JP6724764B2

JP6724764B2 - 電極板の製造方法

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Publication number: JP6724764B2
Application number: JP2016246112A
Authority: JP
Inventors: 直久秋山
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Current assignee: Toyota Motor Corp
Priority date: 2016-12-20
Filing date: 2016-12-20
Publication date: 2020-07-15
Anticipated expiration: 2036-12-20
Also published as: JP2018101518A

Description

本発明は、活物質粒子及び結着剤を含む活物質層を集電箔上に有する電極板の製造方法に関する。

電池に用いられる電極板（正極板または負極板）として、活物質粒子、結着剤等を含む活物質層を集電箔上に形成した電極板が知られている。このような電極板は、例えば、以下の手法によって製造する。即ち、活物質粒子及び結着剤を溶媒中に分散させた活物質ペーストを用意する。そして、この活物質ペーストをダイコータ等の塗布装置を用いて集電箔に塗布し、未乾燥活物質層を集電箔上に形成する。その後、この集電箔上の未乾燥活物質層を乾燥させて、活物質層を形成する。このような製造方法は、例えば、特許文献１に記載されている。

特開２０１６−１６４８３７号公報

しかしながら、上述の手法では、活物質ペーストに含まれる溶媒の割合が大きいため、集電箔上の未乾燥活物質層に含まれる溶媒が多くなり、未乾燥活物質層から溶媒を蒸発させて活物質層を形成するのに長い時間が掛かる。
この課題に対し、以下の手法により電極板を製造することが考えられる。即ち、活物質粒子、結着剤及び溶媒を含み造粒された湿潤粒子からなる粒子集合体を用意する。また、第１ロールと、この第１ロールに第１間隙を介して平行に配置された第２ロールと、この第２ロールに第２間隙を介して平行に配置された第３ロールとを備えるロールプレス機を用意する。そして、上述の粒子集合体を第１ロールと第２ロールとの間に通して、未乾燥活物質膜を第２ロール上に造膜する。続いて、第２ロールと第３ロールとの間を通した集電箔上に、この未乾燥活物質膜を転写する。その後、この集電箔上の未乾燥活物質膜を乾燥させて、活物質層を形成する。

上述の湿潤粒子からなる粒子集合体に含まれる溶媒の割合は、活物質ペーストに含まれる溶媒の割合よりも小さいので、この手法では、集電箔上の未乾燥活物質膜に含まれる溶媒を少なくし、未乾燥活物質膜から溶媒を蒸発させて活物質層を形成する乾燥時間を短くできる。しかし、電極板の生産性を向上させるべく、この乾燥時間を更に短くしたい。

本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであって、平均粒径の異なる湿潤粒子からなる複数の粒子集合体を用い、集電箔上に形成した未乾燥活物質膜を短い時間で乾燥させて活物質層を形成できる電極板の製造方法を提供することを目的とする。

上記課題を解決するための本発明の一態様は、活物質粒子及び結着剤を含む活物質層を集電箔上に有する電極板の製造方法であって、第１ロールとこの第１ロールに第１間隙を介して平行に配置された第２ロールとの間に、上記活物質粒子、上記結着剤及び溶媒を含み造粒された湿潤粒子からなる粒子集合体を通して、未乾燥活物質膜を上記第２ロール上に造膜する造膜工程と、上記第２ロールとこの第２ロールに第２間隙を介して平行に配置された第３ロールとの間を通した上記集電箔上に、上記未乾燥活物質膜を転写する転写工程と、上記集電箔上の上記未乾燥活物質膜を乾燥させて、上記活物質層を形成する乾燥工程と、を備え、上記造膜工程は、上記第１ロールと上記第２ロールとの間の上記第１間隙に向けて上記粒子集合体を供給するにあたり、上記第１間隙に向けて供給される上記粒子集合体のうち、上記第２ロールに沿って上記第１間隙に供給される粒子集合体を、上記第１間隙に供給される残りの粒子集合体に比べて平均粒径の大きい湿潤粒子からなる粒子集合体として、上記未乾燥活物質膜を造膜する電極板の製造方法である。

