JP6678442B2 - 触媒活性の向上方法 - Google Patents

Description

本発明は、触媒活性の向上方法に関する。

式（Ｚ）で表される化合物（以下、「化合物（Ｚ）」ともいう。）は、連続する２つの炭素原子に、それぞれ酸素原子または窒素原子が結合した化合物であり、１分子中に少なくとも２つの不斉炭素を有するため、複数の光学異性体が存在する。光学活性な化合物（Ｚ）は、医薬品または農薬の開発の分野において汎用される化学構造の１つであり、不斉反応で使用する遷移金属触媒のリガンドとしても使用できる。

なお、式中、Ｘは−Ｏ−または−ＮＲ^ｆ−を示し、Ｙは−Ｏ−、−ＮＲ^ｇ−または−Ｓ−を示し、Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ、Ｒ^ｃ、Ｒ^ｄ、Ｒ^ｅ、Ｒ^ｆおよびＲ^ｇは、それぞれ独立に水素原子または有機基を示し、アスタリスクはその炭素原子が不斉炭素であることを示す。

化合物（Ｚ）は、具体的には、例えば、１，２−ジオール（ＸおよびＹがともに−Ｏ−である場合）、１，２−アミノアルコール（Ｘが−Ｏ−かつＹが−ＮＨ−である場合、または、Ｘが−ＮＨ−かつＹが−Ｏ−である場合）、１，２−ジアミン（ＸおよびＹがともに−ＮＨ−である場合）、１，２−メルカプトアルコール（Ｘが−Ｏ−かつＹが−Ｓ−である場合）、１，２−メルカプトアミン（Ｘが−ＮＨ−かつＹが−Ｓ−である場合）である。

現在までに、光学活性な化合物（Ｚ）の製造方法について、多くの検討が行われている。なかでも、入手が容易なエポキシド構造またはアジリジン構造を有する化合物に求核剤を反応させ、立体選択的に開環することにより光学活性な化合物（Ｚ）を得る方法は、原子効率が高く有用である。

例えば、エポキシド構造を有する化合物に求核剤を反応させて、光学活性な化合物（Ｚ）を得る方法としては、（Ａ）ラセミ体を光学分割する方法（例えば、特許文献１〜３、非特許文献１、２）、（Ｂ）他の位置に不斉炭素を導入し、生じたジアステレオマーを分離する方法（例えば、特許文献４、非特許文献３）、（Ｃ）光学活性な触媒の存在下でエポキシド構造を有する化合物と求核剤の不斉開環反応を行う方法（例えば、特許文献５、非特許文献４〜６）等がある。特に、（Ａ）の方法としては、分割剤として光学活性な酸を用いる方法、光学活性な充填剤を利用したカラムクラマトグラフィーを用いて分離する方法、および動物または微生物に由来する酵素を利用する方法などが知られている。

また、アジリジン構造を有する化合物に求核剤を反応させて、化合物（Ｚ）を得る方法としては、（Ｄ）ラセミ体を光学分割する方法（例えば、特許文献６）、（Ｅ）光学活性な触媒の存在下でアジリジン構造を有する化合物と求核剤の不斉開環反応を行う方法（例えば、非特許文献７，８）等がある。

特許第４４０６４８３号公報 特許第４４０６４８２号公報 米国特許第５９８１２６７号明細書 特開平９−１５７２５８号公報 特開２００３−２０６２６６号公報 特開２０１１−８３９３４号公報 特許第３３３１８７０号公報 特許第３０１８６２２号公報

Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，５６，９７７３−９７７９（２０００） Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．，２９，１３６９−１３７７（１９９９） Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．４１，３８−４５（１９９８） Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ：Ａｓｙｍｍｅｔｒｙ，９，１７４７−１７５２（１９９８） Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，６１，１２１３−１２２０（１９８８） Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ，３６，３４−３５（２００７） Ｏｒｇ．Ｂｉｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，９，６２０５−６２０７（２０１１） Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，６８，５１６０−５１６７（２００３） Ｂｉｏｓｃｉ．Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．６０（１２），２０２８−２０３１，１９９６ Ｂｉｏｓｃｉ．Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．６５（１０），２２４９−２２５８，２００１ Ｂｉｏｓｃｉ．Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．６６（５），１１５５−１１５８，２００２ Ｊ．Ａｇｒｉｃ．Ｆｏｏｄ Ｃｈｅｍ．２００４，５２，５５０６−５５１２． Ｊ．Ａｇｒｉｃ．Ｆｏｏｄ Ｃｈｅｍ．２００７，５５，５０２−５０９． 食品工業，１９９４，７１−７６． 食品加工技術，Ｖｏｌ．１９，Ｎｏ．４，１−８（１９９９）． 日本食品科学工学会誌，第５８巻，第１１号，２０１１年１１月，５５９−５６６． Ｊｐｎ．Ｊ．Ｃｒｏｐ Ｓｃｉ．６６（１），６２−６６（１９９７）．

本発明者らは、式（１）で表される化合物（以下、「化合物（１）」等ともいう。）と化合物（２）を植物加工物、特に水溶性大豆多糖類の存在下で反応させることにより、立体選択的かつ効率的に反応が進行し、化合物（Ｚ）に対応する化合物（３）を得ることができることを見出した。

これまでに水溶性大豆多糖類の成分分析及びその食品機能剤として応用に関する報告があるが、上述の触媒活性に関する報告はない（例えば、特許文献７〜８、非特許文献９〜１７）。

本発明の目的は、上記反応における植物加工物の触媒活性を向上させる方法を提供することである。

本発明は、以下の［１］〜［１２］を提供する。
［１］ 式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物を反応させて式（３）で表される化合物を得る反応を促進する植物加工物の触媒活性を向上させる方法であって、
植物加工物を酵素処理する工程を含む、方法。

（式中、Ｘは、−Ｏ−または−ＮＲ−であり、Ｒは、水素原子、置換基を有してもよいＣ_１−６アルキル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルキル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルケニル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルケニル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルキニル基、置換基を有してもよいＣ_６−１０アリール基、置換基を有してもよいＣ_１−６アルキルカルボニル基、置換基を有してもよいＣ_６−１０アリールカルボニル基、置換基を有してもよいＣ_１−６アルキルスルホニル基またはＣ_６−１０アリールスルホニル基であり、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいＣ_１−６アルキル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルキル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルケニル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルケニル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルキニル基または置換基を有してもよいＣ_６−１０アリール基であり、前記置換基が、Ｃ_１−４アルキル基、Ｃ_２−４アルケニル基、Ｃ_２−４アルキニル基、Ｃ_１−４アルコキシ基、アミノ基、イミノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、オキソ基、ニトリル基、メルカプト基またはハロゲン原子であり、また、Ｒ^２およびＲ^３が互いに結合して式（１ｂ）で表される化合物となっていてもよく、Ｙは、−Ｏ−、−ＮＲ^６−または−Ｓ−であり、Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいＣ_１−６アルキル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルキル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルケニル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルケニル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルキニル基または置換基を有してもよいＣ_６−１０アリール基であり、前記置換基が、Ｃ_１−４アルコキシ基、Ｃ_６−１０アリール基、アミノ基、イミノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、オキソ基、ニトリル基、メルカプト基またはハロゲン原子であり、また、Ｒ^５およびＲ^６が互いに結合して式（２ａ）で表される化合物となっていてもよく、ただし、式（２）で表される化合物は水または硫化水素ではない。）

（式中、Ｘ、Ｒ^１およびＲ^４は、上記定義と同一であり、Ｒ^７は、Ｒ^２およびＲ^３が互いに結合して形成される基を示す。）

（式中、Ｒ^８は、Ｒ^５およびＲ^６が互いに結合して形成される基を示す。）
［２］ 酵素処理が、植物加工物を、脂質分解酵素、タンパク質分解酵素、糖分解酵素及び糖転移酵素から選択される少なくとも１種の酵素で処理することを含む、［１］に記載の方法。
［３］ 植物加工物が、水溶性大豆多糖類、柑橘類粉末、ニンジン粉末、ウコン粉末、緑茶粉末を含む、［１］又は［２］に記載の方法。
［４］ 式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物を反応させて式（３）で表される化合物を得る反応を促進する触媒であって、
植物加工物を酵素処理して得られる組成物を含む、触媒。

（式中、Ｘは、−Ｏ−または−ＮＲ−であり、Ｒは、水素原子、置換基を有してもよいＣ_１−６アルキル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルキル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルケニル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルケニル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルキニル基、置換基を有してもよいＣ_６−１０アリール基、置換基を有してもよいＣ_１−６アルキルカルボニル基、置換基を有してもよいＣ_６−１０アリールカルボニル基、置換基を有してもよいＣ_１−６アルキルスルホニル基またはＣ_６−１０アリールスルホニル基であり、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいＣ_１−６アルキル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルキル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルケニル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルケニル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルキニル基または置換基を有してもよいＣ_６−１０アリール基であり、前記置換基が、Ｃ_１−４アルキル基、Ｃ_２−４アルケニル基、Ｃ_２−４アルキニル基、Ｃ_１−４アルコキシ基、アミノ基、イミノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、オキソ基、ニトリル基、メルカプト基またはハロゲン原子であり、また、Ｒ^２およびＲ^３が互いに結合して式（１ｂ）で表される化合物となっていてもよく、Ｙは、−Ｏ−、−ＮＲ^６−または−Ｓ−であり、Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいＣ_１−６アルキル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルキル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルケニル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルケニル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルキニル基または置換基を有してもよいＣ_６−１０アリール基であり、前記置換基が、Ｃ_１−４アルコキシ基、Ｃ_６−１０アリール基、アミノ基、イミノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、オキソ基、ニトリル基、メルカプト基またはハロゲン原子であり、また、Ｒ^５およびＲ^６が互いに結合して式（２ａ）で表される化合物となっていてもよく、ただし、式（２）で表される化合物は水または硫化水素ではない。）

