JP6957445B2

JP6957445B2 - 光学材料用重合性組成物

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Publication number: JP6957445B2
Application number: JP2018241026A
Authority: JP
Inventors: ▲じょん▼▲みん▼ 沈; 政煥慎; 承模洪; ▲ひゅく▼熙韓; 正煥明
Original assignee: エスケーシーカンパニー，リミテッド
Priority date: 2017-12-28
Filing date: 2018-12-25
Publication date: 2021-11-02
Anticipated expiration: 2038-12-25
Also published as: EP3505547A1; TW201932503A; US20190202968A1; TWI691519B; CN109575217A; CN109575217B; JP2019119861A; US10759895B2; KR20190079956A; EP3505547B1

Description

実施形態は、ポリチオウレタン系光学材料およびそれから製造されたポリチオウレタン系化合物に関する。前記ポリチオウレタン系化合物は、脈理および気泡の発生率が低いので、外観に優れている。

プラスチックを用いた光学材料は、無機材料たとえばガラスからなる光学材料と比較して、軽量で、壊れにくく、染色性に優れている。したがって、種々の樹脂からなるプラスチック材料が眼鏡レンズ、カメラレンズなどのための光学材料として広く用いられている。近年、より高い性能および便益に対するユーザーの増々の需要のため、高い透明性、高い屈折率、高いアッベ数、低い比重、高い耐熱性、および高い耐衝撃性のような特性を有する光学材料に関する研究が継続している。

広く使用されている光学材料の例はポリチオール化合物とイソシアネート化合物とを重合させることによって得られたポリチオウレタン化合物を含む。しかし、ポリチオール化合物とイソシアネート化合物とを反応させてポリチオウレタン系光学材料を調製した場合、反応性がポリチオール化合物およびイソシアネート化合物の種類ならびに触媒の種類および含有率に依存して変化し、このことはこうして生成されたポリチオウレタン系光学材料が脈理および／または気泡のような外観不良を有するという問題を引き起こす。

上記に対する代替として、韓国特許第１７０４９５１号は、ヒドロキシル基のイソシアネート基に対する比が１０ないし２０モル％となるようにアルコール化合物を用いる、ポリウレタン樹脂組成物の製造方法を開示している。

韓国特許第１７０４９５１号

しかし、上述した韓国特許は、脈理および気泡における改善が不十分であり、製造収率が低いという問題をいまだに有している。

したがって、実施形態は、ポリイソソアネート、ポリチオール、および触媒の種類にかかわらず、脈理および／または気泡がなく外観に優れたプラスチックレンズを製造することができる、重合性組成物を提供することをめざしている。

実施形態は、１ないし５種のポリイソシアネート化合物と、１ないし５種のポリチオール化合物と、下記の式１によって表される触媒とを含む、重合性組成物であって、
下記の数式１によって計算されるＲが、９．５ないし１９．５の実数であり、

上記数式１において、

ｎはポリイソシアネート化合物の種類の数であり、
Ｎ_ｉはｉ−ポリイソシアネート化合物のＮＣＯの含有率（重量％）であり、
ｍ_ｉはｉ−ポリイソシアネート化合物中の官能基の数であり、
Ｗ_ｉは加えたｉ−ポリイソシアネート化合物の量（ｇ）であり、
ｏ_ｉはｉ−ポリイソシアネート化合物の重量平均分子量（ｇ／モル）であり、

ｌはポリチオール化合物の種類の数であり、
Ｓ_ｊはｊ−ポリチオール化合物の当量重量（ｇ／当量）であり、

ｕ_ｊはポリチオール化合物中の官能基の数であり、
Ｖ_ｊはｊ−ポリチオール化合物の量（ｇ）であり、
ｔ_ｊはｊ−ポリチオール化合物の重量平均分子量（ｇ／モル）であり、

