JP6726781B2 - 伸縮性電極、センサシート及び静電容量型センサ - Google Patents
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Description
また、特許文献2に記載された柔軟電極では、柔軟性は確保されているものの、伸縮性に劣り、高伸長時に電気抵抗が増大したり、繰返し伸縮時に電気抵抗にバラツキが生じたりするとの課題があった。
上記電極本体は、繊維長さが50μm以上の多層カーボンナノチューブを用いて形成されていることを特徴とする。
また、上記伸縮性電極は、センサシートに好適に用いることができる。
上記基材はシート状であり、上記電極本体は上記基材の両面に設けられ、
上記基材の一方の面に設けられた電極本体と上記基材の他方の面に設けられた電極本体とは、上記基材を挟んで少なくとも一部が対向していることを特徴とする。
上記センサシートにおいて、上記電極本体は、帯状であって、上記基材の両面に複数列ずつ設けられている。
上記基材の一方の面に設けられた電極本体と上記基材の他方の面に設けられた電極本体との上記基材を挟んで対向している部分を検出部とし、
上記計測手段は、上記検出部における静電容量の変化を計測することにより、変形歪み量を測定することを特徴とする。
本発明の静電容量型センサは、本発明のセンサシートを備えているため、測定精度及び長期信頼性に優れる。
本発明の伸縮性電極は、エラストマー組成物からなる基材と、上記基材と一体化されたカーボンナノチューブからなる電極本体とを備え、
上記電極本体は、繊維長さが50μm以上の多層カーボンナノチューブを用いて形成されていることを特徴とする。
図1(a)、(b)に示す伸縮性電極100では、エラストマー組成物からなるシート状の基材101の上面全体にカーボンナノチューブを用いて形成された電極本体102が積層され、一体化されている。
上記エラストマー組成物としては、エラストマーと、必要に応じて他の任意成分とを含有するものが挙げられる。
上記エラストマーとしては、例えば、天然ゴム、イソプレンゴム、ニトリルゴム(NBR)、エチレンプロピレンゴム(EPDM)、スチレン・ブタジエンゴム(SBR)、ブタジエンゴム(BR)、クロロプレンゴム(CR)、シリコーンゴム、フッ素ゴム、アクリルゴム、水素添加ニトリルゴム、ウレタンゴム等が挙げられる。これらは単独で用いても良いし、2種以上併用しても良い。
これらのなかでは、ウレタンゴム、シリコーンゴムが好ましい。永久歪み(または永久伸び)が小さいからである。
更に、シリコーンゴムに比べ、カーボンナノチューブとの密着性に優れる点から、ウレタンゴムが特に好ましい。
また、上記ウレタンゴムは、2種以上の上記ポリオール成分を併用したものであってもよい。
また、上記エステル系ポリオールとしては、例えば、ポリライト8651(DIC社製)等が挙げられる。
また、上記エーテル系ポリオールとしては、例えば、ポリオキシテトラメチレングリコール、PTG−2000SN(保土谷化学工業社製)、ポリプロピレングリコール、プレミノールS3003(旭硝子社製)等が挙げられる。
また、上記ウレタンゴムを合成する際には、その反応系中に必要に応じて、鎖延長剤、架橋剤、触媒、加硫促進剤等を加えても良い。
具体的には、例えば、本発明の伸縮性電極を静電容量の変化を測定するセンサシート(以下、静電容量型センサシートともいう)として用いる場合には、チタン酸バリウムなどの誘電フィラーを含有してもよい。これにより、基材の静電容量Cを大きくすることができる。その結果、静電容量型センサシートの検出感度を高めることができる。
上記エラストマー組成物が誘電フィラーを含有する場合、上記エラストマー組成物中における誘電フィラーの含有量は、通常、0体積%より多く、25体積%以下程度である。