（式中、Ｘ、Ｒ^１およびＲ^４は、上記定義と同一であり、Ｒ^７は、Ｒ^２およびＲ^３が互いに結合して形成される基を示す。）

（式中、Ｒ^８は、Ｒ^５およびＲ^６が互いに結合して形成される基を示す。）
［５］ 酵素処理が、植物加工物を、脂質分解酵素、タンパク質分解酵素、糖分解酵素及び糖転移酵素から選択される少なくとも１種の酵素で処理することを含む、［４］に記載の触媒。
［６］ 植物加工物が、水溶性大豆多糖類、柑橘類粉末、ニンジン粉末、ウコン粉末、緑茶粉末を含む、［４］又は［５］に記載の触媒。
［７］ 植物加工物を酵素処理して得られる触媒の存在下、式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物を反応させる工程を含む、式（３）で表される化合物の製造方法。

（式中、Ｘは、−Ｏ−または−ＮＲ−であり、Ｒは、水素原子、置換基を有してもよいＣ_１−６アルキル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルキル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルケニル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルケニル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルキニル基、置換基を有してもよいＣ_６−１０アリール基、置換基を有してもよいＣ_１−６アルキルカルボニル基、置換基を有してもよいＣ_６−１０アリールカルボニル基、置換基を有してもよいＣ_１−６アルキルスルホニル基またはＣ_６−１０アリールスルホニル基であり、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいＣ_１−６アルキル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルキル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルケニル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルケニル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルキニル基または置換基を有してもよいＣ_６−１０アリール基であり、前記置換基が、Ｃ_１−４アルキル基、Ｃ_２−４アルケニル基、Ｃ_２−４アルキニル基、Ｃ_１−４アルコキシ基、アミノ基、イミノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、オキソ基、ニトリル基、メルカプト基またはハロゲン原子であり、また、Ｒ^２およびＲ^３が互いに結合して式（１ｂ）で表される化合物となっていてもよく、Ｙは、−Ｏ−、−ＮＲ^６−または−Ｓ−であり、Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいＣ_１−６アルキル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルキル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルケニル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルケニル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルキニル基または置換基を有してもよいＣ_６−１０アリール基であり、前記置換基が、Ｃ_１−４アルコキシ基、Ｃ_６−１０アリール基、アミノ基、イミノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、オキソ基、ニトリル基、メルカプト基またはハロゲン原子であり、また、Ｒ^５およびＲ^６が互いに結合して式（２ａ）で表される化合物となっていてもよく、ただし、式（２）で表される化合物は水または硫化水素ではない。）

（式中、Ｘ、Ｒ^１およびＲ^４は、上記定義と同一であり、Ｒ^７は、Ｒ^２およびＲ^３が互いに結合して形成される基を示す。）

（式中、Ｒ^８は、Ｒ^５およびＲ^６が互いに結合して形成される基を示す。）
［８］ 酵素処理が、植物加工物を、脂質分解酵素、タンパク質分解酵素、糖分解酵素及び糖転移酵素から選択される少なくとも１種の酵素で処理することを含む、［７］に記載の方法。
［９］ 植物加工物が、水溶性大豆多糖類、柑橘類粉末、ニンジン粉末、ウコン粉末、緑茶粉末を含む、［７］又は［８］に記載の方法。
［１０］ 式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物を反応させて式（３）で表される化合物を得る反応を促進するための、植物加工物を酵素処理して得られる組成物の使用。

（式中、Ｘは、−Ｏ−または−ＮＲ−であり、Ｒは、水素原子、置換基を有してもよいＣ_１−６アルキル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルキル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルケニル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルケニル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルキニル基、置換基を有してもよいＣ_６−１０アリール基、置換基を有してもよいＣ_１−６アルキルカルボニル基、置換基を有してもよいＣ_６−１０アリールカルボニル基、置換基を有してもよいＣ_１−６アルキルスルホニル基またはＣ_６−１０アリールスルホニル基であり、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいＣ_１−６アルキル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルキル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルケニル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルケニル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルキニル基または置換基を有してもよいＣ_６−１０アリール基であり、前記置換基が、Ｃ_１−４アルキル基、Ｃ_２−４アルケニル基、Ｃ_２−４アルキニル基、Ｃ_１−４アルコキシ基、アミノ基、イミノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、オキソ基、ニトリル基、メルカプト基またはハロゲン原子であり、また、Ｒ^２およびＲ^３が互いに結合して式（１ｂ）で表される化合物となっていてもよく、Ｙは、−Ｏ−、−ＮＲ^６−または−Ｓ−であり、Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいＣ_１−６アルキル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルキル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルケニル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルケニル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルキニル基または置換基を有してもよいＣ_６−１０アリール基であり、前記置換基が、Ｃ_１−４アルコキシ基、Ｃ_６−１０アリール基、アミノ基、イミノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、オキソ基、ニトリル基、メルカプト基またはハロゲン原子であり、また、Ｒ^５およびＲ^６が互いに結合して式（２ａ）で表される化合物となっていてもよく、ただし、式（２）で表される化合物は水または硫化水素ではない。）

（式中、Ｘ、Ｒ^１およびＲ^４は、上記定義と同一であり、Ｒ^７は、Ｒ^２およびＲ^３が互いに結合して形成される基を示す。）

（式中、Ｒ^８は、Ｒ^５およびＲ^６が互いに結合して形成される基を示す。）
［１１］ 酵素処理が、植物加工物を、脂質分解酵素、タンパク質分解酵素、糖分解酵素及び糖転移酵素から選択される少なくとも１種の酵素で処理することを含む、［１０］に記載の使用。
［１２］ 植物加工物が、水溶性大豆多糖類、柑橘類粉末、ニンジン粉末、ウコン粉末、緑茶粉末を含む、［１０］又は［１１］に記載の使用。

本発明によれば、上記反応における植物加工物の触媒活性を向上させることができる。

以下、本発明について詳細に説明する。

式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物を反応させて式（３）で表される化合物を得る反応は、以下に示すスキームにより表される不斉開環反応である。

＜式（１）で表される化合物（化合物（１））＞
式（１）において、Ｘは、−Ｏ−または−ＮＲ−である。すなわち、化合物（１）は、エポキシド構造を有する化合物またはアジリジン構造を有する化合物を意味する。

Ｒは、水素原子、置換基を有してもよいＣ_１−６アルキル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルキル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルケニル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルケニル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルキニル基、置換基を有してもよいＣ_６−１０アリール基、置換基を有してもよいＣ_１−６アルキルカルボニル基、置換基を有してもよいＣ_６−１０アリールカルボニル基、置換基を有してもよいＣ_１−６アルキルスルホニル基またはＣ_６−１０アリールスルホニル基である。

また、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、水素原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_３−６シクロアルキル基、Ｃ_２−６アルケニル基、Ｃ_３−６シクロアルケニル基、Ｃ_２−６アルキニル基またはＣ_６−１０アリール基である。

Ｃ_１−６アルキル基とは、炭素数１〜６のアルキル基を意味する。Ｃ_１−６アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロパン−１−イル基、プロパン−２−イル基（イソプロピル基）、ブタン−１−イル基、ブタン−２−イル基、ペンタン−１−イル基、ペンタン−２−イル基、ペンタン−３−イル基、ヘキサン−１−イル基、ヘキサン−２−イル基および３−ヘキシル基が挙げられる。

Ｃ_３−６シクロアルキル基とは、炭素数３〜６のシクロアルキル基を意味する。Ｃ_３−６シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が挙げられる。

Ｃ_２−６アルケニル基とは、炭素数２〜６のアルケニル基を意味する。Ｃ_２−６アルケニル基としては、例えば、ビニル基、１−プロペン−１−イル基、２−プロペン−１−イル基、プロペン−２−イル基、２−ブテン−１−イル基、２−ブテン−２−イル基、３−ブテン−１−イル基、２−ペンテン−１−イル基、３−ペンテン−１−イル基、２−ヘキセン−１−イル基、３−ヘキセン−１−イル基、４−ヘキセン−１−イル基および５−ヘキセン−１−イル基が挙げられる。

Ｃ_３−６シクロアルケニル基とは、炭素数３〜６のシクロアルケニル基を意味する。Ｃ_３−６シクロアルケニル基としては、例えば、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基が挙げられる。

Ｃ_２−６アルキニル基とは、炭素数２〜６のアルキニル基を意味する。Ｃ_２−６アルキニル基としては、例えば、エチニル基、プロパルギル基および３−ブチン−１−イル基が挙げられる。

Ｃ_６−１０アリール基とは、炭素数６〜１０のアリール基を意味する。Ｃ_６−１０アリール基としては、例えば、フェニル基およびナフチル基が挙げられる。

Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_３−６シクロアルキル基、Ｃ_２−６アルケニル基、Ｃ_３−６シクロアルケニル基、Ｃ_２−６アルキニル基およびＣ_６−１０アリール基は、それぞれ無置換であっても、置換基を有していてもよい。置換基としては、Ｃ_１−４アルキル基、Ｃ_２−４アルケニル基、Ｃ_２−４アルキニル基、Ｃ_１−４アルコキシ基、アミノ基、イミノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、オキソ基、ニトリル基、メルカプト基またはハロゲン原子が挙げられる。Ｃ_１−４アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基およびブトキシ基が挙げられる。