上記式１において、
Ｅはハロゲン化合物であり、
Ｆは１ないし３０炭素原子を有する脂肪族炭化水素または６ないし３０炭素原子を有する芳香族炭化水素であり、
ｈおよびｇは各々独立に１ないし３の整数であり、
ｈ＋ｇは４であり、
Ｋは、ポリイソシアネート化合物およびポリオール化合物の総量１００重量部に基づいて、上記式１で表される化合物の量であり、
Ｄは時間に対する重合性組成物の粘度の変化率であり、下記のように定義された数式２から導出される値であり、
［数式２］
ｌｎｙ＝ｌｎＧ＋Ｄ×ｘ
上記数式２において、
ｘは組成物の調製から粘度の測定までの経過時間（時間）であって、５ないし２４の範囲であり、
ｙは時間ｘ後の１０℃での重合性組成物の粘度（ｃｐｓ）であり、
Ｇは１０℃での重合性組成物の初期の粘度である、
重合性組成物を提供する。

他の実施形態は、前記重合性組成物から調製されたポリチオウレタン系化合物を提供する。

さらに他の実施形態は、前記ポリチオウレタン系化合物から成形された光学材料を提供する。

実施形態の重合性組成物は、ポリイソソアネート、ポリチオール、および触媒の種類にかかわらず、脈理および／または気泡がなく外観に優れたプラスチックレンズを製造することができる。具体的には、プラスチックレンズの外観、作業性、寸法安定性などは、原材料としての、ポリイソソアネート、ポリチオール、および触媒の種類により変化する。上記式１によって計算されるＲが特定の数値範囲を満足するように、原材料の種類および含有率を制御することによって、上述した特性がいっしょに考慮される重合性組成物を提供することができる。

実施形態による重合性組成物は、１ないし５種のポリイソシアネート化合物と、１ないし５種のポリチオール化合物と、下記の式１によって表される触媒とを含み、
下記の数式１によって計算されるＲが、９．５ないし１９．５の実数であり、

上記数式１において、

上記式１において、
Ｅはハロゲン化合物であり、
Ｆは１ないし３０炭素原子を有する脂肪族炭化水素または６ないし３０炭素原子を有する芳香族炭化水素であり、
ｈおよびｇは各々独立に１ないし３の整数であり、
ｈ＋ｇは４であり、
Ｋは、ポリイソシアネート化合物およびポリオール化合物の総量１００重量部に基づいて、上記式１で表される化合物の量であり、
Ｄは時間に対する重合性組成物の粘度の変化率であり、下記のように定義された数式２から導出される値であり、
［数式２］
ｌｎｙ＝ｌｎＧ＋Ｄ×ｘ
上記数式２において、
ｘは組成物の調製から粘度の測定までの経過時間（時間）であって、５ないし２４の範囲であり、
ｙは時間ｘ後の１０℃での重合性組成物の粘度（ｃｐｓ）であり、
Ｇは１０℃での重合性組成物の初期の粘度である。

たとえば、重合性組成物が第１のポリイソシアネートおよび第２のポリイソシアネートの２のポリイソシアネートを含む場合、ｎは２、Ｗ１は第１のポリイソシアネートの量（ｇ）、Ｗ２は第２のポリイソシアネートの量（ｇ）、他の因子は上記数式１におけるのと同様に割り当てられるであろう。

前記重合性組成物において、上記数式１によって計算されるＲは９．５ないし１９．５の実数であろう。具体的には、前記重合性組成物において、上記数式１によって計算されるＲは９．５ないし１９．５の実数、９．８ないし１９の実数、９．８ないし１８．５の実数、または９．８ないし１８の実数であろう。Ｒが９．５以上であれば、ポリイソシアネートとポリチオールとの間の反応性が低すぎて、その結果、重合の停止段階における反応不均衡によって脈理および気泡の発生が増加することがあり、それによって生成収率を下げるという問題を防止することができる。加えて、Ｒが１９．５以下であれば、反応性が高すぎて、その結果、重合の初期段階における反応不均衡によって脈理および気泡の発生が増加し、それによって生成収率を下げるという問題を防止することができる。したがって、こうして製造されるプラスチックレンズにおける脈理および気泡の発生を最小化し、それによってこのような外観不良を防止し、製造収率を最大化するためには、Ｒが上述した範囲内にある重合性組成物を用いることが好ましい。

