JP6761972B2 - 紫外線硬化性樹脂組成物、有機ｅｌ発光装置の製造方法及び有機ｅｌ発光装置 - Google Patents

Description

本発明は、有機ＥＬ発光装置における封止材を作製するために好適な紫外線硬化性樹脂組成物、この紫外線硬化性樹脂を用いる有機ＥＬ発光装置の製造方法、及びこの封止材を備える有機ＥＬ発光装置に関する。

有機ＥＬ発光装置は、照明用途、ディスプレイ用途などに適用されており、今後の普及が期待されている。

有機ＥＬ発光装置のうち、トップエミッションタイプと呼ばれるものは、例えば支持基板上に有機ＥＬ素子を配置し、支持基板に対向するように透明基板を配置し、支持基板と透明基板との間に透明な封止材を充填して構成される。この場合、有機ＥＬ素子が発する光は封止材及び透明基板を通過して外部へ出射できる。

封止材は、有機ＥＬ素子への水分の侵入を抑制することで、有機ＥＬ素子におけるダークスポットの発生及び成長を抑制する。ダークスポットとは、有機ＥＬ素子が水分で劣化することで生じる、発光しない部分のことである。

封止材は、例えばカチオン硬化性樹脂とカチオン重合開始剤とを含有する組成物から作製される（特許文献１及び２参照）。この場合、紫外線照射等で組成物を硬化させて封止材を作製できるので、有機ＥＬ素子に熱による負荷をかけることなく封止材を作製できる。

特許第５７０３４２９号公報 特許第５８８７４６７号公報

特許文献１及び特許文献２に記載の有機ＥＬ封止用の組成物の粘度は５０ｍＰａ・ｓ以上であり、それほどの低粘度化は要求されておらず、インクジェット法で塗布することも想定されていない。

本発明の課題は、低粘度化が可能であり、それによりインクジェット法による塗布も可能な紫外線硬化性樹脂組成物、この紫外線硬化性樹脂組成物を用いる有機ＥＬ発光装置の製造方法、及び有機ＥＬ発光装置を提供することである。

本発明の一態様に係る紫外線硬化性樹脂組成物は、多官能カチオン重合性化合物、カチオン硬化触媒（Ｃ）、及び粘度８ｍＰａ・ｓ以下の単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）を含有する。

本発明の一態様に係る有機ＥＬ発光装置の製造方法は、有機ＥＬ素子と前記有機ＥＬ素子を覆う封止材とを備える有機ＥＬ発光装置を製造する方法であり、前記紫外線硬化性樹脂組成物をインクジェット法により成形してから、前記紫外線硬化性樹脂組成物に紫外線を照射して硬化することで前記封止材を作製することを含む。

本発明の一態様に係る有機ＥＬ発光装置は、有機ＥＬ素子と、前記有機ＥＬ素子を覆う封止材とを備え、前記封止材は、前記紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物である。

本発明の一態様には、低粘度化が可能であり、それによりインクジェット法による塗布も可能な紫外線硬化性樹脂組成物、この紫外線硬化性樹脂組成物を用いる有機ＥＬ発光装置の製造方法、及び有機ＥＬ発光装置を提供できるという利点がある。

有機ＥＬ発光装置の一例を示す概略の断面図である。

以下、本発明の一実施形態について説明する。

有機ＥＬ発光装置１の構造の一例を、図１を参照して説明する。有機ＥＬ発光装置１は、支持基板２、支持基板２と間隔をあけて対向する透明基板３、支持基板２の透明基板３と対向する面の上にある有機ＥＬ素子４、及び支持基板２と透明基板３との間に充填されている封止材５とを備える。また、図１に示す例では、有機ＥＬ発光装置１は、支持基板２の透明基板３と対向する面及び有機ＥＬ素子４を覆うパッシベーション層６を備える。

支持基板２は、例えば樹脂材料から作製されるが、これに限定されない。透明基板３は透光性を有する材料から作製される。透明基板３は、例えば、ガラス製基板又は透明樹脂製基板である。有機ＥＬ素子４は有機発光ダイオードとも呼ばれる。有機ＥＬ素子４は、例えば一対の電極と、電極間にある有機発光層とを備える。パッシベーション層６は窒化ケイ素又は酸化ケイ素から作製されることが好ましい。

封止材５を、本実施形態に係る紫外線硬化性樹脂組成物（以下、組成物（Ｘ）という）から作製することができる。すなわち、組成物（Ｘ）は、好ましくは有機ＥＬ素子封止用の組成物、あるいは有機ＥＬ発光装置製造用の組成物である。

［組成物（Ｘ）］
以下、組成物（Ｘ）について説明する。

組成物（Ｘ）は、多官能カチオン重合性化合物、カチオン硬化触媒（Ｃ）、及び粘度８ｍＰａ・ｓ以下の単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）を含有する。多官能カチオン重合性化合物は、シロキサン骨格を有さない多官能カチオン重合性化合物（Ａ）と、シロキサン骨格を有する多官能カチオン重合性化合物（Ｂ）とのうち、いずれか一方を含有することができ、両方を含有することもできる。紫外線硬化性樹脂組成物は、吸湿剤を含有できるが、含有しなくてもよい。

組成物（Ｘ）に紫外線を照射すると、組成物（Ｘ）が光カチオン重合反応によって硬化することで、硬化物を作製できる。組成物（Ｘ）は、単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）を含有することで、低い粘度を有することができる。このため、封止材５を作製する際などに組成物（Ｘ）を塗布する場合の塗布性が良好である。このため、キャスティング法、インクジェット法などにより組成物（Ｘ）を塗布することが可能であり、常温下でインクジェット法により組成物（Ｘ）を塗布することも可能である。

また、組成物（Ｘ）の硬化物は、有機ＥＬ発光装置１における封止材５として相応しい十分に高い屈折率を有することができる。例えば硬化物は１．４５以上、１．５５未満の範囲内の屈折率を有することができる。このため、硬化物を有機ＥＬ発光装置１における封止材５に適用した場合に、封止材５を透過して外部へ出射する光の取り出し効率を向上できる。

また、組成物（Ｘ）は良好なカチオン重合反応性を有することができ、このため、硬化物は高い強度を有することができる。また硬化物にタックが生じることを抑制できる。

組成物（Ｘ）が吸湿剤を含有すると、硬化物は吸湿性を有することができる。吸湿剤の平均粒径は制限されない。吸湿剤が特に平均粒径が１００ｎｍ以下の吸湿剤（Ｄ）を含有すると、硬化物は高い透明性も有することができる。また、組成物（Ｘ）は、粒径の小さい吸湿剤（Ｄ）を含有しても、単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）を含有することで、低い粘度を有することができる。

また、組成物（Ｘ）が多官能カチオン重合性化合物（Ｂ）を含有すると、組成物（Ｘ）が平均粒径が１００ｎｍ以下の吸湿剤（Ｄ）を含有する場合の低粘度化が、更に容易である。

組成物（Ｘ）の２５℃における粘度は、５〜５０ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましい。この場合、組成物（Ｘ）を膜状等に成形することが容易であり、キャスティング法、インクジェット法といった方法で組成物（Ｘ）を成形することができる。組成物（Ｘ）の２５℃における粘度が、５〜２０ｍＰａ・ｓの範囲内であることも好ましい。この場合、組成物（Ｘ）が特に低い粘度を有することで、組成物（Ｘ）をインクジェット法で成形することが容易である。組成物（Ｘ）の５０℃における粘度が、５〜２０ｍＰａ・ｓの範囲内であることも好ましい。この場合、常温における組成物（Ｘ）の粘度がいかなる値であっても、組成物（Ｘ）を僅かに加熱すれば低粘度化することが可能であり、このため、組成物（Ｘ）をインクジェット法で成形することが容易である。このような組成物（Ｘ）の低い粘度は、下記で詳細に説明される組成物（Ｘ）の組成によって達成可能である。