化合物（１）としては、例えば、Ｃｉｓ−２，３−エポキシブタンが挙げられる。

また、化合物（１）の代わりに、Ｘが−Ｓ−であるチイラン構造を有する化合物を用いてもよい。チイラン構造を有する化合物を用いた場合、１，２−メルカプトアミン、１，２−メルカプトアルコール、１，２−ジチオールを得ることができる。

また、化合物（１）は、化合物（１ｂ）であってもよい。

式中、Ｘ、Ｒ^１およびＲ^４は、上記定義と同一であり、Ｒ^７は、Ｒ^２およびＲ^３が互いに結合して形成される基を示す。

式（１ｂ）中、Ｘは、−Ｏ−または−ＮＲ−を示し、Ｒ^７は、Ｒ^２およびＲ^３が互いに結合して形成される基を示す。Ｒ^２およびＲ^３が互いに結合して形成される基とは、Ｒ^２またはＲ^３が置換基を有している場合、当該置換基を介して接続されるように結合してもよい。すなわち、Ｒ^７は、Ｃ_１−６アルキレン基、Ｃ_２−６アルケニレン基、Ｃ_２−６アルキニレン基およびＣ_６−１０アリーレン基だけでなく、Ｒ^２とＲ^３とが置換基を介して結合して形成される態様も包含する。

Ｃ_１−６アルキレン基、Ｃ_２−６アルケニレン基、Ｃ_２−６アルキニレン基およびＣ_６−１０アリーレン基とは、それぞれ式（１）で定義されたＣ_１−６アルキル基、Ｃ_２−６アルケニル基、Ｃ_２−６アルキニル基およびＣ_６−１０アリール基からさらに水素原子を１つ除いてなる基である。

Ｒ^２とＲ^３が置換基を介して結合して形成される態様とは、例えば、２−オキサプロピレン基（−ＣＨ_２ＯＣＨ_２−）、３−オキサペンチレン基（−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２−）、３−オキソペンチレン基（−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２−）が挙げられる。

式（１ｂ）で表される化合物の具体例としては、６−オキサビシクロ［３．１．０］ヘキサン、７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン、８−オキサビシクロ［５．１．０］オクタンおよび３，６−ジオキサビシクロ［３．１．０］ヘキサンが挙げられる。

＜式（２）で表される化合物（化合物（２））＞
式（２）において、Ｙは、−Ｏ−、−ＮＲ^６−または−Ｓ−である。すなわち、化合物（２）は、アルコール、アミンまたはチオールを意味する。ただし、水および硫化水素は、化合物（２）の範囲から除かれる。

また、Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ独立に、水素原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_３−６シクロアルキル基、Ｃ_２−６アルケニル基、Ｃ_３−６シクロアルケニル基、Ｃ_２−６アルキニル基またはＣ_６−１０アリール基である。

Ｃ_１−６アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロパン−１−イル基、プロパン−２−イル基（イソプロピル基）、ブタン−１−イル基、ブタン−２−イル基、ペンタン−１−イル基、ペンタン−２−イル基、ペンタン−３−イル基、ヘキサン−１−イル基、ヘキサン−２−イル基および３−ヘキシル基が挙げられる。

Ｃ_３−６シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が挙げられる。

Ｃ_２−６アルケニル基としては、例えば、ビニル基、１−プロペン−１−イル基、２−プロペン−１−イル基、プロペン−２−イル基、２−ブテン−１−イル基、２−ブテン−２−イル基、３−ブテン−１−イル基、２−ペンテン−１−イル基、３−ペンテン−１−イル基、２−ヘキセン−１−イル基、３−ヘキセン−１−イル基、４−ヘキセン−１−イル基および５−ヘキセン−１−イル基が挙げられる。

Ｃ_３−６シクロアルケニル基としては、例えば、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基が挙げられる。

Ｃ_２−６アルキニル基としては、例えば、エチニル基、プロパルギル基および３−ブチン−１−イル基が挙げられる。

Ｃ_６−１０アリール基としては、例えば、フェニル基およびナフチル基が挙げられる。

Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_３−６シクロアルキル基、Ｃ_２−６アルケニル基、Ｃ_３−６シクロアルケニル基、Ｃ_２−６アルキニル基およびＣ_６−１０アリール基は、それぞれ無置換であっても、置換基を有していてもよい。置換基としては、Ｃ_１−４アルキル基、Ｃ_２−４アルケニル基、Ｃ_２−４アルキニル基、Ｃ_６−１０アリール基、Ｃ_１−４アルコキシ基、アミノ基、イミノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、オキソ基、ニトリル基、メルカプト基またはハロゲン原子が挙げられる。Ｃ_１−４アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基およびブトキシ基が挙げられる。

化合物（２）の具体例としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール（イソプロパノール）、１−ブタノール、２−ブタノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、フェノール、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、２−プロピルアミン（イソプロピルアミン）、２−ペンチルアミン、３−ペンチルアミン、シクロプロピルアミン、シクロブチルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、アリルアミン、プロパルギルアミン、ベンジルアミン、２−フェニルエチルアミン、アニリン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、３−メトキシプロピルアミン、３−エトキシプロピルアミン、メタンチオール、エタンチオール、１−プロパンチオール、２−プロパンチオール、ブタンチオールが挙げられる。

また、化合物（２）は、化合物（２ａ）であってもよい。

式中、Ｒ^８は、Ｒ^５およびＲ^６が互いに結合して形成される基を示す。

式（２ａ）中、Ｒ^８は、Ｒ^５およびＲ^６が互いに結合して形成される基を示す。Ｒ^５およびＲ^６が互いに結合して形成される基とは、Ｒ^５またはＲ^６が置換基を有している場合、当該置換基を介して接続されるように結合してもよい。すなわち、Ｒ^８は、Ｃ_１−６アルキレン基、Ｃ_３−６シクロアルキレン基、Ｃ_２−６アルケニレン基、Ｃ_３−６シクロアルケニレン基、Ｃ_２−６アルキニレン基およびＣ_６−１０アリーレン基だけでなく、Ｒ^５とＲ^６が置換基を介して結合して形成される態様も包含する。

Ｃ_１−６アルキレン基、Ｃ_３−６シクロアルキレン基、Ｃ_２−６アルケニレン基、Ｃ_３−６シクロアルケニレン基、Ｃ_２−６アルキニレン基およびＣ_６−１０アリーレン基とは、それぞれ式（２）で定義されたＣ_１−６アルキル基、Ｃ_２−６アルケニル基、Ｃ_２−６アルキニル基およびＣ_６−１０アリール基からさらに水素原子を１つ除いてなる基である。

Ｒ^５とＲ^６が置換基を介して結合して形成される態様とは、例えば、２−オキサプロピレン基（−ＣＨ_２ＯＣＨ_２−）、３−オキサペンチレン基（−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２−）、３−オキソペンチレン基（−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２−）が挙げられる。

化合物（２ａ）の具体例としては、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、ピペラジン、ホモピペラジン、チオモルホリンである。

＜式（３）で表される化合物（化合物（３））＞
化合物（３）とは、式（３）で表される化合物であり、式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は、上記定義と同一である。

また、化合物（１）が化合物（１ｂ）である場合、化合物（２）が化合物（２ａ）である場合を考慮すると、化合物（３）には化合物（３ａ）〜（３ｃ）が包含される。

化合物（３）の具体例としては、１，２−ジオール（ＸおよびＹがともに−Ｏ−である場合）、１，２−アミノアルコール（Ｘが−Ｏ−かつＹが−ＮＨ−である場合、または、Ｘが−ＮＨ−かつＹが−Ｏ−である場合）、１，２−ジアミン（ＸおよびＹがともに−ＮＨ−である場合）、１，２−メルカプトアルコール（Ｘが−Ｏ−かつＹが−Ｓ−である場合）、１，２−メルカプトアミン（Ｘが−ＮＨ−かつＹが−Ｓ−である場合）が挙げられる。

＜植物加工物＞
本明細書において、植物加工物とは、植物の一部を加工して得られる粉末または抽出物である。植物としては、例えば、食用植物である。

上記「食用植物」とは、ヒトがその一部を食べることができる植物として、一般的に知られた植物を意味する。食用植物としては、例えば、穀類、豆類、野菜、果物またはいも類に分類される植物であり、食用植物の一部とは、果実全体、果肉、果皮、茎、種子、胚芽、根、球根および葉から適宜選択することができる。食用植物としては、具体的には、マメ科（例えば、大豆、黒豆、赤インゲンマメ、エンドウマメ）、モクセイ科（例えば、オリーブ）、バショウ科（例えば、バナナ）、イネ科（例えば、小麦）、ウリ科（例えば、カボチャ）、ナス科（例えば、トマト、ジャガイモ）、ウルシ科（例えば、ピスタチオ、カシューナッツ）、ショウガ科（例えば、ウコン）、ツバキ科（例えば、茶）、ミカン科（例えば、ナツミカン、柚子、花柚子、ブンタン）、ヒガンバナ科（例えば、ニンニク）、セリ科（例えば、ニンジン）、アブラナ科（例えば、ダイコン）、ハス科（例えば、レンコン）、マタタビ科（例えば、キウイ）、バラ科（例えば、リンゴ）およびネギ科（例えば、ネギ）の植物が挙げられる。食用植物としては、マメ科（例えば、大豆、黒豆、赤インゲンマメ、エンドウマメ）、ツバキ科（例えば、茶）、セリ科（例えば、ニンジン）、マタタビ科（例えば、キウイ）およびユリ科（例えば、ネギ）からなる群から選択されることが好ましい。なお、ネギは、ネギ科として分類される場合もある。