誘電フィラーの含有量が25体積%を超えると、基材の硬度が高くなったり、永久歪みが大きくなったりすることがある。また、ウレタンゴム製の基材を成形する際に、硬化前の液粘度が高くなるため薄膜を高精度で形成することが難しくなることがある。
本発明の伸縮性電極は、このような繊維長さが長い多層カーボンナノチューブを用いて形成された電極本体を備えているため、導電性に優れ、伸長時に電気抵抗がほとんど増大せず、繰り返し伸縮時に電気抵抗のバラツキが小さい、との優れた特性を有する。
一方、上記多層カーボンナノチューブの繊維長さの好ましい上限は1000μmである。繊維長さが1000μmを超える多層カーボンナノチューブは、現時点では、その製造、入手が困難である。また、多層カーボンナノチューブの繊維長さが1000μmを超えると、多層カーボンナノチューブの分散液を塗布して電極本体を形成する場合に、多層カーボンナノチューブの分散が不充分になりやすく、その結果、導電パスが形成されにくく、電極本体の導電性が不充分となることが懸念される。
上記多層カーボンナノチューブの平均長さが上記範囲内にあると、導電性に優れ、伸長時に電気抵抗がほとんど増大せず、繰り返し伸縮時に電気抵抗のバラツキが小さい、との優れた特性を高いレベルでより確実に確保することができる。
また、その平均長さは、例えば、多層カーボンナノチューブの観察画像から無作為に選んだ10箇所の多層カーボンナノチューブの繊維長さに基づき平均値を算出すればよい。
単層カーボンナノチューブを用いた場合には、繊維長さが長いカーボンナノチューブであっても、電気抵抗が高くなったり、伸長時に電気抵抗が大きく増大したり、繰り返し伸縮時に電気抵抗が大きくばらついたりするからである。これについては、単層カーボンナノチューブは、通常、金属性カーボンナノチューブと半導体性カーボンナノチューブとの混合物として合成されるため、この半導体性カーボンナノチューブの存在が、電気抵抗が高くなったり、伸長時に電気抵抗が大きく増大したり、繰り返し伸縮時に電気抵抗が大きくばらついたりする原因となっていると推測している。
なお、金属性カーボンナノチューブと半導体性カーボンナノチューブとを分離し、繊維長さの長い金属性の単層カーボンナノチューブのみを用いれば、本発明に係る電極本体と同様の電気特性を備えた電極本体を形成することができる可能性は否定されない。しかしながら、金属性カーボンナノチューブと半導体性カーボンナノチューブとの分離は容易ではなく(特に、繊維長さの長いカーボンナノチューブにおいて)、両者の分離には煩雑な作業が必要となる。そのため、本発明では、電極本体を形成する際の作業容易性、及び、経済性の観点からも上記電極本体を多層カーボンナノチューブを用いて形成されたものとしている。
上記繊維径が5nm未満では、多層カーボンナノチューブの分散が悪くなり、その結果、導電パスが広がらず、電極本体の導電性が不充分になることがある。一方、30nmを超えると、同じ重量でもカーボンナノチューブの本数が少なくなり、導電性が不充分になることがある。
また、上記多層カーボンナノチューブの平均繊維径は特に限定されないが、5〜20nmが好ましい。
カーボンナノチューブは、その製造工程において、触媒金属や分散剤等が含まれることがあり、このようなカーボンナノチューブ以外の成分(不純物)を多量に含有するカーボンナノチューブを用いた場合、導電性の低下や、電気抵抗のバラツキを引き起こすことがある。
基板成長法は、CVD法の1種であり、基板上に塗布した金属触媒に炭素源を供給し、基板上でカーボンナノチューブを成長させてカーボンナノチューブを製造する方法である。この基板成長法は、比較的繊維長さが長く、かつ、繊維長さの揃ったカーボンナノチューブを製造するのに適した製造方法である。そのため、特定の繊維長さのカーボンナノチューブを用いて電極本体を形成することを技術的特徴の1つとする本発明で使用するカーボンナノチューブの製造方法として適している。
