基材接着面を含酸素気体又は含オゾン気体に曝し、基材と貼り合わせる手法を用いると、基材層との接着性に優れることから好ましい。含オゾン気体により熱可塑製樹脂と基材との接着性を向上させる場合は、オゾンガスの処理量としては、ダイより押出された熱可塑製樹脂よりなるフィルム1m当たり0.5mg以上のオゾンを吹き付けることが好ましい。 In such an extrusion laminating process, immediately after the polyethylene resin is made into an extruded layer in a molten state, the substrate adhesive surface of the layer is exposed to an oxygen-containing gas or an ozone-containing gas and bonded to the substrate. It is preferable because it has excellent adhesion to the base material layer. When improving the adhesiveness between the thermoplastic resin and the substrate by using ozone-containing gas, the amount of ozone gas treated is 0.5 mg or more of ozone per 1 m 2 of the film made of the thermoplastic resin extruded from the die. It is preferable to spray it.

本発明の発泡用積層体を得る手法における押出ラミネート加工法は、熱可塑製樹脂層と基材層との接着性をさらに向上させるため、ポリエチレン系樹脂が発泡しない程度の温度、例えば3~60℃の温度で10時間以上熱処理することができる。また必要に応じて、紙基材の接着面に対してコロナ処理、フレーム処理、プラズマ処理などの公知の表面処理を施してもよい。また、必要であれば紙基材にアンカーコート剤を塗布しても良い。 In the extrusion laminating method in the method for obtaining the foaming laminate of the present invention, in order to further improve the adhesiveness between the thermoplastic resin layer and the base material layer, the temperature at which the polyethylene-based resin does not foam, for example, 3 to 60 It can be heat-treated at a temperature of ° C. for 10 hours or more. Further, if necessary, a known surface treatment such as a corona treatment, a frame treatment, or a plasma treatment may be applied to the adhesive surface of the paper substrate. Further, if necessary, an anchor coating agent may be applied to the paper substrate.

本発明の発泡用積層体を得る手法として、発泡積層体の断熱性及び経済性に優れるため、ポリエチレン系樹脂(a)乃至防湿層(B)を紙基材層に積層する前に、紙基材に水を塗布してもよい。 As a method for obtaining the foaming laminate of the present invention, in order to improve the heat insulating property and economy of the foamed laminate, the paper base is used before the polyethylene-based resin (a) to the moisture-proof layer (B) is laminated on the paper substrate layer. Water may be applied to the material.

水分を塗布する手法は、本発明の目的が達成される限りにおいて特に限定はなく、ロールコート装置、リップコート装置、スプレー装置、ダイコート装置、グラビア装置、ダンプニング装置などを用いた手法が例示することができる。水の塗布量が均一になるため、ダンプニング装置を用いた手法が好ましい。 The method of applying water is not particularly limited as long as the object of the present invention is achieved, and a method using a roll coat device, a lip coat device, a spray device, a die coat device, a gravure device, a dampening device and the like is exemplified. be able to. Since the amount of water applied is uniform, a method using a dampening device is preferable.

このようなダンプニング装置は、例えば、鈴木産業(株)より商品名「ハイローターS」が、ニッカ(株)より商品名「WEKOローターダンプニング」が、東機エレクトロニクス(株)より商品名「TSD-3000」が販売されている。 For example, the product name "High Rotor S" from Suzuki Sangyo Co., Ltd., the product name "WEKO Rotor Damping" from Nikka Co., Ltd., and the product name "WEKO Rotor Damping" from Toki Electronics Co., Ltd. "TSD-3000" is on sale.

本発明における水の塗布量は、本発明の目的が達成される限りにおいて特に限定はないが、ポリエチレン系樹脂(a)の発泡倍率が高くでき、かつ、紙基材とポリエチレン系樹脂(a)との接着強度が低下しないことから、1.5~30g/mが好ましく、3~15g/mがより好ましい。 The amount of water applied in the present invention is not particularly limited as long as the object of the present invention is achieved, but the foaming ratio of the polyethylene-based resin (a) can be increased, and the paper substrate and the polyethylene-based resin (a) can be applied. 1.5 to 30 g / m 2 is preferable, and 3 to 15 g / m 2 is more preferable, because the adhesive strength with the material does not decrease.