上記「加工」とは、必要に応じて、乾燥する、加熱する、火であぶる、焙煎する、油であげる、発酵させる、不要な部位を除去する等の処理を行った後、粉末状になるまで粉砕すること、あるいは成分を抽出することを意味する。また、上記植物加工物には、食用植物のエキスを抽出した後、乾燥したものを粉砕して得られる粉末も包含される。したがって、上記茶は、緑茶であってもよく、紅茶であってもよい。また、上記大豆は、きな粉であってもよく、納豆であってもよい。

植物加工物は、粉末状または液状に加工された状態で市販されたものを使用してもよく、加工された状態で市販されたものを適宜粉末状に粉砕して使用してもよい。市販されたものとしては、きな粉、脱脂大豆粉（例えば、フジプロＦ（不二製油（株）製、商品名）、サンリッチＦ（昭和産業（株）製、商品名）、ソーヤフラワーＦＴ−Ｎ（日清オイリオ（株）製、商品名）、エスサンミート特等（味の素（株）製、商品名）、豊年ソイプロ（Ｊ−オイルミルズ（株）製、商品名）、水溶性大豆多糖類（例えば、ソヤファイブＳ−ＤＮ（不二製油（株）製、商品名）等の大豆加工物を用いることが好ましく、きな粉、ソーヤフラワーＦＴ−ＮまたはソヤファイブＳ−ＤＮを用いることがより好ましい。

＜不斉開環反応＞
化合物（２）の量は、経済性、回収性を考慮した任意の量を用いることができる。このような量としては、例えば、化合物（１）のモル数に対して０．０１〜１００当量、好ましくは０．１〜１０当量、更に好ましくは０．５〜２当量である。

植物加工物の量としては、経済性、回収性を考慮した任意の量を用いることができる。このような植物加工物の量としては、例えば、式（１）で表される化合物の質量に対して、質量比で０．０１〜１００倍量、好ましくは０．１〜１０倍量、更に好ましくは１〜５倍量である。

不斉開環反応は、溶媒中で行ってもよい。溶媒中で行う場合は、化合物（１）および化合物（２）と反応しない溶媒であれば、通常、有機合成化学でよく知られた有機溶媒および水を使用することができる。このような有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン等の炭化水素類；ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、エチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類が挙げられる。また、これらの溶媒は、単独で使用してもよく、２種以上を混合して用いてもよい。２種以上を混合して用いる場合は、有機溶媒と水を混合して用いることが好ましく、回収性、安全性、経済性の面からトルエンまたはヘプタンと水との混合溶媒を用いることが特に好ましい。

不斉開環反応に使用できる溶媒の量は、単独溶媒、混合溶媒のいずれにおいても経済性を考慮した量で用いることができる。このような溶媒の量は、例えば、化合物（１）の質量に対して、容量比で０〜１００倍量、好ましくは０．５〜５０倍量、更に好ましくは２〜１０倍量である。

不斉開環反応に使用できる水の含量は、触媒に対して水を質量比で０．０５〜１倍量の範囲とすることができ、触媒に対して水を０．２０〜０．５０倍量の範囲であることが更に好ましい。このような範囲であれば、反応の変換率および生成物の光学純度がより向上する。

反応温度は−２０℃〜１００℃が好ましく、特に３０℃〜５０℃が好ましい。反応終了後、触媒をろ別することで、対応する化合物（３）を得ることができる。本発明の不斉開環反応を行う際に、ろ別によって回収された触媒を再利用することができる。

反応時間は、経済性を考慮した任意の変換率が得られる時間まで反応を行うことができる。このような反応時間としては、例えば、１〜５００時間、好ましくは１〜１００時間、更に好ましくは１〜４８時間である。

次に、上述の不斉開環反応において、植物加工物の触媒活性を向上させる方法について、説明する。

植物加工物の触媒活性を向上させる方法は、植物加工物を酵素処理する工程を含む。

植物加工物を酵素処理する工程は、植物加工物に酵素を接触させることにより、酵素処理物を得る工程である。

酵素は、脂質分解酵素、タンパク質分解酵素、糖分解酵素及び糖転移酵素からなる群から選択される１種以上の酵素であることが好ましい。

脂質分解酵素は、脂質を加水分解する酵素（リパーゼ）であってもよく、リン脂質を加水分解する酵素（ホスホリパーゼ）であってもよい。好ましい脂質分解酵素はリパーゼである。

タンパク質分解酵素は、エンドペプチダーゼであってもよく、エキソペプチダーゼであってもよい。また、タンパク質分解酵素は、セリンプロテイナーゼ、チオールプロテイナーゼ、金属プロテイナーゼ、アスパラギン酸プロテイナーゼ、酸性プロテイナーゼ、中性プロテイナーゼ又はアルカリ性プロテイナーゼであってもよい。タンパク質分解酵素としては、例えば、ペプシン、トリプシン、α−キモトリプシン、サブチリシン、パパイン、エラスターゼ、カルボキシペプチダーゼ、アミノペプチダーゼ等が挙げられる。タンパク質分解酵素は、レンネット等の酵素の混合物であってもよい。

糖分解酵素としては、例えば、アミラーゼ、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペクチナーゼ、マルターゼ、ラクターゼ、サッカラーゼ、ヘスペリジナーゼ、ガラクトシダーゼ等が挙げられる。

糖転移酵素としては、例えば、シクロデキストリングルカノトランスフェラーゼ、グリコシルトランスフェラーゼ等が挙げられる。

酵素処理の温度は、使用する酵素が活性化される温度であればよく、例えば、０〜１００℃である。酵素処理の時間は、実用性を考慮して、当業者が適宜設定することができ、例えば、０．１〜１２０時間である。

酵素処理は、緩衝液中で行ってもよい。ｐＨを酵素反応に最適な範囲に維持できる緩衝液であれば、制限されない。緩衝液としては、ホウ酸緩衝液、トリス緩衝液、リン酸緩衝液が挙げられ、好ましくはリン酸緩衝液である。酵素処理に最適なｐＨの範囲は、使用する酵素の種類に合わせて設定すればよく、通常、１〜１１である。

特定の時間、酵素処理した後、混合物中に残存する酵素を失活させて酵素処理物を得てもよい。酵素を失活させる手段としては、加熱する、酸を添加する、プロテイナーゼＫ等のタンパク質分解酵素を添加する等の手段がある。好ましい酵素の失活手段は、プロテイナーゼＫを添加する方法である。

得られた酵素処理物は、そのまま不斉開環反応の触媒として使用してもよく、乾燥して固形物として保管した後に使用してもよい。

酵素処理物は植物加工物に比べて、上記不斉開環反応の触媒活性が向上するだけでなく、粘性がより低下する。酵素処理物は植物加工物に比べて、容器への付着がより少なく、ろ過性が向上し、不斉開環反応の後処理がより容易となる。

酵素を失活させた後、限外濾過膜などを用いて濾過精製を行ってもよい。濾過精製を行うことにより酵素処理物から不要物を除去することができ、単位重量あたりの触媒活性をより高めることができ、不斉開環反応中における触媒の分散性もより向上する。

また、酵素処理物は、さらにゲルろ過クロマトグラフィーで精製してもよい。ゲルろ過クロマトグラフィーによる精製は、例えば、示差屈折計で測定して得られるクロマトグラムにおいて、ピークが観測されたフラクションを回収する方法が挙げられる。ゲルろ過クロマトグラフィーで酵素処理物を精製することにより、単位重量あたりの触媒活性をさらに高めることができる。

本明細書において、「触媒活性が向上する」という語は、植物加工物をそのまま使用した場合と比較して、不斉開環反応の変換率が増加する、不斉開環反応の選択率が増加する、または、不斉開環反応の反応速度が増加するという意味で使用される。

以下、本発明を実施例、参考例により具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。

合成した化合物は、テトラメチルシランを内部標準とした^１Ｈ−ＮＭＲおよび^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより、その構造式を決定した。データは、内部標準として用いたＴＭＳ（テトラメチルシラン）を０ｐｐｍとしたときの化学シフト値（δ）を記載した。また、水酸基およびアミノ基等の幅広いピークの場合は、記載していない。

明細書中で用いられる「変換率」とは、下記式に基づいて算出した値である。変換率の算出方法は、具体的には、次のとおりである。まず、植物加工物の存在下、化合物（１）と化合物（２）との反応を行った際の反応液を少量採取する。次に、ガスクロマトグラフィーを用いて採取した反応液を測定し、化合物（１）および化合物（３）の各ピーク面積を得る。得られた各ピーク面積から、有効炭素数法（ＥＣＮ）によって化合物（１）と化合物（３）のモル比を算出し、下記式に基づいて算出した値である。なお、有効炭素数法（ＥＣＮ）とは、例えば、Ｇａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，ＮｅｗＹｏｒｋ，１９６２，ｐ２０７および分析化学便覧改訂５版（村田誠四郎、日本分析化学会編、丸善（株））に記載の方法である。例えば、７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタンの有効炭素数は、５．００であり、２−シクロプロピルアミノ−１−シクロヘキサノールの有効炭素数は、７．５０である。
変換率（％）＝１００×化合物（３）のモル数／（化合物（１）のモル数＋化合物（３）のモル数）

光学純度は、鏡像体過剰率（％ｅｅ）を算出して記載した。測定条件は以下のとおりである。

「選択率（％ｅｅ）」は、特記しない限り、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）を用いて測定した後、ピーク面積の比から、下記式に基づいて計算した。すなわち、選択率が負の値の場合は、「短いＧＣ保持時間のピーク面積」の値が「長いＧＣ保持時間のピーク面積」の値より大きかったことを示す。なお、「選択率（Ｒ，Ｒ）％ｅｅ」と記載されている場合は、（Ｒ，Ｒ）体の選択率を示す。
選択率（％ｅｅ）＝１００×｛（保持時間が長いピークのピーク面積）−（保持時間が短いピークのピーク面積）｝／｛（保持時間が長いピークのピーク面積）＋（保持時間が短いピークのピーク面積）｝