上述の電極板の製造方法では、造膜工程において、第１ロールと第２ロールの第１間隙に向けて粒子集合体を供給するにあたり、第１間隙に向けて供給される粒子集合体のうち、第２ロールに沿って第１間隙に供給される粒子造粒体を、第１間隙に供給される残りの粒子集合体に比べて平均粒径の大きい湿潤粒子からなる粒子集合体として、未乾燥活物質膜を造膜する。
造膜工程において、湿潤粒子は第１ロールと第２ロールとの間で圧延され、圧延された湿潤粒子が膜厚方向に複数重なって一体となった未乾燥活物質膜が第２ロール上に形成される。上述のように、第２ロールに沿って相対的に大きい湿潤粒子が供給されるので、第２ロール上に形成される未乾燥活物質膜のうち、第２ロール側の部分は、主に、相対的に大きい湿潤粒子由来の、圧延された湿潤粒子によって形成される。更に、この未乾燥活物質膜が集電箔上に転写されると、表裏が逆になるため、集電箔上に形成された未乾燥活物質膜のうち、外側の部分は、相対的に大きい湿潤粒子由来の、圧延された湿潤粒子によって形成される。

ここで、湿潤粒子は、その粒径が大きいほど、湿潤粒子の粒子表面に多くの溶媒が染み出した状態になっていること、及び、このため、粒径の大きい湿潤粒子ほど、圧延された状態において乾燥させ易いことが判ってきた。
集電箔上に転写された未乾燥活物質膜のうち、外側の部分は、上述のように、主に相対的に大きな粒径の湿潤粒子が圧延された部分から形成されている。このため、乾燥工程において、溶媒が未乾燥活物質膜の表面から蒸発し易い。また、未乾燥活物質膜の外側の部分で溶媒が速く蒸発すると、集電箔側の部分の溶媒も外側に移動して速やかに蒸発するので、未乾燥活物質膜の乾燥時間を短くできる。このように、上述の電極板の製造方法によれば、集電箔上に形成した未乾燥活物質膜を短い時間で乾燥させて活物質層を形成できる。

実施形態に係る正極板の平面図である。実施形態に係る正極板の断面図である。実施形態に係る正極板の製造方法を示すフローチャートである。実施形態に係る正極板の製造方法のうち、造膜工程及び転写工程を示す説明図である。実施形態に係る電極板製造装置のうち供給部の斜視図である。

以下、本発明の実施形態を、図面を参照しつつ説明する。図１及び図２に、本実施形態に係る正極板（電極板）１０の平面図及び断面図を示す。この正極板１０は、角型で密閉型のリチウムイオン二次電池に用いられる帯状の正極板である。具体的には、この正極板１０と、帯状の負極板（不図示）とは、帯状の一対のセパレータ（不図示）を介して互いに重ねられ、更に軸線周りに捲回され扁平状に圧縮されて、扁平状捲回型の電極体（不図示）を構成する。この電極体は、角型の電池ケース（不図示）内に収容されて電池を構成する。

正極板１０は、帯状のアルミニウム箔からなる集電箔１１の箔表面１１ａ，１１ａのうち、幅方向ＦＨの一部でかつ長手方向ＥＨに延びる領域上に、活物質層１３，１３を帯状に設けてなる。正極板１０のうち幅方向ＦＨの片方の端部は、厚み方向ＧＨに活物質層１３が存在せず、集電箔１１が厚み方向ＧＨに露出した正極露出部１０ｍとなっている。活物質層１３は、正極活物質粒子、導電材粒子及び結着剤からなる。本実施形態では、正極活物質粒子としてリチウム遷移金属複合酸化物粒子、具体的には、ニッケルコバルトマンガン酸リチウム粒子を、導電材粒子としてアセチレンブラック（ＡＢ）粒子を、結着剤としてポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を用いている。これら正極活物質粒子、導電材粒子及び結着剤の重量割合は、正極活物質粒子：導電材粒子：結着剤＝９４．５：４．０：１．５である。

