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JP6886232B2 - Agricultural film - Google Patents

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JP6886232B2 JP2015032159A JP2015032159A JP6886232B2 JP 6886232 B2 JP6886232 B2 JP 6886232B2 JP 2015032159 A JP2015032159 A JP 2015032159A JP 2015032159 A JP2015032159 A JP 2015032159A JP 6886232 B2 JP6886232 B2 JP 6886232B2
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Description

本発明は、農業用に使用するフィルムに関し、更に詳しくは、地温の上昇及び保温、雑草の生育抑制に優れ、かつ土壌中に銅を残留させない農業用フィルム及び農業用生分解性フィルムに関する。 The present invention relates to a film used for agriculture, and more particularly to an agricultural film and a biodegradable film for agriculture, which are excellent in raising and retaining heat of soil temperature, suppressing the growth of weeds, and do not leave copper in the soil.

昨今、農業用フィルムは、地温の上昇や保温を目的とする用途に多く使用されている。特に地温の上昇を目的とする場合は、無色透明マルチフィルムが使用されている。他方、地温の上昇よりも雑草の繁茂抑制を重視する場合には黒色マルチフィルムが使用されている。 Recently, agricultural films are often used for the purpose of raising the soil temperature and keeping the soil warm. A colorless and transparent mulch film is used especially for the purpose of raising the soil temperature. On the other hand, a black mulch film is used when the control of weed growth is more important than the rise in soil temperature.

しかし、無色透明なフィルムは、太陽光線を良く透過するため地温が高くなり、作物の生育促進に有利ではあるが、雑草が肥料や地熱を吸収して繁茂し、繁茂した雑草はフィルムを持ち上げて損傷させてしまう。その結果マルチフィルムの効果は低下する。また、しばしばマルチフィルム内の除草が必要となるため、多大の労力が必要となる。 However, a colorless and transparent film has a high soil temperature because it transmits sunlight well, which is advantageous for promoting the growth of crops. However, weeds absorb fertilizer and soil heat and grow, and overgrown weeds lift the film. It will damage it. As a result, the effect of the mulch film is reduced. In addition, weeding in the mulch film is often required, which requires a great deal of labor.

一方、黒色マルチフィルムを使用すると、太陽光がほぼ完全に遮蔽されるために雑草の生育が大いに抑制されるが、地温の上昇をはかることは困難である。 On the other hand, when a black mulch film is used, the growth of weeds is greatly suppressed because sunlight is almost completely blocked, but it is difficult to raise the soil temperature.

この結果、雑草の抑制機能と地温上昇機能の両方を兼ね備えたものとして、緑色のマルチフィルムが開発され、近年、多く使用されている。この緑色のマルチフィルムに使用される顔料の多くにおいては、フタロシアニングリーンやピグメントグリーンなどの緑色系の顔料や、フタロシアニンブルーなどの青色系顔料などに他の顔料を組み合わせる等の技術が使用されている(特許文献1)。 As a result, a green mulch film has been developed as having both a weed control function and a soil temperature rise function, and has been widely used in recent years. Many of the pigments used in this green multi-film use techniques such as combining green pigments such as phthalocyanine green and pigment green, and blue pigments such as phthalocyanine blue with other pigments. (Patent Document 1).

しかしながら、これらの技術に使用される顔料には銅が含有されている。銅成分は、「農用地の土壌汚染等に関する法律」において、稲の生育を阻害する物質の一つとされており、田の土壌については銅の基準値が設けられているため、本来、農業用フィルムとして使用する成分としては好ましいとは言えない。 However, the pigments used in these techniques contain copper. The copper component is one of the substances that inhibit the growth of rice in the "Act on Soil Contamination of Agricultural Land", and since the standard value of copper is set for the soil of rice fields, it is originally an agricultural film. It cannot be said that it is preferable as an ingredient to be used as an ingredient.

また、昨今の廃棄物問題等や、農業用マルチフィルムの回収作業を軽減するための解決手段の一つとして、生分解性を有する材料を用いた研究が数多くなされてきている。生分解性材料の代表例としては、ポリ乳酸、ポリブチレンスクシネート、ポリブチレンスクシネートアジペートといった脂肪族ポリエステル系樹脂やポリブチレンアジペートテレフタレートといった芳香族−脂肪族共重合ポリエステル系樹脂が挙げられ、種々検討が行なわれている。 In addition, many studies using biodegradable materials have been conducted as one of the solutions for reducing the recent waste problem and the recovery work of agricultural mulch film. Typical examples of biodegradable materials include aliphatic polyester resins such as polylactic acid, polybutylene succinate and polybutylene succinate adipate, and aromatic-aliphatic copolymer polyester resins such as polybutylene adipate terephthalate. , Various studies have been conducted.

これらの生分解性材料は、土中に生息する微生物により分解することができるため、この生分解性材料を使用した農業用マルチフィルムなどは、回収する必要が無く、使用後は土中で分解させることを可能とするものである。 Since these biodegradable materials can be decomposed by microorganisms living in the soil, it is not necessary to recover agricultural mulch films using this biodegradable material, and they are decomposed in the soil after use. It is possible to make it.

これらの生分解性材料を、農業用マルチフィルムとして使用する場合、上述するような銅成分を含む顔料を使用した場合、マルチフィルムは使用後に土中の微生物などにより分解されるが、フィルムに使用した顔料中の銅成分については、土中に多く残留してしまうという問題があった。 When these biodegradable materials are used as agricultural mulch films, when pigments containing copper components as described above are used, the mulch films are decomposed by microorganisms in the soil after use, but they are used for films. There was a problem that a large amount of the copper component in the mulch was left in the soil.

特開平3−155717号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 3-155717

本発明は、このような問題に鑑み、地温の上昇及び保温、雑草の生育抑制に優れ、かつ土壌中に銅成分を残留させない農業用フィルム及び農業用生分解性フィルムを提供することを目的とする。 In view of such problems, it is an object of the present invention to provide an agricultural film and an agricultural biodegradable film which are excellent in raising and retaining heat of soil temperature and suppressing the growth of weeds and which do not leave a copper component in the soil. To do.

本発明者等は、鋭意検討したところ、銅成分を含まない顔料を含有する熱可塑性樹脂組成物からなる農業用フィルムであり、かつ、640〜690nmの波長域の全光線透過率の平均値(A)が40%以下、400〜700nmの波長域の全光線透過率の平均値(B)が15%以上である農業用フィルムが、上記課題を解決できることを見出し、本発明に至った。 As a result of diligent studies, the present inventors have found that the film is an agricultural film composed of a thermoplastic resin composition containing a pigment containing no copper component, and the average value of the total light transmittance in the wavelength range of 640 to 690 nm ( We have found that an agricultural film having an A) of 40% or less and an average value (B) of all light transmittances in the wavelength range of 400 to 700 nm of 15% or more can solve the above problems, and has reached the present invention.

即ち、本発明の要旨は、
[1]銅成分を含まない顔料を含有し、かつ640〜690nmの波長域の全光線透過率の平均値(A)が40%以下、400〜700nmの波長域の全光線透過率の平均値(B)が15%以上、であることを特徴とする農業用フィルム。
[2]顔料として、少なくともピグメントイエローを含有することを特徴とする[1]に記載の農業用フィルム。
[3]5〜25μmの波長域における全光線透過率の平均値(C)が55%以下であることを特徴とする[1]または[2]に記載の農業用フィルム。
[4]420〜470nmの波長域の全光線透過率の平均値(D)が50%以下、であることを特徴とする[1]〜[3]のいずれか1項に記載の農業用フィルム。
[5]樹脂成分として生分解性樹脂を含む、[1]〜[4]のいずれか1項に記載の農業用フィルム。
[6]厚みが50μm以下であることを特徴とする[5]に記載の農業用フィルム。
に関する。
That is, the gist of the present invention is
[1] The average value (A) of the total light transmittance in the wavelength range of 640 to 690 nm is 40% or less, and the average value of the total light transmittance in the wavelength range of 400 to 700 nm, which contains a pigment containing no copper component. An agricultural film characterized in that (B) is 15% or more.
[2] The agricultural film according to [1], which contains at least pigment yellow as a pigment.
[3] The agricultural film according to [1] or [2], wherein the average value (C) of the total light transmittance in the wavelength range of 5 to 25 μm is 55% or less.
[4] The agricultural film according to any one of [1] to [3], wherein the average value (D) of the total light transmittance in the wavelength range of 420 to 470 nm is 50% or less. ..
[5] The agricultural film according to any one of [1] to [4], which contains a biodegradable resin as a resin component.
[6] The agricultural film according to [5], wherein the thickness is 50 μm or less.
Regarding.