分析条件
（１）ガスクロマトグラフィー法
得られた化合物の分析条件は、表１に記載の条件で測定した。なお、全ての分析条件に共通する事項は、下記共通条件に記載のとおりである。
共通条件
キャリアガス：ヘリウム
検出器：水素炎イオン化検出器
圧力：９４ｋＰａ
気化室温度：２２０℃
検出器温度：３００℃
スプリット比： １：１５０
注入量：０．５μＬ
サンプル前処理：試料約１ｍｇをジクロロメタンに溶解し、塩化トリメチルシランとトリエチルアミンを加え撹拌し、不溶物をろ過した。
カラム：
ＢＥＴＡＤＥＸ １２０（長さ：３０ｍ、内径：０．２５μｍ、Ｓｕｐｅｌｃｏ社製）
ＣＰ−ＣＨＩＲＡＳＩＬ−ＤＥＸ ＣＢ（長さ：２５ｍ、内径：０．２５ｍｍ、膜厚：０．２５μｍ、ＶＡＲＩＡＮ社製）

（２）液体クロマトグラフィー法
得られた化合物の分析条件は、表２に記載の条件で測定した。なお、全ての分析条件に共通する事項は、下記共通条件に記載のとおりである。
共通条件
注入量：５μＬ
検出器：紫外吸光検出器（波長２５４ｎｍ）
カラム：
ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ ＯＢ−Ｈ（４．６×２５０ｍｍ、株式会社ダイセル製）
ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＳ−ＲＨ（４．６×１５０ｍｍ、株式会社ダイセル製）
ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ ＯＤ−Ｈ（４．６×２５０ｍｍ、株式会社ダイセル製）

分析の為のラセミ体合成と分析方法は、以下の参考例に示した。

参考例１ ｔｒａｎｓ−２−（イソプロピルアミノ）シクロヘキサノール合成
５０ｍＬナスフラスコに７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン １．４５ｇとイソプロピルアミン０．８７ｇを量りとり、メタノール８ｍＬと水２ｍＬ、塩化リチウム０．１３ｇを加え、５０℃で４８時間反応した。反応後、減圧下に濃縮し、粗体を得た。粗体は柴田科学社製ガラスチューブオーブンＧＴＯ−２５０ＲＳ（クーゲルロール）で減圧蒸留し、ｔｒａｎｓ−２−（イソプロピルアミノ）シクロヘキサノールを１．２６ｇ得た。（外浴温度１３５−１４０℃、圧力０．１ｍｍＨｇ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ０．８２−０．９４（ｍ，１Ｈ）， １．００（ｄ，Ｊ＝６．３１Ｈｚ，３Ｈ）， １．０６（ｄ，Ｊ＝６．３１Ｈｚ，３Ｈ）， １．２０−１．３１（ｍ，３Ｈ）， １．６９−１．７３（ｍ，２Ｈ）， ２．０６−２．１０（ｍ，２Ｈ）， ２．１８−２．２６（ｍ，１Ｈ）， ２．９６（ｓｅｐ，Ｊ＝６．３１Ｈｚ，１Ｈ），３．０９（ｍ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ２２．７９（ＣＨ３）， ２４．２８（ＣＨ２）， ２４．７３（ＣＨ３）， ２５．３６（ＣＨ２）， ３１．２９（ＣＨ２）， ３２．９８（ＣＨ２）， ４５．０５（ＣＨ）， ６０．６４（ＣＨ）， ７３．８７（ＣＨ）
分析条件Ａ 保持時間 １２．９分、１３．２分

参考例２ ｔｒａｎｓ−２−（シクロプロピルアミノ）シクロヘキサノール合成
イソプロピルアミンに代えて、シクロプロピルアミンを用いる他は全て参考例１と同様に操作した。得られた粗体はそのまま分析に用いた。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ０．１９−０．５５（ｍ、４Ｈ），０．９４−１．０７（ｍ，１Ｈ），１．１８−１．３０（ｍ，３Ｈ），１．７１−１．７６（ｍ，２Ｈ），２．００−２．０６（ｍ，１Ｈ），２．１９−２．３６（ｍ，３Ｈ），３．０６−３．１４（ｍ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ５．６９（ＣＨ２），７．２２（ＣＨ２），２４．１９（ＣＨ２），２４．８５（ＣＨ２），２７．５０（ＣＨ），３０．７１（ＣＨ２），３３．２６（ＣＨ２），６３．５４（ＣＨ），７２．９４（ＣＨ）
分析条件Ｂ 保持時間 （Ｓ，Ｓ）体：２６．９分、（Ｒ，Ｒ）体：２７．４分

参考例３ ｔｒａｎｓ−２−（プロピルアミノ）シクロヘキサンノール合成
イソプロピルアミンに代えて、プロピルアミンを用いる他は全て参考例１と同様に操作した。（外浴温度１１５−１２０℃、圧力０．２ｍｍＨｇ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ０．９０−０．９９（ｍ，４Ｈ），１．２１−１．２９（ｍ，３Ｈ），１．４２−１．５５（ｍ，２Ｈ），１．７１−１．７３（ｍ，２Ｈ），２．０２−２．２２（ｍ，３Ｈ），２．３９−２．４７（ｍ，１Ｈ），２．７０−２．７９（ｍ，１Ｈ），３．１０−３．１８（ｍ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １１．６９（ＣＨ３），２３．６０（ＣＨ２），２４．３９（ＣＨ２），２５．０３（ＣＨ２），３０．４３（ＣＨ２），３３．５２（ＣＨ２），４８．５４（ＣＨ２），６３．４７（ＣＨ）， ７３．４６（ＣＨ）
分析条件Ｂ 保持時間 ２０．０分、２０．３分

参考例４ ｔｒａｎｓ−２−（３−ペンチルアミノ）シクロヘキサノール合成
イソプロピルアミンに替えて、３−アミノペンタンを用いる他は全て参考例１と同様に操作した。（外浴温度１５０−１５５℃、圧力０．１ｍｍＨｇ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ０．８３−０．９４（ｍ，７Ｈ），１．２０−１．５６（ｍ，７Ｈ），１．６９−１．７３（ｍ，２Ｈ），２．０５−２．０９（ｍ，２Ｈ），２．１４−２．２２（ｍ，１Ｈ），２．４４−２．５２（ｍ，１Ｈ），３．０２−３．１０（ｍ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ８．９９（ＣＨ３），１０．２６（ＣＨ３），２４．２８（ＣＨ２），２５．４０（ＣＨ２），２６．１９（ＣＨ２），２６．８９（ＣＨ２），３１．４１（ＣＨ２），３２．８９（ＣＨ２），５６．７６（ＣＨ），６１．１４（ＣＨ），７４．１２（ＣＨ）
分析条件Ｂ 保持時間 ３０．３分、３１．３分

参考例５ ｔｒａｎｓ−２−（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）シクロヘキサノール合成
イソプロピルアミンに代えて、ｔｅｒｔ−ブチルアミンを用いる他は全て参考例１と同様に操作した。（外浴温度１００−１０５℃、圧力０．１ｍｍＨｇ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ０．９０−１．１９（ｍ，１Ｈ），１．１３（ｓ，９Ｈ），１．２４−１．３２（ｍ，３Ｈ），１．６７−１．７１（ｍ，２Ｈ），１．９８−２．０７（ｍ，２Ｈ），２．１９−２．２７（ｍ，１Ｈ），２．８９−２．９７（ｍ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ２４．４７（ＣＨ２），２５．８８（ＣＨ２），３０．６３（ＣＨ３），３２．６４（ＣＨ２），３４．８８（ＣＨ２），５０．６８（Ｃ），５８．１３（ＣＨ），７４．３１（ＣＨ）
分析条件Ｂ 保持時間 １５．６分、１６．０分

参考例６ ｔｒａｎｓ−２−（アリルアミノ）シクロヘキサノール合成
イソプロピルアミンに代えて、アリルアミンを用いる他は全て参考例１と同様に操作した。得られた粗体はそのまま分析に用いた。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ０．９２−１．０４（ｍ，１Ｈ），１．１９−１．３１（ｍ，３Ｈ），１．７０−１．７２（ｍ，２Ｈ）， １．９７−２．０７（ｍ，２Ｈ），２．２４−２．３２（ｍ，１Ｈ），３．１１−３．２６（ｍ，２Ｈ），３．３６−３．４２（ｍ，１Ｈ），５．０６−５．２２（ｍ，２Ｈ），５．８４−５．９７（ｍ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ２４．２８（ＣＨ２），２４．７１（ＣＨ２），３０．０７（ＣＨ２），３３．６２（ＣＨ２），４９．１７（ＣＨ２），６２．６５（ＣＨ），７３．２７（ＣＨ），１１５．６１（ＣＨ２），１３６．８５（ＣＨ）
分析条件Ａ 保持時間 ３４．８分、３５．２分

参考例７ ｔｒａｎｓ−２−（プロパルギルアミノ）シクロヘキサノール合成
イソプロピルアミンに代えて、プロパルギルアミンを用いる他は全て参考例１と同様に操作した。得られた粗体はそのまま分析に用いた。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ０．９２−１．０５（ｍ，１Ｈ），１．２１−１．３８（ｍ，３Ｈ），１．６８−１．７３（ｍ，２Ｈ），１．９６−２．０８（ｍ，２Ｈ），２．２４（ｔ，Ｊ＝２．４０Ｈｚ，１Ｈ），２．４０−２．４８（ｍ，１Ｈ），３．２１−３．２９（ｍ，１Ｈ），３．４７（ｄｑ，Ｊ１＝１６．８２Ｈｚ，Ｊ２＝２．４０Ｈｚ，２Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ２４．３１（ＣＨ２），２４．５６（ＣＨ２），２９．７９（ＣＨ２），３３．８０（ＣＨ２），３５．３５（ＣＨ２），６２．０１（ＣＨ），７１．３０（Ｃ），７３．６１（ＣＨ），８２．２２（ＣＨ）
分析条件Ｃ 保持時間 ４７．１分、４７．６分