Ａは８０ないし１２０の実数であり、Ｂは８０ないし１１５の実数であろう。具体的には、Ａは８２ないし１１７の実数、８６ないし１１２の実数、または９０ないし１０５の実数であろう。Ｂは８２ないし１１４の実数、８５ないし１１２の実数、または８７ないし１１０の実数であろう。

ＡおよびＢが上記の範囲内にあれば、重合および硬化工程において寸法安定性を改善することができ、それによって耐熱性を向上し、クラックの発生を抑制する点で、より有利である。

Ｄは０．０８ないし０．２５の実数、０．０９ないし０．２４の実数、または０．１０ないし０．２３の実数であろう。Ｄが上記の範囲内にあれば、重合性組成物の均質な重合を行うことができ、それによって脈理および気泡の発生を抑制し、外観および作業性を向上する。

Ｅは、フッ素（Ｆ）、塩素（Ｃｌ）、臭素（Ｂｒ）、およびヨウ素（Ｉ）からなる群より選択される少なくとも１である。具体的には、Ｅは塩素であろう。

Ｆは、１ないし１０炭素原子を有するアルキル基であろう。具体的には、Ｆはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、またはｔ−ブチルであろう。

前記重合性組成物は、１ないし５種のポリイソシアネート化合物、１ないし５種のポリチオール化合物、および上記式１によって表される触媒を含む。具体的には、前記重合性組成物は、１ないし３種のポリイソシアネート化合物、１ないし４種のポリチオール化合物、および上記式１によって表される触媒を含むであろう。あるいは、それは、１または２種のポリイソシアネート化合物、１または２種のポリチオール化合物、および上記式１によって表される触媒を含むであろう。

加えて、前記重合性組成物は、１ないし３種のポリイソシアネート化合物および１ないし４種のポリチオール化合物を含んでいてもよい。

ポリイソシアネート化合物
前記ポリイソシアネート化合物は、ポリチオウレタンの合成のために普通に用いられる慣用のものでよい。たとえば、ポリイソシアネート化合物は、脂肪族ポリイソシアネート化合物たとえばイソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２−ジメチルペンタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、ブテンジイソシアネート、１，３−ブタジエン−１，４−ジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、１，８−ジイソシアナト−４−イソシアナトメチルオクタン、ビス（イソシアナトエチル）カーボネート、ビス（イソシアナトエチル）エーテル；脂環式イソシアネート化合物たとえばイソホロンジイソシアネート、１，２−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジメチルメタンイソシアネート、ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、およびノルボルネンジイソシアネート；芳香族イソシアネート化合物たとえばビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトブチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトメチル）ナフタレン、ビス（イソシアナトメチル）ジフェニルエーテル、フェニレンジイソシアネート、エチルフェニレンジイソシアネート、イソプロピルフェニレンジイソシアネート、ジメチルフェニレンジイソシアネート、ジエチルフェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネート、トリメチルベンゼントリイソシアネート、ベンゼントリイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、トルイジンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３−ジメチルジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート、ビベンジル−４，４−ジイソシアネート、ビス（イソシアナトフェニル）エチレン、３，３−ジメトキシビフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート、ヘキサヒドロベンゼンジイソシアネート、ヘキサヒドロジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート、ｏ−キシレンジイソシアネート、ｍ−キシレンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシアネート、およびトルエンジイソシアネート；硫黄を含む脂肪族ポリイソシアネート化合物たとえばビス（イソシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソシアナトプロピル）スルフィド、ビス（イソシアナトヘキシル）スルフィド、ビス（イソシアナトメチル）スルホン、ビス（イソシアナトメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトプロピル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトメチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）エタン、ビス（イソシアナトメチルチオ）エタン、および１，５−ジイソシアナト−２−イソシアナトメチル−３−チアペンタン；芳香族スルフィド系ポリイソシアネート化合物たとえば２−イソシアナトフェニル−４−イソシアナトフェニルスルフィド、ビス（４−イソシアナトフェニル）スルフィド、およびビス（４−イソシアナトメチルフェニル）スルフィド；硫黄を含む芳香族イソシアネート化合物たとえばジフェニルスルフィド−２，４−ジイソシアネート、ジフェニルスルフィド−４，４−ジイソシアネート、３，３−ジメトキシ−４，４−ジイソシアナトジベンジルチオエーテル、ビス（４−イソシアナトメチルベンゼン）スルフィド、４，４−メトキシベンゼンチオエチレングリコール−３，３−ジイソシアネート、ジフェニルジスルフィド−４，４−ジイソシアネート、２，２−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５−ジイソシアネート、３，３−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５−ジイソシアネート、３，３−ジメチルジフェニルジスルフィド−６，６−ジイソシアネート、４，４−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５−ジイソシアネート、３，３−ジメトキシジフェニルジスルフィド−４，４−ジイソシアネート、および４，４−ジメトキシジフェニルジスルフィド−３，３−ジイソシアネート；ならびに硫黄を含むヘテロ環式イソシアネートたとえば２，５−ジイソシアナトチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトチメチル）チオフェン、２，５−ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトチメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ビス（イソシアナトチメチル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアナトチメチル）−１，３−ジチオラン、および４，５−ビス（イソシアナトチメチル）−２−メチル−１，３−ジチオランからなる群より選択される少なくとも１を含んでいるであろう。具体的には、前記ポリイソシアネート化合物は、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、ｍ−キシレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、およびシクロヘキサンジイソシアネートからなる群より選択される１ないし５であろう。

