JP6860427B2 - 光拡散フィルム、撮影用ディフューザー、及びディスプレイ用拡散板 - Google Patents
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Description
これまでのところ、このような各種性能を兼ね備えた光拡散フィルムは知られていなかった。
[1]ポリオレフィン系樹脂と、ペンタエリスリトールジホスホネート化合物よりなるリン酸エステル系光拡散剤と、分子量1000以下のNOR型ヒンダードアミン系光安定剤とを含有し、前記ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して、0.1〜25質量部の前記リン酸エステル系光拡散剤と、前記ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して、1〜5質量部の前記NOR型ヒンダードアミン系光安定剤とを含有することを特徴とする光拡散フィルム。
[3]前記ブレンド物が、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂とを含有する、[2]に記載の光拡散フィルム。
[4]前記光拡散フィルムが、さらに無機充填剤を含有する、[1]〜[3]の何れか一項に記載の光拡散フィルム。
[7][1]〜[5]の何れか一項に記載の光拡散フィルムを用いたディスプレイ用拡散板。
光拡散フィルムとは、光透過性能と光拡散性能を併せ持つ樹脂フィルムであって、ポリオレフィン系樹脂を含むものであり、単層であっても多層(例えば2〜9層)であってもよく、内部に無機充填剤を含むものであってもよく、内部に無機充填剤を核として形成した空孔を有するものであってもよく、上述の特許文献1記載のプロピレン系樹脂多層複合フィルムの様態を有するものであってもよい。
光拡散フィルムにおけるポリオレフィン系樹脂は、光拡散フィルムの母材として用いるものであり、光透過フィルムにおける成膜性、耐水性、耐久性、軽量性、物理的強度、及び光透過性を担保するものである。また、後述するブレンド物においては光拡散性をも担保するものである。
光拡散フィルムに使用するポリオレフィン系樹脂としては、上記例示したポリオレフィン系樹脂と、互いに非相溶である他の樹脂とのブレンド物を含有することが好ましい。このようなブレンド物を含むポリオレフィン系樹脂を用いることで、ブレンド物に含まれる樹脂のうちのブレンド比率の高い方(通常はポリオレフィン系樹脂)が海状の構造、ブレンド比率の低い方が分散した島状の構造を形成する海島構造(相分離構造)をとる。そして、このような海島構造をとることで、相界面で透過光が屈折し、光拡散フィルムの光拡散率を増加させることができる。
光拡散フィルムにおけるリン酸エステル系光拡散剤は、室温(25℃)で固体状の粒子として光拡散フィルム中に微分散するものであり、ポリオレフィン系樹脂と同粒子の界面で光の反射を引き起こすことで、光拡散フィルムに光拡散性の効果を向上させるものである。さらに、このリン酸エステル系光拡散剤は、後述するNOR型HALSとの併用により、光拡散フィルムの難燃性を向上させるものである。
光拡散フィルムにおけるリン酸エステル系光拡散剤の含有量は、特に限定されないが、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して、例えば0.06質量部以上であり、0.1質量部以上であることが好ましく、0.5質量部以上であることがより好ましく、1質量部以上であることがさらに好ましい。リン酸エステル系光拡散剤の含有量が上記下限以上であると、光拡散フィルムに適度な光透過率及び光拡散率を付与するとともに、後述するNOR型ヒンダードアミン系光安定剤との併用により光拡散フィルムの難燃性を向上させやすい。また、光拡散フィルムにおけるリン酸エステル系光拡散剤の含有量は、特に限定されないが、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して、例えば34質量部以下であり、25質量部以下であることが好ましく、10質量部以下であることがより好ましく、5質量部以下であることがさらに好ましい。リン酸エステル系光拡散剤の含有量が上記上限以下であると、光拡散フィルムのベタツキや色相の変化を低く抑えやすく、また光拡散フィルムの光透過率が過度に減少することを防ぎやすい。