次いで、上記正極板１０の製造方法について説明する（図３参照）。まず、湿潤粒子１６からなる粒子集合体１５を２種類用意する。即ち、第１湿潤粒子１６ａからなる第１粒子集合体１５ａと、この第１湿潤粒子１６ａよりも大きい第２湿潤粒子１６ｂからなる第２粒子集合体１５ｂとを用意する。

これら第１湿潤粒子１６ａ及び第２湿潤粒子１６ｂは、いずれも、複数の正極活物質粒子（リチウム遷移金属複合酸化物粒子）、複数の導電材粒子（ＡＢ粒子）、結着剤（ＰＶＤＦ）及び溶媒（Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ））を含む湿潤状態の粒子である。本実施形態では、第１湿潤粒子１６ａは、粒径１〜２ｍｍの湿潤粒子を最も多く含んでいる。一方、第２湿潤粒子１６ｂは、粒径３〜４ｍｍの湿潤粒子を最も多く含んでおり、第２湿潤粒子１６ｂの方が第１湿潤粒子１６ａよりも平均粒径が大きい。また、第１粒子集合体１５ａ及び第２粒子集合体１５ｂの固形分率は、いずれも、７０ｗｔ％以上（本実施形態では、７８ｗｔ％）である（ＮＭＰの割合が２２ｗｔ％である）。

これら第１粒子集合体１５ａ及び第２粒子集合体１５ｂは、以下の手法により製造する。即ち、材料の混合及び造粒を行うことが可能な攪拌式混合造粒装置（不図示）を用意する。まず、この攪拌式混合造粒装置内に正極活物質粒子（リチウム遷移金属複合酸化物粒子）を投入して混合し、これに導電材粒子（ＡＢ粒子）を加えて、正極活物質粒子及び導電材粒子を乾式混合する。その後、溶媒（ＮＭＰ）に結着剤（ＰＶＤＦ）を溶解させたＰＶＤＦ溶液を加えて混合し、造粒する。これにより、粒径１〜２ｍｍの湿潤粒子を最も多く含む第１湿潤粒子１６ａからなる第１粒子集合体１５ａを得る。
次に、得られた第１粒子集合体１５ａの一部について、目開き３ｍｍの篩に掛け、３ｍｍ以上の大きな湿潤粒子からなる粒子集合体（第２湿潤粒子１６ｂからなる第２粒子集合体１５ｂ）を得る。

正極板１０を製造するにあたっては、まず、造膜工程Ｓ１で粒子集合体１５（第１粒子集合体１５ａ及び第２粒子集合体１５ｂ）から未乾燥活物質膜１３ｘを造膜し、続く転写工程Ｓ２でこの未乾燥活物質膜１３ｘを集電箔１１上に転写する。これら造膜工程Ｓ１及び転写工程Ｓ２は、図４に概略を示す電極板製造装置１００を用いて行う。

この電極板製造装置１００は、３本のロールを有する。具体的には、電極板製造装置１００は、第１ロール１１０と、この第１ロール１１０に第１間隙ＫＧ１を介して平行に配置された第２ロール１２０と、この第２ロール１２０に第２間隙ＫＧ２を介して平行に配置された第３ロール１３０とを有する。これら第１〜第３ロール１１０，１２０，１３０には、それぞれロールを回転駆動させるモータ（不図示）が連結されている。また、電極板製造装置１００は、各モータを制御する制御部（不図示）を備える。

また、電極板製造装置１００は、第１ロール１１０と第２ロール１２０との第１間隙ＫＧ１の上方に、粒子集合体１５（第１粒子集合体１５ａ及び第２粒子集合体１５ｂ）を第１間隙ＫＧ１に向けて供給する集合体供給部１４０（図５も参照）を有する。この集合体供給部１４０は、ステンレスからなり、第１壁部１４１、第２壁部１４２、第３壁部１４３、第４壁部１４４及び仕切り部１４５により構成されている。

第１壁部１４１及び第２壁部１４２は、それぞれ第１ロール１１０及び第２ロールの軸線方向に延びる矩形板状で、互いに平行に配置されている。一方、第３壁部１４３及び第４壁部１４４は、それぞれ五角形板状で第１壁部１４１及び第２壁部１４２の両端に配置され、第１壁部１４１、第２壁部１４２、第３壁部１４３及び第４壁部１４４により囲まれる空間が形成されている。この空間は、第１壁部１４１及び第２壁部１４２に平行で、第１ロール１１０と第２ロールとの第１間隙ＫＧ１上に配置された矩形板状の仕切り部１４５によって２つに分けられている。