以下、組成物（Ｘ）の成分について更に詳しく説明する。

上記の通り、第二の態様では、組成物（Ｘ）中の多官能カチオン重合性化合物に含まれる成分に特に制限はない。多官能カチオン重合性化合物は、多官能カチオン重合性化合物（Ａ）と多官能カチオン重合性化合物（Ｂ）のうちいずれか一方又は双方を含有してよい。

多官能カチオン重合性化合物（Ａ）は、シロキサン骨格を有さず、一分子あたり二以上のカチオン重合性官能基を有する。多官能カチオン重合性化合物（Ａ）の一分子あたりのカチオン重合性官能基の数は２〜４個であることが好ましく、２〜３個であれば更に好ましい。

カチオン重合性官能基は、例えばエポキシ基、オキセタン基及びビニルエーテル基からなる群から選択される少なくとも一種の基である。

多官能カチオン重合性化合物（Ａ）は、例えば下記式（１）に示すような二官能脂環式エポキシ化合物、下記式（２）に示すような三官能エポキシ化合物、下記式（３）に示すような二官能オキセタン化合物、下記式（４）〜（７）に示すようなアルキレングリコールジグリシジルエーテル、及び式（８）に示すようなアルキレングリコールモノビニルモノグリシジルエーテルのうち、少なくとも一種の成分を含有できる。

式（１）において、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、又は炭化水
素基である。炭化水素基は、酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい。式（１）において、Ｘは単結合又は二価の有機基であり、有機基は、例えば−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ₂−である。

式（１）に示す化合物の例は、下記式（１ａ）に示す化合物及び下記式（１ｂ）に示す化合物を含む。

より具体的には、多官能カチオン重合性化合物（Ａ）は、例えばダイセル製のセロキサイド２０２１Ｐ及びセロキサイド８０１０、日産化学製のＴＥＰＩＣ−ＶＬ、東亞合成製のＯＸＴ−２２１、並びに四日市合成製の１，３−ＰＤ−ＤＥＰ、１，４−ＢＧ−ＤＥＰ、１，６−ＨＤ−ＤＥＰ、ＮＰＧ−ＤＥＰ及びブチレングリコールモノビニルモノグリシジルエーテルからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有できる。

多官能カチオン重合性化合物（Ａ）は、脂環式エポキシ構造を有することが好ましく、特に式（１）に示す化合物を含有することが好ましい。この場合、組成物（Ｘ）はより高いカチオン重合反応性を有することができる。

特に組成物（Ｘ）は式（１ａ）に示す化合物を含有することが好ましい。この場合、組成物（Ｘ）は、より高いカチオン重合反応性を有するとともに、特に低い粘度を有することができる。

樹脂成分の全量に対する多官能カチオン重合性化合物（Ａ）の量は、５〜９５質量％の範囲内であることが好ましい。なお、樹脂成分とは、組成物（Ｘ）中のカチオン重合性を有する化合物のことをいい、多官能カチオン重合性化合物及び単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）を含む。多官能カチオン重合性化合物（Ａ）の量が５質量％以上であれば組成物（Ｘ）は光カチオン重合反応時に特に優れた反応性を有することができ、またそれによって、硬化物が高い強度を有することができる。また、多官能カチオン重合性化合物（Ａ）の量が９５質量％以下であれば、特に組成物（Ｘ）が平均粒径が１００ｎｍ以下の吸湿剤（Ｄ）を含有する場合に、組成物（Ｘ）中で吸湿剤（Ｄ）を特に均一に分散させやすくできる。この多官能カチオン重合性化合物（Ａ）の量は、１２質量％以上であればより好ましく、１５質量％以上であれば更に好ましく、２０質量％以上であれば更に好ましく、２５質量％以上であれば特に好ましい。またこの多官能カチオン重合性化合物（Ａ）の量は、８５質量％以下であればより好ましく、６０質量％以下であれば更に好ましい。例えば多官能カチオン重合性化合物（Ａ）の量が２０〜６０質量％の範囲内であることが好ましい。

多官能カチオン重合性化合物（Ｂ）は、シロキサン骨格と、一分子あたり二以上のカチオン重合性官能基とを有する。多官能カチオン重合性化合物（Ｂ）の一分子あたりのカチオン重合性官能基の数は、２〜６個であることが好ましく、２〜４個であれば更に好ましい。多官能カチオン重合性化合物（Ｂ）は、組成物（Ｘ）のカチオン重合反応性の向上に寄与できるとともに、硬化物及び封止材５の耐熱変色性の向上に寄与できる。封止材５の耐熱変色性が高いと、封止材５を備える有機ＥＬ発光装置１の発光強度の経時劣化及び発光色の経時変化を抑制できる。また、多官能カチオン重合性化合物（Ｂ）は硬化物及び封止材５の低弾性率化にも寄与することができ、このため、封止材５を備える有機ＥＬ発光装置１にフレキシブル性を付与することも可能である。また、多官能カチオン重合性化合物（Ｂ）は組成物（Ｘ）中及び硬化物中の吸湿剤（Ｄ）の分散性の向上に寄与できる。このため、たとえ吸湿剤（Ｄ）に分散性向上のための表面処理などを施さない場合であっても、組成物（Ｘ）中及び硬化物中において、吸湿剤（Ｄ）が良好に分散できる。

多官能カチオン重合性化合物（Ｂ）は、２５℃で液体であることが好ましい。特に多官能カチオン重合性化合物（Ｂ）の２５℃における粘度は、１０〜３００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましい。この場合、組成物（Ｘ）の粘度上昇を抑制できる。

多官能カチオン重合性化合物（Ｂ）が有するカチオン重合性官能基は、例えばエポキシ基、オキセタン基及びビニルエーテル基からなる群から選択される少なくとも一種の基である。

多官能カチオン重合性化合物（Ｂ）が有するシロキサン骨格は、直鎖状でも分岐鎖状でも環状でもよい。シロキサン骨格が有するＳｉ原子の数は、２〜１５の範囲内であることが好ましい。この場合、組成物（Ｘ）は特に低い粘度を有することができる。このＳｉ原子の数は、２〜１０の範囲内であればより好ましく、２〜７の範囲内であれば更に好ましく、３〜６の範囲内であれば特に好ましい。

多官能カチオン重合性化合物（Ｂ）は、例えば式（１０）に示す化合物と、式（１１）に示す化合物とのうち、少なくとも一方を含有する。

式（１０）及び式（１１）の各々におけるＲは、単結合又は二価の有機基であり、アルキレン基であることが好ましい。Ｙはシロキサン骨格であり、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよく、そのＳｉ原子の数は２〜１０の範囲内であることが好ましく、２〜７の範囲内であればより好ましく、３〜６の範囲内であれば更に好ましい。ｎは２以上の整数であり、２〜４の範囲内であることが好ましい。

より具体的には、例えば多官能カチオン重合性化合物（Ｂ）は、次の式（１０ａ）に示す化合物を含有する。

式（１０ａ）におけるＲは、単結合又は二価の有機基であり、炭素数１〜４のアルキレン基であることが好ましい。式（１０ａ）におけるｎは０以上の整数である。式（１０ａ）に示す化合物は、下記式（１００）に示す化合物を含有することが好ましい。すなわち、多官能カチオン重合性化合物（Ｂ）は、下記式（１００）に示す化合物を含有することが好ましい。

式（１００）中、ｎは０以上の整数であり、０〜８の範囲内であることが好ましい。ｎが０〜５の範囲内であればより好ましく、１〜４の範囲内であれば更に好ましい。

式（１００）に示す化合物の例は、下記式（１０ａ−１）に示す化合物を含む。

多官能カチオン重合性化合物（Ｂ）は、式（１０ａ）に示す化合物に代えて、或いは式（１０ａ）に示す化合物とともに、次の式（１０ｂ）〜（１０ｄ）並びに（１１ａ）〜（１１ｂ）に示す化合物のうち少なくとも一種の化合物を含有してもよい。

式（１０ｄ）におけるＲは、単結合又は二価の有機基であり、炭素数１〜４のアルキレン基であることが好ましい。式（１０ｄ）におけるｎは０以上の整数である。式（１０ｄ）におけるｍは２以上の整数である。