NOR型HALSは、多量の光や熱に晒される光拡散フィルムにおいて、ポリオレフィン系樹脂の低分子量化によるフィルムの劣化や脆化を抑えるものであり、且つ、難燃剤として光拡散フィルム引火時の延焼を抑える働きを有するものである。
NOR型HALSとしては、例えば、ビス(1−ウンデカンオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)カルボネート、デカン二酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−1−(オクチルオキシ)−4−ピペリジン−4−イル)等が挙げられる。これらの化合物としては、ADEKA社製「LA−81」、BASF社製「TINUVIN 123」という商品名で市販されているものを使用することができる。
光拡散フィルムにおけるNOR型HALSの含有量は、特に限定されないが、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して、例えば0.6質量部以上であり、1質量部以上であることが好ましく、1.5質量部以上であることがより好ましく、2質量部以上であることがさらに好ましい。また、光拡散フィルムにおけるNOR型HALSの含有量は、特に限定されないが、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して、例えば8質量部以下であり、5質量部以下であることが好ましく、4.5質量部以下であることがより好ましく、4質量部以下であることがさらに好ましい。NOR型HALSの含有量が上記範囲内であると、光拡散フィルムの光安定性や難燃性が向上するとともに、NOR型HALSのブリードアウトを抑えやすい。
光拡散フィルムに含有される、リン酸エステル系光拡散剤と、NOR型HALSとの含有量の比は、特に限定されないが、相対的にリン酸エステル系光拡散剤を多めに配合することが好ましい。具体的には質量基準で、(リン酸エステル系光拡散剤の含有量)/(NOR型HALSの含有量)とした比が、5/95〜95/5の範囲内であってよく、30/70〜90/10の範囲内であることが好ましく、55/45〜80/20の範囲内であることがより好ましい。リン酸エステル系光拡散剤とNOR型HALSとの含有量の比が上記範囲内であると、光拡散性や色相などの光学特性を損なわずに難燃性が向上する傾向にある。
光拡散フィルムは、上記のポリオレフィン系樹脂、リン酸エステル系光拡散剤、及びNOR型HALSに加えて、無機充填剤を含有してもよい。無機充填剤は、光拡散フィルム中にポリオレフィン系樹脂と屈折率が異なる界面を増加させることで、少量の配合でも光拡散フィルムの光拡散率を増加させやすい。
光拡散フィルムには、必要に応じて分散剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、ブロッキング防止剤、結晶核剤、滑剤等の公知の添加剤を配合してもよい。また、上記のNOR型HALSに加えて、NR型ヒンダードアミン系光安定剤、又はNH型ヒンダードアミン系光安定剤を配合してもよい。
光拡散フィルムは、単層構造のフィルムであってもよいし、多層構造のフィルムであってもよい。光拡散フィルムを多層構造とする場合は後述する基層、内層、又は外層を有する2〜9層の樹脂フィルム(積層樹脂フィルム)であってもよい。中でも光拡散フィルムは、3〜7層の積層樹脂フィルムが好ましい。光拡散フィルムが単層構造の場合、光拡散フィルムに適度な剛性(コシ)を付与する観点から、光拡散フィルムは、一軸延伸又は二軸延伸された延伸フィルムであることが好ましく、二軸延伸された延伸フィルムであることがより好ましい。光拡散フィルムが多層構造の場合、これを構成する各層のフィルムは、無延伸、一軸延伸、二軸延伸の各フィルムを任意に組み合わせることができるが、一軸延伸又は二軸延伸の層を少なくとも1層有することが好ましく、二軸延伸の層を少なくとも1層有することがより好ましい。