本発明により、地温の上昇及び保温、雑草の生育抑制に優れ、更に、土壌中に銅成分を残留させない農業用フィルム及び農業用生分解性フィルムを提供することが可能となる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide an agricultural film and an agricultural biodegradable film which are excellent in raising and retaining the soil temperature and suppressing the growth of weeds and do not leave a copper component in the soil.

本発明の農業用フィルムは、銅成分を含まない顔料を含有し、かつ640〜690nmの波長域の全光線透過率の平均値(A)が40%以下、400〜700nmの波長域の全光線透過率の平均値(B)が15%以上であることが重要である。 The agricultural film of the present invention contains a pigment that does not contain a copper component, and the average value (A) of the total light transmittance in the wavelength range of 640 to 690 nm is 40% or less, and the total light rays in the wavelength range of 400 to 700 nm. It is important that the average transmittance (B) is 15% or more.

本発明の農業用フィルムは、640〜690nmの波長域の全光線透過率の平均値(A)が40%以下であることが重要であり、35%以下であることが好ましく、32%以下であることより好ましく、30%以下であることが更に好ましい。640〜690nmの波長域の全光線透過率の平均値(A)を上記の範囲とすることにより、雑草の光合成を効率的に抑制することができ、雑草の成長を抑制することができる。 In the agricultural film of the present invention, it is important that the average value (A) of the total light transmittance in the wavelength range of 640 to 690 nm is 40% or less, preferably 35% or less, and 32% or less. It is more preferable than there is, and it is more preferable that it is 30% or less. By setting the average value (A) of the total light transmittance in the wavelength range of 640 to 690 nm in the above range, the photosynthesis of weeds can be efficiently suppressed and the growth of weeds can be suppressed.

また、本発明の農業用フィルムは、400〜700nmの波長域の全光線透過率の平均値(B)が15%以上であることが重要であり、16%以上であることが好ましく、17%以上であることがより好ましく、19%以上であることが更に好ましく、25%以上であることが特に好ましい。400〜700nmの波長域の全光線透過率の平均値(B)を上記の範囲とすることで、農業用フィルムで覆った箇所において、土中の温度上昇に必要な光を透過させることができ、日中、地温の上昇をより好ましいものとすることができる。 Further, in the agricultural film of the present invention, it is important that the average value (B) of the total light transmittance in the wavelength range of 400 to 700 nm is 15% or more, preferably 16% or more, and preferably 17%. The above is more preferable, 19% or more is further preferable, and 25% or more is particularly preferable. By setting the average value (B) of the total light transmittance in the wavelength range of 400 to 700 nm to the above range, it is possible to transmit the light required for the temperature rise in the soil at the portion covered with the agricultural film. , The rise in soil temperature during the day can be made more favorable.

本発明の農業用フィルムは、5〜25μmの波長域における全光線透過率の平均値(C)が55%以下であることが好ましく、53%以下であることがより好ましく、50%以下であることが更に好ましい。5〜25μmの波長域における全光線透過率の平均値(C)を上記の範囲とすることにより、農業用フィルムで覆った箇所における土中の温度は、日が落ちた後においても地温の温度の低下を効率よく抑制することができる。 In the agricultural film of the present invention, the average value (C) of the total light transmittance in the wavelength range of 5 to 25 μm is preferably 55% or less, more preferably 53% or less, and more preferably 50% or less. Is even more preferable. By setting the average value (C) of the total light transmittance in the wavelength range of 5 to 25 μm in the above range, the temperature in the soil at the place covered with the agricultural film is the temperature of the ground temperature even after the sun goes down. Can be efficiently suppressed.

本発明の農業用フィルムは、420〜470nmの波長域の全光線透過率の平均値(D)が50%以下であることが好ましく、48%以下であることがより好ましく、45%以下であることが更に好ましく、30%以下であることが特に好ましい。420〜470nmの波長域の全光線透過率の平均値(D)を上記の範囲とすることで、雑草の葉の正常な形態形成を抑制することができ、雑草の成長をより抑制することができる。 In the agricultural film of the present invention, the average value (D) of the total light transmittance in the wavelength range of 420 to 470 nm is preferably 50% or less, more preferably 48% or less, and 45% or less. It is more preferable, and it is particularly preferable that it is 30% or less. By setting the average value (D) of the total light transmittance in the wavelength range of 420 to 470 nm in the above range, normal morphogenesis of weed leaves can be suppressed, and weed growth can be further suppressed. it can.

本発明の農業用フィルムに使用する顔料は、銅成分を含まない顔料であれば特に限定することはなく、640〜690nmの波長域の全光線透過率の平均値(A)が40%以下であり、400〜700nmの波長域の全光線透過率の平均値(B)が15%以上であるという条件を満たすように調合した顔料を使用することができる。 The pigment used in the agricultural film of the present invention is not particularly limited as long as it is a pigment that does not contain a copper component, and the average value (A) of the total light transmittance in the wavelength range of 640 to 690 nm is 40% or less. Yes, a pigment formulated so as to satisfy the condition that the average value (B) of the total light transmittance in the wavelength range of 400 to 700 nm is 15% or more can be used.

たとえば、二酸化チタン、酸化亜鉛や酸化鉄などの酸化物類や、タルク、クレーや群青、紺青などの珪酸塩類などの無機系顔料や、アゾ系顔料や多環式系顔料などの有機系顔料などを使用することができ、これらの顔料は単独で使用することもでき、2種類以上を組み合わせて使用することもできる。なかでも、有機系顔料であるピグメントイエロー系顔料を使用することが好ましい。ピグメントイエロー系顔料を使用することで、ピグメントイエロー系顔料の補色波長に近い640〜690nmの波長域の全光線透過率の平均値(A)や、420〜470nmの波長域の全光線透過率の平均値(D)の値を効率よく低減することができる。 For example, oxides such as titanium dioxide, zinc oxide and iron oxide, inorganic pigments such as talc, clay, ultramarine and dark blue silicates, and organic pigments such as azo pigments and polycyclic pigments. These pigments can be used alone or in combination of two or more. Of these, it is preferable to use a pigment yellow pigment, which is an organic pigment. By using the pigment yellow pigment, the average value (A) of the total light transmittance in the wavelength range of 640 to 690 nm, which is close to the complementary color wavelength of the pigment yellow pigment, and the total light transmittance in the wavelength range of 420 to 470 nm can be obtained. The value of the average value (D) can be efficiently reduced.

なお、「銅成分を含まない顔料」とは、顔料の中に実質的に銅成分を含んでいないことを意味し、前記顔料を使用することにより、本発明の農業用フィルム中にも実質的に銅成分を含まないことを意味する。よって、本発明の農業用フィルムには、非行為的に含まれた銅成分や、土壌中の環境に影響を及ぼさない程度のごくわずかな量の銅成分を含有するものも含まれる。 The term "pigment containing no copper component" means that the pigment does not substantially contain a copper component, and by using the pigment, the pigment is substantially contained in the agricultural film of the present invention. Means that it does not contain copper components. Therefore, the agricultural film of the present invention also includes a copper component contained in an inactive manner and a film containing a very small amount of copper component that does not affect the environment in the soil.