式（１１ａ）におけるＲは、単結合又は二価の有機基であり、炭素数１〜４のアルキレン基であることが好ましい。式（１１ａ）におけるｎは０以上の整数であり、８〜８０の範囲内であることが好ましい。式（１１ａ）におけるｍは２以上の整数であり、２〜６の範囲内であることが好ましい。

式（１１ｂ）におけるＲは、単結合又は二価の有機基であり、炭素数１〜４のアルキレン基であることが好ましい。式（１１ｂ）におけるｎは０以上の整数であり、８〜８０の範囲内であることが好ましい。

更に具体的には、多官能カチオン重合性化合物（Ｂ）は、例えば信越化学株式会社製の品番Ｘ−４０−２６６９、Ｘ−４０−２６７０、Ｘ−４０−２７１５、Ｘ−４０−２７３２、Ｘ−２２−１６９ＡＳ、Ｘ−２２−１６９Ｂ、Ｘ−２２−２０４６、Ｘ−２２−３４３、Ｘ−２２−１６３、及びＸ−２２−１６３Ｂからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有することが好ましい。

多官能カチオン重合性化合物（Ｂ）は脂環式エポキシ構造を有することが好ましく、多官能カチオン重合性化合物（Ｂ）が式（２）に示す化合物を含有すれば特に好ましい。式（２）に示す化合物は、組成物（Ｘ）のカチオン重合反応性の向上と低粘度化とに特に寄与できるとともに、硬化物及び封止材５の耐熱変色性の向上及び低弾性率化に特に寄与できる。組成物（Ｘ）が吸湿剤（Ｄ）を含有する場合は組成物（Ｘ）中の吸湿剤（Ｄ）の分散性向上にも特に寄与できる。

樹脂成分の全量に対する多官能カチオン重合性化合物（Ｂ）の量は、５〜９５質量％の範囲内であることが好ましい。多官能カチオン重合性化合物（Ｂ）の量が５質量％以上であれば、特に組成物（Ｘ）が吸湿剤（Ｄ）を含有する場合に、組成物（Ｘ）中及び硬化物中での吸湿剤（Ｄ）の分散性が特に向上することで、硬化物の透明性が特に向上する。また、多官能カチオン重合性化合物（Ｂ）の量が９５質量％以下であれば、組成物（Ｘ）特に高い光カチオン重合反応性を有することができ、そのため、硬化物は特に高い強度を有することができる。この多官能カチオン重合性化合物（Ｂ）の量は、６質量％以上であればより好ましく１３質量％以上であれば更に好まく、２０質量％以上であれば特に好ましい。また、この多官能カチオン重合性化合物（Ｂ）の量は、７０質量％以下であればより好ましく、この場合、硬化物をより高屈折率化できる。多官能カチオン重合性化合物（Ｂ）の量は、４５質量％以下であれば更に好ましい。例えば多官能カチオン重合性化合物（Ｂ）の量が２０〜７０質量％の範囲内であることが好ましい。

カチオン硬化触媒（Ｃ）は、光照射を受けてプロトン酸又はルイス酸を発生する触媒であれば、特に制限されない。カチオン硬化触媒（Ｃ）は、イオン性光酸発生型のカチオン硬化触媒と、非イオン性光酸発生剤のカチオン硬化触媒とのうち、少なくとも一方を含有できる。

イオン性光酸発生型のカチオン硬化触媒は、オニウム塩類と有機金属錯体とのうち少なくとも一方を含有できる。オニウム塩類の例は、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ハロニウム塩、及び芳香族スルホニウム塩を含む。有機金属錯体の例は、鉄−アレン錯体、チタノセン錯体、及びアリールシラノール−アルミニウム錯体を含む。イオン性光酸発生型のカチオン硬化触媒は、これらの成分のうち少なくとも一種の成分を含有できる。

非イオン性光酸発生剤のカチオン硬化触媒は、例えばニトロベンジルエステル、スルホン酸誘導体、リン酸エステル、フェノールスルホン酸エステル、ジアゾナフトキノン、及びＮ−ヒドロキシイミドホスホナートからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有できる。

カチオン硬化触媒（Ｃ）のより具体的な例は、みどり化学製のＤＰＩシリーズ（１０５，１０６、１０９、２０１など）、ＢＩ−１０５、ＭＰＩシリーズ（１０３、１０５、１０６、１０９など）、ＢＢＩシリーズ（１０１、１０２、１０３、１０５、１０６、１０９、１１０、２００、２１０、３００、３０１など）、ＴＳＰシリーズ（１０２、１０３、１０５、１０６、１０９、２００、３００、１０００など）、ＨＤＳ−１０９、ＭＤＳシリーズ（１０３、１０５、１０９、２０３、２０５、２０９など）、ＢＤＳ−１０９、ＭＮＰＳ−１０９、ＤＴＳシリーズ（１０２、１０３、１０５、２００など）、ＮＤＳシリーズ（１０３、１０５、１５５、１６５など）、ＤＡＭシリーズ（１０１、１０２、１０３、１０５、２０１など）、ＳＩシリーズ（１０５、１０６など）、ＰＩ−１０６、ＮＤＩシリーズ（１０５、１０６、１０９、１００１、１００４など）、ＰＡＩシリーズ（０１、１０１、１０６、１００１、１００２、１００３、１００４など）、ＭＢＺ−１０１、ＰＹＲ−１００、ＮＢシリーズ（１０１、２０１など）、ＮＡＩシリーズ（１００、１００２，１００３、１００４、１０１、１０５、１０６、１０９など）、ＴＡＺシリーズ（１００、１０１、１０２、１０３、１０４、１０７、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１８、１２２、１２３、２０３、２０４など）、ＮＢＣ−１０１、ＡＮＣ−１０１、ＴＰＳ−Ａｃｅｔａｔｅ、ＤＴＳ−Ａｃｅｔａｔｅ、Ｄｉ−Ｂｏｃ Ｂｉｓｐｈｉｎｏｌ Ａ、ｔｅｒｔ−Ｂｕｔｙｌ ｌｉｔｈｏｃｈｏｌａｔｅ、ｔｅｒｔ−Ｂｕｔｙｌ ｄｅｏｘｙｃｈｏｌａｔｅ、ｔｅｒｔ−Ｂｕｔｙｌ ｃｈｏｌａｔｅ、ＢＸ、ＢＣ−２、ＭＰＩ−１０３、ＢＤＳ−１０５、ＴＰＳ−１０３、ＮＡＴ−１０３、ＢＭＳ−１０５、及びＴＭＳ−１０５；
米国ユニオンカーバイド社製のサイラキュアＵＶＩ−６９７０、サイラキュアＵＶＩ−６９７４、サイラキュアＵＶＩ−６９９０、及びサイラキュアＵＶＩ−９５０；
ＢＡＳＦ社製のイルガキュア２５０、イルガキュア２６１及びイルガキュア２６４；
チバガイギー社製のＣＧ−２４−６１；
株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカオプトマーＳＰ−１５０、アデカオプトマーＳＰ−１５１、アデカオプトマーＳＰ−１７０及びアデカオプトマーＳＰ−１７１；
株式会社ダイセル製のＤＡＩＣＡＴ II；
ダイセル・サイテック株式会社製のＵＶＡＣ１５９０及びＵＶＡＣ１５９１；
日本曹達株式会社製のＣＩ−２０６４、ＣＩ−２６３９、ＣＩ−２６２４、ＣＩ−２４８１、ＣＩ−２７３４、ＣＩ−２８５５、ＣＩ−２８２３、ＣＩ−２７５８、及びＣＩＴ−１６８２；
ローディア社製のテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート トルイルクミルヨードニウム塩であるＰＩ−２０７４；
３Ｍ社製のＦＦＣ５０９；
米国Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製のＣＤ−１０１０、ＣＤ−１０１１及びＣＤ−１０１２；
サンアプロ株式会社製のＣＰＩ−１００Ｐ、ＣＰＩ−１０１Ａ、ＣＰＩ−１１０Ｐ、ＣＰＩ−１１０Ａ及びＣＰＩ−２１０Ｓ；並びに
ダウ・ケミカル社製のＵＶＩ−６９９２及びＵＶＩ−６９７６を、含む。

