JP6911766B2 - 光学フィルム及び偏光板 - Google Patents
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Description
本発明者はさらに、上記の光学フィルムは、かかる樹脂を構成する重合体として、特定の単位を有するものを用いて製造しうることを見出した。
本発明は、上記の知見に基づいて完成されたものである。
すなわち、本発明によれば、以下の〔1〕〜〔9〕が提供される。
〔2〕 前記重合体が、芳香族ビニル化合物水素化物単位(a)及びジエン化合物水素化物単位(b)を有する、〔1〕に記載の光学フィルム。
〔3〕 前記重合体が、
前記芳香族ビニル化合物水素化物単位(a)を有するブロックAと、
前記芳香族ビニル化合物水素化物単位(a)及び前記ジエン化合物水素化物単位(b)を有する共重合ブロックBとを含む、〔2〕に記載の光学フィルム。
〔4〕 前記重合体が、1分子あたり1つの前記共重合ブロックBと、その両端に連結された1分子当たり2つの前記ブロックAとを有するトリブロック分子構造を有する、〔3〕に記載の光学フィルム。
〔5〕 前記重合体が、1分子当たり2つの前記ブロックAとしてブロックA1及びブロックA2を有し、
前記ブロックA1と前記ブロックA2との重量比A1/A2が、60/5〜85/5である、〔3〕又は〔4〕に記載の光学フィルム。
〔6〕 前記重合体における、前記芳香族ビニル化合物水素化物単位(a)と、前記ジエン化合物水素化物単位(b)との重量比(a)/(b)が、90/10〜95/5である、〔2〕〜〔5〕のいずれか1項に記載の光学フィルム。
〔7〕 前記芳香族ビニル化合物水素化物単位(a)が、スチレンを重合し水素化してなる単位であり、
前記ジエン化合物水素化物単位(b)が、イソプレンを重合し水素化してなる単位である、〔2〕〜〔6〕のいずれか1項に記載の光学フィルム。
〔8〕 前記重合体の分子量が、100,000〜150,000である、〔1〕〜〔7〕のいずれか1項に記載の光学フィルム。
〔9〕 〔1〕〜〔8〕のいずれか1項に記載の光学フィルムと、偏光子層とを備える偏光板。
以下の説明において、「偏光板」とは、別に断らない限り、剛直な部材だけでなく、例えば樹脂製のフィルムのように可撓性を有する部材も含む。
本発明の光学フィルムは、特定の耐熱性、鉛筆硬度、及び水蒸気透過率を有し、且つ、面内レターデーションRe及び厚み方向レターデーションRthの絶対値|Re|及び|Rth|が、いずれも特定の値である。
重合体Xは、芳香族ビニル化合物水素化物単位(a)及びジエン化合物水素化物単位(b)を有する重合体であることが好ましい。光学フィルムを構成する樹脂が重合体Xを含むことにより、上記各種の特性を有する光学フィルムを容易に得ることができる。
芳香族ビニル化合物水素化物単位(a)は、芳香族ビニル化合物を重合し、その不飽和結合を水素化して得られる構造を有する繰り返し単位である。ただし、芳香族ビニル化合物水素化物単位(a)は、当該構造を有する限りにおいて、どのような製造方法で得られた単位をも含む。
同様に、本願においては、例えばスチレンを重合し、その不飽和結合を水素化して得られる構造を有する繰り返し単位を、スチレン水素化物単位と呼ぶことがある。スチレン水素化物単位も、当該構造を有する限りにおいて、どのような製造方法で得られた単位をも含む。
芳香族ビニル化合物水素化物単位(a)の例としては、以下の構造式(1)で表される繰り返し単位が挙げられる。
ジエン化合物水素化物単位(b)は、ジエン化合物を重合し、その得られた重合物が不飽和結合を有していればその不飽和結合を水素化して得られる構造を有する繰り返し単位である。但し、ジエン化合物水素化物単位(b)は、当該構造を有する限りにおいて、どのような製造方法で得られた単位をも含む。
同様に、本願においては、例えばイソプレンを重合し、その不飽和結合を水素化して得られる構造を有する繰り返し単位を、イソプレン水素化物単位と呼ぶことがある。イソプレン水素化物単位も、当該構造を有する限りにおいて、どのような製造方法で得られた単位をも含む。