また、本発明においてカーボンナノチューブが基板成長法により製造されたものである場合、カーボンナノチューブの繊維長さは、CNTフォレストの成長長さと実質的に同一である。よって、電子顕微鏡を用いて繊維長さを測定する場合は、CNTフォレストの成長長さを測定すればよい。
本発明では、カーボンナノチューブとして繊維長さが50μm以上の多層カーボンナノチューブを使用することが重要であり、基板成長法により製造したカーボンナノチューブを使用する場合には、カーボンナノチューブの成長長さ(CNTフォレストの成長長さ)が50μm以上となった基板上の多層カーボンナノチューブを、繊維長さが50μm以上の多層カーボンナノチューブとして使用すればよい。
上記カーボンナノチューブ分散液は、分散媒以外に上記多層カーボンナノチューブのみを含有していてもよいが、上記多層カーボンナノチューブとともにカーボンナノチューブ以外の他の成分を含有していてもよい。
上記バインダー成分は、多層カーボンナノチューブのつなぎ材料としての役割を果たすことができる。上記バインダー成分を含有させることにより、電極本体の基材との密着性、及び、電極本体自体の強度を向上させることができる。さらに、後述した方法で電極本体を形成する際に多層カーボンナノチューブの飛散を抑制することができるため、電極本体形成時の安全性も高めることができる。
また、上記バインダー成分としては、生ゴム(天然ゴム及び合成ゴムの加硫させていない状態のもの)も使用することができる。このように比較的弾性の弱い材料を用いることで、伸縮時の基材の変形に対する電極本体の追従性も高めることができる。
なお、本発明において、上記SP値はFedorsの推算法により算出した値である。
上記バインダー成分は、特に基材を構成するエラストマーと同種のものが好ましい。基材と電極本体との密着性を顕著に向上させることができるからである。
ここで、上記電極本体が可塑剤を含有し、かつ、上記基材もまた可塑剤を含有する場合には、両者の可塑剤濃度は同一であることが好ましい。基材と電極本体と間での可塑剤の移行を防止し、これにより伸縮性電極における反りやシワの発生を抑制することができるからである。
また、上記カーボンナノチューブ分散液は、形成される電極本体の導電特性を損ねない範囲で、繊維長さが50μm以上の多層カーボンナノチューブ以外のカーボンナノチューブを含有していてもよい。
また、多層カーボンナノチューブの含有量を高めれば、電極本体の導電性を向上させることができる。そのため、電極本体を薄くしても要求される導電性を確保することができる。その結果、伸縮性電極を薄くしたり、伸縮性電極の柔軟性を確保したりすることがより容易になる。
これに対して、上記電極本体の平均厚さが0.1μm未満では、導電性が不足するおそれがある。一方、上記電極本体の平均厚さが10μmを超えるとカーボンナノチューブの補強効果により伸縮性電極自体が硬くなり、伸縮性が不充分となるおそれがある。
なお、電極本体の形状が層状である場合、電極本体の平均厚さはレーザー顕微鏡(例えば、キーエンス社製、VK−9510)を用いて測定することができる。
具体的には、例えば、基材の表面の一部に電極本体を積層した場合には、基材の表面に積層された電極本体の厚さ方向を0.01μm刻みでスキャンし、その3D形状を測定した後、誘電層の表面に電極層が積層されている領域及び積層されていない領域において、それぞれ縦200×横200μmの矩形領域の平均高さを計測し、その平均高さの段差を電極本体の平均厚さとすればよい。
図2(a)〜(c)は、それぞれ本発明の伸縮性電極の別の一例を模式的に示す断面図である。
なお、電極本体が多層構造を有している場合、その層数は図2(b)に示したように2層に限定されず、3層以上であってもよい。また、層状の電極本体はその上下面が基材で保護されていてもよい。
勿論、本発明の伸縮性電極の形状は、ここまで図示した形状に限定される訳ではなく、伸縮性電極の設計に応じた種々の形状を採用することができる。