以下、本発明の光拡散フィルムの実施形態を、多層構造の場合を含め、図面を参照して説明する。
図1〜図3に、光拡散フィルムの好適な実施態様を示す。
図1に示すように、光拡散フィルム100aは、基層11を備える単層構造を有している。なお、以降において、光拡散フィルムを区別しない場合には、「光拡散フィルム100」として符号を付して説明する場合がある。
<樹脂組成物の調製、並びに樹脂シートの成形及び延伸>
光拡散フィルムの製造では、まず、ポリオレフィン系樹脂、リン酸エステル系光拡散剤、及びNOR型HALSを含有する樹脂組成物を調製する。具体的には、ポリオレフィン系樹脂、リン酸エステル系光拡散剤、NOR型HALS、及び必要に応じて、無機充填剤や各種添加剤を配合し、これを溶融混練することにより樹脂組成物を調製することができる。このとき、樹脂組成物の各成分の配合割合を上述した好ましい数値範囲内とすることにより、樹脂シートの延伸成形によって所望の性能を具備するポリオレフィン光拡散フィルムが得られ易い傾向にある。なお、光拡散フィルムが多層構造の場合には、各層に応じた各層形成用の樹脂組成物を調製すればよい。次いで、この樹脂組成物をシート状に溶融押出して、ポリオレフィン系樹脂シートを成形することができる。
以下において、光拡散フィルムの好ましい製造方法について説明する。
延伸後の樹脂フィルムには、熱処理を行うのが好ましい。熱処理の温度は、光拡散フィルムに含有されるポリオレフィン系樹脂の融点より、1〜15℃以上高い温度で行うことが好ましい。熱処理を行うことにより、ポリオレフィン系樹脂分子の非晶部分の結晶化が促進されて延伸方向への熱収縮率が低減し、撮影用ディフューザー等として使用した際の熱による光拡散フィルムの寸法変化が少なくなる。熱処理の方法はロール加熱又は熱オーブンで行うのが一般的であるが、これらを組み合わせてもよい。
延伸後の樹脂フィルムには、表面処理を行ってもよい。表面処理を行うことにより、樹脂フィルムの二次加工適性を向上させることができる。表面処理は、延伸後のフィルムに対して、コロナ放電処理、フレーム処理、プラズマ処理、グロー放電処理、オゾン処理等の酸化処理を行うことができる。また、延伸後のフィルムに対して酸化処理を行った後に、アンカー剤及び帯電防止剤の塗布を行うことができる。
<光透過率>
光拡散フィルムにおける光透過率とは、光拡散フィルムの透明性を示すものである。本明細書において、光透過率は、後述する実施例に記載した条件下で測定した値とする。
光拡散フィルムにおける光拡散率とは、光拡散フィルムの入射光に対する出射光の拡散機能を示すものである。本明細書において、光拡散率は、後述する実施例に記載した条件下で測定した値とする。
光拡散フィルムにおける色差ΔEとは、光拡散フィルムが高熱に曝された際の色相の変化を示すものである。色差ΔEは光拡散フィルムの熱安定性を示し、この値が低い光拡散フィルムは、熱による着色が少ないことを意味する。本明細書において、色差ΔEは、後述する実施例に記載した条件下で測定した値とする。
光拡散フィルムにおける厚みとは、JIS K7130:1999に準拠して測定した値をいう。光拡散フィルムが複数の層から構成される場合には、複数の層全体として測定した値である。光拡散フィルムが複数の層から構成される場合の各層の厚みは、電子顕微鏡を用いてその断面を観察し、外観より層間の界面を判断して厚み比率を求め、上で測定した厚みと各層の厚み比率の積から算出する。