樹脂成分の全量に対するカチオン硬化触媒（Ｃ）の量は、例えば０．０５〜３質量％の範囲内である。

組成物（Ｘ）は、上記の通り吸湿剤を含有してもよい。吸湿剤は、吸湿性を有する無機粒子であることが好ましく、例えばゼオライト粒子、シリカゲル粒子、塩化カルシウム粒子、及び酸化チタンナノチューブ粒子からなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有することが好ましい。

組成物（Ｘ）は、平均粒径１００ｎｍ以下の吸湿剤（Ｄ）を含有してもよい。すなわち、組成物（Ｘ）中の吸湿剤が、平均粒径１００ｎｍ以下の吸湿剤（Ｄ）を含有してもよい。

吸湿剤（Ｄ）は、吸湿性を有する無機粒子であることが好ましく、例えばゼオライト粒子、シリカゲル粒子、塩化カルシウム粒子、及び酸化チタンナノチューブ粒子からなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有することが好ましい。吸湿剤（Ｄ）がゼオライト粒子を含有することが特に好ましい。

平均粒径１００ｎｍ以下のゼオライト粒子は、例えば一般的な工業的用ゼオライトを粉砕することで製造できる。ゼオライトを粉砕してから水熱合成などによって結晶化させてもよく、この場合、ゼオライト粒子は特に高い吸湿性を有することができる。このようなゼオライト粒子の製造方法は、特開２０１６−６９２６６号公報、特開２０１３−０４９６０２号公報などにより公知である。

平均粒径１００ｎｍ以下のゼオライト粒子の製造方法の一具体例を示す。まず、ゼオライト粉を準備する。ゼオライト粉はＬＴＡ型（Ａ型ゼオライト）などのナトリウムを含むゼオライトであることが好ましいが、これに限られない。このゼオライト粉を物理粉砕する。例えばゼオライト粉を水と混合してスラリーを調製し、このスラリーをビーズミル粉砕機にかけることで、ゼオライト粉を物理粉砕できる。

続いて、水熱合成によりゼオライト粉を結晶化させる。例えば物理粉砕後のゼオライト粉を含むスラリーを、オートクレーブで加熱することで、水熱合成を行うことができる。水熱合成の条件は、例えば加熱温度１５０〜２００℃の範囲内、加熱時間１５〜２４時間の範囲内である。

続いて、ゼオライト粉を乾燥する。乾燥温度は例えば１５０〜２００℃の範囲内であり、乾燥時間は例えば２〜３時間の範囲内である。続いて、必要に応じ、乾燥後のゼオライト粉を乳鉢などを用いて解砕してから篩いにかけることで粒径を整える。

続いて、必要に応じ、ゼオライト粉にイオン交換処理を施す。特にゼオライト粉がＬＴＡなどのナトリウムを含むゼオライトである場合は、ゼオライト粉中のナトリウムをマグネシウムと交換するイオン交換処理を施すことが好ましい。

イオン交換処理は、例えばゼオライト粉を、マグネシウムイオンを含有する水溶液中に分散させて混合物を調製し、この混合物を加熱することで行われる。より具体的には、イオン交換処理は例えば次のように行われる。まずゼオライト粉を、塩化マグネシウム及び水と混合し、得られた混合物を加熱しながら撹拌する処理をする。この処理の間、撹拌を一時的に停止してから混合物の上澄みを捨て、続いて混合物に水を補充してから撹拌を再開するという操作を、適当な間隔をあけて複数回繰り返すことが好ましい。この処理における加熱温度は４０〜８０℃の範囲内、処理時間は６〜８時間の範囲内であることが好ましい。

イオン交換処理を施した場合、続いて、ゼオライト粉を乾燥する。乾燥温度は例えば１５０〜２００℃の範囲内であり、乾燥時間は例えば２〜３時間の範囲内である。続いて、必要に応じ、乾燥後のゼオライト粉を乳鉢などを用いて解砕してから篩いにかけることで粒径を整える。

これにより、平均粒径１００ｎｍ以下のゼオライト粒子を得ることができる。

ゼオライト粉の結晶化を、シリケート及びアルカリ金属酸化物の存在下で行うこともできる。その場合の平均粒径１００ｎｍ以下のゼオライト粒子の製造方法の具体例を示す。まず、ゼオライト粉を準備する。ゼオライト粉は、ａＭ１2Ｏ・ｂＳｉＯ2・Ａｌ2Ｏ3・ｃＭｅの組成を有することが好ましい。Ｍ１はアルカリ金属、プロトン、又はアンモニウムイオン（ＮＨ4+）であり、Ｍｅはアルカリ土類金属であり、ａは０．０１〜１の範囲内の数であり、ｂは２０〜８０の範囲内の数であり、ｃは０〜１の範囲内の数である。ゼオライト粉は、例えばＦＡＵ型、ＣＨＡ型、ＢＥＡ型、ＭＦＩ型、ＭＯＲ型、又はＦＥＲ型であってよい。

このゼオライト粉を物理粉砕する。例えばゼオライト粉をビーズミル粉砕機にかけることで、ゼオライト粉を物理粉砕できる。

物理粉砕後のゼオライト粉を、Ｍ２₂Ｏ、ＳｉＯ₂及びＨ₂Ｏを含有する溶液に分散させ、スラリーを調製する。Ｍ２はアルカリ金属であり、好ましくはＫ又はＮａである。Ｍ２₂Ｏ／Ｈ₂Ｏのモル比は例えば０．００３〜０．０１の範囲内であり、ＳｉＯ₂／Ｈ₂Ｏのモル比は例えば０．００６〜０．０２５である。ゼオライト粉の量は、例えば溶液１００ｍｌに対して０．５〜１０ｇである。

このスラリーをオートクレーブで加熱することで、ゼオライト粉の結晶化を行うことができる。その条件は、例えば加熱温度１００〜２３０℃の範囲内、加熱時間１〜２４時間の範囲内である。続いて、ゼオライト粉を洗浄してから乾燥させる。

これにより、平均粒径１００ｎｍ以下のゼオライト粒子を得ることができる。

ゼオライト粒子のｐＨは６〜９の範囲内であることが好ましい。ゼオライト粒子のｐＨが６以上であると、ゼオライト粒子の結晶が破壊されにくくなり、そのためゼオライト粒子を含有する組成物（Ｘ）から作製された封止材が特に高い吸湿性を有することができる。また、ゼオライト粒子のｐＨが９以下であると、組成物（Ｘ）を硬化させる場合にゼオライト粒子が硬化を阻害しにくい。ゼオライト粒子のｐＨが６〜８の範囲内であればより好ましく、６．５〜８の範囲内であれば更に好ましい。

なお、ゼオライト粒子のｐＨは、イオン交換水９９．９５ｇにゼオライト粒子０．０５ｇを入れて得られた分散液を、９０℃で２４時間加熱してから、分散液の上澄みのｐＨをｐＨ測定器で測定することで得られる値である。ｐＨ測定器としては、例えば堀場製作所製のコンパクトｐＨメータ＜ＬＡＱＵＡｔｗｉｎ＞Ｂ−７１１を用いることができる。

ゼオライト粒子のｐＨが６〜９の範囲内であるためには、ゼオライト粒子が、カウンターカチオンとしてプロトンを有するＦＡＵ Ｙ型のゼオライトからなることが好ましい。

ゼオライト粒子を作製する過程において、ゼオライトの水熱合成を行う場合に、ｐＨの調整のための処理を施してもよい。ｐＨの調整のための処理は、例えば水熱合成のために調製されたゼオライト粉を含むスラリーを加熱する前、スラリーの加熱中、又はスラリーの加熱後に行われる。ｐＨの調整は、例えばスラリーに酸を添加することで行われる。酸は、例えば塩酸、硫酸、硝酸といった無機酸と、ギ酸、酢酸、シュウ酸といった有機酸とからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有する。