水を塗布する面は、(A)層と接する紙の表面、乃至(B)層と接する紙の表面、およびその両面とすることができるが、発泡成形後の発泡層の平滑性が高く緩衝性に優れることから、(B)層と接する紙の表面のみに塗付することが好ましい。 The surface to which water is applied can be the surface of the paper in contact with the layer (A), the surface of the paper in contact with the layer (B), or both sides thereof, but the foam layer after foam molding has high smoothness and cushioning. It is preferable to apply it only on the surface of the paper in contact with the layer (B) because of its excellent properties.

また、水を塗布する前に、紙の濡れ性を向上させるため、紙基材にコロナ処理を行うことが好ましい。 Further, before applying water, it is preferable to perform corona treatment on the paper base material in order to improve the wettability of the paper.

本発明の発泡用積層体は、少なくとも(A)層/紙基材/(B)層を含むことを特徴とするものであり、(A)層と紙基材層と(B)層の3層のみからなるものだけでなく他の層、例えば(C)層を含んでいてもよい。具体的には、(A)層/紙基材層/(B)層、(A)層/紙基材層/(B)層/(A)層、(B)層/紙基材層/(A)層/(B)層、(A)層/紙基材層/(B)層/(B)層、(A)層/(A)層/紙基材層/(B)層、(A)層/紙基材層/(B)層/(C)層、(B)層/紙基材層/(A)層/(C)層、(C)層/(B)層/紙基材層/(A)層/(B)層/(C)層、(A)層/紙基材層/(B)層/(C)層/(B)層/(A)層、(B)層/紙基材層/(A)層/(C)層/(A)層/(B)層などが例示される。なお、層の間の記号/は、隣接する層であることを表している。 The foaming laminate of the present invention is characterized by containing at least the (A) layer / paper base material / (B) layer, and has three layers: (A) layer, paper base material layer, and (B) layer. It may contain not only a layer but also another layer, for example, the layer (C). Specifically, (A) layer / paper base material layer / (B) layer, (A) layer / paper base material layer / (B) layer / (A) layer, (B) layer / paper base material layer / (A) layer / (B) layer, (A) layer / paper base material layer / (B) layer / (B) layer, (A) layer / (A) layer / paper base material layer / (B) layer, (A) layer / paper base material layer / (B) layer / (C) layer, (B) layer / paper base material layer / (A) layer / (C) layer, (C) layer / (B) layer / Paper substrate layer / (A) layer / (B) layer / (C) layer, (A) layer / paper substrate layer / (B) layer / (C) layer / (B) layer / (A) layer, Examples thereof include (B) layer / paper base material layer / (A) layer / (C) layer / (A) layer / (B) layer. The symbol / between the layers indicates that they are adjacent layers.

(C)層としては、合成高分子重合体から形成される層や織布、不織布、金属箔、紙類、セロファン等が挙げられる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ナイロン6、ナイロン66などのポリアミド系樹脂、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン-エチルアクリレート共重合体、エチレン-メタクリル酸共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-ビニルアルコール共重合体、アイオノマー等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン、アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリウレタン、セルロース系樹脂など合成高分子重合体から形成される層等が挙げられる。更に、これらの高分子重合体フィルム及びシートはさらにアルミ蒸着、アルミナ蒸着、二酸化珪素蒸着、アクリル処理されたものでもよい。また、これらの高分子重合体フィルム及びシートはさらにウレタン系インキ等を用い印刷されたものでもよい。金属箔としては、アルミ箔、銅箔などが例示でき、また、紙類としてはクラフト紙、上質紙、伸張紙、グラシン紙、カップ原紙や印画紙原紙等の板紙などが挙げられる。 Examples of the layer (C) include layers formed from synthetic polymer polymers, woven fabrics, non-woven fabrics, metal foils, papers, cellophane and the like. For example, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyamide resins such as nylon 6 and nylon 66, high density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene-ethyl acrylate copolymer, and ethylene-. Methacrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyethylene resin such as ionomer, polypropylene resin, polybutene, acrylic resin, polyvinyl alcohol, polymethylpentene, polyvinyl chloride, Examples thereof include a layer formed from a synthetic polymer polymer such as polyvinyl chloride, polystyrene, polycarbonate, polyurethane, and a cellulose-based resin. Further, these polymer polymer films and sheets may be further subjected to aluminum vapor deposition, alumina vapor deposition, silicon dioxide vapor deposition, or acrylic treatment. Further, these polymer polymer films and sheets may be further printed using urethane-based ink or the like. Examples of the metal foil include aluminum foil and copper foil, and examples of papers include kraft paper, high-quality paper, stretched paper, glassin paper, and paperboard such as cup base paper and stamp paper base paper.