本実施形態の光拡散フィルムは、ポリオレフィン系樹脂と、ペンタエリスリトールジホスホネート化合物からなるリン酸エステル系光拡散剤と、分子量1000以下のNOR型HALSとを含有している。これらのリン酸エステル系光拡散剤とNOR型HALSとを難燃剤として併用することによって、これらが低配合量であっても、ポリオレフィン系樹脂に自己消火性を付与することができる。さらには、低配合量であるがゆえに、ポリオレフィン系樹脂にリン酸エステル系光拡散剤とNOR型HALSとを含有したフィルムであっても、適度な光透過率と光拡散率が保たれたものとなっている。またさらに、リン酸エステル系光拡散剤と分子量1000以下のNOR型HALSとを併用することで、難燃性と光学特性とを兼ね備えるとともに、光拡散フィルム自体の着色やベタツキも少なく、また熱による色相の変化が抑えられており、熱安定性が高い光拡散フィルムを提供することができる。
光拡散フィルムの用途としては、例えば、静止画又は動画の撮影に用いられる、撮影用ディフューザーが挙げられる。中でも、難燃性を有するとともに熱安定性が高く、透過光への着色が生じにくいことから、光源からの熱を受けやすい、人工光源と被写体との間に配置される用途に好適に用いることができる。また、光拡散フィルムは、液晶ディスプレイのバックライトから発せられる光を拡散して、明るさのムラを低減して均一な面光源を提供するための、ディスプレイ用拡散板としても用いることができる。
[評価手法]
下記の実施例、比較例より得られた光拡散フィルムについて、下記の評価手法及び評価基準に従って物性評価を行った。
各実施例、比較例で得た光拡散フィルムを50mm×50mmサイズの正方形に切り出し、光透過率の測定用サンプルとした。分析には直径150mmの積分球を搭載した分光光度計(機器名:U−3310、日立製作所社製)を用いて、分光光度計の光源と積分球の間にサンプルを設置し、光源より600nmの光をサンプル面に対して垂直方向に入射し、サンプルの光入射面とは反対面側に透過した光を積分球で検知して光透過率(%)とした。
同測定において、光路を遮蔽した状態を0%、光路上にサンプルを設置していない状態を100%として、0/100合せを行った。
各実施例、比較例で得た光拡散フィルムを50mm×50mmサイズの正方形に切り出し、光拡散率の測定用サンプルとした。分析には分光変角光度計(機器名:GC5000L、日本電色工業社製)を用いて、光路上にサンプルを設置し、光源より600nmのレーザー光をサンプル面に対して垂直方向に入射し、サンプルの光入射面とは反対面側に射出した光を、光路から5°、20°、及び70°の角度に設置した受光器で透過率をそれぞれ測定し、下記式に従って光拡散率(%)を算出した。
光拡散率(%)
={(20°における透過率/cos20°)+(70°における透過率/cos70°)}/{(5°における透過率/cos5°)×2}×100
同測定において、透過光の強度は、受光角を0°に設定して光路を遮蔽した状態を0%、光路上にサンプルを設置していない状態を100%として、0/100合せを行った。
各実施例、比較例で得られた光拡散フィルムを、雰囲気の温度を120℃に設定したオーブン中で7日間加熱した前後において、JIS−Z8730:2009に準拠して、カラーメーター(機器名:タッチパネル式カラーコンピューターSM−T、スガ試験機社製)を用いて光拡散フィルムの加熱前後での明度L*値、及び色座標a*値、b*値をそれぞれ求めて、L*a*b*表示系における色差ΔE*abを算出して、これを色差ΔEとした。
光拡散フィルムにおけるベタツキの主原因は、同フィルムの内部より表面にブリードアウトするリン酸エステル系光拡散剤と考えられた。
そのため先ず、各実施例、比較例で得られた光拡散フィルムを30mm径に切り出し、ベタツキ評価用のサンプルとした。走査型蛍光X線分析装置(機器名:ZSU Primus、理学電機工業社製)を用いて、各光拡散フィルムのサンプルのリン酸エステル系光拡散剤に由来するリンの量(Ps)を3点測定し、その平均値を求めた。
別に、各実施例、比較例で得られた光拡散フィルムをA4サイズに断裁し、これにOPPフィルム(商品名:FOS60、フタムラ化学社製)をA4サイズに断裁したものを1枚ずつ重ねた状態で、これを2枚の平坦なガラス板(A4サイズ)で挟み込み、オーブン中の水平な卓上に静置して、さらに10kgのA4サイズの重りを乗せた。
次いで、これをオーブン中で100℃の条件下で1日間保管して、光拡散フィルムからブリードアウトしたリン酸エステル系光拡散剤を、OPPフィルムへと転写させた。