前記ポリイソシアネート化合物の種類の数（ｎ）は１ないし５であろう。具体的には、前記ポリイソシアネート化合物の種類の数（ｎ）は１ないし３または１ないし２であろう。

前記ポリイソシアネート化合物のＮＣＯの含有率（Ｎ_ｉ）は、ＩＳＯ１４８９６「プラスチック−ポリウレタン原材料−ポリイソシアネート含有率の決定」に特定されている方法によって決定されるであろう。

前記ポリイソシアネート化合物中の官能基の数（ｍ_ｉ）は、２または３であろう。

前記ポリイソシアネート化合物の重量平均分子量（ｏ_ｉ）は、１００ないし９００ｇ／モルまたは１５０ないし８００ｇ／モルであろう。

ポリチオール化合物
前記ポリチオール化合物は、ポリチオウレタンの合成のために普通に用いられる慣用のものでよい。たとえば、ポリチオール化合物は、ビス（２−（２−メルカプトエチルチオ）−３−（メルカプトプロピル）スルフィド、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、２，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン−１−チオール、２，２−ビス（メルカプトメチル）プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、２−（２−メルカプトエチルチオ）プロパン−１，３−ジチオール、２−（２，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）ピロピルチオ）エタンチオール、ビス（２，３−ジメルカプトプロパニル）スルフィド、ビス（２，３−ジメルカプトプロパニル）ジスルフィド、１，２−ビス（２−（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロピルチオ）エタン、２−（２−メルカプトエチルチオ）−３−２−メルカプト−３−［３−メルカプト−２−（２−メルカプトエチルチオ）−プロピルチオ］プロピルチオ−プロパン−１−チオール、２，２−ビス−（３−メルカプト−プロピオニルオキシメチル）−ブチルエステル、２−（２−メルカプトエチルチオ）−３−（２−（２−［３−メルカプト−２−（２−メルカプトエチルチオ）−プロピルチオ］エチルチオ）エチルチオ）プロパン−１−チオール、（４Ｒ，１１Ｓ）−４，１１−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９，１２−テトラチアテトラデカン−１，１４−ジオール、（Ｓ）−３−（（Ｒ−２，３−ジメルカプトプロピル）チオ）プロパン−１，２−ジチオール、（４Ｒ，１４Ｒ）−４，１４−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９，１２，１５−ペンタチアヘプタン−１，１７−ジオール、（Ｓ）−３−（（Ｒ−３−メルカプト−２−（（２−メルカプトエチルプロピル）チオ）プロピルチオ）プロピルチオ）−２−（（２−メルカプトエチル）チオ）プロパン−１−チオール、３，３’−ジチオビス（プロパン−１，２−ジチオール）、（７Ｒ，１１Ｓ）−７，１１−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９，１２，１５−ペンタチアヘプタデカン−１，１７−ジオール、（７Ｒ，１２Ｓ）−７，１２−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９，１０，１３，１６−ヘキサチアオクタデカン−１，１８−ジオール、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ビスペンタエリスリトール−エーテル−テトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、１，４−ジチアン−２，５−ジメタンチオール、および２−（２，２−ビス（メルカプトジメチルチオ）エチル）−１，３−ジチアンからなる群より選択される少なくとも１を含んでいるであろう。具体的には、前記ポリチオール化合物は、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、および１，４−ジチアン−２，５−ジメタンチオールからなる群より選択される少なくとも１を含んでいるであろう。