本発明の発泡積層体は、誘電加熱方式により発泡用積層体を加熱し(A)層を発泡させることにより、得ることができる。 The foamed laminate of the present invention can be obtained by heating the foamed laminate by a dielectric heating method to foam the layer (A).

本発明では下記(i)~(ii)の工程を経て発泡積層体が製造される。
(i)誘電加熱により発泡前の積層体を加熱することにより、(A)層のポリエチレン系樹脂(a)を軟化する工程
(ii)(i)より低出力の誘電加熱により(i)の積層体を加熱することにより、(A)層のポリエチレン系樹脂(a)を発泡する工程
工程(i),(ii)の誘電加熱の方式としては、高周波加熱やマイクロ波加熱が挙げられ、好ましくはマイクロ波加熱である。また、誘電加熱とともに熱風、電熱、電子線など、他の加熱手段を併用してもよい。マイクロ波加熱装置の出力は200~300000Wの範囲が好ましく、500~35000Wがより好ましい。
In the present invention, the foamed laminate is produced through the following steps (i) to (ii).
(I) Laminating (i) by dielectric heating with a lower output than the steps (ii) and (i) of softening the polyethylene-based resin (a) in the layer (A) by heating the laminate before foaming by dielectric heating. Step of foaming polyethylene resin (a) in layer (A) by heating the body Examples of the method of dielectric heating in steps (i) and (ii) include high-frequency heating and microwave heating, which are preferable. It is microwave heating. Further, other heating means such as hot air, electric heating, and electron beam may be used in combination with the dielectric heating. The output of the microwave heating device is preferably in the range of 200 to 300,000 W, more preferably 500 to 35,000 W.

工程(i)で、(A)層のポリエチレン系樹脂(a)が軟化するまで加熱され、(ii)の工程で、(A)層のポリエチレン系樹脂(a)が発泡するまで加熱される。 In the step (i), the polyethylene resin (a) in the layer (A) is heated until it softens, and in the step (ii), the polyethylene resin (a) in the layer (A) is heated until it foams.

誘電加熱の出力は、短時間で高発泡倍率の発泡積層体が得られ、かつ、発泡層の外観に優れることから、工程(i),(ii)で切り替えることが好ましく、工程(i)で高出力のマイクロ波で加熱したのち、工程(ii)で(i)より低出力の誘電加熱で加熱する。 The output of the dielectric heating is preferably switched in steps (i) and (ii) because a foamed laminate having a high foaming ratio can be obtained in a short time and the appearance of the foamed layer is excellent. After heating with a high-power microwave, it is heated with a dielectric heating having a lower power than that of (i) in the step (ii).

具体的には、工程(i)で高出力のマイクロ波で発泡前の積層体のポリエチレン系樹脂(a)を軟化させる。工程(i)では、ポリエチレン系樹脂(a)が融点~適正発泡温度になるまで加熱することが好ましい。工程(ii)で工程(i)より低出力のマイクロ波でポリエチレン系樹脂(a)を発泡させる。工程(ii)では適正発泡温度を維持して(A)層を発泡させることが好ましい。工程(i)の高出力のマイクロ波で加熱を続けるとポリエチレン系樹脂(a)の温度が適正発泡温度を超えてしまい、発泡層の溶融張力低下による破泡のため発泡外観が悪化する。また、低出力のマイクロ波でのみ加熱すると、ポリエチレン系樹脂(a)の発泡が開始するまでに時間がかかるため、発泡時間の短縮化への効果が小さい。 Specifically, in the step (i), the polyethylene-based resin (a) of the laminated body before foaming is softened by a high-power microwave. In the step (i), it is preferable to heat the polyethylene resin (a) until it reaches the melting point to an appropriate foaming temperature. In the step (ii), the polyethylene resin (a) is foamed with a microwave having a lower output than the step (i). In the step (ii), it is preferable to foam the layer (A) while maintaining an appropriate foaming temperature. If the heating is continued with the high output microwave of the step (i), the temperature of the polyethylene resin (a) exceeds the appropriate foaming temperature, and the foaming appearance deteriorates due to the foam breaking due to the decrease in the melt tension of the foam layer. Further, when the polyethylene-based resin (a) is heated only with a low-power microwave, it takes time for the polyethylene-based resin (a) to start foaming, so that the effect of shortening the foaming time is small.