次いで、OPPフィルムから光拡散フィルムを丁寧に剥がし、OPPフィルムに転写されたリンの量(Po)を、重ねた面を測定面として、上記同様に蛍光X線分析装置を用いて測定した。
それぞれの測定結果から、リン酸エステル系光拡散剤のブリードアウト量を下記式より算出し、OPPフィルムに転写されたリンの量(Po)及びブリードアウト量から、下記の基準で良否を判定した。
ブリードアウト量(%)=(Po/Ps)×100
○(良) :転写されたリンの量(Po)が5kcps未満、
又はブリードアウト量が5%未満
△(可) :転写されたリンの量(Po)が5kcps以上、
且つブリードアウト量が5%以上、10%未満
×(不可):転写されたリンの量(Po)が5kcps以上、
且つブリードアウト量が10%以上
各実施例、比較例で得られた光拡散フィルムの難燃性を、FMVSS No.302規格に準拠して測定した。
具体的には、各実施例、比較例で得られた光拡散フィルムを、102mm×356mmサイズの矩形に切り取り、片側端(短辺)から38mm及び292mm箇所に短辺に平行にラインを引いた測定用サンプルを作製し、これを温度21℃、相対湿度50%の条件下で24時間静置してコンディショニングした。次いでFMVSS302専用チャンバー(寸法:381mm×203mm×356mm)を用いて、サンプルをU字型のフレームに挟み、バーナーからの炎の高さを38mmとし、バーナーの先端の中心が、サンプルの下面側、短辺幅方向中央、解放端より19mmの場所となるように設置し、15秒間接炎して、ラインを引いた38mmから292mmまでの間の燃焼速度を計測した。炎が燃焼時間計測終了ライン(292mm位置)に達しない場合は、接炎から消火までの時間及び燃焼距離を計測した。計測の結果から、光拡散フィルムの難燃性を下記の基準で評価した。
・合格:燃焼速度が102mm/分以下、又は燃焼時間計測ライン(38mm位置)からの燃焼距離が51mm以内、且つ60秒以内に消火
・不合格:燃焼速度が102mm/分を超え、燃焼時間計測ライン(38mm位置)からの燃焼距離が51mmを超えて延焼する
本発明の様態において、合格品は自己消火し、「燃焼距離が51mm以内、且つ60秒以内に消火」の条件を満たして合格する場合が多かった。
各実施例、比較例で得られた光拡散フィルムの総厚みは、定圧厚さ測定器(機器名:PG−01J、テクロック社製)を用い、JIS K7130:1999に従って求めた。また、光拡散フィルムが多層構造である場合の各層の厚みは、光拡散フィルムを液体窒素にて−60℃以下の温度に冷却し、ガラス板上に置いた試料に対してカミソリ刃を直角に当て切断し断面測定用の試料を作成し、得られた試料は走査型電子顕微鏡を使用して断面観察を行い、組成外観から各層の境界線を判別して光拡散フィルムにおける各層の厚み比率を求め、上記で求めた光拡散フィルムの総厚みと各層の厚み比率とを乗算して求めた。
<実施例1>
表1に記載のプロピレン単独重合体(商品名:ノバテックPP FY6、日本ポリプロ社製)50質量部、エチレン−オクテン共重合体(商品名:エンゲージ8401、ダウ・ケミカル日本社製)50質量部、主骨格にペンタエリスリトールと二つのリン酸とのエステル構造を有する化合物(商品名:FCX−210、帝人社製)0.1質量部、及び分子量1000以下のNOR型ヒンダードアミン系光安定剤(商品名:アデカスタブ LA−81、アデカ社製)1質量部を、スーパーミキサーで混合し、混合物を230℃に設定した2軸混練機にて溶融混練し、混練物をTダイよりシート状に押し出し、これを冷却装置にて60℃まで冷却して単層の無延伸樹脂シートを得た。
実施例1における混合物を、表1に記載の原料を用いて表2に記載の割合に変更した以外は、実施例1と同様の手順により実施例2〜4、比較例1〜6の光拡散フィルムを得た。
得られた単層の光拡散フィルムの光透過率、光拡散率、色差ΔE、ベタツキ(リン酸エステル系光拡散剤のブリードアウト量)、及び難燃性の試験結果を表3にまとめて示す。