参考例８ ｔｒａｎｓ−２−（シクロペンチルアミノ）シクロヘキサノール合成
イソプロピルアミンに代えて、シクロペンチルアミンを用いる他は全て参考例１と同様に操作した。（外浴温度１７０−１７５℃、圧力０．１ｍｍＨｇ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ０．８７−０．９５（ｍ，１Ｈ），１．２０−１．３８（ｍ，５Ｈ），１．５０−１．８７（ｍ，８Ｈ），２．０１−２．２２（ｍ，３Ｈ），３．０１−３．０９（ｍ，１Ｈ），３．１９−３．２７（ｍ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ ２３．５９（ＣＨ２），２３．７９（ＣＨ２），２４．３１（ＣＨ２），２５．２７（ＣＨ２），３０．９１（ＣＨ２），３３．０８（ＣＨ２），３３．１２（ＣＨ２），３４．５９（ＣＨ２），５６．１４（ＣＨ），６１．８６（ＣＨ），７３．７５（ＣＨ）
分析条件Ｄ 保持時間 ２４．７分、２５．１分

参考例９ ｔｒａｎｓ−２−（シクロヘキシルアミノ）シクロヘキサノール合成
イソプロピルアミンに代えて、シクロヘキシルアミンを用いる他は全て参考例１と同様に操作した。（外浴温度１７０−１７５℃、圧力０．１ｍｍＨｇ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ０．８３−１．０４（ｍ，２Ｈ），１．０８−１．３６（ｍ，７Ｈ），１．６２−１．７３（ｍ，６Ｈ），１．９０（ｄ，Ｊ＝１２．３２Ｈｚ，１Ｈ），１．９７−２．０８（ｍ，２Ｈ），２．２１−２．３０（ｍ，１Ｈ），２．５１−２．６０（ｍ，１Ｈ），３．０１−３．０９（ｍ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ ２４．２９（ＣＨ２），２４．５６（ＣＨ２），２５．０６（ＣＨ２），２５．２９（ＣＨ２），２６．００（ＣＨ２），３１．４７（ＣＨ２），３３．０４（ＣＨ２），３３．５０（ＣＨ２），３５．１９（ＣＨ２），５３．１８（ＣＨ），６０．２６（ＣＨ），７３．７７（ＣＨ）
分析条件Ｅ 保持時間 ３１．４分、３１．９分

参考例１０ ｔｒａｎｓ−２−（ジメチルアミノ）シクロヘキサノール合成
イソプロピルアミンに代えて、ジメチルアミンを用いる他は全て参考例１と同様に操作した。（外浴温度７０−７５℃、圧力０．２ｍｍＨｇ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １．０３−１．３１（ｍ，４Ｈ），１．６９−１．７８（ｍ，３Ｈ），２．０７−２．３３（ｍ，８Ｈ），３．２７−３．３５（ｍ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ２０．１６（ＣＨ２），２３．９７（ＣＨ２），２５．１４（ＣＨ２），３３．０５（ＣＨ２），３９．９８（ＣＨ３），６９．１１（ＣＨ），６９．３６（ＣＨ）
分析条件Ｆ 保持時間 ４６．５分、４７．１分

参考例１１ ｔｒａｎｓ−２−（ジエチルアミノ）シクロヘキサノール合成
イソプロピルアミンに代えて、ジエチルアミンを用いる他は全て参考例１と同様に操作した。（外浴温度８０−８５℃、圧力０．２ｍｍＨｇ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １．０４（ｔ，Ｊ＝６．９１Ｈｚ，６Ｈ），１．１３−１．３１（ｍ，４Ｈ），１．６９−１．７７（ｍ，３Ｈ），２．１０−２．１４（ｍ，１Ｈ），２．２６−２．４２（ｍ，３Ｈ），２．５７−２．６９（ｍ，２Ｈ），３．２６−３．３４（ｍ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １４．５８（ＣＨ３），２２．６９（ＣＨ２），２４．０４（ＣＨ２），２５．６１（ＣＨ２），３３．０７（ＣＨ２），４３．０８（ＣＨ２），６６．０５（ＣＨ），６８．８９（ＣＨ）
分析条件Ｇ 保持時間 ２９．７分、３０．６分

参考例１２ ｔｒａｎｓ−２−（１−ピロリジニル）シクロヘキサノール合成
イソプロピルアミンに代えて、ピロリジンを用いる他は全て参考例１と同様に操作した。（外浴温度１００−１０５℃、圧力０．１ｍｍＨｇ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １．１７−１．２７（ｍ，４Ｈ），１．６９−１．７８（ｍ，７Ｈ），２．０５−２．１５（ｍ，１Ｈ），２．４２−２．５９（ｍ，３Ｈ），２．６４−２．７１（ｍ，２Ｈ），３．２９−３．３７（ｍ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ２０．９９（ＣＨ２），２３．４３（ＣＨ２），２４．０３（ＣＨ２），２５．１６（ＣＨ２），３３．１３（ＣＨ２），４７．０３（ＣＨ２），６４．７８（ＣＨ），７０．５１（ＣＨ）
分析条件Ｈ 保持時間 ２３．０分、２３．２分

参考例１３ ｔｒａｎｓ−２−（１−ピペリジニル）シクロヘキサノール合成
イソプロピルアミンに代えて、ピペリジンを用いる他は全て参考例１と同様に操作した。（外浴温度１０５−１１５℃、圧力０．２ｍｍＨｇ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １．１２−１．２６（ｍ，４Ｈ），１．４３−１．７９（ｍ，９Ｈ），２．１０−２．１７（ｍ，２Ｈ），２．３１−２．３４（ｍ，２Ｈ），２．６３−２．７０（ｍ，２Ｈ），３．３１−３．３９（ｍ，２Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ ２２．０６（ＣＨ２），２４．０４（ＣＨ２），２４．７９（ＣＨ２），２５．５６（ＣＨ２），２６．６７（ＣＨ２），３３．１９（ＣＨ２），４９．６３（ＣＨ２），６８．４５（ＣＨ），７０．９３（ＣＨ）
分析条件Ｈ 保持時間 ３５．６分、３５．８分

参考例１４ ｔｒａｎｓ−２−（フェニルアミノ）シクロヘキサノール合成
イソプロピルアミンに代えて、アニリンを用いる他は全て参考例１と同様に操作した。得られた粗体はそのまま分析に用いた。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ０．９８−１．１１（ｍ，１Ｈ），１．２４−１．４７（ｍ，３Ｈ），１．７０−１．７９（ｍ，２Ｈ），２．１０−２．１４（ｍ，２Ｈ），３．１０−３．１８（ｍ，１Ｈ），３．３１−３．３９（ｍ，１Ｈ），６．７０−６．７７（ｍ，３Ｈ），７．１５−７．２５（ｍ，２Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ ２４．１５（ＣＨ２），２４．８２（ＣＨ２），３１．４２（ＣＨ２），３３．０９（ＣＨ２），５９．８９（ＣＨ），７４．２５（ＣＨ），１１４．１７（ＣＨ），１１８．０７（ＣＨ），１２９．１８（ＣＨ），１４７．７３（Ｃ）
分析条件α 保持時間 ２７．５分、２９．７分

参考例１５ ｔｒａｎｓ−２−（２−フェニルエチルアミノ）シクロヘキサノール合成
イソプロピルアミンに代えて、２−フェニルエチルアミンを用いる他は全て参考例１と同様に操作した。得られた粗体はそのまま分析に用いた。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ０．８４−０．９６（ｍ，１Ｈ），１．１８−１．３２（ｍ，３Ｈ），１．６７−１．７１（ｍ，２Ｈ），１．９９−２．０７（ｍ，２Ｈ），２．１６−２．２５（ｍ，１Ｈ），２．７０−２．８６（ｍ，３Ｈ），３．００−３．１５（ｍ，２Ｈ），７．１８−７．３２（ｍ，５Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ２４．２９（ＣＨ２），２５．１５（ＣＨ２），３０．５５（ＣＨ２），３３．２５（ＣＨ２），３７．０１（ＣＨ２），４７．８９（ＣＨ２），６３．５５（ＣＨ），７３．６２（ＣＨ），１２６．０６（ＣＨ），１２８．３６（ＣＨ），１２８．６３（ＣＨ），１４０．０６（Ｃ）
分析条件α 保持時間 ２５．０分、３５．０分

参考例１６ ｔｒａｎｓ−２−（ベンジルアミノ）シクロヘキサノール合成
イソプロピルアミンに代えて、ベンジルアミンを用いる他は全て参考例１と同様に操作した。（外浴温度１７５−１８０℃、圧力０．１ｍｍＨｇ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ０．９１−１．０５（ｍ，１Ｈ），１．１６−１．３５（ｍ，３Ｈ），１．７１−１．７４（ｍ，２Ｈ），２．０１−２．０７（ｍ，１Ｈ），２．１５−２．２１（ｍ，１Ｈ），２．２５−２．３３（ｍ，１Ｈ），３．１６−３．２４（ｍ，１Ｈ），３．６９（ｄ，Ｊ＝１２．９２Ｈｚ，１Ｈ），３．９６（ｄ，Ｊ＝１２．９２Ｈｚ，１Ｈ），７．２２−７．３６（ｍ，５Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ２４．２５（ＣＨ２），２４．８５（ＣＨ２），３０．２０（ＣＨ２），３３．４０（ＣＨ２），５０．６８（ＣＨ２），６２．８９（ＣＨ），７３．４１（ＣＨ），１２６．８１（ＣＨ），１２７．９６（ＣＨ），１２８．２５（ＣＨ），１４０．３２（Ｃ）
分析条件α 保持時間 １６．９分、２６．９分