吸湿剤（Ｄ）の平均粒径は、１０〜１００ｎｍの範囲内であることが好ましい。この平均粒径が１００ｎｍ以下であれば、硬化物は特に高い透明性を有することができる。また、この平均粒径が１０ｎｍ以上であれば、吸湿剤（Ｄ）の良好な吸湿性を維持できる。なお、この平均粒径は、動的光散乱法による測定結果から算出されるメディアン径、すなわち累積５０％径（Ｄ５０）である。なお、測定装置としては、マイクロトラック・ベル株式会社のナノトラックＮａｎｏｔｒａｃ Ｗａｖｅシリーズを用いることができる。

吸湿剤（Ｄ）の平均粒径が５〜７０ｎｍの範囲内であれば特に好ましい。この場合、硬化物は、特に良好な透明性と吸湿性とを有することができる。

吸湿剤（Ｄ）の累積９０％径（Ｄ９０）が１００ｎｍ以下であることも好ましい。この場合、硬化物は特に高い透明性を有することができる。

組成物（Ｘ）の全量に対する吸湿剤の量は、１〜２０質量％の範囲内であることが好ましい。吸湿剤の量が１質量％以上であれば硬化物は特に高い吸湿性を有することができる。また、吸湿剤の量が２０質量％以下であれば組成物（Ｘ）の粘度を特に低減でき、組成物（Ｘ）がインクジェット法により塗布可能な程度の十分な低粘度を有することもできる。吸湿剤の量は、１〜２０質量％の範囲内であればより好ましく、５〜１５質量％の範囲内であれば更に好ましい。

また、吸湿剤が平均粒径が１０〜１００ｎｍの範囲内の吸湿剤（Ｄ）を含有する場合、組成物（Ｘ）の全量に対する吸湿剤（Ｄ）の量は、１〜２０質量％の範囲内であることが好ましい。吸湿剤（Ｄ）の量が１質量％以上であれば硬化物は特に高い吸湿性を有することができる。また、吸湿剤（Ｄ）の量が２０質量％以下であれば組成物（Ｘ）の粘度を特に低減でき、組成物（Ｘ）がインクジェット法により塗布可能な程度の十分な低粘度を有することもできる。吸湿剤（Ｄ）の量は、１〜２０質量％の範囲内であればより好ましく、５〜１５質量％の範囲内であれば更に好ましい。

組成物（Ｘ）は、上記の通り、２５℃における粘度が８ｍＰａ・ｓ以下の単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）を含有する。組成物（Ｘ）が単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）を含有すると、組成物（Ｘ）が溶媒を含有しなくても、単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）は組成物（Ｘ）の粘度を低減できる。特に単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）の２５℃における粘度は、０．１〜８ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましい。

単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）は、カチオン重合性官能基を一分子に対して一つのみ有する。カチオン重合性官能基は、例えばエポキシ基、オキセタン基及びビニルエーテル基からなる群から選択される少なくとも一種の基である。

単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）は、例えば下記式（１３）〜（１５）、（９）及び（１６）に示す化合物からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有できる。

単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）は、特に上記式（１６）で示される化合物を含有することが好ましい。この場合、組成物（Ｘ）の低粘度化が可能である。さらに、式（１６）で示される化合物は、単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）が含有しうる成分のなかでは、沸点が高く、揮発性が低いため、組成物（Ｘ）の粘度の経時的な上昇を効果的に抑制できる。そのため、組成物（Ｘ）は、長期間保存された場合でも、良好な塗布性を有することができ、良好なインクジェット塗布性を維持することも可能である。

樹脂成分の全量に対する単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）の量は、５〜５０質量％の範囲内であることが好ましい。単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）の量が５質量％以上であれば組成物（Ｘ）の粘度を特に低減できる。また、単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）の量が５０質量％以下であれば、組成物（Ｘ）は光カチオン重合反応時に特に優れた反応性を有することができ、またそれによって、硬化物が高い強度を有することができる。この単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）の量は、１０質量％以上であればより好ましく、１５質量％以上であれば更に好ましい。また、この単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）の量は、４０質量％以下であればより好ましく、３５質量％以下であれば更に好ましく、３０質量％以下であれば特に好ましい。単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）の量が特に３５質量％以下であれば、組成物（Ｘ）を保管している間の組成物（Ｘ）中の成分の揮発量を効果的に低減でき、そのため組成物（Ｘ）を長期間保存しても組成物（Ｘ）の特性が損なわれにくい。さらに、硬化物にタックが生じることを特に抑制できる。例えば単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）の量が１０〜３５質量％の範囲内であることが好ましい。

組成物（Ｘ）は、分散剤（Ｆ）を含有することが好ましい。この場合、組成物（Ｘ）中の吸湿剤（Ｄ）の分散性を更に向上できるとともに、組成物（Ｘ）の粘度を更に低減できる。

分散剤（Ｆ）は、例えば金属石鹸とシランカップリング剤とのうち少なくとも一方を含有できる。

シランカップリング剤は、ビニルシラン、エポキシシラン、メタクリルシラン、アミンシラン、及びアルコキシシランからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有できる。

分散剤（Ｆ）は非アミン系であることが好ましい。アミン系の分散剤は、光カチオン重合を阻害するおそれがあるからである。このため、分散剤（Ｆ）は、上記のアミンシランを含有しないことがより好ましい。

シランカップリング剤は、エポキシシランを含有することが好ましく、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランと８−グリシドキシオクチルトリメトキシシランとのうち少なくとも一方を含有することがより好ましい。

分散剤（Ｆ）の量は、フィラーの全量に対して２０質量％以上であることが好ましい。この場合、吸湿剤（Ｄ）の分散性を特に向上するとともに組成物（Ｘ）の粘度を特に低減できる。分散剤（Ｆ）の量が、フィラーの量に対して４０質量％以下であることも好ましい。この場合、組成物（Ｘ）からのアウトガスの発生を抑制し、硬化物とガラス製基板などとの密着性を高めることができる。分散剤（Ｆ）の量は、フィラーの全量に対して２０〜４０質量％の範囲内であればより好ましく、２５〜３５質量％の範囲内であれば更に好ましい。なお、フィラーとは、組成物（Ｘ）中の無機質粒子のことであり、吸湿剤（Ｄ）を含む。組成物（Ｘ）が後述する吸湿剤（Ｄ）以外の無機充填材を含有する場合には、フィラーは無機充填材も含む。

組成物（Ｘ）は、吸湿剤（Ｄ）以外の無機充填材を含有してもよい。特に、組成物（Ｘ）は、ナノサイズの高屈折率粒子を含有することが好ましい。高屈折率粒子の例はジルコニア粒子を含む。組成物（Ｘ）が高屈折率粒子を含有すると、硬化物の良好な透明性を維持しながら、硬化物を高屈折率化することができる。そのため、硬化物を有機ＥＬ発光装置１における封止材５に適用した場合に、封止材５を透過して外部へ出射する光の取り出し効率を向上することができる。高屈折率粒子の平均粒径は、５〜３０ｎｍの範囲内であることが好ましく、１０〜２０ｎｍの範囲内であれば更に好ましい。

組成物（Ｘ）中の高屈折率微粒子の量は、硬化物が所望の屈折率を有するように適宜設計される。特に高屈折率粒子は、硬化物の屈折率が１．５〜１．７の範囲内になるように組成物（Ｘ）に含有されることが好ましい。この場合、有機ＥＬ発光装置１の光の取り出し効率が特に向上する。

組成物（Ｘ）は、上記以外の種々の添加剤を含有してもよい。例えば組成物（Ｘ）は増感剤を含有してもよい。

組成物（Ｘ）は、溶剤を含有しないことが好ましい。この場合、組成物（Ｘ）から硬化物を作製する際に組成物（Ｘ）を乾燥させて溶剤を揮発させるような必要がなくなる。

上述の成分を混合することで、組成物（Ｘ）を調製できる。組成物（Ｘ）は２５℃で液状であることが好ましい。

組成物（Ｘ）の硬化物の厚み寸法が１０μｍである場合の、硬化物の全光透過率は、９０％以上であることが好ましい。この場合、硬化物を有機ＥＬ発光装置１における封止材５に適用した場合に、封止材５を透過して外部へ出射する光の取り出し効率を特に向上できる。このような硬化物の高い光透過性は、上述の組成物（Ｘ）の組成、特に組成物（Ｘ）が平均粒径１００ｎｍ以下の吸湿剤（Ｄ）を含有することで、達成可能である。