これにより、仕切り部１４５よりも第１壁部１４１側（第１ロール１１０側）に、第１ロール側供給部１４７が形成され、仕切り部１４５よりも第２壁部１４２側（第２ロール１２０側）に、第２ロール側供給部１４８が形成されている。後述するように、第１ロール側供給部１４７には、相対的に小さい第１湿潤粒子１６ａからなる第１粒子集合体１５ａが投入され、第２ロール側供給部１４８には、相対的に大きい第２湿潤粒子１６ｂからなる第２粒子集合体１５ｂが投入される。

造膜工程Ｓ１及び転写工程Ｓ２を行うにあたり、第１〜第３ロール１１０，１２０，１３０を、図４中に矢印で示す回転方向にそれぞれ回転させる。即ち、第１ロール１１０及び第３ロール１３０は、同じ回転方向（本実施形態では時計回り）に回転させ、第２ロール１２０は、これらとは逆方向（本実施形態では反時計回り）に回転させる。

次に、集合体供給部１４０に前述の粒子集合体１５を投入する。具体的には、集合体供給部１４０のうち、第１ロール側供給部１４７には、相対的に小さい第１湿潤粒子１６ａからなる第１粒子集合体１５ａを投入し、第２ロール側供給部１４８には、相対的に大きい第２湿潤粒子１６ｂからなる第２粒子集合体１５ｂを投入する。本実施形態では、第１ロール側供給部１４７に投入する第１粒子集合体１５ａと、第２ロール側供給部１４８に投入する第２粒子集合体１５ｂの重量割合を、第１粒子集合体：第２粒子集合体＝８５：１５とした。

集合体供給部１４０に投入された粒子集合体１５（第１粒子集合体１５ａ及び第２粒子集合体１５ｂ）は、第１ロール１１０と第２ロール１２０との間の第１間隙ＫＧ１に向けて供給される。具体的には、第１ロール側供給部１４７に投入された第１粒子集合体１５ａは、第１ロール１１０に沿って第１間隙ＫＧ１に供給され、第２ロール側供給部１４８に投入された第２粒子集合体１５ｂは、第２ロール１２０に沿って第２間隙ＫＧ２に供給される。

これらの第１粒子集合体１５ａ及び第２粒子集合体１５ｂは、造膜工程Ｓ１において、第１ロール１１０と第２ロール１２０との間を通って、膜状の未乾燥活物質膜１３ｘとなって図４中、下方に押し出される。その際、第１ロール１１０と第２ロール１２０との間でそれぞれ圧延された第１粒子集合体１５ａの第１湿潤粒子１６ａ及び第２粒子集合体１５ｂの第２湿潤粒子１６ｂは、膜厚方向に複数重なり一体となって未乾燥活物質膜１３ｘを形成する。更に、この未乾燥活物質膜１３ｘは、第２ロール１２０上に保持されて、第３ロール１３０側に向けて搬送される。この未乾燥活物質膜１３ｘの膜厚は、２００〜３００μｍ（本実施形態では２５０μｍ）である。

前述のように、第１ロール１１０に沿って相対的に小さい第１湿潤粒子１６ａが供給されるので、第２ロール１２０上に形成される未乾燥活物質膜１３ｘのうち、外側の部分１３ｘｃは、主に相対的に小さい第１湿潤粒子１６ａ由来の、圧延された第１湿潤粒子１６ａによって形成される。一方、第２ロール１２０に沿って相対的に大きい第２湿潤粒子１６ｂが供給されるので、第２ロール１２０上に形成される未乾燥活物質膜１３ｘのうち、第２ロール１２０側の部分１３ｘｄは、主に相対的に大きい第２湿潤粒子１６ｂ由来の、圧延された第２湿潤粒子１６ｂによって形成される。