重合体Xは、芳香族ビニル化合物水素化物単位(a)を有するブロックAと、芳香族ビニル化合物水素化物単位(a)及びジエン化合物水素化物単位(b)を有する共重合ブロックBとを含むことが好ましい。さらに、重合体Xは、1分子あたり1つの共重合ブロックBと、その両端に連結された1分子当たり2つのブロックAとを有するトリブロック分子構造を有することが好ましい。
重合体Xの製造方法は、特に限定されず任意の製造方法を採用しうる。重合体Xは、例えば、芳香族ビニル化合物水素化物単位(a)及びジエン化合物水素化物単位(b)に対応する単量体を用意し、これらを重合させ、得られた重合体を水素化することにより製造しうる。
反応溶媒は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
反応溶媒は、通常、全単量体100重量部に対して200〜10,000重量部となるような割合で用いられる。
第二工程:かかるブロックAの一端において、芳香族ビニル化合物及びジエン化合物を含有するモノマー組成物を重合させて共重合ブロックBを形成し、A−Bのジブロックの重合体を形成する工程。
第三工程:かかるジブロックの重合体の、共重合ブロックB側の末端において、芳香族ビニル化合物を含有するモノマー組成物(a2)を重合させて、ブロック共重合体を得る工程。ただし、モノマー組成物(a1)とモノマー組成物(a2)とは、同一でも異なっていてもよい。
均一系触媒の例としては、ニッケル、コバルト、又は鉄の化合物と有機金属化合物(例えば、有機アルミニウム化合物、有機リチウム化合物)とを組み合わせた触媒;並びにロジウム、パラジウム、白金、ルテニウム、及びレニウム等の有機金属錯体触媒が挙げられる。ニッケル、コバルト、又は鉄の化合物の例としては、これらの金属のアセチルアセトン塩、ナフテン酸塩、シクロペンタジエニル化合物、及びシクロペンタジエニルジクロロ化合物が挙げられる。有機アルミニウム化合物の例としては、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のアルキルアルミニウム;ジエチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムジクロリド等のハロゲン化アルミニウム;並びにジイソブチルアルミニウムハイドライド等の水素化アルキルアルミニウムが挙げられる。
有機金属錯体触媒の例としては、例えば、上記各金属のγ−ジクロロ−π−ベンゼン錯体、ジクロロ−トリス(トリフェニルホスフィン)錯体、ヒドリド−クロロ−トリフェニルホスフィン)錯体等の金属錯体が挙げられる。
水素化触媒の使用量は、重合体100重量部に対して、通常0.01重量部以上、好ましくは0.05重量部以上、より好ましくは0.1重量部以上であり、通常100重量部以下、好ましくは50重量部以下、より好ましくは30重量部以下である。
水素化率は、通常90%以上、好ましくは95%以上、より好ましくは97%以上である。水素化率を高くすることにより、ビニル脂環式炭化水素重合体の低複屈折性及び熱安定性等を高めることができる。水素化率は1H−NMRにより測定できる。
本発明の光学フィルムは、重合体Xのみからなってもよいが、重合体X以外に任意の成分を含んでいてもよい。
例えば、本発明の光学フィルムを構成する樹脂は、重合体Xに加え、紫外線吸収剤を含みうる。重合体Xが紫外線吸収剤を含むことにより、本発明の光学フィルムが紫外線に対する耐性を獲得することができる。加えて、光学フィルムが紫外線を遮断する能力をも獲得することができるため、表示装置外から表示面を透過して装置内に入射する紫外線から、他の部材を保護することができる。このため、例えば偏光板保護フィルムとして本発明の光学フィルムを用いる場合、本発明の光学フィルム、並びに、このフィルムに保護される偏光板、及び表示装置において偏光板よりも表示面から遠い位置に設けられる液晶セル等の構成要素を、紫外線による劣化から保護することが可能となる。