また、本発明に使用する顔料成分は、樹脂成分の全質量に対して、0.1〜10質量部であることが好ましく、0.2〜7質量部であることがより好ましく、0.3〜5質量部であることが更に好ましい。さらに、顔料成分の全質量に対して、ピグメントイエローを5〜95質量部含有することが好ましく、10〜90質量部含有することがより好ましく、19〜80質量部含有することが特に好ましい。樹脂成分の全質量に対する顔料成分の含有量を上記の範囲とすることにより、640〜690nmの波長域の全光線透過率の平均値(A)が40%以下であり、かつ、400〜700nmの波長域の全光線透過率の平均値(B)が15%以上である農業用フィルムの製作がしやすくなる。 The pigment component used in the present invention is preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 0.2 to 7 parts by mass, and 0.3, based on the total mass of the resin component. It is more preferably ~ 5 parts by mass. Further, the pigment yellow is preferably contained in an amount of 5 to 95 parts by mass, more preferably 10 to 90 parts by mass, and particularly preferably 19 to 80 parts by mass with respect to the total mass of the pigment component. By setting the content of the pigment component with respect to the total mass of the resin component in the above range, the average value (A) of the total light transmittance in the wavelength range of 640 to 690 nm is 40% or less, and 400 to 700 nm. It becomes easy to manufacture an agricultural film in which the average value (B) of the total light transmittance in the wavelength range is 15% or more.

本発明の農業用フィルムに使用する材質は、特に限定することはなく公知の熱可塑性樹脂を使用することができる。たとえば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、エチレン・酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステルや、脂肪族芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエステルなどの生分解性樹脂を使用することができる。中でも、生分解性樹脂は、農業用フィルムとして使用した後、土中で分解させることができるため、本発明においては好ましく使用することができる。 The material used for the agricultural film of the present invention is not particularly limited, and a known thermoplastic resin can be used. For example, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polyamide, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, polyethylene naphthalate, ethylene / vinyl acetate copolymer, ionomer, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, aliphatic aromatic polyester, aliphatic polyester. Biodegradable resins such as can be used. Above all, the biodegradable resin can be preferably used in the present invention because it can be decomposed in the soil after being used as an agricultural film.

本発明の農業用フィルムに使用できる生分解性樹脂は、特に限定することはなく、一般的に入手することができる生分解性樹脂を使用することができる。例えば、ポリカプロラクトン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、セルロースエステル、乳酸系ポリエステル系樹脂、脂肪族ポリエステル系樹脂、脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂などがあげられる。なかでもフィルムを作製する時の生産性や圃場に展張する際の作業性、また使用後の生分解性を考慮すると、脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂、脂肪族ポリエステル系樹脂、乳酸系ポリエステル系樹脂などを使用することが好ましい。 The biodegradable resin that can be used in the agricultural film of the present invention is not particularly limited, and a generally available biodegradable resin can be used. For example, polycaprolactone, polyamide, polyvinyl alcohol, cellulose ester, lactic acid polyester resin, aliphatic polyester resin, aliphatic-aromatic polyester resin and the like can be mentioned. Among them, considering the productivity when producing a film, the workability when spreading in a field, and the biodegradability after use, an aliphatic aromatic polyester resin, an aliphatic polyester resin, and a lactic acid polyester resin Etc. are preferred.

<脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂>
本発明に使用できる脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂は、脂肪族ジカルボン酸単位と、芳香族ジカルボン酸単位と、鎖状脂肪族及び/または脂環式ジオール単位とを含み、芳香族ジカルボン酸単位の含有量は、脂肪族ジカルボン酸単位と芳香族ジカルボン酸単位の全量を基準(100モル%)として、5〜60モル%である。
<Alphatic aromatic polyester resin>
The aliphatic aromatic polyester resin that can be used in the present invention contains an aliphatic dicarboxylic acid unit, an aromatic dicarboxylic acid unit, a chain aliphatic and / or an alicyclic diol unit, and is an aromatic dicarboxylic acid unit. The content is 5 to 60 mol% based on the total amount of the aliphatic dicarboxylic acid unit and the aromatic dicarboxylic acid unit (100 mol%).

本発明に使用できる脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂は、具体的には、例えば、下記式(1)で表される脂肪族ジオ−ル単位、下記式(2)で表される脂肪族ジカルボン酸単位、及び、下記式(3)で表される芳香族ジカルボン酸単位を必須成分とするものである。 Specifically, the aliphatic aromatic polyester resin that can be used in the present invention is, for example, an aliphatic diole unit represented by the following formula (1) or an aliphatic dicarboxylic acid represented by the following formula (2). The unit and the aromatic dicarboxylic acid unit represented by the following formula (3) are essential components.

−O−R1−O− (1)
(式中、R1は2価の鎖状脂肪族炭化水素基及び/または2価の脂環式炭化水素基を示し、共重合されている場合には1種に限定されない。)
−OC−R2−CO− (2)
(式中、R2は直接結合を示すか、2価の鎖状脂肪族炭化水素基及び/または2価の脂環式炭化水素基を示し、共重合されている場合には1種に限定されない。)
−OC−R3CO− (3)
(式中、R3は2価の芳香族炭化水素基を示し、共重合されている場合には1種に限定されない。)
式(1)のジオール単位を与えるジオール成分は、炭素数が通常2〜10のものであり、例えば、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。中でも、炭素数2以上4以下のジオールが好ましく、エチレングリコール、1,4−ブタンジオールがより好ましく、1,4−ブタンジオールが特に好ましい。
-O-R1-O- (1)
(In the formula, R1 represents a divalent chain aliphatic hydrocarbon group and / or a divalent alicyclic hydrocarbon group, and is not limited to one type when copolymerized.)
-OC-R2-CO- (2)
(In the formula, R2 shows a direct bond or a divalent chain aliphatic hydrocarbon group and / or a divalent alicyclic hydrocarbon group, and is not limited to one when copolymerized. .)
-OC-R3CO- (3)
(In the formula, R3 represents a divalent aromatic hydrocarbon group, and when copolymerized, it is not limited to one type.)
The diol component giving the diol unit of the formula (1) usually has 2 to 10 carbon atoms, and is, for example, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, or 1,4-cyclohexanedim. Examples include methanol. Among them, a diol having 2 or more and 4 or less carbon atoms is preferable, ethylene glycol and 1,4-butanediol are more preferable, and 1,4-butanediol is particularly preferable.

式(2)のジカルボン酸単位を与えるジカルボン酸成分は、炭素数が通常2以上10以下のものであり、例えば、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等が挙げられる。中でも、コハク酸またはアジピン酸が好ましい。 The dicarboxylic acid component giving the dicarboxylic acid unit of the formula (2) usually has 2 or more and 10 or less carbon atoms, and examples thereof include succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, and dodecanedioic acid. Of these, succinic acid or adipic acid is preferable.

式(3)の芳香族ジカルボン酸単位を与える芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げられ、中でも、テレフタル酸、イソフタル酸が好ましく、テレフタル酸が特に好ましい。また、芳香環の一部がスルホン酸塩で置換されている芳香族ジカルボン酸が挙げられる。なお、脂肪族ジカルボン酸成分、脂肪族ジオール成分及び芳香族ジカルボン酸成分は、それぞれ2種類以上を用いることもできる。 Examples of the aromatic dicarboxylic acid component giving the aromatic dicarboxylic acid unit of the formula (3) include terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid and the like. Among them, terephthalic acid and isophthalic acid are preferable, and terephthalic acid is particularly preferable. preferable. In addition, an aromatic dicarboxylic acid in which a part of the aromatic ring is replaced with a sulfonate can be mentioned. Two or more types of the aliphatic dicarboxylic acid component, the aliphatic diol component, and the aromatic dicarboxylic acid component can be used.

本発明における脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂には、脂肪族オキシカルボン酸単位が含有されていてもよい。脂肪族オキシカルボン酸単位を与える脂肪族オキシカルボン酸の具体例としては、乳酸、グリコール酸、2−ヒドロキシ−n−酪酸、2−ヒドロキシカプロン酸、6−ヒドロキシカプロン酸、2−ヒドロキシ−3,3−ジメチル酪酸、2−ヒドロキシ−3−メチル酪酸、2−ヒドロキシイソカプロン酸、またはこれらの混合物等が挙げられる。さらに、これらの低級アルキルエステル又は分子内エステルであってもよい。これらに光学異性体が存在する場合には、D体、L体またはラセミ体の何れでもよく、形態としては固体、液体または水溶液のいずれであってもよい。これらの中で好ましいものは、乳酸またはグリコール酸である。これら脂肪族オキシカルボン酸は単独でも、2種以上の混合物としても使用することができる。 The aliphatic aromatic polyester resin in the present invention may contain an aliphatic oxycarboxylic acid unit. Specific examples of the aliphatic oxycarboxylic acid giving the aliphatic oxycarboxylic acid unit include lactic acid, glycolic acid, 2-hydroxy-n-butyric acid, 2-hydroxycaproic acid, 6-hydroxycaproic acid, 2-hydroxy-3, Examples thereof include 3-dimethylbutyric acid, 2-hydroxy-3-methylbutyric acid, 2-hydroxyisocaproic acid, or a mixture thereof. Further, these lower alkyl esters or intramolecular esters may be used. When optical isomers are present in these, any of D-form, L-form, and racemic form may be used, and the form may be any of solid, liquid, and aqueous solution. Of these, lactic acid or glycolic acid is preferred. These aliphatic oxycarboxylic acids can be used alone or as a mixture of two or more kinds.