ここで、ポリエチレン系樹脂(a)の適正発泡温度とは、発泡体の外観が良好な状態で発泡できる温度であれば特に限定されるものではないが、好ましくはポリエチレン系樹脂(a)の融点以上200℃以下であり、より好ましくはポリエチレン系樹脂(a)の融点以上150℃以下であり、更に好ましくはポリエチレン系樹脂(a)の融点以上135℃以下である。 Here, the appropriate foaming temperature of the polyethylene-based resin (a) is not particularly limited as long as the foam can be foamed in a good appearance, but is preferably the melting point of the polyethylene-based resin (a). The temperature is 200 ° C. or lower, more preferably 150 ° C. or higher than the melting point of the polyethylene resin (a), and further preferably 135 ° C. or higher than the melting point of the polyethylene resin (a).

加熱は、オーブン内で回分式に行う手法、コンベア式の設備などで連続的に行う手法により行うことができる。 The heating can be performed by a method of performing batch-type in an oven, a method of continuously performing in a conveyor-type facility, or the like.

加熱時間は本発明の目的が達成される限りにおいて特に限定はなく、一般的に10秒~6分間である。 The heating time is not particularly limited as long as the object of the present invention is achieved, and is generally 10 seconds to 6 minutes.

本発明の発泡積層体は、包装紙、緩衝性包装紙、包装袋などの緩衝材料や、滑り止め材料、遮音材料、断熱材料、食品容器、断熱紙容器などとして用いられ、特に緩衝材料や断熱紙容器に好的に用いられる。 The foamed laminate of the present invention is used as a cushioning material for wrapping paper, cushioning wrapping paper, wrapping bag, etc., as a non-slip material, a sound insulating material, a heat insulating material, a food container, a heat insulating paper container, etc. It is commonly used for paper containers.

本発明の製造方法により、従来の発泡方法に比べ短時間で発泡積層体を製造することができる。 According to the production method of the present invention, a foamed laminate can be produced in a shorter time than the conventional foaming method.

以下、実施例および比較例により本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.

(1)密度
密度は、JIS K6922-1(1997年)に準拠して測定した。
(1) Density Density was measured according to JIS K6922-1 (1997).

(2)メルトマスフローレート(MFR)
MFRは、JIS K6922-1(1997年)に準拠して測定した。
(2) Melt mass flow rate (MFR)
MFR was measured according to JIS K6922-1 (1997).

(3)酢酸ビニル含有量
酢酸ビニル含有量は、JIS K7192(1999年)に準拠して測定した。
(3) Vinyl acetate content The vinyl acetate content was measured in accordance with JIS K7192 (1999).

(4)融点
融点は、JIS K6922-2(2010年)に準拠して測定した。
(4) Melting point The melting point was measured according to JIS K6922-2 (2010).

(5)透湿度
透湿度は、JIS K7129 A法(2008年)に準拠して測定した。試料は、Tダイ直下の樹脂温度が320℃、引き取り速度が50m/分、エアギャップ長さが130mmで40μmの厚さになるよう押出ラミネート成形を行ったフィルムを、基材より剥離し測定に用いた。
(5) Moisture Permeability The moisture permeability was measured according to JIS K7129 A method (2008). The sample was extruded and laminated so that the resin temperature directly under the T-die was 320 ° C, the take-up speed was 50 m / min, the air gap length was 130 mm, and the thickness was 40 μm. Using.