上記伸縮性電極は、無伸長状態から一軸方向に100%伸長させた後、無伸長状態に戻すサイクルを1サイクルとする伸縮を1000サイクル繰返した際、2サイクル目以降の各サイクルにおいて、100%伸長時の無伸長時に対する電気抵抗の増加率(〔[100%伸長時の電気抵抗値]−[無伸長時(0%伸長時)の電気抵抗値]〕/[無伸長時の電気抵抗値]×100)が小さいことが好ましい。具体的には、100%未満であることが好ましい。
従って、本発明の伸縮性電極を使用する際には、製造後、少なくとも1回は伸縮させ、その後使用することが好ましい。
上記伸長率を大きくすることで、種々の用途に使用することが可能となるからである。
一軸引張りに耐えられる伸長率とは、JIS K 6251に準拠した引張り試験において、破断時伸び以下の伸長率であって、かつ、引張荷重を開放後元の状態に復元する伸長率をいう。例えば、一軸引張りに耐えられる伸長率が100%以上であるとは、一軸方向に100%伸長させた際には破断に至らず、かつ、引張荷重を開放した後に元の状態に復元する(即ち、弾性変形範囲にある)ことを意味する。
上記一軸引張りに耐えられる伸長率は、基材の設計(材質や形状等)により制御することができる。
本発明の伸縮性電極は、例えば、
(1)エラストマー組成物からなる基材を作製する工程(以下、「工程(1)」ともいう)、及び、
(2)繊維長さが50μm以上の多層カーボンナノチューブ及び分散媒を含む組成物を塗布し、上記基材と一体化された電極本体を形成する工程(以下、「工程(2)」ともいう)、
を経ることより製造することができる。
以下、シート状の基材と層状の電極本体とを備えた伸縮性電極を例に、伸縮性電極の製造方法を工程順に説明する。
本工程では、エラストマー組成物からなる基材を作製する。
まず、原料組成物としてエラストマー(又はその原料)に、必要に応じて、鎖延長剤、架橋剤、加硫促進剤、触媒、誘電フィラー、可塑剤、酸化防止剤、老化防止剤、着色剤等の添加剤を配合した原料組成物を調製する。
次に、この原料組成物を成形することにより基材を作製する。ここで、成形方法としては特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。
具体的には、基材としてウレタンゴムを含む基材を成形する場合には、例えば、まず、ポリオール成分、可塑剤及び酸化防止剤を計量し、加熱、減圧下において一定時間撹拌混合し、混合液を調製する。次に、混合液を計量し、温度を調整した後、触媒を添加しアジター等で撹拌する。その後、所定量のイソシアネート成分を添加し、アジター等で撹拌後、即座に混合液を図3に示す成形装置に注入し、保護フィルムでサンドイッチ状にして搬送しつつ架橋硬化させ、保護フィルム付きの所定厚みのロール巻シートを得る。その後、さらに炉で一定時間架橋反応させることで基材を製造することができる。
本工程では、まず、繊維長さが50μm以上の多層カーボンナノチューブ及び分散媒を含む組成物(カーボンナノチューブ分散液)を塗布する。その後、乾燥処理にて分散媒を除去することにより、上記基材と一体化された電極本体を形成する。
次に、多層カーボンナノチューブを含む各成分を湿式分散機を用いて分散媒中に分散(又は溶解)させることより塗布液(カーボンナノチューブ分散液)を調製する。ここでは、例えば、超音波分散機、ジェットミル、ビーズミルなど既存の分散機を用いて分散させればよい。
0.01重量%未満では、多層カーボンナノチューブの濃度が薄すぎて繰返し塗布する必要が生じる場合がある。一方、10重量%を超えると、塗布液の粘度が高くなりすぎ、また再凝集により多層カーボンナノチューブの分散性が低下し、均一な電極本体を形成することが困難となる場合がある。
上記塗布液の乾燥条件は特に限定されず、分散媒の種類やエラストマー組成物の組成等に応じて適宜選択すればよい。