この脂肪族オキシカルボン酸の量は、脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂を構成する全構成成分中、0〜30モル%であるのが好ましく、更に0.01〜20モル%であるのが好ましい。 The amount of the aliphatic oxycarboxylic acid is preferably 0 to 30 mol%, more preferably 0.01 to 20 mol%, based on all the constituents constituting the aliphatic aromatic polyester resin.

本発明における脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂のメルトフローレート(MFR)は、190℃、2.16kg荷重で測定した場合、好ましくは0.1〜100g/10分であり、更に好ましくは0.1〜50g/10分であり、特に好ましくは0.1〜30g/10分である。 The melt flow rate (MFR) of the aliphatic aromatic polyester resin in the present invention is preferably 0.1 to 100 g / 10 minutes, more preferably 0.1 when measured at 190 ° C. and a load of 2.16 kg. It is ~ 50 g / 10 minutes, and particularly preferably 0.1 to 30 g / 10 minutes.

このような脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂の具体例としては、BASF社製「Ecoflex」、S−EnPol社製「EnPol」などが挙げられる。 Specific examples of such an aliphatic aromatic polyester resin include "Ecoflex" manufactured by BASF and "EnPol" manufactured by S-EnPol.

<脂肪族ポリエステル系樹脂>
本発明に使用できる脂肪族ポリエスエステル系樹脂は、ジカルボン酸単位としてアジピン酸単位を含む脂肪族ポリエステル系樹脂やジカルボン酸単位としてアジピン酸単位を含まない脂肪族ポリエステル系樹脂等を使用することができる。
<Alphatic polyester resin>
As the aliphatic polyester ester resin that can be used in the present invention, an aliphatic polyester resin containing an adipic acid unit as a dicarboxylic acid unit, an aliphatic polyester resin not containing an adipic acid unit as a dicarboxylic acid unit, or the like can be used. ..

本発明に使用できる脂肪族ポリエステル系樹脂の構成成分である脂肪族ポリエステル系樹脂は、脂肪族ジオール単位と脂肪族ジカルボン酸単位を主成分とする脂肪族ポリエステル系樹脂であることが好ましい。ここで、「主成分」とは、脂肪族ポリエステルを構成する単量体単位全体を基準(100モル%)として、脂肪族ジオール単位と脂肪族ジカルボン酸単位が70モル%以上、好ましくは80モル%以上、より好ましくは90モル%以上であることをいう。 The aliphatic polyester-based resin, which is a constituent component of the aliphatic polyester-based resin that can be used in the present invention, is preferably an aliphatic polyester-based resin containing an aliphatic diol unit and an aliphatic dicarboxylic acid unit as main components. Here, the "main component" is based on the entire monomer unit constituting the aliphatic polyester (100 mol%), and the aliphatic diol unit and the aliphatic dicarboxylic acid unit are 70 mol% or more, preferably 80 mol%. % Or more, more preferably 90 mol% or more.

脂肪族ポリエステル系樹脂を具体的に示すと、例えば下記式(4)で表される鎖状脂肪族及び/または脂環式ジオール単位、並びに、下記式(5)で表される鎖状脂肪族及び/または脂環式ジカルボン酸単位からなるものである。 Specific examples of the aliphatic polyester resin include a chain aliphatic and / or alicyclic diol unit represented by the following formula (4), and a chain aliphatic represented by the following formula (5). And / or an alicyclic dicarboxylic acid unit.

−O−R4−O− (4)
(式中、R4は2価の鎖状脂肪族炭化水素基及び/または2価の脂環式炭化水素基を示す。共重合されている場合には、樹脂中に二種以上のR4が含まれていてもよい。)
−OC−R5−CO− (5)
(式中、R5は2価の鎖状脂肪族炭化水素基及び/または2価の脂環式炭化水素基を示す。共重合されている場合には、樹脂中に二種以上のR5が含まれていてもよい。)
なお、上記式(4)、式(5)において、「2価の鎖状脂肪族炭化水素基及び/または2価の脂環式炭化水素基」とは、2価の鎖状脂肪族炭化水素基と2価の脂環式炭化水素基の両方を含んでいてもよいという意味である。また、以下「鎖状脂肪族及び/または脂環式」を単に「脂肪族」と略記する場合がある。
-O-R4-O- (4)
(In the formula, R4 represents a divalent chain aliphatic hydrocarbon group and / or a divalent alicyclic hydrocarbon group. When copolymerized, two or more kinds of R4 are contained in the resin. It may be.)
-OC-R5-CO- (5)
(In the formula, R5 represents a divalent chain aliphatic hydrocarbon group and / or a divalent alicyclic hydrocarbon group. When copolymerized, two or more kinds of R5 are contained in the resin. It may be.)
In the above formulas (4) and (5), the "divalent chain aliphatic hydrocarbon group and / or the divalent alicyclic hydrocarbon group" is a divalent chain aliphatic hydrocarbon. It means that it may contain both a group and a divalent aliphatic hydrocarbon group. In addition, the "chain aliphatic and / or alicyclic" may be abbreviated as "aliphatic" below.

前記脂肪族ポリエステル系樹脂は、上記式(4)のジオール単位として、1,4ブタンジオール単位を必須成分として含むものである。1,4ブタンジオール単位の含有量は、脂肪族ポリエステル系樹脂を構成する単量体単位全体を基準(100モル%)として、30〜60モル%、特に40〜50モル%であるのが好ましい。 The aliphatic polyester resin contains 1,4-butanediol unit as an essential component as the diol unit of the above formula (4). The content of 1,4 butanediol units is preferably 30 to 60 mol%, particularly 40 to 50 mol%, based on the entire monomer unit constituting the aliphatic polyester resin (100 mol%). ..

1,4ブタンジオール単位以外のジオール単位としては特に限定されないが、炭素数3〜10個の脂肪族ジオール単位が好ましく、炭素数4〜6個の脂肪族ジオール単位が特に好ましい。具体的には1,3−プロパンジオール、1,4−ヘキサンジメタノール等が挙げられる。前記脂肪族ジオール単位を与えるジオール成分は2種類以上を用いることもできる。 The diol unit other than the 1,4 butanediol unit is not particularly limited, but an aliphatic diol unit having 3 to 10 carbon atoms is preferable, and an aliphatic diol unit having 4 to 6 carbon atoms is particularly preferable. Specific examples thereof include 1,3-propanediol and 1,4-hexanedimethanol. Two or more kinds of diol components giving the aliphatic diol unit can also be used.

前記脂肪族ポリエステル系樹脂は、更に、ジカルボン酸単位としてコハク酸単位を必須成分として含むものである。 The aliphatic polyester resin further contains a succinic acid unit as an essential component as a dicarboxylic acid unit.

また、脂肪族ポリエステル系樹脂はジカルボン酸単位としてアジピン酸を必須成分として含む場合、アジピン酸単位の含有量は、脂肪族ポリエステル系樹脂を構成する単量体単位全体を基準(100モル%)として、0.5〜20モル%であるのが好ましく、1〜15モル%であるのが更に好ましい。 When the aliphatic polyester resin contains adipic acid as an essential component as a dicarboxylic acid unit, the content of the adipic acid unit is based on the entire monomer unit constituting the aliphatic polyester resin (100 mol%). , 0.5 to 20 mol%, more preferably 1 to 15 mol%.