(6)加熱発泡
実施例により得られた積層体を10cm×20cmに切り出し円筒状に成形したサンプルを出力700~500Wの電子レンジ(日立製作所製 MR M-25)乃至ギア老化試験機(安田精機製作所製 No.102-SHF-77)を用いて所定時間加熱を行った後、取り出して空気中で室温まで冷却した。
(6) Heat foaming A sample obtained by cutting the laminate obtained in the example into a 10 cm × 20 cm shape and forming it into a cylindrical shape is produced in a microwave oven (MR M-25 manufactured by Hitachi, Ltd.) or a gear aging tester (Yasuda Seiki) with an output of 700 to 500 W. After heating for a predetermined time using No. 102-SHF-77) manufactured by Mfg. Co., Ltd., it was taken out and cooled to room temperature in the air.

(7)紙基材の水分量
ポリエチレン系樹脂積層後の紙基材についてカールフィッシャー法水分測定装置(三菱化学(株)製、商品名CA-05)を使用し測定した。測定温度は165℃である。
(7) Moisture content of the paper substrate The moisture content of the paper substrate after the polyethylene resin was laminated was measured using a Karl Fischer method moisture measuring device (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name CA-05). The measurement temperature is 165 ° C.

(8)加熱後の(A)層の温度
電子レンジ乃至ギア老化試験機で加熱した後の(A)層の表面温度を非接触式温度計(堀場製作所製 IT-540)にて測定した。測定は加熱終了後直ちに行った。
(8) Temperature of layer (A) after heating The surface temperature of layer (A) after heating with a microwave oven or a gear aging tester was measured with a non-contact thermometer (IT-540 manufactured by Horiba, Ltd.). The measurement was performed immediately after the heating was completed.

(9)発泡層厚み
実施例により得られた発泡体の断面写真を光学顕微鏡により撮影した。断面写真から発泡後の(A)層の厚み(以下DAと略す)を測定し、5箇所で測定した。加熱時間60秒での発泡層厚み(DA60)が450μm以上で良好とした。
(9) Foam layer thickness A cross-sectional photograph of the foam obtained in the examples was taken with an optical microscope. The thickness of the layer (A) after foaming (hereinafter abbreviated as DA) was measured from the cross-sectional photograph and measured at 5 points. The foam layer thickness (DA 60 ) at a heating time of 60 seconds was good when it was 450 μm or more.

(10)発泡後外観
実施例により得られた発泡体の外観を目視にて評価した。発泡後の(A)層の平滑性が良好なものを○、発泡層の(A)層の平滑性が悪い乃至発泡後の(B)層が溶融しているものを×とした。
(10) Appearance after foaming The appearance of the foam obtained in the examples was visually evaluated. The one having good smoothness of the (A) layer after foaming was evaluated as ◯, and the one having poor smoothness of the (A) layer of the foamed layer or the one in which the (B) layer after foaming was melted was evaluated as x.

実施例1
(A)層の樹脂としてMFRが14g/10分、密度が918kg/mである高圧法低密度ポリエチレン(東ソー(株)製、A1)を、(B)層の樹脂としてMFRが7.0g/10分、密度が940kg/mである高密度ポリエチレン(東ソー(株)製 商品名ペトロセン LW04-1)(B1)を使用した。
Example 1
High-density polyethylene (manufactured by Tosoh Corporation, A1) having an MFR of 14 g / 10 minutes and a density of 918 kg / m3 as the resin for the layer ( A) is used, and MFR is 7.0 g as the resin for the layer (B). High-density polyethylene (trade name Petrosen LW04-1 manufactured by Tosoh Corporation) (B1) having a density of 940 kg / m 3 for 10 minutes was used.