硬化物の吸湿率は、０．５質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であればより好ましく、２質量％以上であれば最も好ましい。なお、吸湿率は、次の方法で求められる。Ａｒ雰囲気下で、組成物（Ｘ）を塗布してから紫外線を照射することで、厚み１０μｍのフィルムを作製する。紫外線照射条件は、例えば紫外線のピーク波長３６５ｎｍ、紫外線強度３０００ｍＷ／ｃｍ2、紫外線照射時間１０秒間である。このフィルムを、例えば真空乾燥器を用いて、加熱温度１２０℃、加熱時間３時間の条件で、真空乾燥する。乾燥後のフィルムの質量を測定する。この測定結果を初期質量（Ｍ0）とする。続いて、フィルムを十分に吸湿させる。そのために、例えばフィルムを８５℃、８５％ＲＨの条件下に２４時間曝露する。吸湿後のフィルムの質量を測定する。この測定結果を吸湿後質量（Ｍ）という。これらの初期質量（Ｍ₀）及び吸湿後質量（Ｍ）から、吸湿率を、（Ｍ−Ｍ₀）／Ｍ₀×１００（質量％）の式で算出できる。

硬化物は、窒化ケイ素及び酸化ケイ素との間で高い密着性を有することができる。窒化ケイ素及び酸化ケイ素は有機ＥＬ発光装置１におけるパッシベーション層６の材料として使用されることがある。このため、パッシベーション層６が窒化ケイ素又は酸化ケイ素から作製されている場合、封止材５とパッシベーション層６との密着性を向上することができ、このため有機ＥＬ発光装置１の信頼性が向上する。多官能カチオン重合性化合物がエポキシ基を有する場合、硬化物は窒化ケイ素及び酸化ケイ素との特に高い密着性を有することができる。

［封止材の作製方法及び有機ＥＬ発光装置の作製方法］
封止材５の作製方法及び有機ＥＬ発光装置１の作製方法について説明する。

まず、支持基板２を準備する。この支持基板２の一面上に、有機ＥＬ素子４を設ける。有機ＥＬ素子４は、蒸着法、塗布法といった適宜の方法で作製できる。特に有機ＥＬ素子４をインクジェット法などの塗布法で作製することが好ましい。

次に、パッシベーション層６を設ける。パッシベーション層６は、例えば蒸着法で作製できる。

次に、支持基板２の一面及び有機ＥＬ素子４を覆うように組成物（Ｘ）を塗布する。なお、パッシベーション層６を設けている場合にはパッシベーション層６を覆うように組成物（Ｘ）を塗布する。組成物（Ｘ）を塗布する方法は、例えばキャスティング法又はインクジェット法である。本実施形態では組成物（Ｘ）の低粘度化が可能であるため、インクジェット法で組成物（Ｘ）を塗布することが可能である。有機ＥＬ素子４の形成と組成物（Ｘ）の塗布のいずれにもインクジェット法を適用すれば、有機ＥＬ発光装置１の製造効率を特に向上できる。

次に、透明基板３を組成物（Ｘ）に重ねる。透明基板３は、例えばガラス製基板又は透明樹脂製基板である。

次に外部から透明基板３へ向けて紫外線を照射する。紫外線は透明基板３を透過して組成物（Ｘ）へ到達する。これにより、組成物（Ｘ）内でカチオン重合反応が進行して組成物（Ｘ）が硬化し、硬化物からなる封止材５が作製される。封止材５の厚みは例えば５〜５０μｍの範囲内である。

以下、本発明の具体的な実施例を提示する。ただし、本発明は実施例のみに制限されない。

１．組成物の調製
表の「組成」の欄に示す成分に示す成分を混合することで、実施例及び比較例の組成物を調製した。

なお、表中に示される成分の詳細は次の通りである。また、下記の各成分の粘度はレオメータ（アントンパール・ジャパン社製、型番ＤＨＲ−２）を使用し、温度２５℃、せん断速度１００ｓ^-1の条件で測定された値である。

（１）シロキサン骨格を有さない多官能カチオン重合性化合物
・セロキサイド８０１０：ダイセル製、品名セロキサイド８０１０、式（１ａ）に示す化合物、粘度６０ｍＰａ・ｓ。
・ＯＸＴ−２２１：東亞合成製、品番ＯＸＴ−２２１、式（３）に示す化合物、粘度１０ｍＰａ・ｓ。
・セロキサイド２０２１Ｐ：ダイセル製、品名セロキサイド２０２１Ｐ、式（１ｂ）に示す化合物、粘度２５０ｍＰａ・ｓ。
・ＴＥＰＩＣ−ＦＬ：日産化学製、品名ＴＥＰＩＣ−ＦＬ、式（２）に示す化合物、粘度７００ｍＰａ・ｓ。

（２）シロキサン骨格を有する多官能カチオン重合性化合物
・Ｘ−４０−２６６９：信越化学製、品番Ｘ−４０−２６６９、式（１０ａ−１）に示す化合物、粘度５５ｍＰａ・ｓ。
・Ｘ−４０−２７３２：信越化学製、品番Ｘ−４０−２７３２、式（１０ａ）に示す化合物（ｎ＝１〜４の混合物、Ｒ＝Ｃ₂Ｈ₄）、粘度２０ｍＰａ・ｓ。
・Ｘ−２２−１６９ＡＳ：信越化学製、品番Ｘ−２２−１６９ＡＳ、式（１０ａ）に示す化合物（ｎ＝８、Ｒ＝Ｃ₂Ｈ₄）、粘度２５ｍＰａ・ｓ。
・Ｘ−２２−２０４６：信越化学製、品番Ｘ−２２−２０４６、式（１０ｄ）に示す化合物、粘度４５ｍＰａ・ｓ。
・Ｘ−４０−２７１５：信越化学製、品番Ｘ−４０−２７１５、直鎖３官能の化合物、粘度１９０ｍＰａ・ｓ。

（３）単官能カチオン重合性化合物
・ＯＸＴ−２１２：３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン。
・エポゴーセー２ＥＨ：四日市合成製、品名エポゴーセー２ＥＨ、式（１３）に示す化合物、粘度２ｍＰａ・ｓ。
・ＡＬ−ＯＸ：四日市合成製、品名ＡＬ−ＯＸ、式（９）に示す化合物、粘度１ｍＰａ・ｓ。
・３−アリルオキシメチル−３−エチルオキセタン：四日市合成製、式（１６）に示す化合物、粘度２ｍＰａ・ｓ。

（４）触媒
・ＤＴＳ−２００：みどり化学製、品番ＤＴＳ−２００、Ｃ₆Ｈ₅−Ｓ−Ｃ₆Ｈ₄−Ｓ⁺（Ｃ₆Ｈ₅）₂・Ｂ（Ｃ₆Ｆ₅）^4-。

（５）分散剤
・ＫＢＭ４０３：信越化学製、品番ＫＢＭ４０３、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン。
・ＫＢＭ４８０３：信越化学製、品番ＫＢＭ４８０３、８−グリシドキシオクチルトリメトキシシラン。

（６）吸湿剤
（６−１）ゼオライト粒子１
ゼオライト粒子１は、下記の方法で製造され、そのＤ５０は２０ｎｍ、そのＤ９０は５０ｎｍ、そのｐＨは１１である。

出発物質のゼオライト粉として平均粒径５μｍの４Ａ型ゼオライト・ナトリウムイオンを用意し、このゼオライト粉１００ｇとイオン交換水１００ｇとを混合してスラリーを調製した。

このスラリーに粒径１００μｍのジルコニアビーズ４００ｇを入れてから、ビーズミル粉砕機でスラリー中のゼオライト粉を３時間粉砕することで、Ｎａ系ゼオライトの平均粒径を１２０ｎｍにした。このときのスラリー流量は１０ｋｇ／ｈ、スラリー粘度は１０ｍＰａ・ｓである。