コハク酸単位、アジピン酸単位以外のジカルボン酸単位としては特に限定されないが、炭素数2〜10個の脂肪族ジカルボン酸単位が好ましく、炭素数4〜8個の脂肪族ジカルボン酸単位が特に好ましい。具体的には、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等が挙げられる。前記脂肪族ジカルボン酸単位を与えるジカルボン酸成分は2種類以上を用いることもできる。 The dicarboxylic acid unit other than the succinic acid unit and the adipic acid unit is not particularly limited, but an aliphatic dicarboxylic acid unit having 2 to 10 carbon atoms is preferable, and an aliphatic dicarboxylic acid unit having 4 to 8 carbon atoms is particularly preferable. Specific examples thereof include suberic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid and the like. Two or more kinds of dicarboxylic acid components giving the aliphatic dicarboxylic acid unit can also be used.

更に、前記脂肪族ポリエステル系樹脂は、脂肪族オキシカルボン酸単位を含有していてもよい。脂肪族オキシカルボン酸単位を与える脂肪族オキシカルボン酸の具体例としては、乳酸、グリコール酸、2−ヒドロキシ−n−酪酸、2−ヒドロキシカプロン酸、6−ヒドロキシカプロン酸、2−ヒドロキシ−3,3−ジメチル酪酸、2−ヒドロキシ−3−メチル酪酸、2−ヒドロキシイソカプロン酸等、またはこれらの低級アルコールもしくは分子内エステルが挙げられる。これらに光学異性体が存在する場合には、D体、L体またはラセミ体の何れでもよく、形態としては固体、液体または水溶液の何れであってもよい。これらの中で特に好ましいのは、乳酸またはグリコール酸である。これらの脂肪族オキシカルボン酸は単独でも、2種以上の混合物としても使用することもできる。 Further, the aliphatic polyester resin may contain an aliphatic oxycarboxylic acid unit. Specific examples of the aliphatic oxycarboxylic acid giving the aliphatic oxycarboxylic acid unit include lactic acid, glycolic acid, 2-hydroxy-n-butyric acid, 2-hydroxycaproic acid, 6-hydroxycaproic acid, 2-hydroxy-3, Examples thereof include 3-dimethylbutyric acid, 2-hydroxy-3-methylbutyric acid, 2-hydroxyisocaproic acid and the like, or lower alcohols or intramolecular esters thereof. When optical isomers are present in these, any of D-form, L-form, and racemic form may be used, and the form may be solid, liquid, or aqueous solution. Of these, lactic acid or glycolic acid is particularly preferred. These aliphatic oxycarboxylic acids can be used alone or as a mixture of two or more kinds.

脂肪族オキシカルボン酸単位の含有量は、脂肪族ポリエステル系樹脂を構成する単量体単位全体を基準(100モル%)として、0〜30モル%であるのが好ましく、更に0.01〜20モル%であるのが好ましく、特に0.01〜10モル%であるのが好ましい。 The content of the aliphatic oxycarboxylic acid unit is preferably 0 to 30 mol% based on the entire monomer unit constituting the aliphatic polyester resin (100 mol%), and further 0.01 to 20 mol%. It is preferably in mol%, particularly preferably 0.01 to 10 mol%.

このような脂肪族ポリエステル系樹脂の具体例としては、三菱化学社製「GSPla」、昭和電工社製「ビオノーレ」などが挙げられる。 Specific examples of such an aliphatic polyester resin include "GSPla" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation and "Bionore" manufactured by Showa Denko Corporation.

<乳酸系ポリエステル系樹脂>
本発明に使用できる乳酸系ポリエステル系樹脂は、L−乳酸、D−乳酸、DL−乳酸またはそれらの混合物、ラクチドなどのホモポリマーまたはコポリマーなどが使用できる。乳酸系ポリエステル系樹脂は、これらの原料から直接脱水縮合またはラクチドの開環重合などによって製造することができるが、製法は特に限定されない。また、乳酸系ポリエステル系樹脂の性質を損なわない程度に、乳酸以外の他のヒドロキシカルボン酸、脂肪族多価アルコール、脂肪族多塩基酸等を共重合してもかまわない。
<Lactic acid polyester resin>
As the lactic acid-based polyester resin that can be used in the present invention, L-lactic acid, D-lactic acid, DL-lactic acid or a mixture thereof, homopolymers such as lactide, or copolymers can be used. The lactic acid-based polyester-based resin can be produced directly from these raw materials by dehydration condensation, ring-opening polymerization of lactide, or the like, but the production method is not particularly limited. Further, a hydroxycarboxylic acid other than lactic acid, an aliphatic polyhydric alcohol, an aliphatic polybasic acid and the like may be copolymerized to the extent that the properties of the lactic acid-based polyester resin are not impaired.

このような乳酸系ポリエステル系樹脂の具体例としては、Nature Works社製「Ingeo Biopolymer」、浙江海正生物材料社製「REVODE」などが挙げられる。 Specific examples of such a lactic acid-based polyester-based resin include "Ingeo Biopolymer" manufactured by Nature Works and "REVODE" manufactured by Zhejiang Kaisei Biomaterials Co., Ltd.

また、この様にして製造された乳酸系ポリエステル系樹脂を、他の脂肪族ポリエステル系樹脂、または、脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂と事前に混合した原料を用いることもできる。 Further, it is also possible to use a raw material in which the lactic acid-based polyester-based resin produced in this manner is premixed with another aliphatic polyester-based resin or an aliphatic aromatic polyester-based resin.

このような乳酸系ポリエステル系樹脂との混合系樹脂の具体例としては、BASFジャパン社製「Ecovio Fブレンド C2224」などが挙げられる。 Specific examples of such a mixed resin with a lactic acid polyester resin include "Ecobio F Blend C2224" manufactured by BASF Japan Ltd.

<その他の成分>
本発明の農業用フィルムに使用できる熱可塑性樹脂は、さらに、従来公知の各種添加剤を配合することができる。添加剤としては、例えば、結晶核剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、紫外線吸収剤、耐光剤、可塑剤、安定剤、着色剤、難燃剤、離型剤、帯電防止剤、防曇剤、表面ぬれ改善剤、焼却補助剤、滑剤、分散剤や各種界面活性剤、加水分解防止剤等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して使用してもよい。これらの中で特にスリップ剤、アンチブロッキング剤、紫外線吸収剤は配合した方が好ましい。
<Other ingredients>
The thermoplastic resin that can be used in the agricultural film of the present invention can further contain various conventionally known additives. Additives include, for example, crystal nucleating agents, antioxidants, antiblocking agents, slip agents, UV absorbers, lightfasteners, plasticizers, stabilizers, colorants, flame retardants, mold release agents, antistatic agents, and antistatic agents. Examples thereof include antifogging agents, surface wetting improvers, incineration aids, lubricants, dispersants, various surfactants, and antioxidants. One of these may be used alone, or two or more thereof may be mixed and used. Of these, it is particularly preferable to add a slip agent, an anti-blocking agent, and an ultraviolet absorber.

スリップ剤としては、炭素数6〜30の不飽和脂肪酸からなる不飽和脂肪酸アマイド、不飽和脂肪酸ビスアマイドが挙げられ、エルカ酸アマイド、エルカ酸ビスアマイドが好ましい。 Examples of the slip agent include unsaturated fatty acid amide and unsaturated fatty acid bisamide composed of unsaturated fatty acids having 6 to 30 carbon atoms, and erucic acid amide and erucic acid bisamide are preferable.

アンチブロッキング剤としては、炭素数6〜30の飽和脂肪酸アマイド、または飽和脂肪酸ビスアマイド(例えばステアリン酸アマイド、ステアリン酸ビスアマイド)、メチロールアマイド、エタノールアマイド、天然シリカ、合成シリカ、合成ゼオライト、タルク等が挙げられる。 Examples of the anti-blocking agent include saturated fatty acid amide having 6 to 30 carbon atoms, saturated fatty acid bisamide (for example, stearic acid amide, stearic acid bisamide), methylol amide, ethanol amide, natural silica, synthetic silica, synthetic zeolite, talc and the like. Be done.