また、図2(a)に示したような形状の伸縮性電極を製造する場合には、例えば、上述した方法で基材の一面に電極本体を形成した後、各種コーティング装置、バーコート、ドクターブレードなどの汎用の成膜装置や成膜方法等を用いて上記原料組成物を塗布し、その後、熱硬化させることにより製造することができる。また、上記基材を作製するための原料組成物を架橋または半架橋させて得たシート(基材)を別途作製し、一の面に電極本体が形成された基材にラミネートすることにより製造することも可能である。半架橋の場合にはラミネート後に完全架橋させてもよい。
本発明のセンサシートは、本発明の伸縮性電極を用いたセンサシートであって、
上記基材はシート状であり、上記電極本体は上記基材の両面に設けられ、
上記基材の一方の面に設けられた電極本体と上記基材の他方の面に設けられた電極本体とは、上記基材を挟んで少なくとも一部が対向していることを特徴とする。
そして、本発明のセンサシートは、誘電層(基材)及びこれに追従する電極本体の伸縮により電極本体の基材を挟んで対向している部分の静電容量が変化する。そのため、この静電容量の変化を計測することにより、例えば、変形歪み量等を検出する静電容量センサに好適に使用することができる。
また、上記センサシートにおいて、上記電極本体は、帯状であって、上記基材の両面に複数列ずつ設けられていてもよい。この場合、基材を挟んで対向している部分毎に変形歪み量を検出することで、変形歪み分布や面圧分布を測定することもできる。
図4(a)は本発明のセンサシートの一例を模式的に示す平面図であり、(b)は(a)に示したセンサシートのA−A線断面図である。
センサシート1では、表側電極層01A〜16Aと裏側電極層01B〜16Bとが誘電層2を挟んで対向する部分(誘電層の厚さ方向で交差する部分)が検出部C0101〜C1616となる。なお、検出部の符号「C○○△△」中、上2桁の「○○」は、表側電極層01A〜16Aに対応し、下2桁の「△△」は、裏側電極層01B〜16Bに対応する。
そして、各検出部の静電容量に基づき、センサシート内の歪み分布や歪み位置、面圧分布等の情報を検知することができる。
また、上記誘電層の常温における比誘電率は、2以上が好ましく、5以上がより好ましい。誘電層の比誘電率が2未満であると、静電容量Cが小さくなり、静電容量型センサとして使用した際に充分な感度が得られないことがある。
そして、本発明のセンサシートは、表側電極層と裏側電極層とが基材を挟んで対向する検出部をシート内に1箇所のみ有するセンサシートであってもよい。
上記C硬さが10°未満では、基材が軟らかすぎるため高品質な加工が難しく、充分な測定精度を確保することができない場合があり、一方、55°を超えると、基材が硬すぎるため、測定対象物の変形荷重が小さい場合に測定対象物の変形動作を阻害してしまい、計測目的に対して測定結果がそぐわないおそれがある。
上記基材の一方の面に設けられた電極本体と上記基材の他方の面に設けられた電極本体との上記基材を挟んで対向している部分を検出部とし、
上記検出部における静電容量の変化を計測することにより、変形歪み量を測定することを特徴とする。
図5は、本発明の静電容量型センサの一例を模式的に示す平面図である。
センサシート1の表側接続部01A1〜16A1のそれぞれは、複数(16本)の配線が結束された外部配線203を介して計測手段204と接続されており、また、裏側接続部01B1〜16B1のそれぞれは、複数(16本)の配線が結束された外部配線202を介して計測手段204と接続されている。
なお、外部配線は、図5に示すように表側電極層及び裏側電極層の片端にのみ接続されていればよいが、場合によっては両端に接続されていても良い。
また、上記センサシート(伸縮性電極)は、伸長率が高く、1軸方向に30%以上繰り返し伸長させることが可能であり、柔軟な測定対象物の変形や動作に追従することが可能で、かつ伸縮変形や繰り返し変形に対する耐久性に優れる。そのため、上記センサシートを備えた静電容量型センサでは、例えば、測定対象物の形をトレースしたり、測定対象物の動きを直接的に検知したりすること等ができる。