本発明の光学フィルムの厚さは、通常10μm以上、好ましくは15μm以上、より好ましくは20μm以上であり、通常75μm以下、好ましくは50μm以下、より好ましくは25μm以下である。厚さを前記範囲の下限以上にすることで、偏光板保護フィルムとして使用する際に偏光板の破損防止能及びハンドリング性を向上させることができ、上限以下にすることで偏光板を薄くすることができる。
本発明の光学フィルムは、重合体Xを含む樹脂からなるフィルムを、1層のみ有していてもよく、2層以上有していてもよい。本発明の光学フィルムはまた、重合体Xを含む樹脂からなるフィルムに加えて、任意の層を有しうる。任意の層の例としては、フィルムの滑り性を良くするマット層、耐衝撃性ポリメタクリレート樹脂層などのハードコート層、反射防止層、防汚層等が挙げられる。
特に、本発明の光学フィルムは、ハードコート層を有することが好ましい。ハードコート層を有することにより、液晶表示装置において、表示面側の偏光子よりも表示面側に位置し、装置の表示面最外層を構成する保護フィルムとして、本発明の光学フィルムを好適に用いうる。
液晶表示装置において、装置の表示面最外層を構成する面の鉛筆硬度は2H以上であることが求められる場合が多い。本発明の光学フィルムは、重合体Xを含む樹脂のみからなる場合であっても、その表面の鉛筆硬度をF以上としうるので、その上にさらにハードコート層を形成することにより、その表面の鉛筆硬度を、容易に、2H以上といった高い値とすることができる。
ハードコート層を構成する材料の例としては、有機系シリコーン系、メラミン系、エポキシ系、アクリル系、ウレタンアクリレート系などの有機ハードコート材料;および、二酸化ケイ素などの無機系ハードコート材料が挙げられる。なかでも、接着力が良好であり、生産性に優れる観点から、ウレタンアクリレート系および多官能アクリレート系ハードコート材料の使用が好ましい。ハードコート層の厚みは、好ましくは0.3μm以上、より好ましくは0.8μm以上、特に好ましくは1.0μm以上であり、好ましくは20μm以下、より好ましくは10μm以下、特に好ましくは3μm以下である。
本発明の光学フィルムの製造方法は特に限定されず、任意の製造方法を採用しうる。例えば、重合体Xを含む樹脂を調製し、当該樹脂を所望の形状に成形することにより、本発明の光学フィルムを製造しうる。
本発明の光学フィルムは、高い耐熱性、高い鉛筆硬度、低い水蒸気透過率、低い|Re|及び|Rth|等の特性を有するため、液晶表示装置などの表示装置において、他の層を保護する保護フィルムとして好適に用いうる。特に、本発明の保護フィルムは、偏光子保護フィルムとして特に良好に機能することができる。
以下の説明において、量を表す「%」及び「部」は、別に断らない限り重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温常圧大気中において行った。
(分子量)
重合体(重合体X、及びその製造の中間体としての重合体)の重量平均分子量及び数平均分子量は、THFを溶離液とするGPCによる標準ポリスチレン換算値として38℃において測定した。測定装置としては、東ソー社製HLC8020GPCを用いた。
実施例及び比較例で得られた光学フィルム、並びに、実施例及び比較例で得られた光学フィルムの表面にハードコート層を形成したもののそれぞれについて、鉛筆硬度を測定した。
ハードコート層用材料としては、日立化成株式会社ヒタロイド7975Dを用いた。光学フィルムの表面にハードコート層用材料を塗布し、乾燥後のハードコート層の膜厚を3μmとした。
鉛筆硬度は、試料のフィルムを、コロナ処理によりガラス上に密着させた状態で測定した。具体的な測定方法は、JIS K5600−5−4に準拠した。鉛筆の傾きは45°とし、上から負荷する荷重は750g重とした。
実施例及び比較例で得られた光学フィルムを5mm×20mmの形状に切り出し試料とした。TMA(熱機械的分析)測定において、試料の長手方向に50mNの張力を加えた状態で、温度を変化させた。温度変化は、5℃/分の昇温とした。線膨張が5%変化した時の温度を、耐熱性の指標とした。
実施例及び比較例で得られた長尺の光学フィルムを、位相差計(製品名:Axoscan、AXOMETRICS社製)を用いて測定することにより、波長590nmにおけるRe及びRthを求めた。