まず、(A1)を直径90mmφのスクリューを有する単軸押出ラミネーター(ムサシノキカイ(株)製)へ供給し、Tダイ直下の樹脂温度が320℃となるようにTダイより押し出し、坪量300g/mであるカップ原紙基材上に引き取り速度が50m/分、エアギャップ長さが130mmで70μmの厚さになるよう押出ラミネート成形を行った。さらに、(B1)を直径90mmφのスクリューを有する単軸押出機(ムサシノキカイ(株)製)へ供給し、320℃の温度、50m/分の引き取り速度、130mmのエアギャップ長さで、(B1)の厚みが40μmとなるように押出し、高圧法低密度ポリエチレン(A1)、紙基材、高密度ポリエチレン(B1)の順に積層されてなる発泡用積層体を得た。得られた発泡用積層体を電子レンジ(日立製作所製 MR M-25)にて出力700Wで20秒加熱し、直ちに出力500Wに切替えてさらに40秒加熱して発泡させ、発泡積層体を得た。得られた発泡積層体について、発泡層厚み(DA60)および発泡外観を評価した。評価の結果を表1に示す。発泡層厚み(DA60)および発泡外観に優れていた。 First, (A1) is supplied to a single-screw extrusion laminator (manufactured by Musashinokikai Co., Ltd.) having a screw with a diameter of 90 mmφ, extruded from the T-die so that the resin temperature directly under the T-die becomes 320 ° C., and the basis weight is 300 g / m. Extrusion laminating was performed on the cup base paper base material of No. 2 so that the take-up speed was 50 m / min, the air gap length was 130 mm, and the thickness was 70 μm. Further, (B1) is supplied to a single-screw extruder (manufactured by Musashinokikai Co., Ltd.) having a screw having a diameter of 90 mmφ, and at a temperature of 320 ° C., a take-up speed of 50 m / min, and an air gap length of 130 mm, (B1). Was extruded to a thickness of 40 μm to obtain a foaming laminate in which the high-pressure method low-density polyethylene (A1), the paper substrate, and the high-density polyethylene (B1) were laminated in this order. The obtained effervescent laminate was heated in a microwave oven (MR M-25 manufactured by Hitachi, Ltd.) at an output of 700 W for 20 seconds, immediately switched to an output of 500 W and further heated for 40 seconds to foam the effervescent laminate. .. The foamed layer thickness (DA 60 ) and the foamed appearance of the obtained foamed laminate were evaluated. The results of the evaluation are shown in Table 1. The foam layer thickness (DA 60 ) and the foam appearance were excellent.

実施例2
(A)層の樹脂として、MFRが24g/10分、密度が918kg/m、である高圧法低密度ポリエチレン(東ソー(株)製、A2)を使用した以外は、実施例1と同様の手法により発泡積層体を得た。得られた発泡積層体について、発泡層厚み(DA60)および発泡外観を評価した。評価の結果を表1に示す。発泡層厚み(DA60)および発泡外観に優れていた。
Example 2
The same as in Example 1 except that high-pressure low-density polyethylene (manufactured by Tosoh Corporation, A2) having an MFR of 24 g / 10 min and a density of 918 kg / m 3 was used as the resin of the layer (A). A foamed laminate was obtained by the method. The foamed layer thickness (DA 60 ) and the foamed appearance of the obtained foamed laminate were evaluated. The results of the evaluation are shown in Table 1. The foam layer thickness (DA 60 ) and the foam appearance were excellent.

実施例3
(B1)を積層する面の紙基材に5g/mの水を塗布した後、(B1)を積層した以外は、実施例2と同様の手法により発泡積層体を得た。得られた発泡積層体について、発泡層厚み(DA60)および発泡外観を評価した。評価の結果を表1に示す。発泡層厚み(DA60)および発泡外観に優れていた。
Example 3
A foamed laminate was obtained by the same method as in Example 2 except that (B1) was laminated after applying 5 g / m 2 of water to the paper substrate on the surface on which (B1) was laminated. The foamed layer thickness (DA 60 ) and the foamed appearance of the obtained foamed laminate were evaluated. The results of the evaluation are shown in Table 1. The foam layer thickness (DA 60 ) and the foam appearance were excellent.

実施例4
(A)層の樹脂として、MFRが8.5g/10分、密度が925kg/m、酢酸ビニル含有量が6%であるエチレン・酢酸ビニル共重合体(東ソー(株)製、A3)を使用した以外は、実施例1と同様の手法により発泡積層体を得た。得られた発泡積層体について、発泡層厚み(DA60)および発泡外観を評価した。評価の結果を表1に示す。発泡層厚み(DA60)および発泡外観に優れていた。
Example 4
As the resin of the layer (A), an ethylene-vinyl acetate copolymer (manufactured by Tosoh Corporation, A3) having an MFR of 8.5 g / 10 minutes, a density of 925 kg / m 3 , and a vinyl acetate content of 6% was used. A foamed laminate was obtained by the same method as in Example 1 except that it was used. The foamed layer thickness (DA 60 ) and the foamed appearance of the obtained foamed laminate were evaluated. The results of the evaluation are shown in Table 1. The foam layer thickness (DA 60 ) and the foam appearance were excellent.