前記ポリチオール化合物の種類の数（ｌ）は１ないし５、１ないし３、または２もしくは３であろう。

単位分子量当たりの前記ポリチオール化合物の当量重量（ｇ／当量）（Ｓ_ｊ）は、チオールとヨウ素とのレドックス反応を用いた容量滴定法によって測定されるであろう。

前記ポリチオール化合物中の官能基の数（ｕ_ｊ）は、２ないし６の整数または２ないし４の整数であろう。

前記ポリチオール化合物の重量平均分子量（ｔ_ｊ）は、１００ないし１０００ｇ／モルまたは２００ないし８００ｇ／モルであろう。

前記重合性組成物は、ポリチオール化合物とイソシアネート化合物とを０．５〜１．５：１のモル比で含んでいるであろう。具体的には、前記重合性組成物は、ポリチオール化合物とイソシアネート化合物とを０．８〜１．２：１のモル比で含んでいるであろう。

前記触媒は、上記の式１で表される化合物であろう。具体的には、前記触媒は、ジブチルスズジクロリド、ジメチルスズジクドリド、ジエチルスズジクドリド、ジプロピルスズジクドリド、ジ−イソプロピルスズジクドリド、およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルスズクロリドからなる群より選択される少なくとも１であろう。

前記重合性組成物は、それを１０℃で２４時間保持した後に１０００ｃｐｓ（センチポワズ）以上の粘度を有するであろう。具体的には、前記重合性組成物は、それを１０℃で２４時間保持した後に１０００〜１００００ｃｐｓまたは１５００〜１００００ｃｐｓの粘度を有するであろう。前記重合性組成物の粘度が、それを１０℃で２４時間保持した後に上記の範囲内である場合、組成物の反応性が高すぎて作業性を低下させるか、または組成物の反応性が低すぎて製造収率を低下させるという問題を防止することができる。

前記重合性組成物を直径７５ｍｍおよび厚さ１０ｍｍの試料にした場合、それは０ないし１０％の気泡の発生率および０ないし８％の脈理の発生率を有するであろう。具体的には、前記重合性組成物を直径７５ｍｍおよび厚さ１０ｍｍの試料にした場合、それは０ないし８％または０ないし５％の気泡の発生率および０ないし７％または０ないし５％の脈理の発生率を有するであろう。

添加剤
前記重合性組成物はさらに、それらの目的に応じて、内部離型剤、紫外線吸収剤、重合開始剤、熱安定剤、青味剤、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、酸化防止剤、およびフィラーのような添加剤を含んでいてもよい。