続いて、転写工程Ｓ２において、第２ロール１２０と第３ロール１３０との間に集電箔１１を通過させつつ、第２ロール１２０と第３ロール１３０との間で、第２ロール１２０上に保持された未乾燥活物質膜１３ｘを集電箔１１の箔表面１１ａ上に転写する。なお、帯状の集電箔１１は、供給ロール（不図示）から引き出して、第３ロール１３０に巻き付けることで、第２ロール１２０と第３ロール１３０との間を通過させる。

第３ロール１３０によって搬送された集電箔１１は、第２ロール１２０と第３ロール１３０との間で第２ロール１２０上に保持された未乾燥活物質膜１３ｘと接触する。そして、第２ロール１２０と第３ロール１３０との間で、未乾燥活物質膜１３ｘが集電箔１１の箔表面１１ａ上に転写される。転写後の未乾燥活物質膜１３ｘ及び集電箔１１は、第３ロール１３０によって図４中、右方に向けて搬送される。なお、集電箔１１上に形成された未乾燥活物質膜１３ｘの膜厚は、６０〜１００μｍ（本実施形態では８０μｍ）である。

前述のように、造膜工程Ｓ１で第２ロール１２０上に形成された未乾燥活物質膜１３ｘは、外側の部分１３ｘｃが主に相対的に小さい第１湿潤粒子１６ａ由来の、圧延された第１湿潤粒子１６ａによって形成され、第２ロール１２０側の部分１３ｘｄが主に相対的に大きい第２湿潤粒子１６ｂ由来の、圧延された第２湿潤粒子１６ｂによって形成されている。このため、転写工程Ｓ２で未乾燥活物質膜１３ｘが第２ロール１２０上から集電箔１１上に転写されると、未乾燥活物質膜１３ｘの表裏が逆になるため、集電箔１１上に形成された未乾燥活物質膜１３ｘのうち、集電箔１１側の部分１３ｘｃは、主に相対的に小さい第１湿潤粒子１６ａ由来の、圧延された第１湿潤粒子１６ａによって形成され、外側の部分１３ｘｄは、相対的に大きい第２湿潤粒子１６ｂ由来の、圧延された第２湿潤粒子１６ｂによって形成される。

次に、乾燥工程Ｓ３において、集電箔１１上の未乾燥活物質膜１３ｘを乾燥させて、活物質層１３を形成する。具体的には、未乾燥活物質膜１３ｘが転写された集電箔１１を乾燥機（不図示）内に搬送し、未乾燥活物質膜１３ｘに熱風を吹き付けて、未乾燥活物質膜１３ｘ中に残っている溶媒（ＮＭＰ）を蒸発させる。これにより、活物質層１３が形成される。

ここで、湿潤粒子１６は、その粒径が大きいほど、湿潤粒子１６の粒子表面に多くの溶媒が染み出した状態になっていること、及び、このため、粒径の大きい湿潤粒子１６ほど、圧延された状態において乾燥させ易いことが判っている。集電箔１１上の未乾燥活物質膜１３ｘのうち、外側の部分１３ｘｄは、前述のように、主に相対的に大きい第２湿潤粒子１６ｂが圧延された部分から形成されている。このため、この乾燥工程Ｓ３において、溶媒が未乾燥活物質膜１３ｘの表面から蒸発し易い。また、未乾燥活物質膜１３ｘの外側の部分１３ｘｄで溶媒が速く蒸発すると、集電箔１１側の部分１３ｘｃの溶媒も外側に移動して速やかに蒸発するので、未乾燥活物質膜１３ｘの乾燥時間を短くできる。

次に、集電箔１１のうち他方の箔表面１１ａにも、造膜工程Ｓ１、転写工程Ｓ２及び乾燥工程Ｓ３を同様に行って、活物質層１３を形成する。かくして、正極板１０が形成される。