続いて、スラリーから粒径１００μｍのジルコニアビーズを取り除き、それに代えて粒径５０μｍのジルコニアビーズ４００ｇを入れてから、ビーズミル粉砕機でスラリー中のＮａ系ゼオライトを１時間粉砕することで、ゼオライト粉の平均粒径を７０ｎｍにした。このときのスラリー流量は１０ｋｇ／ｈ、スラリー粘度は６ｍＰａ・ｓである。

続いて、スラリーから粒径５０μｍのジルコニアビーズを取り除き、それに代えて粒径３０μｍのジルコニアビーズ４５０ｇを入れてから、ビーズミル粉砕機でスラリー中のゼオライト粉を１時間粉砕することで、ゼオライト粉の平均粒径を２０ｎｍにした。このときのスラリー流量は１０ｋｇ／ｈ、スラリー粘度は４ｍＰａ・ｓである。

ビーズミル粉砕機で処理されたスラリー中のゼオライト粉に、次の方法で水熱合成処理を施した。スラリー５０ｇをフッ素樹脂製容器に入れ、このフッ素樹脂製容器を、オートクレーブのステンレススチール製（ＳＵＳ３１６製）容器に入れた。ステンレススチール製容器は、容量１００ｃｃ、耐熱温度２００℃、耐圧力５０ＭＰａであり、安全弁を備えた蓋により密閉される密閉構造を有する。このステンレススチール製容器を乾燥機に配置して密閉し、１８０℃で２４時間加熱した。次に、乾燥機からステンレススチール製容器を取り出し、これを常温の水の中に入れることで急冷した。

ステンレススチール製容器からフッ素樹脂製容器を取り出し、これをバットに入れて、１８０℃の温度下で２〜３時間放置することで、フッ素樹脂製容器内のスラリーを乾燥した。これにより、微粉砕されたゼオライト粉を得た。このゼオライト粉をフッ素樹脂製容器から取り出し、乳鉢で解砕してから、メッシュを通過させることで粒度を整えることで、ゼオライト粒子１を得た。

また、ゼオライト粒子のｐＨは次の方法で測定した。ポリエチレン製の瓶にゼオライト粒子０．０５ｇとイオン交換水９９．９５ｇとを入れてから、瓶を恒温槽に入れて、９０℃で２４時間加熱した。続いて、瓶の中の液の上澄みのｐＨを、堀場製作所製のコンパクトｐＨメータ＜ＬＡＱＵＡｔｗｉｎ＞Ｂ−７１１を用いて測定した。

（６−２）ゼオライト粒子２
ゼオライト粒子２は、下記の方法で製造され、そのＤ５０は６０ｎｍ、そのＤ９０は１００ｎｍ、そのｐＨは１１である。

出発物質のゼオライト粉として平均粒径５μｍの４Ａ型ゼオライト・ナトリウムイオンを用意し、このゼオライト粉１００ｇとイオン交換水１００ｇとを混合してスラリーを調製した。このスラリー中のゼオライト粉を、ゼオライト粒子１の場合に準じた方法で、平均粒径が６０ｎｍになるように粉砕した。続いて、ゼオライト粒子１の場合に準じた方法で水熱合成処理を施してから解砕し、更に粒度を整えることで、ゼオライト粒子２を得た。

（６−３）ゼオライト粒子３
ゼオライト粒子３は、下記の方法で製造され、そのＤ５０は１５０ｎｍ、そのＤ９０は２５０ｎｍ、そのｐＨは１１である。

出発物質のゼオライト粉として平均粒径５μｍの４Ａ型ゼオライト・ナトリウムイオンを用意し、このゼオライト粉１００ｇとイオン交換水１００ｇとを混合してスラリーを調製した。このスラリー中のゼオライト粉を、ゼオライト粒子１の場合に準じた方法で、平均粒径が１５０ｎｍになるように粉砕した。続いて、ゼオライト粒子１の場合に準じた方法で水熱合成処理を施してから解砕し、更に粒度を整えることで、ゼオライト粒子３を得た。

（６−４）ゼオライト粒子４
ゼオライト粒子４は、表面処理が施されていない粉末品である東ソー製の品番ゼオラム４Ａ、１００メッシュパス品であり、そのＤ５０は１３μｍ、そのＤ９０は３０μｍ、そのｐＨは１０である。

（７）高屈折率粒子
・ナノジルコニア粒子：第一稀元素社製、品番ＵＥＰ−１００、一次平均粒径１０〜１５ｎｍ。

２．評価試験
実施例及び比較例について、次の評価試験を実施した。その結果を表に示す。

（１）インクジェット性
組成物をインクジェットプリンター（セイコーエプソン株式会社製、形式ＰＸ−Ｂ７００）のカートリッジに入れ、インクジェットプリンターにおけるノズルからカートリッジ内の組成物を吐出しうることを確認してから、ノズルから組成物を吐出させてテストパターンを連続で印刷した。その結果、組成物を１時間吐出できるとともに吐出動作が安定していた場合を「Ａ」、組成物を１時間吐出できたが吐出動作が断続的に不安定になった場合を「Ｂ」、吐出開始から１時間経過前にノズルが詰まって組成物を吐出できなくなった場合を「Ｃ」と、評価した。

（２）ディスペンス性
エアーディスペンス装置（武蔵エンジニアリング社製、「ＳＨＯＴＭＡＳＴＥＲ３００」）を用い、ディスペンスノズルを４００μｍ、ノズルギャップを３０μｍ、吐出圧を３００ｋＰａに設定して、組成物を塗布することで、クロスパターンを描いた。その結果、クロスパターンの塗布形状の不良と、塗布時の糸引きとのうち、少なくともいずれかが発生した場合を「Ｂ」、いずれも発生しなかった場合を「Ａ」と評価した。

（３）透過率
組成物を塗布して塗膜を作製し、この塗膜を、パナソニック電工株式会社製のＬＥＤ−ＵＶ照射器（ピーク波長３６５ｎｍ）を用いて、約３０００ｍＷ／ｃｍ2の条件で１０秒間紫外線照射して光硬化させることで、厚み１０μｍのフィルムを作製した。このフィルムの、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１による全光線透過率を測定した。

（４）揮発性
組成物１ｇを直径３０ｍｍのシャーレに入れ、これをＡｒ雰囲気のドライボックス内に入れて１時間放置した。その結果、組成物の重量減少量が１％以上である場合を「Ｂ」、１％未満である場合を「Ａ」と、評価した。

（５）鉛筆硬度
上記の透過率の評価の場合と同じ方法で、厚み１０μｍのフィルムを作製した。このフィルムの、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４による鉛筆硬度を測定した。

（６）２５℃粘度
組成物を容量２００ｃｃの樹脂製の瓶に入れ、この組成物の２５℃での粘度を、Ｅ型粘度計（東機産業社製、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ−２５、コーンプレート：ＣＰ１型）を用いて、２５℃、５０ｒｐｍの条件で測定した。

（７）５０℃粘度
組成物を容量２００ｃｃの樹脂製の瓶に入れ、この組成物を５０℃の温度に１時間保持した時点の粘度を、Ｅ型粘度計（東機産業社製、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ−２５、コーンプレート：ＣＰ１型）を用いて、５０℃、５０ｒｐｍの条件で測定した。

（８）タック性（硬化性）
組成物を平滑な台の上に塗布してから、これにパナソニック電工株式会社製のＬＥＤ−ＵＶ照射器を用いて、ピーク波長３６５ｎｍ、出力３００ｍＷ／ｃｍ2の条件で紫外線を１０秒間照射して光硬化させた。これにより、厚み１０μｍのフィルムを作製した。