実施例及び比較例で得られた長尺の光学フィルムを、135℃において、引っ張り試験機(インストロン社製)を用いて延伸倍率2倍で長尺のフィルムの長手方向に自由一軸延伸した。延伸後のフィルムを、位相差計(製品名:Axoscan、AXOMETRICS社製)を用いて測定することにより、波長590nmにおけるReを求めた。延伸後のフィルムのReの値を、延伸後のフィルムの厚みで割って、膜厚1nm当たりの値に換算して、これを位相差発現性の指標とした。
水蒸気透過度測定装置(MOCON社製「PERMATRAN−W」)を用い、JIS K 7129 B−1992に準じて、温度40℃、湿度90%RHの条件にて、実施例及び比較例で得られた光学フィルムの水蒸気透過率を測定した。この測定装置の検出限界値は、0.01g/(m2・日)である。
(1−1.第1段階の重合反応:ブロックA1の伸長)
十分に乾燥し窒素置換した、攪拌装置を備えたステンレス鋼製反応器に、脱水シクロヘキサン320部、スチレン75部、及びジブチルエーテル0.38部を仕込み、60℃で攪拌しながらn−ブチルリチウム溶液(15重量%含有ヘキサン溶液)0.41部を添加して重合反応を開始させ、第1段階の重合反応を行った。反応開始後1時間の時点で、反応混合物から、試料をサンプリングし、ガスクロマトグラフィー(GC)により分析した結果、重合転化率は99.5%であった。
(1−1)で得られた反応混合物に、スチレン10部及びイソプレン10部からなる混合モノマー20部を添加し、引き続き第2段階の重合反応を開始した。第2段階の重合反応開始後1時間の時点で、反応混合物から、試料をサンプリングし、GCにより分析した結果、重合転化率は99.5%であった。
(1−2)で得られた反応混合物に、スチレン5部を添加し、引き続き第3段階の重合反応を開始した。第3段階の重合反応開始後1時間の時点で、反応混合物から、試料をサンプリングし、重合体の重量平均分子量Mw及び数平均分子量Mnを測定した。またこの時点でサンプリングした試料をGCにより分析した結果、重合転化率はほぼ100%であった。その後直ちに、反応混合物にイソプロピルアルコール0.2部を添加して反応を停止させた。これにより、A1−B−A2のトリブロック分子構造を有する重合体Xを含む混合物を得た。
これらの値から、得られた重合体Xは、St−(St/Ip)−St=75−(10/10)−5のトリブロック分子構造を有する重合体であることが分かった。重合体Xの重量平均分子量(Mw)は106,900、分子量分布(Mw/Mn)は1.04であった。
次いで、上記溶液を、円筒型濃縮乾燥器(製品名「コントロ」、日立製作所社製)を用いて、温度260℃、圧力0.001MPa以下で、溶液から、溶媒であるシクロヘキサン、キシレン及びその他の揮発成分を除去した。溶融ポリマーをダイからストランド状に押出し、冷却後、ペレタイザーにより重合体X水素化物のペレット95部を作製した。
得られたペレット状の重合体X水素化物の重量平均分子量(Mw)は112,200、分子量分布(Mw/Mn)は1.11、水素化率はほぼ100%であった。
(1−3)で得られた、重合体X水素化物のペレットを押出成形し、厚さ50μmの、長尺の光学フィルムを得た。得られた光学フィルムについて、鉛筆硬度、耐熱性、Re、Rth、位相差発現性及び水蒸気透過率を測定した。
操作を下記の通り変更した他は、実施例1と同様にして、光学フィルムを得て評価した。
・(1−1)の第1段階の重合反応において、スチレンの使用量を75部から85部に変更した。
・(1−2)の第2段階の重合反応において、スチレン10部及びイソプレン10部からなる混合モノマー20部に代えて、スチレン5部及びイソプレン5部からなる混合モノマー10部を用いた。
操作を下記の通り変更した他は、実施例1と同様にして、光学フィルムを得て評価した。
・(1−1)の第1段階の重合反応において、スチレンの使用量を75部から40部に変更した。
・(1−3)の第3段階の重合反応において、スチレンの使用量を5部から40部に変更した。