(調製例1:カーボンナノチューブ分散液(A−1)の調製)
基板成長法により製造した多層カーボンナノチューブである、大陽日酸社製の高配向カーボンナノチューブ(層数4〜12層、繊維径10〜20nm、繊維長さ50〜150μm、炭素純度99.5%)30mgをメチルイソブチルケトン(MIBK)30gに添加し、ジェットミル(ナノジェットパル JN10−SP003、常光社製)を用いて湿式分散処理を施し、濃度0.1重量%のカーボンナノチューブ分散液A−1を得た。
走査型電子顕微鏡(HITACHI社製 S−4800)を用いて、調製例1で使用した高配向カーボンナノチューブを倍率500倍にて観察し、上記高配向カーボンナノチューブの平均長さ(CNTフォレストの成長長さの平均値)を電子顕微鏡画像に基づき算出した。
具体的には、図6に示したような電子顕微鏡写真においてCNTフォレスト部分を選択し、その部分の成長長さ(図6の例では、114μm)を測定し、平均値を算出した。
このとき、電子顕微鏡写真は複数枚撮影し、無作為に抽出した10箇所の成長長さの平均値を算出した。
調製例1で使用した高配向カーボンナノチューブの平均長さは102μmであった。
なお、図6は、調製例1で使用した高配向カーボンナノチューブを撮影した電子顕微鏡写真のうちの1枚である。
走査型電子顕微鏡(HITACHI社製 S−4800)を用いて、調製例1で使用した高配向カーボンナノチューブを倍率200000倍にて観察し、上記高配向カーボンナノチューブの平均繊維径を電子顕微鏡画像に基づき算出した。
具体的には、図7に示したような電子顕微鏡写真において単独で観察されるカーボンナノチューブを無作為に抽出し、そのカーボンナノチューブの繊維径(図7に示した例では12.9nm)を測定し、平均値を算出した。
このとき、電子顕微鏡写真は複数枚撮影し、無作為に抽出した10箇所の繊維径の平均値を算出した。
調製例1で使用した高配向カーボンナノチューブの平均繊維径は12.8nmであった。
なお、図7は、調製例1で使用した高配向カーボンナノチューブを撮影した電子顕微鏡写真のうちの1枚である。
多層カーボンナノチューブとして調製例1とは繊維長さが異なる、大陽日酸社製の高配向カーボンナノチューブ(層数4〜12層、繊維径10〜20nm、繊維長さ150〜300μm、炭素純度99.5%)を使用し、上記調製例1と同様にして、濃度0.1重量%のカーボンナノチューブ分散液A−2を得た。
本例で使用した高配向カーボンナノチューブについて、調製例1と同様にして、平均長さ及び平均繊維径を算出したところ、平均長さは298μm、平均繊維径は12.9nmであった。
多層カーボンナノチューブとして調製例1とは繊維長さが異なる、大陽日酸社製の高配向カーボンナノチューブ(層数4〜12層、繊維径10〜20nm、長さ300〜600μm、炭素純度99.5%)を使用し、上記調製例1と同様にして、濃度0.1重量%のカーボンナノチューブ分散液A−3を得た。
本例で使用した高配向カーボンナノチューブについて、調製例1と同様にして、平均長さ及び平均繊維径を算出したところ、平均長さは591μm、平均繊維径は11.1nmであった。
大陽日酸社製の高配向カーボンナノチューブに代えて、多層カーボンナノチューブであるナノシル社製、NC7000(繊維径9.5nm、平均長さ1.5μm、アスペクト比158、炭素純度90%)を用いた以外は、カーボンナノチューブ分散液(A−1)の調製方法と同様にして、濃度0.1重量%のカーボンナノチューブ分散液Bを調製した。
大陽日酸社製の高配向カーボンナノチューブに代えて、単層カーボンナノチューブであるスーパーグロースCNT(繊維径の中央値が約3nm、成長長さ500〜700μm、アスペクト比約100,000、炭素純度99.9%、産業技術総合研究所提供)を用いた以外は、カーボンナノチューブ分散液(A−1)の調製方法と同様にして、濃度0.1重量%のカーボンナノチューブ分散液Cを調製した。