試験者が、このフィルムの表面に指で触れて、タックの有無を判断した。その結果、試験者がタックを感じない場合を「Ａ」、タックを感じた場合を「Ｂ」と、評価した。

（９）密着強度
石英ガラス片（寸法７６ｍｍ×５２ｍｍ×１ｍｍ）の表面上に、組成物を塗布して厚み５０μｍの塗膜を形成し、この塗膜の上に別の石英ガラス片（寸法７６ｍｍ×５２ｍｍ×１ｍｍ）を重ねた。続いて、塗膜を、パナソニック電工株式会社製のＬＥＤ−ＵＶ照射器（ピーク波長３６５ｎｍ）を用いて、約３０００ｍＷ／ｃｍ2の条件で１０秒間紫外線照射して、硬化させた。次に、二つの石英ガラス片の間の密着強度を、ＪＩＳ Ｋ６８５４に基づくＴ字ピール試験を行うことで、評価した。

（１０）屈折率
組成物を塗布して塗膜を作製し、この塗膜を、パナソニック電工株式会社製のＬＥＤ−ＵＶ照射器（ピーク波長３６５ｎｍ）を用いて、約３０００ｍＷ／ｃｍ2の条件で１０秒間紫外線照射して光硬化させることで、厚み１０μｍのフィルムを作製した。

このフィルムの全光透過率及び屈折率を、エリプソメータ（ＳＣＩ社製、「Ｆｉｌｍｔｅｋ３０００」）で測定した。

（１１）吸湿性
Ａｒ雰囲気下のグローブボックス内で、組成物を塗布して塗膜を作製し、この塗膜を、パナソニック電工株式会社製のＬＥＤ−ＵＶ照射器（ピーク波長３６５ｎｍ）を用いて、約３０００ｍＷ／ｃｍ²の条件で１０秒間紫外線照射して光硬化させることで、厚み１０μｍのフィルムを作製した。

このフィルムを、真空乾燥器を用いて、加熱温度１２０℃、加熱時間３時間の条件で真空乾燥してから、このフィルムの質量を測定した。この測定結果を初期質量（Ｍ₀）とする。続いて、フィルムを８５℃、８５％ＲＨの条件下に２４時間曝露してから、フィルムの質量を測定した。この測定結果を吸湿後質量（Ｍ）という。これらの初期質量（Ｍ₀）及び吸湿後質量（Ｍ）から、吸湿率を、（Ｍ−Ｍ₀）／Ｍ₀×１００（質量％）の式で算出した。

その結果、吸湿率が２質量％以上の場合を「ＡＡ」、１質量％以上２質量％未満の場合を「Ａ」、０．５質量％以上１質量％未満の場合を「Ｂ」、０．１質量％以上０．５質量％未満の場合を「Ｃ」と、０．１質量％未満の場合を「Ｄ」と、評価した。

（１２）保管性
組成物を容量５０ｍｌのガラス製容器にふたを開けた状態で入れて、この容器をＡｒ雰囲気下のグローブボックス内で１か月放置した。続いて、組成物について、（１）と同様の方法で、インクジェット性を確認した。

Claims (20)

1. 多官能カチオン重合性化合物、
   カチオン硬化触媒（Ｃ）、及び
   粘度８ｍＰａ・ｓ以下の単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）を含有し、
   前記単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）が、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタンを含有し、
   前記単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）が、下記式（１４）〜（１６）にそれぞれ示す化合物からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を更に含有し、
   樹脂成分の全量に対する前記単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）の量は、５〜５０質量％の範囲内であり、
   有機ＥＬ素子のための封止材を作製するために用いられる、
   紫外線硬化性樹脂組成物。
2. インクジェット法により成形してから、紫外線で硬化させることで前記有機ＥＬ素子のための前記封止材を作製するために用いられる、
   請求項１に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
3. 多官能カチオン重合性化合物、
   カチオン硬化触媒（Ｃ）、及び
   粘度８ｍＰａ・ｓ以下の単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）を含有し、
   前記単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）が、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタンと、下記式（１３）〜（１６）にそれぞれ示す化合物からなる群から選択される少なくとも一種の化合物とを含有し、
   樹脂成分の全量に対する前記単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）の量は、５〜５０質量％の範囲内であり、
   インクジェット法により成形してから、紫外線で硬化させることで有機ＥＬ素子のための封止材を作製するために用いられる、
   紫外線硬化性樹脂組成物。
4. 前記単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）が、前記式（１６）に示す化合物を含有する、
   請求項３に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
5. 多官能カチオン重合性化合物、
   カチオン硬化触媒（Ｃ）、及び
   粘度８ｍＰａ・ｓ以下の単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）を含有し、
   前記多官能カチオン重合性化合物は、シロキサン骨格を有する多官能カチオン重合性化合物（Ｂ）を含有し、
   前記単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）が、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタンを含有し、
   樹脂成分の全量に対する前記単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）の量は、５〜５０質量％の範囲内であり、
   インクジェット法により成形してから、紫外線で硬化させることで有機ＥＬ素子のための封止材を作製するために用いられる、
   紫外線硬化性樹脂組成物。
6. 前記多官能カチオン重合性化合物は、シロキサン骨格を有する多官能カチオン重合性化合物（Ｂ）を含有する、
   請求項１から４のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
7. 前記多官能カチオン重合性化合物（Ｂ）における前記シロキサン骨格のＳｉ原子数は、２〜１５の範囲内である
   請求項５又は６に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
8. 前記多官能カチオン重合性化合物（Ｂ）は、下記式（１００）に示す化合物を含有し、
   前記式（１００）中、ｎは０以上の整数である、
   請求項５から７のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
9. 前記式（１００）中、ｎは０〜８の範囲内の整数である、
   請求項８に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
10. 樹脂成分の全量に対する前記多官能カチオン重合性化合物（Ｂ）の量は、５〜９５質量％の範囲内である、
    請求項５から９のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
11. 多官能カチオン重合性化合物、
    カチオン硬化触媒（Ｃ）、
    粘度８ｍＰａ・ｓ以下の単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）、及び
    吸湿剤（Ｄ）を含有し、
    前記単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）が、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタンを含有し、
    樹脂成分の全量に対する前記単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）の量は、５〜５０質量％の範囲内であり、
    インクジェット法により成形してから、紫外線で硬化させることで有機ＥＬ素子のための封止材を作製するために用いられる、
    紫外線硬化性樹脂組成物。
12. 前記単官能カチオン重合性化合物（Ｅ）が、下記式（１３）〜（１６）にそれぞれ示す化合物からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を更に含有する、
    請求項５又は１１に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
    
13. 吸湿剤（Ｄ）を更に含有する、
    請求項１から１０のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
14. 多官能ビニルエーテルを含有しない、
    請求項１から１３のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
15. 前記多官能カチオン重合性化合物は、シロキサン骨格を有さない多官能カチオン重合性化合物（Ａ）を含有する、
    請求項１から１４のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
16. 前記多官能カチオン重合性化合物（Ａ）は、下記構造式（１）で示される化合物を含有し、
    式（１）において、Ｒ^１〜Ｒ^１８はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、又は炭化水素基であり、前記炭化水素基は酸素原子又はハロゲン原子を含んでいてもよく、Ｘは単結合、又は二価の有機基である
    請求項１５に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
17. 溶媒を含有しない
    請求項１から１６のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
18. 有機ＥＬ素子と前記有機ＥＬ素子を覆う封止材とを備える有機ＥＬ発光装置を製造する方法であり、
    紫外線硬化性樹脂組成物をインクジェット法により成形してから、前記紫外線硬化性樹脂組成物に紫外線を照射して硬化することで前記封止材を作製することを含み、
    前記紫外線硬化性樹脂組成物は、請求項１から１７のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物である、
    有機ＥＬ発光装置の製造方法。
19. 有機ＥＬ素子と、前記有機ＥＬ素子を覆う封止材とを備え、前記封止材は、紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物であり、
    前記紫外線硬化性樹脂組成物は、請求項１又は２に記載の紫外線硬化性樹脂組成物である、
    有機ＥＬ発光装置。
20. 前記封止材は、前記紫外線硬化性樹脂組成物をインクジェット法により成形してから、前記紫外線硬化性樹脂組成物に紫外線を照射して硬化することで作製された、
    請求項１９に記載の有機ＥＬ発光装置。