たとえば、内部離型剤は、パーフルオロアルキル基、ヒドロキシアルキル基、またはリン酸エステル基を有するフッ素系非イオン界面活性剤；ジメチルポリシロキサン基、ヒドロキシアルキル基、またはリン酸エステル基を有するシリコーン系界面活性剤；アルキル四級アンモニウム塩たとえばトリメチルセチルアンモニウム塩、トリメチルステアリルアンモニウム塩、ジメチルエチルセチルアンモニウム塩、トリエチルドデシルアンモニウム塩、トリオクチルメチルアンモニウム塩、およびジエチルシクロヘキサドデシルアンモニウム塩；ならびに酸性リン酸エステルからなる群より選択される少なくとも１を含むであろう。

紫外線吸収剤の例は、ベンゾフェノン型、ベンゾトリアゾール型、サリチレート型、シアノアクリレート型、オキサニリド型などを含むであろう。

重合開始剤は、たとえば、アミン型、リン型、有機スズ型、有機銅型、有機ガリウム型、有機ジルコニウム型、有機鉄型、有機亜鉛、有機アルミニウムなどを含むであろう。

熱安定剤は、たとえば、金属脂肪酸塩型、リン型、鉛型、または有機スズ型を含むであろう。

青味剤は、可視光領域の橙から黄色の波長域に吸収帯を有し、樹脂からなる光学材料の色を調整する機能を有する。具体的には、青味剤は、青色ないし紫色を示す材料を含むであろうが、特にこれらに限定されるわけではない。加えて、青味剤の例は、色素、蛍光美白剤、蛍光顔料、および無機顔料を含む。それは、製造すべき光学部品に要求される性質および樹脂の色に従って適当に選択されるであろう。青味剤は、単独または２以上の組み合わせで用いてもよい。重合性組成物中での安定性および製造すべき光学材料の透明性を考慮して、青味剤として色素が好ましく用いられる。吸収波長の観点から、色素は、５２０ないし６００ｎｍの最大吸収波長、さらに特に、それは、５４０ないし５８０ｎｍの最大吸収波長を有するであろう。加えて、化合物の構造の点から、色素としてアントラキノン系色素が好ましい。青味剤を添加する方法は特に限定されず、青味剤をあらかじめモノマーに添加してもよい。具体的には、種々の方法を用いることができる。たとえば、青味剤を、モノマーに溶解してもよいし、またはマスター溶液に高濃度で含ませ、後にマスター溶液をモノマーもしくは他の添加剤で希釈させた後に添加してもよい。

ポリチオウレタン系化合物
他の実施形態は、上述した重合性組成物から調製されたポリチオウレタン系化合物を提供する。

前記ポリチオウレタン系化合物は、ポリチオール化合物およびポリイソシアネート化合物を重合（および硬化）することによって調製される。重合反応におけるＳＨ基対ＮＣＯ基の反応モル比は、０．５ないし３．０、特に０．６ないし２．０または０．８ないし１．３であろう。上記範囲内では、光学材料に要求される屈折率および耐熱性のような性質ならびにそれらの間のバランスを向上させることができる。

光学材料
さらに他の実施形態は、上述したポリチオウレタン系化合物から成形された光学材料を提供する。具体的には、前記光学材料は、前記重合性組成物を硬化させることによって製造された成形品からなるであろう。加えて、光学材料は、前記重合性組成物（すなわち、ポリチオール化合物、ポリイソシアネート化合物、および触媒)を重合および成形することによって製造される。

まず、前記重合性組成物を減圧下で脱気した後、光学材料を成形するためにモールドに注入する。このような脱気および注型は、たとえば５ないし４０℃または１０ないし３０℃の温度範囲で行われるであろう。いったん組成物をモールドに注入すると、通常、前記組成物を低温から高温へ徐々に加熱することによって重合を行う。重合温度は、たとえば３０ないし１５０℃、特に４０ないし１３０℃であろう。加えて、反応速度を制御するために、ポリチオウレタンの製造に慣用される反応触媒が使用されるであろう。