実施例5
紙基材として坪量100g/mのクラフト紙を使用した以外は、実施例3と同様の手法により発泡積層体を得た。得られた発泡積層体について、発泡層厚み(DA60)および発泡外観を評価した。評価の結果を表1に示す。発泡層厚み(DA60)および発泡外観に優れていた。
Example 5
A foamed laminate was obtained by the same method as in Example 3 except that kraft paper having a basis weight of 100 g / m 2 was used as the paper base material. The foamed layer thickness (DA 60 ) and the foamed appearance of the obtained foamed laminate were evaluated. The results of the evaluation are shown in Table 1. The foam layer thickness (DA 60 ) and the foam appearance were excellent.

Figure 0007031445000001
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比較例1
発泡用積層体を120℃に加熱したギア老化試験機(安田精機製作所製 No.102-SHF-77)中で熱風をあてながら60秒加熱することで発泡させた以外は、実施例2と同様の手法により発泡積層体を得た。得られた発泡積層体について、発泡層厚み(DA60)および発泡外観を評価した。評価の結果を表2に示す。発泡外観に優れていたものの発泡層厚み(DA60)が劣っていた。
Comparative Example 1
Same as Example 2 except that the foaming laminate was foamed by heating it in a gear aging tester (No. 102-SHF-77 manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho) heated to 120 ° C. for 60 seconds while applying hot air. A foamed laminate was obtained by the above method. The foamed layer thickness (DA 60 ) and the foamed appearance of the obtained foamed laminate were evaluated. The results of the evaluation are shown in Table 2. Although the foamed appearance was excellent, the foamed layer thickness (DA 60 ) was inferior.

比較例2
発泡用積層体を140℃に加熱したギア老化試験機(安田精機製作所製 No.102-SHF-77)中で熱風をあてながら60秒加熱することで発泡させた以外は、実施例2と同様の手法により発泡積層体を得た。得られた発泡積層体について、発泡層厚み(DA60)および発泡外観を評価した。評価の結果を表2に示す。発泡層厚み(DA60)および発泡外観に劣っていた。
Comparative Example 2
Same as Example 2 except that the foaming laminate was foamed by heating it in a gear aging tester (No. 102-SHF-77 manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho) heated to 140 ° C. for 60 seconds while applying hot air. A foamed laminate was obtained by the above method. The foamed layer thickness (DA 60 ) and the foamed appearance of the obtained foamed laminate were evaluated. The results of the evaluation are shown in Table 2. It was inferior in foam layer thickness (DA 60 ) and foam appearance.

比較例3
電子レンジ(日立製作所製 MR M-25)にて出力700Wで60秒加熱した以外は、実施例2と同様の手法により発泡積層体を得た。得られた発泡積層体について、発泡層厚み(DA60)および発泡外観を評価した。評価の結果を表2に示す。発泡層厚み(DA60)に優れていたものの発泡外観に劣っていた。
Comparative Example 3
A foamed laminate was obtained by the same method as in Example 2 except that it was heated in a microwave oven (MR M-25 manufactured by Hitachi, Ltd.) at an output of 700 W for 60 seconds. The foamed layer thickness (DA 60 ) and the foamed appearance of the obtained foamed laminate were evaluated. The results of the evaluation are shown in Table 2. Although the foam layer thickness (DA 60 ) was excellent, the foam appearance was inferior.

比較例4
電子レンジ(日立製作所製 MR M-25)にて出力500Wで60秒加熱した以外は、実施例2と同様の手法により発泡積層体を得た。得られた発泡積層体について、発泡層厚み(DA60)および発泡外観を評価した。評価の結果を表2に示す。発泡外観に優れていたものの発泡層厚み(DA60)に劣っていた。
Comparative Example 4
A foamed laminate was obtained by the same method as in Example 2 except that it was heated in a microwave oven (MR M-25 manufactured by Hitachi, Ltd.) at an output of 500 W for 60 seconds. The foamed layer thickness (DA 60 ) and the foamed appearance of the obtained foamed laminate were evaluated. The results of the evaluation are shown in Table 2. Although it was excellent in foamed appearance, it was inferior in foam layer thickness (DA 60 ).