紫外線吸収剤としては、トリアジン系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸系、シアノアクリレート系等が挙げられ、その中でも、トリアジン系、ベンゾトリアゾール系またはベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましい。 Examples of the ultraviolet absorber include triazine-based, benzophenone-based, benzotriazole-based, salicylic acid-based, and cyanoacrylate-based, and among them, triazine-based, benzotriazole-based, and benzophenone-based ultraviolet absorbers are preferable.

トリアジン系紫外線吸収剤としては、2−[4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)1,3,5−トリアジン−2−イル]−5−(オクチロキシ)フェノール:CAS Number2725−22−6で表される化合物(例えばCytecのCYASORB UV−1164)や、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノール:CAS Number 147315−50−2(例えばBASFジャパンのTinuvin1577FF)、2−[4,6−ビス(ジフェニル−4−イル)−1,3,5−トリアジン−2−イル]−5−[(2−エチルヘキシル)オキシ]−フェノール(例えば、BASFジャパンのTinuvin1600)を用いることができる。 Examples of the triazine-based ultraviolet absorber include 2- [4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) 1,3,5-triazine-2-yl] -5- (octyloxy) phenol: CAS Number 2725-22-6. Compounds represented by (for example, Cytec's CYASORB UV-1164) and 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol: CAS Number. 147315-50-2 (for example, Tinuvin1577FF from BASF Japan), 2- [4,6-bis (diphenyl-4-yl) -1,3,5-triazine-2-yl] -5-[(2-ethylhexyl) Oxy] -phenol (eg, BASF Japan's Tinuvin 1600) can be used.

ベンゾトリアゾール系またはベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、2−[5−クロロ(2H)−ベンゾトリアゾール−2−イル]−4−メチル6−(tert-ブチル)フェノール、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α、α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、オクタベンゾン、2,2’−ジヒドロキシ−4−4’−ジメトキシベンゾフェノン、2,2’−4,4’−テトラヒドロベンゾフェノンなどが挙げられる。 Examples of the benzotriazole-based or benzophenone-based ultraviolet absorber include 2- [5-chloro (2H) -benzotriazole-2-yl] -4-methyl6- (tert-butyl) phenol and 2- [2-hydroxy-3. , 5-Bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, octabenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-4'-dimethoxybenzophenone, 2,2'-4,4'-tetrahydrobenzophenone, etc. Can be mentioned.

酸化防止剤としては、BHT、2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、3,3’,3”,5,5’,5”−ヘキサ−tert−ブチル−α,α’,α”−(メシチレン−2,4,6−トリイル)トリ−p−クレゾール、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1,3,5−トリス[(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−キシリル)メチル]−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H、3H,5H)−トリオン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H、3H,5H)−トリオン、カルシウムジエチルビス[{3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル}メチル]ホスホネート、ビス(2,2’−ジヒドロキシ−3,3’−ジ−tert−ブチル−5,5’−ジメチルフェニル)エタン、N,N’−ヘキサン−1,6−ジイルビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル)−4−ヒドロキシフェニル]プロピオンアミド、n−オクタデシル3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、トリデシルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)[1,1−ビフェニル]−4,4’―ジイルビスホスフォナイト、ビス[2,4−ビス(1,1−ジメチルエチル)−6−メチルフェニル]エチルエステル亜リン酸、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト等のリン系酸化防止剤、3−ヒドロキシ−5,7−ジ−tert−ブチル−フラン−2−オンとキシレンの反応生成物等のラクトン系酸化防止剤、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート等の硫黄系酸化防止剤及びこれらの2種以上の混合物などが例示できる。 Antioxidants include BHT, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]. , 3,3', 3 ", 5,5', 5" -Hexa-tert-butyl-α, α', α "-(mesitylen-2,4,6-triyl) tri-p-cresol, octadecyl- 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,3,5-tris [(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-xylyl) methyl] -1, 3,5-Triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5 -Triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, calcium diethylbis [{3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl} methyl] phosphonate, bis (2, 2'-Dihydroxy-3,3'-di-tert-butyl-5,5'-dimethylphenyl) ethane, N, N'-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di-tert-) Butyl) -4-hydroxyphenyl] propionamide, hindered phenolic antioxidants such as n-octadecyl 3- (3', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate, tridecylphosphite , Diphenyldecylphosphite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) [1,1-biphenyl] -4,4'-diylbisphosphonite, bis [2,4-bis (1,1-bis) Dimethylethyl) -6-methylphenyl] ethyl ester phosphite, phosphorus-based antioxidants such as bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, 3-hydroxy-5,7-di Lactone-based antioxidants such as the reaction product of -tert-butyl-furan-2-one and xylene, sulfur-based antioxidants such as dilaurylthiodipropionate and distearylthiodipropionate, and two or more of them. Examples thereof include a mixture of.

安定剤としては脂肪酸金属塩が挙げられる。脂肪酸金属塩の脂肪酸成分としてはカルボキシル基を有する通常炭素数が6〜30の鎖状のカルボン酸であり、直鎖状でも分岐状でもよく、また飽和結合のみでも不飽和結合を有していてもよい。脂肪酸の具体例としてはカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エイコセン酸、エルシン酸、エライジン酸、トランス11エイコセン酸、トランス13ドコセン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、エルカ酸等が挙げられる。 Examples of the stabilizer include fatty acid metal salts. The fatty acid component of the fatty acid metal salt is a chain carboxylic acid having a carboxyl group and usually having 6 to 30 carbon atoms, which may be linear or branched, and may have an unsaturated bond only by a saturated bond. May be good. Specific examples of fatty acids include caproic acid, caprylic acid, caproic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, montanic acid, palmitreic acid, oleic acid, eicosenoic acid, erucic acid, and elaidic acid. , Trans 11 elaidic acid, trans 13 docosenoic acid, linoleic acid, linolenic acid, myristic acid, erucic acid and the like.

一方、金属原子としては、周期表の1A、2A、2B及び3B族の原子が好ましい。好ましい例としては、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛などが挙げられる。 On the other hand, as the metal atom, atoms of groups 1A, 2A, 2B and 3B in the periodic table are preferable. Preferred examples include sodium, potassium, calcium, magnesium, barium, aluminum, zinc and the like.

脂肪酸金属塩としては、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸マグネシウム、ラウリン酸アルミニウム、モンタン酸ナトリウム等が挙げられる。これらは1種でもよく2種類以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でもステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸マグネシウム及びラウリン酸アルミニウムが好ましい。 Examples of the fatty acid metal salt include calcium stearate, magnesium stearate, barium stearate, aluminum stearate, zinc stearate, calcium laurate, magnesium laurate, aluminum laurate, sodium montanate and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, calcium stearate, magnesium stearate, aluminum stearate, calcium laurate, magnesium laurate and aluminum laurate are preferable.

分散剤としては、モンタンワックス等のエステル系ワックスが挙げられる。 Examples of the dispersant include ester waxes such as Montan wax.

また、本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で生分解性樹脂及び天然物、例えば、ポリカプロラクトン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、セルロースエステル等や澱粉、セルロース、紙、木粉、キチン・キトサン質、椰子殻粉末、クルミ殻粉末等の動物/植物物質微粉末またはこれらの混合物を配合することができる。 Further, the aliphatic polyester resin composition of the present invention includes biodegradable resins and natural products such as polycaprolactone, polyamide, polyvinyl alcohol, cellulose ester and the like, starch, cellulose, etc., as long as the effects of the present invention are not impaired. Fine powders of animal / vegetable substances such as paper, wood flour, chitin / chitosanic, coconut shell powder, walnut shell powder, or mixtures thereof can be blended.