その後、ポリチオウレタン系光学材料をモールドから離型する。

前記光学材料は、その製造に用いられるモールドを変化させることによって種々の形状を有するであろう。具体的には、それは眼鏡レンズ、カメラレンズ、発光ダイオード（ＬＥＤ）などの形態にあるであろう。前記光学材料は、たとえば、光学レンズ、特にプラスチック光学レンズであろう。

前記光学材料は、５４６ｎｍの光に対して１．５５ないし１．７０の屈折率および２５ないし５０のアッベ数を有するであろう。具体的には、前記光学材料は、５４６ｎｍの光に対して１．５８ないし１．６８の屈折率および３０ないし４５のアッベ数を有するであろう。

以下、本発明を実施例によって詳細に説明する。以下の実施例は、その範囲を限定することなく、本発明をさらに例証することを意図している。
なお、実施例４と５は参考例である。

以下の実施例および比較例において用いたポリイソシアネートおよびポリチオールを下記の表１および表２に示す。

実施例１
ポリイソシアネート、ポリチオール、および触媒を下記の表３に示した組成で混合した。これに、紫外線安定剤として１．０重量部の２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールおよび内部離型剤として０．２重量部のＺｅｌｅｃ（登録商標）ＵＮ（酸性ホスフェートアルキルエステル離型剤、Ｓｔｅｐａｎ社）を加え、重合性組成物を調製した。

実施例２ないし９および比較例１ないし３
ポリイソシアネート、ポリチオール、および触媒を下記の表３に示した組成で混合した以外は、実施例１におけるのと同様な仕方で、重合性組成物を各々調製した。

試験例特性測定
実施例１ないし９および比較例１ないし３の重合性組成物を各々、１０℃での粘度の変化について測定した。これらから製造したプラスチックレンズの各々を、脈理および気泡の発生率、屈折率、およびアッベ数について測定した。測定結果を下記の表４に示す。

（１）粘度の測定
実施例１ないし９および比較例１ないし３で調製した重合性組成物の各々を、１０℃および２トールで１時間脱気した後、３μｍのテフロン（登録商標）フィルターを通してろ過した。非接触粘度計（ＥＭＳ−１０００、京都電子工業株式会社）を用い、こうしてろ過した重合性組成物の粘度の変化を１０℃で２４時間測定し、時間による粘度の変化率を下記の数式２によって計算した。

［数式２］
ｌｎｙ＝ｌｎＧ＋Ｄ×ｘ
（２）脈理の発生率
上記の項（１）におけるのと同様な仕方でろ過した重合性組成物を、各々、接着テープを用いて組み立てたガラスモールドに注入した。モールドを１０℃で５時間保持させた後、１０℃から１２０℃まで５℃／分の速度で加熱し、そうして１２０℃で２０時間重合を行った。その後、直径で７５ｍｍおよび厚さで１０ｍｍのサイズを有する硬化樹脂をさらに、ガラスモールド中１３０℃で４時間硬化させた後、成形物品（すなわち、プラスチックレンズ）をガラスモールドから離型した。

光源として水銀ランプを用い、プラスチックレンズを通して光を透過させた。透過光を白板上に投影させ、コントラストの有無を目視で検査し、脈理の発生を決定した。１００のプラスチックレンズを製造し、脈理の発生率の評価のために試験した。

（３）気泡の発生率
上記の項（２）におけるのと同様な仕方で製造したプラスチックレンズを、水銀ランプ下で肉眼により観察した。微小気泡の発生を観察した。１００のプラスチックレンズを製造し、気泡の発生率の評価のために試験した。

（４）屈折率およびアッベ数
上記の項（２）におけるのと同様な仕方で製造したプラスチックレンズを、株式会社アタゴによって製造された屈折率計ＤＲ−Ｍ４を用い、Ｅ線（ｎＥ）により２０℃で屈折率およびアッベ数について測定した。