以上で説明したように、正極板１０の製造方法では、造膜工程Ｓ１において、第１ロール１１０と第２ロール１２０の第１間隙ＫＧ１に向けて粒子集合体１５を供給するにあたり、第２ロール１２０に沿って、他に比べて相対的に大きい第２湿潤粒子１６ｂからなる第２粒子集合体１５ｂを供給して、未乾燥活物質膜１３ｘを造膜している。
前述のように、造膜工程Ｓ１において、第２ロール１２０上に形成される未乾燥活物質膜１３ｘのうち、第２ロール１２０側の部分１３ｘｄは、主に相対的に大きい第２湿潤粒子１６ｂ由来の、圧延された第２湿潤粒子１６ｂによって形成される。更に、この未乾燥活物質膜１３ｘが集電箔１１上に転写されると、表裏が逆になるため、集電箔１１上に形成された未乾燥活物質膜１３ｘのうち、外側の部分１３ｘｄは、主に相対的に大きい第２湿潤粒子１６ｂ由来の、圧延された第２湿潤粒子１６ｂによって形成される。

このため、乾燥工程Ｓ３において、溶媒が未乾燥活物質膜１３ｘの表面から蒸発し易い。また、未乾燥活物質膜１３ｘの外側の部分１３ｘｄで溶媒が速く蒸発すると、集電箔１１側の部分１３ｘｃの溶媒も外側に移動して速やかに蒸発するので、未乾燥活物質膜１３ｘの乾燥時間を短くできる。このように、正極板１０の製造方法によれば、集電箔１１上に形成した未乾燥活物質膜１３ｘを短い時間で乾燥させて活物質層１３を形成できる。

（実施例及び比較例）
次いで、本発明の効果を検証するために行った試験の結果について説明する。実施例１〜３として、第１ロール１１０と第２ロール１２０との第１間隙ＫＧ１に向けて供給する第１粒子集合体１５ａと第２粒子集合体１５ｂとの供給割合を、それぞれ表１に示すように変更した。具体的には、集合体供給部１４０のうち、第１ロール側供給部１４７に投入する第１粒子集合体１５ａの投入量と、第２ロール側供給部１４８に投入する第２粒子集合体１５ｂの投入量とを、それぞれ表１に示す割合とすることにより、第１間隙ＫＧ１に向けて供給する第１粒子集合体１５ａと第２粒子集合体１５ｂとの供給割合を変更した。それ以外は、実施形態と同様に造膜工程Ｓ１、転写工程Ｓ２及び乾燥工程Ｓ３を行って、正極板をそれぞれ製造した。

一方、比較例として、第１ロール１１０と第２ロール１２０との第１間隙ＫＧ１に向けて供給する粒子集合体１５を、第１粒子集合体１５ａ（粒径の小さい第１湿潤粒子１６ａ）のみとした。それ以外は、実施形態と同様に造膜工程Ｓ１、転写工程Ｓ２及び乾燥工程Ｓ３を行って、正極板を製造した。

そして、実施例１〜３及び比較例のそれぞれについて、乾燥工程Ｓ３で集電箔１１上の未乾燥活物質膜１３ｘを乾燥させるのに要する時間を調査した。具体的には、所定形状に切断した乾燥前の複数の正極板を用意し、複数（具体的には、ｎ＝５個）の正極板毎に加熱時間を１秒ずつ変えて、１６０℃の乾燥炉で正極板を加熱した。乾燥炉で加熱した後の正極板の重量をそれぞれ測定した。そして、測定された重量から未乾燥活物質膜１３ｘが乾燥したか否かを判断し、未乾燥活物質膜１３ｘの乾燥に要する時間（乾燥時間）を求めた。その結果を表１に示す。

表１から明らかなように、比較例では、乾燥時間が１８．０秒であった。これに対し、実施例１〜３では、いずれも、比較例よりも乾燥時間が短くなった。更に、実施例１〜３同士で比較すると、実施例１よりも実施例２で、更には実施例２よりも実施例３で、乾燥時間が短くなった。即ち、第２粒子集合体１５ｂ（粒径の大きい第２湿潤粒子１６ｂ）の供給割合を大きくするほど、乾燥時間が短くなることが判る。このような結果を生じた理由は、以下であると考えられる。