操作を下記の通り変更した他は、実施例1と同様にして、光学フィルムを得て評価した。
・(1−1)の第1段階の重合反応において、スチレンの使用量を75部から30部に変更した。
・(1−2)の第2段階の重合反応において、スチレン10部及びイソプレン10部からなる混合モノマー20部に代えて、スチレン20部及びイソプレン20部からなる混合モノマー40部を用いた。
・(1−3)の第3段階の重合反応において、スチレンの使用量を5部から30部に変更した。
操作を下記の通り変更した他は、実施例1と同様にして、光学フィルムを得て評価した。
・(1−1)の第1段階の重合反応において、スチレンの使用量を75部から20部に変更した。
・(1−2)の第2段階の重合反応において、スチレン10部及びイソプレン10部からなる混合モノマー20部に代えて、スチレン20部及びイソプレン40部からなる混合モノマー60部を用いた。
・(1−3)の第3段階の重合反応において、スチレンの使用量を5部から20部に変更した。
操作を下記の通り変更した他は、実施例1と同様にして、光学フィルムを得て評価した。
・(1−1)の第1段階の重合反応において、n−ブチルリチウム溶液(15重量%含有ヘキサン溶液)を0.41部から0.88部に変更した。
・(1−1)の第1段階の重合反応において、スチレンの使用量を75部から55部に変更した。
・(1−2)の第2段階の重合反応において、スチレン10部及びイソプレン10部からなる混合モノマー20部に代えて、スチレン20部及びイソプレン20部からなる混合モノマー40部を用いた。
操作を下記の通り変更した他は、実施例1と同様にして、光学フィルムを得て評価した。
・(1−1)の第1段階の重合反応において、スチレンの使用量を75部から60部に変更した。
・(1−2)の第2段階の重合反応において、スチレン10部及びイソプレン10部からなる混合モノマー20部に代えて、スチレン12部及びイソプレン12部からなる混合モノマー24部を用いた。
・(1−3)の第3段階の重合反応において、スチレンの使用量を5部から16部に変更した。
操作を下記の通り変更した他は、実施例1と同様にして、光学フィルムを得て評価した。
・(1−1)の第1段階の重合反応において、n−ブチルリチウム溶液(15重量%含有ヘキサン溶液)を0.41部から0.58部に変更した。
Claims (5)
- 分子量100,000以上の重合体を含む樹脂からなり、耐熱性が140℃以上であり、鉛筆硬度がF以上であり、水蒸気透過率が50g/m 2 ・day以下であり、且つ面内レターデーションRe及び厚み方向レターデーションRthの絶対値|Re|及び|Rth|がいずれも3nm以下であり、
前記重合体が、
芳香族ビニル化合物水素化物単位(a)を有するブロックA1と、
芳香族ビニル化合物水素化物単位(a)を有するブロックA2と、
芳香族ビニル化合物水素化物単位(a)及びジエン化合物水素化物単位(b)を有する共重合ブロックBとを含み、
前記共重合ブロックBの両端のうちの一端に、前記ブロックA1が連結され、前記共重合ブロックBの両端のうちの他端に、前記ブロックA2が連結されたトリブロック分子構造を有し、
前記ブロックA1と前記ブロックA2との重量比A1/A2が、60/5〜85/5である、光学フィルム。 - 前記重合体における、前記芳香族ビニル化合物水素化物単位(a)と、前記ジエン化合物水素化物単位(b)との重量比(a)/(b)が、90/10〜95/5である、請求項1に記載の光学フィルム。
- 前記芳香族ビニル化合物水素化物単位(a)が、スチレンを重合し水素化してなる単位であり、
前記ジエン化合物水素化物単位(b)が、イソプレンを重合し水素化してなる単位である、請求項1又は2に記載の光学フィルム。 - 前記重合体の分子量が、100,000〜150,000である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の光学フィルム。
- 請求項1〜4のいずれか1項に記載の光学フィルムと、偏光子層とを備える偏光板。
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