表1に記載の、プロピレン単独重合体(商品名:ノバテックPP FY6、日本ポリプロ社製)96質量部、高密度ポリエチレン(商品名:ノバテックHD US070G、日本ポリエチレン社製)4質量部、重質炭酸カルシウム微細粉末(商品名:ソフトン1800、備北粉化工業社製)5質量部、主骨格にペンタエリスリトールと二つのリン酸とのエステル構造を有する化合物(商品名:FCX−210、帝人社製)1質量部、及び分子量1000以下のNOR型ヒンダードアミン系光安定剤(商品名:アデカスタブ LA−81、アデカ社製)1質量部を、スーパーミキサーで混合し、混合物を230℃に設定した2軸混練機にて溶融混練し、混練物を押出機にてTダイよりシート状に押し出し、これを冷却装置にて60℃まで冷却して単層の無延伸樹脂シートを得た。
表3に示すとおり、ペンタエリスリトールジホスホネート化合物からなるリン酸エステル系光拡散剤と分子量1000以下のNOR型HALSとを配合した実施例1〜4の光拡散フィルムは、光透過性や光拡散性等の光学特性が所望の範囲内であり、また高温条件下に晒されても色相の変化が少なく、さらには難燃性に優れることから、撮影用ディフューザー等として好適に用い得るものであった。
またその光学特性について、リン酸エステル系光拡散剤を含有しない比較例3の光拡散フィルムは、撮影用ディフューザーとして用いるには光拡散性能が十分ではなかった。また、分子量1000超のポリマー型NOR型HALSを用いた比較例4の光拡散フィルムは、高温条件下で着色しやすいために、撮影用ディフューザーとして用いるには色目の面で問題があった。
また分子量1000以下のNOR型HALSを含有しない比較例1、比較例2、及び比較例4の光拡散フィルム、及びペンタエリスリトールジホスホネート化合物からなるリン酸エステル系光拡散剤を含有しない比較例3及び比較例5の光拡散フィルムは、その難燃性において所望の性能を得ることができなかった。
またリン酸エステル系光拡散剤に、特定の構造の芳香族縮合リン酸エステル化合物を使用した比較例6の光拡散フィルムは、分子量1000以下のNOR型HALSとの併用において、その光学特性やその難燃性において所望の性能が得られたものの、リン酸エステル系光拡散剤が非常にブリードアウトしやすく、光拡散フィルムがベタツキやすく、撮影用ディフューザーとして用いるには取扱い性において問題があると判断された。
11 基層
12a,12b 外層
13a,13b 内層
Claims (7)
- ポリオレフィン系樹脂と、ペンタエリスリトールジホスホネート化合物よりなるリン酸エステル系光拡散剤と、分子量1000以下のNOR型ヒンダードアミン系光安定剤とを含有し、
前記ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して、0.1〜25質量部の前記リン酸エステル系光拡散剤と、
前記ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して、1〜5質量部の前記NOR型ヒンダードアミン系光安定剤とを含有する、
ことを特徴とする光拡散フィルム。 - 前記ポリオレフィン系樹脂が、互いに非相溶である少なくとも2種のポリオレフィン系樹脂のブレンド物を含有する、
請求項1に記載の光拡散フィルム。 - 前記ブレンド物が、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂とを含有する、
請求項2に記載の光拡散フィルム。 - 前記光拡散フィルムが、さらに無機充填剤を含有する、
請求項1〜3の何れか一項に記載の光拡散フィルム。 - 前記光拡散フィルムを120℃の雰囲気で7日間加熱した前後での、光拡散フィルムのJIS−Z8730に準拠して測定した色相Lab値から求めた色差ΔEが0.5〜20である、
請求項1〜4の何れか一項に記載の光拡散フィルム。 - 請求項1〜5の何れか一項に記載の光拡散フィルムを用いた撮影用ディフューザー。
- 請求項1〜5の何れか一項に記載の光拡散フィルムを用いたディスプレイ用拡散板。
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