即ち、比較例１は、粒径の小さい第１湿潤粒子１６ａからなる第１粒子集合体１５ａのみから未乾燥活物質膜１３ｘを形成しているのに対し、実施例１〜３では、粒径の大きい第２湿潤粒子１６ｂからなる第２粒子集合体１５ｂも用いて未乾燥活物質膜１３ｘを形成している。更に、実施例１〜３では、造膜工程Ｓ１において、第２ロール１２０に沿って粒径の大きい第２湿潤粒子１６ｂからなる第２粒子集合体１５ｂが供給されるので、第２ロール１２０上に形成される未乾燥活物質膜１３ｘのうち、第２ロール１２０側の部分１３ｘｄは、圧延された第２湿潤粒子１６ｂによって形成される。更に、集電箔１１上に転写された未乾燥活物質膜１３ｘでは、表裏が逆になり、外側の部分１３ｘｄが圧延された第２湿潤粒子１６ｂによって形成される。

前述のように、湿潤粒子１６は、その粒径が大きいほど、湿潤粒子１６の粒子表面に多くの溶媒が染み出した状態になっており、このため、粒径の大きな湿潤粒子１６ほど、圧延された状態において乾燥させ易い。このため、実施例１〜３の正極板では、乾燥工程Ｓ３において、溶媒が未乾燥活物質膜１３ｘの表面から蒸発し易い。また、未乾燥活物質膜１３ｘの外側の部分１３ｘｄで溶媒が速く蒸発すると、集電箔１１側の部分１３ｘｃの溶媒も外側に移動して速やかに蒸発するので、未乾燥活物質膜１３ｘの乾燥時間を短くできる。かくして、実施例１〜３では、比較例に比べて乾燥時間が短くなったと考えられる。

更に、実施例１に比べて実施例２で、更に実施例２に比べて実施例３では、粒径の大きい第２湿潤粒子１６ｂからなる第２粒子集合体１５ｂをより多く用いているので、乾燥工程Ｓ３において、実施例１に比べて実施例２で、更に実施例２に比べて実施例３で、未乾燥活物質膜１３ｘが乾燥し易い。このため、実施例１よりも実施例２で、更には実施例２よりも実施例３で乾燥時間が短くなったと考えられる。

以上において、本発明を実施形態に即して説明したが、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で、適宜変更して適用できることは言うまでもない。
例えば、実施形態では、電極板の製造方法として、正極板１０の製造方法を例示したが、負極板の製造方法に本発明を適用することもできる。

１０正極板（電極板）
１１集電箔
１３活物質層
１３ｘ未乾燥活物質膜
１５粒子集合体
１５ａ第１粒子集合体（粒子集合体）
１５ｂ第２粒子集合体（粒子集合体）
１６湿潤粒子
１６ａ第１湿潤粒子（湿潤粒子）
１６ｂ第２湿潤粒子（湿潤粒子）
１００電極板製造装置
１１０第１ロール
１２０第２ロール
１３０第３ロール
１４０集合体供給部
ＫＧ１第１間隙
ＫＧ２第２間隙
Ｓ１造膜工程
Ｓ２転写工程
Ｓ３乾燥工程

Claims

活物質粒子及び結着剤を含む活物質層を集電箔上に有する電極板の製造方法であって、
第１ロールとこの第１ロールに第１間隙を介して平行に配置された第２ロールとの間に、上記活物質粒子、上記結着剤及び溶媒を含み造粒された湿潤粒子からなる粒子集合体を通して、未乾燥活物質膜を上記第２ロール上に造膜する造膜工程と、
上記第２ロールとこの第２ロールに第２間隙を介して平行に配置された第３ロールとの間を通した上記集電箔上に、上記未乾燥活物質膜を転写する転写工程と、
上記集電箔上の上記未乾燥活物質膜を乾燥させて、上記活物質層を形成する乾燥工程と、を備え、
上記造膜工程は、
上記第１ロールと上記第２ロールとの間の上記第１間隙に向けて上記粒子集合体を供給するにあたり、上記第１間隙に向けて供給される上記粒子集合体のうち、上記第２ロールに沿って上記第１間隙に供給される粒子集合体を、上記第１間隙に供給される残りの粒子集合体に比べて平均粒径の大きい湿潤粒子からなる粒子集合体として、上記未乾燥活物質膜を造膜する
電極板の製造方法。