耐光剤としては、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−2−n−ブチル−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)マロネート、2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−2−n−ブチル−ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)マロネート、2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチル−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)マロネート、2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチル−ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)マロネート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ミックスド(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル/トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ミックスド(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル/トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ミックスド{2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル/β,β,β’,β’−テトラメチル−3,9−〔2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン〕ジエチル}−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ミックスド{1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル/β,β,β’,β’−テトラメチル−3,9−〔2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン〕ジエチル}−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、1,2−ビス(3−オキソ−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)エタン、1−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−1,1−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルオキシカルボニル)ペンタン、ポリ〔1−オキシエチレン(2,2,6,6−テトラメチル−1,4−ピペリジル)オキシスクシニル〕、ポリ〔2−(1,1,4−トリメチルブチルイミノ)−4,6−トリアジンジイル−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノヘキサメチレン−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ〕、N,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン−2,4−ビス〔N−ブチル−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)アミノ〕−6−クロロ−1,3,5−トリアジン縮合物及びそのN−メチル化合物、コハク酸と1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ[{6−((1,1,3,3−テトラメチルブチル)アミノ−1,3,5−トリアジン2,4−ジイル}{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}ヘキサメチレン{((2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}]、オレフィン(C20−C24)・無水マレイン酸・4−アミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン共重合物等が挙げられる。 Lightfasteners include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, and bis (1-octyloxy). -2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, 2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) -2-n-butyl-bis (2,2,6) , 6-Tetramethyl-4-piperidyl) malonate, 2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) -2-n-butyl-bis (1,2,2,6,6-pentamethyl) -4-piperidyl) malonate, 2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butyl-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) malonate , 2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butyl-bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) malonate, tetrakis (2, 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2, 3,4-Butanetetracarboxylate, mixed (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl / tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, mixed (1,2,3 2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl / tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, mixed {2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl / β, β, β', β'-tetramethyl-3,9- [2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane] diethyl} -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, mixed {1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl / β, β, β', β'-tetramethyl-3,9- [2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] ] Undecane] diethyl} -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, 1,2-bis (3-oxo-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) ethane, 1- (3) , 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) -1,1-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxycarbonyl) pentane, poly [1-oxyethylene (2,2) , 6,6-tetramethyl-1,4-piperidyl) oxysuccinyl], po Li [2- (1,1,4-trimethylbutylimino) -4,6-triazindiyl- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) iminohexamethylene- (2,2,6) 6-Tetramethyl-4-piperidyl) imino], N, N'-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine-2,4-bis [N-butyl-N- (2,2,6,6-tetramethyl-) 4-piperidyl) amino] -6-chloro-1,3,5-triazine condensate and its N-methyl compound, succinic acid and 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6 -Polycondensate with tetramethylpiperidin, poly [{6-((1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine 2,4-diyl} {(2,2,2, 6,6-Tetramethyl-4-piperidyl) imino} Hexamethylene {((2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}], olefin (C20-C24), maleic anhydride, 4- Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin copolymer and the like can be mentioned.

また、本発明の農業用フィルムに使用できる熱可塑性樹脂は、無機充填材を含有してもよい。無機充填剤の含有量は、農業用フィルムの樹脂成分の全質量100質量部に対して、好ましくは0.05〜10質量部、より好ましくは0.1〜9.5質量部、更に好ましくは0.5〜9.0質量部である。無機充填材を上記のように含有させることで、農業用フィルムを生産する際、農業用フィルムの樹脂成分を適度な粘度とすることができ、より良好な成形性を得ることが可能となる。 Further, the thermoplastic resin that can be used for the agricultural film of the present invention may contain an inorganic filler. The content of the inorganic filler is preferably 0.05 to 10 parts by mass, more preferably 0.1 to 9.5 parts by mass, and further preferably 0.1 to 9.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total mass of the resin component of the agricultural film. It is 0.5 to 9.0 parts by mass. By containing the inorganic filler as described above, when producing an agricultural film, the resin component of the agricultural film can have an appropriate viscosity, and better moldability can be obtained.

本発明に使用できる無機充填材としては、シリカ、雲母、タルク、酸化チタン、炭酸カルシウム、ケイ藻土、アロフェン、ベントナイト、チタン酸カリウム、ゼオライト、セピオライト、スメクタイト、カオリン、カオリナイト、ガラス、石灰石、カーボン、ワラステナイト、焼成パーライト、珪酸カルシウム及び珪酸ナトリウム等の珪酸塩、酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム等の水酸化物、炭酸第二鉄、酸化亜鉛、酸化鉄、リン酸アルミニウム並びに硫酸バリウム等が挙げられ、これらのうち1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して使用してもよい。 Inorganic fillers that can be used in the present invention include silica, mica, talc, titanium oxide, calcium carbonate, diatomaceous soil, allophen, bentonite, potassium titanate, zeolite, sepiolite, smectite, kaolin, kaolinite, glass, limestone, etc. Carbon, kaolinite, calcined pearlite, silicates such as calcium silicate and sodium silicate, hydroxides such as aluminum oxide, magnesium carbonate, calcium hydroxide, ferric carbonate, zinc oxide, iron oxide, aluminum phosphate and barium sulfate Etc., and one of these may be used alone, or two or more thereof may be mixed and used.

また、本発明の農業用フィルムの熱可塑性樹脂に生分解性樹脂を使用した、農業用生分解性フィルムは、顔料に銅成分を含まない顔料を使用することにより、使用後、農業用生分解性フィルムが分解した際においても、土中に銅成分を残留させない方法として特に好ましく使用することができる。 Further, the agricultural biodegradable film in which the biodegradable resin is used as the thermoplastic resin of the agricultural film of the present invention is biodegradable for agricultural use after use by using a pigment containing no copper component as the pigment. It can be particularly preferably used as a method for preventing the copper component from remaining in the soil even when the sex film is decomposed.

本発明の農業用生分解性フィルムの厚さは、5μm〜50μmが好ましく、5μm〜40μmがより好ましく、5μm〜35μmが更に好ましく、5μm〜30μmがとりわけ好ましい。生分解性フィルムの厚さを5μm以上とすることでフィルムの成形をより安定させることができ、展張作業等に使用するときに強度が不十分になることを抑制することができる。また、フィルム厚さを50μm以下とすることで、本発明で規定する640〜690nmの波長域の全光線透過率の平均値(A)や400〜700nmの波長域の全光線透過率の平均値(B)の値をより好ましいものとすることができる。 The thickness of the agricultural biodegradable film of the present invention is preferably 5 μm to 50 μm, more preferably 5 μm to 40 μm, further preferably 5 μm to 35 μm, and particularly preferably 5 μm to 30 μm. By setting the thickness of the biodegradable film to 5 μm or more, the molding of the film can be made more stable, and it is possible to prevent the strength from becoming insufficient when used for stretching work or the like. Further, by setting the film thickness to 50 μm or less, the average value (A) of the total light transmittance in the wavelength range of 640 to 690 nm and the average value of the total light transmittance in the wavelength range of 400 to 700 nm specified in the present invention. The value of (B) can be made more preferable.

また、本発明の農業用フィルムの表面には、商品名や製造ロットなどの印字を印刷(マーキング)することができる。該印字に使用する色彩は、農業用フィルムの色彩に対して識別しやすい色彩とすることが好ましい。また、該印字に使用する顔料は、銅成分を含まない顔料を使用することが好ましい。 Further, on the surface of the agricultural film of the present invention, printing (marking) such as a product name and a production lot can be performed. The color used for the printing is preferably a color that is easily identifiable with respect to the color of the agricultural film. Further, as the pigment used for the printing, it is preferable to use a pigment that does not contain a copper component.

本発明の農業用フィルムを作製する場合の、熱可塑性樹脂の混練方法は、樹脂組成物の混練方法として一般的な方法が使用できる。具体的には、ペレットや粉体、固体の細片等をヘンシェルミキサーやリボンミキサーで乾式混合し、単軸や2軸の押出し機、バンバリーミキサー、ニーダー、ミキシングロールなどの公知の溶融混練機に供給して溶融混練することができる。 As the method for kneading the thermoplastic resin in producing the agricultural film of the present invention, a general method can be used as the kneading method for the resin composition. Specifically, pellets, powders, solid debris, etc. are dry-mixed with a Henschel mixer or ribbon mixer, and used as a known melt-kneader such as a single-screw or twin-screw extruder, a Banbury mixer, a kneader, or a mixing roll. It can be supplied and melt-kneaded.

熱可塑性樹脂組成物からフィルムを成形加工する方法は、押出機を用いてTダイにて押出ししたフィルムをキャストロールで冷却固化する押出成形や、インフレーション成形機により成形する方法が適している。 As a method for forming a film from a thermoplastic resin composition, an extrusion molding method in which a film extruded by a T-die using an extruder is cooled and solidified by a cast roll, or a method of forming a film by an inflation molding machine is suitable.

以下本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.