(1)水添水酸基末端液状ポリオレフィンポリオール(エポール、出光興産社製)100質量部、アルキル置換ジフェニルエーテルを主成分とした高温用潤滑油(モレスコハイルーブLB−100、MORESCO社製)100質量部を計量し、自転公転ミキサー(THINKY社製)を用いて2000rpmで3分間撹拌混合した。次に、得られた混合物に触媒(Fomrez catalyst UL−28、Momentive社製)0.07質量部を添加し、自転公転ミキサーで1.5分撹拌した。その後、イソホロンジイソシアネート(デスモジュールI、住化バイエルウレタン社製)11質量部を添加し、自転公転ミキサーで3分間撹拌し、1.5分間脱泡し、基材用の原料組成物を調製した後、これを図3に示した成形装置30に注入し、保護フィルムでサンドイッチ状にして搬送しつつ、炉内温度110℃、炉内時間30分間の条件で架橋硬化させ、保護フィルム付きの所定厚みのロール巻シートを得た。その後、80℃に調節した炉で12時間後架橋させ、層厚50μmの基材シートを得た。
次に、得られた基材シートを裁断し、90mm×90mm×50μmの基材と、90mm×60mm×50μmの基材とを1枚ずつ作製した。
さらに、基材用の原料組成物と同配合の組成物をトルエンに溶解した0.2重量%トルエン溶液を調製し、この0.2重量%トルエン溶液4gをプライマーとして電極本体上にスプレーコートで帯状に塗布し、100℃で30分間乾燥させた。このとき、電極本体の両端部(端部から8mmの部分)はスプレーコート前にマスクした。
また、スプレーコートは、エアブラシとして(エアテックス社製、KIDS−102)を使用し、ノズルは完全に閉じた状態から1回転分のみ解放し、ノズルの先端から塗布面までの距離を10cmとして行った。
その後、電極本体を挟み込むように、電極本体が形成された基材をもう1枚(90mm×60mm×50μm)の基材と貼り合わせて伸縮性電極を得た。
カーボンナノチューブ分散液(A−1)に代えて、カーボンナノチューブ分散液(A−2)を用いた以外は、実施例1と同様にして伸縮性電極を得た。
カーボンナノチューブ分散液(A−1)に代えて、カーボンナノチューブ分散液(A−3)を用いた以外は、実施例1と同様にして伸縮性電極を得た。
カーボンナノチューブ分散液(A−1)に代えて、カーボンナノチューブ分散液(B)を用いた以外は、実施例1と同様にして伸縮性電極を得た。
カーボンナノチューブ分散液(A−1)に代えて、カーボンナノチューブ分散液(C)を用いた以外は、実施例1と同様にして伸縮性電極を得た。
実施例及び比較例で得たそれぞれの伸縮性電極につき、図8に示した評価装置を用いて、無伸長状態から一軸方向(電極本体の長手方向)に100%伸長させた後、無伸長状態に戻すサイクルを1サイクルとする伸縮を1000サイクル繰返し行った。2〜3サイクル目、10サイクル目、100サイクル目、500サイクル目及び1000サイクル目における電極本体の上記電気抵抗を測定した。
測定結果については、縦軸に抵抗(対数)、横軸に伸長率をプロットしたグラフとして図9〜13に示した。更に、実施例1〜3及び比較例1、2の伸縮性電極に関し、2サイクル目及び1000サイクル目のそれぞれの無伸長時(0%伸長時)及び100%伸長時の電気抵抗を下記表1に示した。
これに対し、平均長さが約10μmと短い多層カーボンナノチューブからなる電極本体を備えた例(比較例1)では、導電性が低く、また、伸長時の電気抵抗の増大や繰り返し伸縮時の電気抵抗のバラツキが著しかった。また、単層カーボンナノチューブからなる電極本体を備えた例(比較例2)では、導電性が低くかった。
2 誘電層
01A1〜16A1 表側接続部
01A〜16A 表側電極層
01B1〜16B1 裏側接続部