参考例１７ ｔｒａｎｓ−２−（３−エトキシプロピルアミノ）シクロヘキサノール合成
イソプロピルアミンに代えて、３−エトキシプロピルアミンを用いる他は全て参考例１と同様に操作した。得られた粗体は、そのまま分析に用いた。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ０．９１−１．０３（ｍ，１Ｈ），１．１５−１．３０（ｍ，６Ｈ），１．７０−１．７９（ｍ，４Ｈ），１．９９−２．０９（ｍ，２Ｈ），２．１７−２．２５（ｍ，１Ｈ），２．５２−２．６１（ｍ，１Ｈ），２．８２−２．９１（ｍ，１Ｈ），３．１４−３．２２（ｍ，１Ｈ），３．４３−３．５１（ｍ，４Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １４．９８（ＣＨ３），２４．２６（ＣＨ２），２４．８６（ＣＨ２），３０．２１（ＣＨ２），３０．３３（ＣＨ２），３３．４２（ＣＨ２），４３．９０（ＣＨ２），６３．３５（ＣＨ），６５．９８（ＣＨ２），６８．８０（ＣＨ２），７３．２７（ＣＨ）
分析条件ＡＡ 保持時間 ２５．６分、２５．８分

参考例１８ ｔｒａｎｓ−２−（イソプロピルアミノ）シクロペンタノール合成
エポキシドとして６−オキサビシクロ［３．１．０］ヘキサンを用いる他は参考例１同様に操作した。（外浴温度９５−１００℃、圧力０．１ｍｍＨｇ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １．０５−１．１０（ｍ、６Ｈ），１．２１−１．３１（ｍ、１Ｈ），１．４８−１．７８（ｍ、３Ｈ），１．８８−２．０８（ｍ、２Ｈ），２．６７−２．９５（ｍ、２Ｈ），３．７８−３．８５（ｍ、１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ２０．０３（ＣＨ２），２２．４４（ＣＨ３），２３．８５（ＣＨ３），３０．４１（ＣＨ２），３２．１８（ＣＨ２），４７．０３（ＣＨ），６３．９０（ＣＨ），７７．７８（ＣＨ）
分析条件Ｉ 保持時間 １４．３分、１４．７分

参考例１９ ｔｒａｎｓ−２−（シクロプロピルアミノ）シクロペンタノール合成
イソプロピルアミンに代えて、シクロプロピルアミン用いる他は全て参考例１８と同様に操作した。（外浴温度１０５−１１０℃、圧力０．１ｍｍＨｇ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ０．３１−０．５２（ｍ，４Ｈ），１．２７−１．４０（ｍ，１Ｈ），１．４８−１．７９（ｍ，３Ｈ），１．８８−１．９９（ｍ，１Ｈ），２．０３−２．１９（ｍ，２Ｈ），２．９０−２．９７（ｍ，１Ｈ），３．８５（ｑ，Ｊ＝６．３１Ｈｚ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ５．８９（ＣＨ２），６．４６（ＣＨ２），２０．０８（ＣＨ２），２９．３０（ＣＨ），３０．１３（ＣＨ２），３２．１２（ＣＨ２），６６．９５（ＣＨ），７７．２１（ＣＨ）
分析条件Ｊ 保持時間 １５．５分、１５．７分

参考例２０ ｔｒａｎｓ−２−（プロピルアミノ）シクロペンタノール合成
イソプロピルアミンに代えて、プロピルアミン用いる他は全て参考例１８と同様に操作した。（外浴温度１００−１０５℃、圧力０．１ｍｍＨｇ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ０．７１（ｔ，Ｊ＝７．５１Ｈｚ，３Ｈ），１．２２−１．３５（ｍ，１Ｈ），１．４５−１．７８（ｍ，５Ｈ），１．８８−２．１１（ｍ，２Ｈ），２．５０−２．６６（ｍ，２Ｈ），２．７８−２．８６（ｍ，１Ｈ），３．８５（ｑ，Ｊ＝６．６１Ｈｚ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １１．６６（ＣＨ３），２０．１５（ＣＨ２），２３．２２（ＣＨ２），２９．９３（ＣＨ２），３２．５３（ＣＨ２），５０．４１（ＣＨ２），６６．５７（ＣＨ），７７．４３（ＣＨ）
分析条件Ｋ 保持時間 １７．３分、１７．６分

参考例２１ ｔｒａｎｓ−２−（アリルアミノ）シクロペンタノール合成
イソプロピルアミンに代えて、アリルアミン用いる他は全て参考例１８と同様に操作した。得られた粗体はそのまま分析に用いた。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １．２３−１．３６（ｍ，１Ｈ），１．４８−１．７８（ｍ，３Ｈ），１．８９−２．０６（ｍ，２Ｈ），２．８２−２．９０（ｍ，１Ｈ），３．１８−３．３４（ｍ，４Ｈ），３．８３−３．８９（ｍ，１Ｈ），５．１０（ｄ，Ｊ＝１０．２１Ｈｚ，１Ｈ），５．１８（ｄｄ，Ｊ１＝１７．１２Ｈｚ，Ｊ２＝１．５０Ｈｚ，１Ｈ），５．８５−５．９８（ｍ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ２０．０２（ＣＨ２），２９．６７（ＣＨ２），３２．３８（ＣＨ２），５０．８７（ＣＨ２），６５．８１（ＣＨ），７７．３１（ＣＨ），１１５．９７（ＣＨ２），１３６．３１（ＣＨ）
分析条件Ｌ 保持時間 ３２．９分、３４．０分

参考例２２ ｔｒａｎｓ−２−（プロパルギルアミノ）シクロペンタノール合成
イソプロピルアミンに代えて、プロパルギルアミン用いる他は全て参考例１８と同様に操作した。得られた粗体はそのまま分析に用いた。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １．２５−１．３７（ｍ，１Ｈ），１．５１−１．８１（ｍ，３Ｈ），１．８９−２．０７（ｍ，２Ｈ），２．２７−２．２９（ｍ，１Ｈ），３．０１−３．０８（ｍ，１Ｈ），３．３５−３．５４（ｍ，２Ｈ），３．８９（ｑ，Ｊ＝６．３１Ｈｚ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ２０．１２（ＣＨ２），２９．３９（ＣＨ２），３２．４８（ＣＨ２），３６．５７（ＣＨ２），６４．９７（ＣＨ），７１．５０（Ｃ），７７．５３（ＣＨ），８１．８９（ＣＨ）
分析条件Ｍ 保持時間 ４０．１分、４１．９分

参考例２３ ｔｒａｎｓ−２−（シクロペンチルアミノ）シクロペンタノール合成
イソプロピルアミンに代えて、シクロペンチルアミン用いる他は全て参考例１８と同様に操作した。（外浴温度１６５−１７０℃、圧力０．１ｍｍＨｇ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １．２２−１．３６（ｍ，３Ｈ），１．４７−１．７７（ｍ，７Ｈ），１．８２−２．０６（ｍ，４Ｈ），２．８２−２．８９（ｍ，１Ｈ），３．１１（ｑｕｉｎ，Ｊ＝７．２１Ｈｚ，１Ｈ），３．８１（ｑ，Ｊ＝６．９１Ｈｚ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １９．８３（ＣＨ２），２３．５７（ＣＨ２），２３．６６（ＣＨ２），２９．９８（ＣＨ２），３２．１０（ＣＨ２），３２．６３（ＣＨ２），３３．６５（ＣＨ２），５８．３４（ＣＨ），６５．０１（ＣＨ），７７．２５（ＣＨ）
分析条件Ｎ 保持時間 ２４．３分、２４．５分

参考例２４ ｔｒａｎｓ−２−（１−ピロリジニル）シクロペンタノール合成
イソプロピルアミンに代えて、ピロリジン用いる他は全て参考例１８と同様に操作した。（外浴温度１２５−１３０℃、圧力０．１ｍｍＨｇ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １．４６−１．８３（ｍ，８Ｈ），１．８６−２．００（ｍ，２Ｈ），２．４１−２．４８（ｍ，１Ｈ），２．５９−２．６１（ｍ，４Ｈ），４．０６−４．１２（ｍ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ２１．３４（ＣＨ２），２２．９６（ＣＨ２），２９．７０（ＣＨ２），３４．５１（ＣＨ２），５２．４６（ＣＨ２），７３．１９（ＣＨ），７６．２８（ＣＨ）
分析条件Ｏ 保持時間 １９．９分、２０．３分

参考例２５ ｔｒａｎｓ−２−（１−ピペリジニル）シクロペンタノール合成
イソプロピルアミンに代えて、ピペリジン用いる他は全て参考例１８と同様に操作した。（外浴温度１２５−１３０℃、圧力０．１ｍｍＨｇ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １．４１−１．７５（ｍ，１０Ｈ），１．８０−１．９７（ｍ，２Ｈ），２．４８−２．５６（ｍ，５Ｈ），４．１０−４．１６（ｍ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ２１．７１（ＣＨ２），２４．２９（ＣＨ２），２５．７６（ＣＨ２），２６．９２（ＣＨ２），３４．３６（ＣＨ２），５２．１４（ＣＨ２），７４．３８（ＣＨ），７５．１７（ＣＨ）
分析条件Ｎ 保持時間 ２３．１分、２３．４分