[評価方法]
(1)全光線透過率(A)、(B)、(D)の測定方法(単位:%)
島津製作所社製(UV−2450)を用いて、得られたフィルムの測定波長域200〜900nmにおける全光線透過率を測定し、平均値算出方法にて0.5nm毎の測定データを取出し、640〜690nm(A)、400〜700nm(B)、420〜470nm(D)の各波長域の全光線透過率の平均値を算出した。
[Evaluation method]
(1) Measurement method of total light transmittance (A), (B), (D) (unit:%)
Using Shimadzu Corporation (UV-2450), the total light transmittance of the obtained film in the measurement wavelength range of 200 to 900 nm was measured, and the measurement data for each 0.5 nm was taken out by the average value calculation method, and 640. The average value of the total light transmittance in each wavelength range of ~ 690 nm (A), 400 to 700 nm (B), and 420 to 470 nm (D) was calculated.

(2)全光線透過率(C)の測定方法(単位:%)
日立製作所製赤外分光光度計(270−30形)を用いて、得られたフィルムの2.5〜25μmにおける全光線透過率を測定し、得られたチャートから5μm以上25μmまでの、1μm毎の透過率を読み取り、5〜25μmの波長域の全光線透過率の平均値(C)を算出した。
(2) Measurement method of total light transmittance (C) (unit:%)
Using an infrared spectrophotometer (270-30 type) manufactured by Hitachi, Ltd., the total light transmittance of the obtained film at 2.5 to 25 μm was measured, and from the obtained chart, every 1 μm from 5 μm to 25 μm. The average value (C) of the total light transmittance in the wavelength range of 5 to 25 μm was calculated by reading the transmittance of.

(3)雑草抑制効果の評価
三重県松阪市の農地に平成26年9月から得られたフィルム(マルチフィルム)を展張し、約2か月後の雑草繁茂抑制効果について、黒色のフィルム(比較例2)を使用した場合の雑草の繁茂状態を基準とし、各フィルムの評価を下記の基準で評価した。
◎:雑草の繁茂状態が同等
○:雑草の繁茂状態が若干多い
×:雑草の繁茂状態が多い
(3) Evaluation of weed control effect A film (mulch film) obtained from September 2014 was spread on a farmland in Matsusaka City, Mie Prefecture, and a black film (comparison) was applied to the weed growth control effect about two months later. The evaluation of each film was evaluated according to the following criteria based on the overgrowth state of weeds when Example 2) was used.
◎: Equivalent weed overgrowth ○: Weeds overgrown slightly ×: Weeds overgrown

[使用原料]
・脂肪族芳香族ポリエステル(A):BASF社製 商品名「Ecoflex」
・脂肪族ポリエステル(B−1):三菱化学社製 商品名「GSPla FZ91PN」
・脂肪族ポリエステル(B−2):三菱化学社製 商品名「GSPla FD99WN」
・無機充填材(タルク):日本ミストロン社製 商品名「MISTRON850JS」
[使用顔料]
・ピグメントイエロー138
・カーボンブラック
・ピグメントブルー27
[実施例1〜2及び比較例1〜2]
顔料及び無機充填材については、事前に脂肪族ポリエステル(B−1)と一定量で混合したものを二軸の押出し機を用いて溶融混練してマスターバッチを作製し、各々表1に記載されている配合により、ペレット状態でドライブレンドし、シリンダ及びダイス温度は脂肪族芳香族ポリエステルの溶融温度+40℃に設定し、モダン社製のインフレーション成形機を用いて、厚み18μmのフィルムを成形した。
[Raw materials used]
-Aliphatic aromatic polyester (A): Made by BASF, product name "Ecoflex"
-Alphatic polyester (B-1): Mitsubishi Chemical Corporation product name "GSPla FZ91PN"
-Alphatic polyester (B-2): Mitsubishi Chemical Corporation product name "GSPla FD99WN"
-Inorganic filler (talc): Made by Japan Mistron Co., Ltd. Product name "MISTRON850JS"
[Pigments used]
・ Pigment Yellow 138
・ Carbon Black Pigment Blue 27
[Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2]
As for the pigment and the inorganic filler, a masterbatch was prepared by melting and kneading the mixture with the aliphatic polyester (B-1) in a fixed amount using a twin-screw extruder, and each is shown in Table 1. A film having a thickness of 18 μm was formed by dry blending in a pellet state, setting the cylinder and die temperatures to the melting temperature of the aliphatic aromatic polyester + 40 ° C., and using an inflation molding machine manufactured by Modern Co., Ltd.

得られたフィルムを上記の試験方法により、各波長域における全光線透過率の平均値を測定し、得られた結果を表1に示す。

Figure 0006886232
The obtained film was measured for the average value of the total light transmittance in each wavelength range by the above test method, and the obtained results are shown in Table 1.
Figure 0006886232

表1より、実施例1及び2の農業用フィルムは、640〜690nmの波長域の全光線透過率の平均値(A)と、400〜700nmの波長域における全光線透過率の平均値(B)が本発明に規定する範囲であり、雑草の成長を抑制しつつ、地温上昇機能があることが分かる。 From Table 1, in the agricultural films of Examples 1 and 2, the average value (A) of the total light transmittance in the wavelength range of 640 to 690 nm and the average value of the total light transmittance in the wavelength range of 400 to 700 nm (B). ) Is the range specified in the present invention, and it can be seen that it has a function of raising the soil temperature while suppressing the growth of weeds.

これに対して、比較例1の透明の農業用フィルムは、640〜690nmの波長域の全光線透過率の平均値(A)が高く、雑草が成長しやすいことが分かり、また比較例2の黒色の農業用フィルムは、640〜690nmの波長域の全光線透過率の平均値(A)が低く、雑草の成長は抑制できるが、400〜700nmの波長域における全光線透過率の平均値(B)も低いことから、地温上昇機能が劣っていることが分かる。 On the other hand, the transparent agricultural film of Comparative Example 1 had a high average value (A) of the total light transmittance in the wavelength range of 640 to 690 nm, and it was found that weeds were easy to grow. The black agricultural film has a low average value (A) of total light transmittance in the wavelength range of 640 to 690 nm and can suppress the growth of weeds, but the average value of total light transmittance in the wavelength range of 400 to 700 nm (A). Since B) is also low, it can be seen that the soil temperature raising function is inferior.

従って、本発明により、地温の上昇、雑草の生育抑制に優れ、更に、土壌中に銅成分を残留させない農業用フィルム及び農業用生分解性フィルムを提供することが可能となる。 Therefore, according to the present invention, it is possible to provide an agricultural film and an agricultural biodegradable film which are excellent in raising the soil temperature and suppressing the growth of weeds and do not leave a copper component in the soil.

Claims (3)

銅成分を含まない顔料を含有し、かつ640〜690nmの波長域の全光線透過率の平均値(A)が40%以下、400〜700nmの波長域の全光線透過率の平均値(B)が25%以上、であり、420〜470nmの波長域の全光線透過率の平均値(D)が45%以下であり、
前記顔料として、少なくとも青色系顔料、ピグメントイエローを含有し、顔料成分の全質量に対して、ピグメントイエローを20〜80質量部含有し、
樹脂成分として生分解性樹脂を含む、ことを特徴とする農業用フィルム。
Containing pigment containing no copper component, and the average value of the total light transmittance in the wavelength region of 640~690nm (A) is 40% or less, the average value of total light transmittance of the wavelength range of 400 to 700 nm (B) There 25% or more, and, Ri average (D) is der 45% or less of the total light transmittance in the wavelength region of 420 to 470 nm,
The pigment contains at least a blue pigment and pigment yellow, and contains 20 to 80 parts by mass of pigment yellow with respect to the total mass of the pigment components.
An agricultural film characterized by containing a biodegradable resin as a resin component.
5〜25μmの波長域における全光線透過率の平均値(C)が55%以下であることを特徴とする請求項に記載の農業用フィルム。 The agricultural film according to claim 1 , wherein the average value (C) of the total light transmittance in the wavelength range of 5 to 25 μm is 55% or less. 厚みが50μm以下であることを特徴とする請求項に記載の農業用フィルム。 The agricultural film according to claim 2 , wherein the thickness is 50 μm or less.
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