01B〜16B 裏側電極層
C0101〜C1616 検出部
30 成形装置
31 保護フィルム
32 ロール
33 原料組成物
34 加熱装置
35 基材
50、100、110、120、130 伸縮性電極
51、101、111a、111b、121a、121b、131 基材
52、102、112、122a、122b、132a、132b 電極本体
53 銅箔
54 樹脂フレーム
55 リード
56 マルチメーター
201 静電容量型センサ
202、203 外部配線
204 計測手段
Claims (6)
- エラストマー組成物からなる基材と、前記基材と一体化された電極本体とを備える伸縮性電極を用いたセンサシートであって、
前記電極本体は、繊維長さが50〜1000μmの多層カーボンナノチューブを用いて形成されており、
前記基材はシート状であり、前記電極本体は前記基材の両面に設けられ、
前記基材の一方の面に設けられた電極本体と前記基材の他方の面に設けられた電極本体とは、前記基材を挟んで少なくとも一部が対向しており、
前記伸縮性電極は、無伸長状態から一軸方向に100%伸長させた後、無伸長状態に戻すサイクルを1サイクルとする伸縮を1000サイクル繰返した際、2サイクル目以降の各サイクルにおいて、100%伸長時の無伸長時に対する電気抵抗の増加率(〔[100%伸長時の電気抵抗値]−[無伸長時の電気抵抗値]〕/[無伸長時の電気抵抗値]×100)が100%未満であることを特徴とするセンサシート。 - エラストマー組成物からなる基材と、前記基材と一体化された電極本体とを備える伸縮性電極を用いたセンサシートであって、
前記電極本体は、繊維長さが50〜1000μmの多層カーボンナノチューブを用いて形成されており、
前記基材はシート状であり、前記電極本体は前記基材の両面に設けられ、
前記基材の一方の面に設けられた電極本体と前記基材の他方の面に設けられた電極本体とは、前記基材を挟んで少なくとも一部が対向しており、
前記伸縮性電極は、無伸長状態から一軸方向に100%伸長させた後、無伸長状態に戻すサイクルを1サイクルとする伸縮を1000サイクル繰返した際に、2サイクル目の100%伸長時の上記電極本体の電気抵抗に対する、1000サイクル目の100%伸長時の上記電極本体の電気抵抗の変化率(〔[1000サイクル目、100%伸長時の電気抵抗値]−[2サイクル目、100%伸長時の電気抵抗値]の絶対値〕/[2サイクル目、100%伸長時の電気抵抗値]×100)が5%以下であることを特徴とするセンサシート。 - 前記伸縮性電極は、無伸長状態から一軸方向に100%伸長させた後、無伸長状態に戻すサイクルを1サイクルとする伸縮を1000サイクル繰返した際、2サイクル目以降の各サイクルにおいて、100%伸長時の無伸長時に対する電気抵抗の増加率(〔[100%伸長時の電気抵抗値]−[無伸長時の電気抵抗値]〕/[無伸長時の電気抵抗値]×100)が100%未満である、請求項2に記載のセンサシート。
- 前記多層カーボンナノチューブは、繊維径が5〜30nmである請求項1〜3のいずれかに記載のセンサシート。
- 前記電極本体は、帯状であって、前記基材の両面に複数列ずつ設けられている請求項1〜4のいずれかに記載のセンサシート。
- 請求項1〜5のいずれかに記載のセンサシートと、計測手段と、前記センサシートが備える電極本体及び前記計測手段を接続する外部配線とを備え、
前記基材の一方の面に設けられた電極本体と前記基材の他方の面に設けられた電極本体との前記基材を挟んで対向している部分を検出部とし、
前記計測手段は、前記検出部における静電容量の変化を計測することにより、変形歪み量を測定することを特徴とする静電容量型センサ。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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