具体的には、５４６ｎｍの波長をもつ光に対して屈折率を測定した。

表４に示したように、実施例１ないし９の重合性組成物において、Ｒは９．５ないし１９．５の範囲であった。これらから製造されたプラスチックレンズは、低い脈理および気泡の発生率をもち、外観に優れていた。対照的に、比較例１ないし３の重合性組成物において、Ｒは上記の範囲を満足しなかった。このため、これらから製造されたプラスチックレンズは、高い脈理および気泡の発生率をもち、外観不良を有していた。

Claims

１ないし５種のポリイソシアネート化合物と、１ないし５種のポリチオール化合物と、下記の式１によって表される触媒とを含む、重合性組成物であって、
下記の数式１によって計算されるＲが、９．５ないし１９．５の実数であり、
重合性組成物の粘度の変化率（Ｄ）は、０．１０ないし０．２３の実数であり、

上記数式１において、

ｎはポリイソシアネート化合物の種類の数であり、
Ｎ_ｉはｉ−ポリイソシアネート化合物のＮＣＯの含有率（重量％）であり、
ｍ_ｉはｉ−ポリイソシアネート化合物中の官能基の数であり、
Ｗ_ｉは加えたｉ−ポリイソシアネート化合物の量（ｇ）であり、
ｏ_ｉはｉ−ポリイソシアネート化合物の重量平均分子量（ｇ／モル）であり、

ｌはポリチオール化合物の種類の数であり、
Ｓ_ｊはｊ−ポリチオール化合物の当量重量（ｇ／当量）であり、

ｕ_ｊはポリチオール化合物中の官能基の数であり、
Ｖ_ｊはｊ−ポリチオール化合物の量（ｇ）であり、
ｔ_ｊはｊ−ポリチオール化合物の重量平均分子量（ｇ／モル）であり、

上記式１において、
Ｅはハロゲンであり、
Ｆは１ないし３０炭素原子を有する脂肪族炭化水素または６ないし３０炭素原子を有する芳香族炭化水素であり、
ｈおよびｇは各々独立に１ないし３の整数であり、
ｈ＋ｇは４であり、
Ｋは、ポリイソシアネート化合物およびポリチオール化合物の総量１００重量部に基づいて、上記式１で表される化合物の量であり、
Ｄは時間に対する重合性組成物の粘度の変化率であり、下記のように定義された数式２から導出される値であり、
［数式２］
ｌｎｙ＝ｌｎＧ＋Ｄ×ｘ
上記数式２において、
ｘは組成物の調製から粘度の測定まで、１０℃で保持した経過時間（時間）であって、５ないし２４の範囲であり、
ｙは時間ｘ後の１０℃での重合性組成物の粘度（ｃｐｓ）であり、
Ｇは１０℃での重合性組成物の初期の粘度であり、
１０℃で２４時間保持した後に１０００ｃｐｓ（センチポアズ）以上の粘度を有し、
前記重合性組成物を７５ｍｍの直径および１０ｍｍの厚さを有する試料にした場合、気泡の発生率が０ないし１０％、脈理の発生率が０ないし１０％である、
重合性組成物。
Ａは８０ないし１２０の実数であり、Ｂは８０ないし１１５の実数である、請求項１の重合性組成物。
Ｒは９．８ないし１８の実数である、請求項１の重合性組成物。
Ｅは、フッ素（Ｆ）、塩素（Ｃｌ）、臭素（Ｂｒ）、およびヨウ素（Ｉ）からなる群より選択される少なくとも１である、請求項１の重合性組成物。
Ｆは１ないし１０炭素原子を有するアルキル基である、請求項１の重合性組成物。
Ｆは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、またはｔ−ブチルである、請求項５の重合性組成物。
１ないし３種のポリイソシアネート化合物と、１ないし４種のポリチオール化合物とを含む、請求項１の重合性組成物。
請求項１ないし７のいずれか１の重合性組成物から調製されたポリチオウレタン系化合物。
請求項８のポリチオウレタン系化合物から成形された光学材料。
５４６ｎｍの光に対して１．５５ないし１．７０の屈折率、および２５ないし４５のアッベ数を有する、請求項９の光学材料。