Figure 0007031445000002
Figure 0007031445000002

本発明の発泡積層体は、包装紙、緩衝性包装紙、包装袋などの緩衝材料や、滑り止め材料、遮音材料、断熱材料、食品容器、断熱紙容器などとして用いられ、特に緩衝材料や断熱紙容器に好的に用いられる。 The foamed laminate of the present invention is used as a cushioning material for wrapping paper, cushioning wrapping paper, wrapping bag, etc., as a non-slip material, a sound insulating material, a heat insulating material, a food container, a heat insulating paper container, etc. It is commonly used for paper containers.

Claims (8)

少なくとも(A)層、基材層、(B)層をこの順で含む発泡積層体の製造方法であって、(A)層がポリエチレン系樹脂(a)からなり、(B)層が防湿層であって、下記(i)~(ii)の工程を経ることを特徴とする発泡積層体の製造方法。
(i)誘電加熱により発泡前の積層体を加熱することにより、(A)層のポリエチレン系樹脂(a)を軟化する工程
(ii)(i)より低出力の誘電加熱により(i)の積層体を加熱することにより、(A)層のポリエチレン系樹脂(a)を発泡する工程
A method for producing a foamed laminate containing at least a (A) layer, a base material layer, and a (B) layer in this order. The (A) layer is made of a polyethylene resin (a), and the (B) layer is a moisture-proof layer. A method for producing a foamed laminate, which comprises going through the following steps (i) to (ii).
(I) Laminating (i) by dielectric heating with a lower output than the steps (ii) and (i) of softening the polyethylene-based resin (a) of the layer (A) by heating the laminate before foaming by dielectric heating. A step of foaming the polyethylene-based resin (a) of the layer (A) by heating the body.
前記(i)の工程において、(A)層のポリエチレン系樹脂(a)を融点以上200℃以下で加熱する請求項1に記載の発泡積層体の製造方法。 The method for producing a foamed laminate according to claim 1, wherein in the step (i), the polyethylene-based resin (a) in the layer (A) is heated at a melting point or higher and 200 ° C. or lower . 前記(ii)の工程において、ポリエチレン系樹脂(a)の融点以上200℃以下で温度を維持する請求項1又は2に記載の発泡積層体の製造方法。 The method for producing a foamed laminate according to claim 1 or 2, wherein in the step (ii), the temperature is maintained at 200 ° C. or higher, which is equal to or higher than the melting point of the polyethylene resin (a). (A)層の発泡前の厚みが30μm~150μmであることを特徴とする請求項1~3のいずれかに記載の発泡積層体の製造方法。 The method for producing a foamed laminate according to any one of claims 1 to 3, wherein the thickness of the layer (A) before foaming is 30 μm to 150 μm. (B)層の透湿度が15g/m/24hr以下であることを特徴とする請求項1~4のいずれかに記載の発泡積層体の製造方法。 (B) The method for producing a foamed laminate according to any one of claims 1 to 4, wherein the moisture permeability of the layer is 15 g / m 2/24 hr or less. 紙基材の坪量が30g/m~400g/mであることを特徴とする請求項1~5のいずれかに記載の発泡積層体の製造方法。 The method for producing a foamed laminate according to any one of claims 1 to 5, wherein the basis weight of the paper base material is 30 g / m 2 to 400 g / m 2 . 誘電加熱がマイクロ波による加熱方式であることを特徴とする請求項1~6のいずれかに記載の発泡積層体の製造方法。 The method for producing a foamed laminate according to any one of claims 1 to 6, wherein the dielectric heating is a heating method using microwaves. 誘電加熱のマイクロ波の出力が200W~300000Wであることを特徴とする請求項7に記載の発泡積層体の製造方法。 The method for producing a foamed laminate according to claim 7, wherein the microwave output of the dielectric heating is 200 W to 300,000 W.
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