参考例２６ ｔｒａｎｓ−２−（フェニルアミノ）シクロペンタノール合成
イソプロピルアミンに代えて、アニリン用いる他は全て参考例１８と同様に操作した。（外浴温度１６０−１６５℃、圧力０．１ｍｍＨｇ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １．２９−１．３８（ｍ，１Ｈ），１．４１−２．０２（ｍ，４Ｈ），２．１６−２．２８（ｍ，１Ｈ），３．５２−３．５８（ｍ，１Ｈ），３．９６−４．０１（ｍ，１Ｈ），６．６２−６．７３（ｍ，３Ｈ），７．０９−７．２１（ｍ，２Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ２０．８４（ＣＨ２），３０．９７（ＣＨ２），３２．６１（ＣＨ２），６１．９３（ＣＨ），７７．９７（ＣＨ），１１３．３０（ＣＨ），１１７．４２（ＣＨ），１２９．１７（ＣＨ），１４７．６４（Ｃ）
分析条件Ｐ 保持時間 ５１．３分、５１．６分

参考例２７ ｔｒａｎｓ−２−（２−フェニルエチルアミノ）シクロペンタノール合成
イソプロピルアミンに代えて、２−フェニルエチルアミン用いる他は全て参考例１８と同様に操作した。（外浴温度１６０−１６５℃、圧力０．１ｍｍＨｇ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １．１８−１．３１（ｍ，１Ｈ），１．４７−１．７６（ｍ，３Ｈ），１．８６−２．０４（ｍ，２Ｈ），２．７２−２．９６（ｍ，５Ｈ），３．８２（ｑ，Ｊ＝６．３１Ｈｚ，１Ｈ），７．１８−７．３０（ｍ，５Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ２０．２４（ＣＨ２），３０．０２（ＣＨ２），３２．６３（ＣＨ２），３６．３２（ＣＨ２），４９．６３（ＣＨ２），６６．５０（ＣＨ），７７．６１（ＣＨ），１２６．０７（ＣＨ），１２８．３６（ＣＨ），１２８．５４（ＣＨ），１３９．６９（Ｃ）
分析条件α 保持時間 １３．６分、１８．３分

参考例２８ ｔｒａｎｓ−２−（ベンジルアミノ）シクロペンタノール合成
イソプロピルアミンに代えて、ベンジルアミン用いる他は全て参考例１８と同様に操作した。（外浴温度１６０−１６５℃、圧力０．１ｍｍＨｇ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １．２３−１．３６（ｍ，１Ｈ），１．４３−１．５７（ｍ，１Ｈ），１．５９−１．７５（ｍ，２Ｈ），１．８４−２．０４（ｍ，２Ｈ），２．８１−２．８８（ｍ，１Ｈ），３．６６−３．８５（ｍ，３Ｈ），７．２０−７．３２（ｍ，５Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ２０．２２（ＣＨ２），２９．９６（ＣＨ２），３２．４６（ＣＨ２），５２．４５（ＣＨ２），６６．０３（ＣＨ），７７．６９（ＣＨ），１２６．８８（ＣＨ），１２８．０７（ＣＨ），１２８．３０（ＣＨ），１４０．０４（Ｃ）
分析条件β 保持時間 ３３．２分、３４．９分

参考例２９ ｔｒａｎｓ−２−（３−エトキシプロピルアミノ）シクロペンタノール合成
イソプロピルアミンに代えて、３−エトキシプロピルアミン用いる他は全て参考例１８と同様に操作した。得られた粗体は、そのまま分析に用いた。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １．１９（ｔ，Ｊ＝６．９１Ｈｚ，３Ｈ），１．２６−１．３６（ｍ，１Ｈ），１．４８−１．８１（ｍ，５Ｈ），１．８９−２．０７（ｍ，２Ｈ），２．６４−２．８６（ｍ，３Ｈ），３．３５−３．５１（ｍ，４Ｈ），３．８３−３．８９（ｍ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １５．０１（ＣＨ３），２０．１８（ＣＨ２），２９．９０（ＣＨ２），２９．９９（ＣＨ２），３２．４８（ＣＨ２），４５．９１（ＣＨ２），６６．０２（ＣＨ２），６６．０４（ＣＨ），６８．９８（ＣＨ２），７７．４２（ＣＨ）
分析条件γ 保持時間 ２３．６分、２４．７分

参考例３０ ｔｒａｎｓ−４−（イソプロピルアミノ）−３−テトラヒドロフラン−３−オール合成
エポキシドとして３，６−ジオキサビシクロ［３．１．０］ヘキサンを用いる他は参考例１同様に操作した。（外浴温度１２０−１２５℃、圧力０．１ｍｍＨｇ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １．０８（ｄ，Ｊ＝６．３１Ｈｚ，３Ｈ），１．０８（ｄ，Ｊ＝６．３１Ｈｚ，３Ｈ），２．８６（ｓｅｐ，Ｊ＝６．３１Ｈｚ，１Ｈ），３．２３−３．２６（ｍ，１Ｈ），３．５５（ｄｄ，Ｊ１＝９．０１Ｈｚ，Ｊ２＝３．９１Ｈｚ，１Ｈ），３．６２−３．６６（ｍ，１Ｈ），３．９８（ｄｄ，Ｊ１＝９．６１Ｈｚ，Ｊ２＝５．１１Ｈｚ，１Ｈ），４．０５（ｄｄ，Ｊ１＝９．３１Ｈｚ，Ｊ２＝５．７１Ｈｚ，１Ｈ），４．１１−４．１５（ｍ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ２２．４６（ＣＨ３），２３．１１（ＣＨ３），４６．７０（ＣＨ），６３．７３（ＣＨ），７２．１７（ＣＨ２），７３．６３（ＣＨ２），７６．３３（ＣＨ）
分析条件γ 保持時間 ２５．５分、２５．７分

参考例３１ ｔｒａｎｓ−４−（シクロプロピルアミノ）テトラヒドロフラン−３−オール合成
イソプロピルアミンに代えて、シクロプロピルアミンを用いる他は全て参考例３０と同様に操作した。得られた粗体はそのまま分析に用いた。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ０．４１−０．５３（ｍ，４Ｈ）， ２．１２−２．１９（ｍ，１Ｈ）， ３．２７−３．３１（ｍ，１Ｈ）， ３．６１−３．６８（ｍ，２Ｈ）， ３．９７（ｄｄ，Ｊ１＝９．６１Ｈｚ，Ｊ２＝４．８１Ｈｚ，１Ｈ），４．０６（ｄｄ，Ｊ１＝９．０１Ｈｚ，Ｊ２＝５．４１Ｈｚ，１Ｈ）， ４．２１（ｑ，Ｊ＝２．４０Ｈｚ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ６．１８（ＣＨ２），６．３５（ＣＨ２），２８．９３（ＣＨ），６６．５７（ＣＨ），７１．９０（ＣＨ２），７３．６２（ＣＨ２），７５．５９（ＣＨ）
分析条件γ 保持時間 ２６．２分、２８．２分

参考例３２ ｔｒａｎｓ−４−（プロピルアミノ）テトラヒドロフラン−３−オール合成
イソプロピルアミンに代えて、プロピルアミンを用いる他は全て参考例３０と同様に操作した。（外浴温度１５０−１５５℃、圧力０．１ｍｍＨｇ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ０．９３（ｔ，Ｊ＝７．２１Ｈｚ，３Ｈ），１．５０（ｓｅｘｔ，Ｊ＝７．２１Ｈｚ，２Ｈ），２．５８（ｔ，Ｊ＝７．２１Ｈｚ，２Ｈ），３．１３−３．１５（ｍ，１Ｈ），３．５８（ｄｄ，Ｊ１＝９．３１Ｈｚ，Ｊ２＝３．６０Ｈｚ，１Ｈ），３．６５（ｄｄ，Ｊ１＝９．６１Ｈｚ，Ｊ２＝２．７０Ｈｚ，１Ｈ），３．９９（ｄｄ，Ｊ１＝９．６１Ｈｚ，Ｊ２＝４．８１Ｈｚ，１Ｈ），４．０５（ｄｄ，Ｊ１＝９．３１Ｈｚ，Ｊ２＝５．７１Ｈｚ，１Ｈ），４．１３−４．１４（ｍ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １１．５４（ＣＨ３），２３．０２（ＣＨ２），４９．９６（ＣＨ２），６６．５２（ＣＨ），７１．９６（ＣＨ２），７３．８０（ＣＨ２），７５．９８（ＣＨ）
分析条件Ｑ 保持時間 １８．３分、１８．９分

参考例３３ ｔｒａｎｓ−４−（アリルアミノ）テトラヒドロフラン−３−オール合成
イソプロピルアミンに代えて、アリルアミンを用いる他は全て参考例３０と同様に操作した。得られた粗体はそのまま分析に用いた。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ３．１７−３．２７（ｍ，３Ｈ），３．５６−３．６８（ｍ，２Ｈ），３．９５−４．０５（ｍ，２Ｈ），４．１０−４．１６（ｍ，１Ｈ）５．１１−５．２３（ｍ，２Ｈ），５．８１−５．９５（ｍ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ５０．３９（ＣＨ２），６５．５９（ＣＨ），７１．７８（ＣＨ２），７３．７０（ＣＨ２），７５．８６（ＣＨ），１１６．５８（ＣＨ２），１３５．６７（ＣＨ）
分析条件Ｒ 保持時間 ２０．３分、２０．７分

参考例３４ ｔｒａｎｓ−４−（プロパルギルアミノ）テトラヒドロフラン−３−オール合成
イソプロピルアミンに代えて、プロパルギルアミンを用いる他は全て参考例３０と同様に操作した。得られた粗体はそのまま分析に用いた。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ２．３１（ｓ，１Ｈ），３．３７−３．５２（ｍ，３Ｈ），３．５７−３．７２（ｍ，２Ｈ），３．９７−４．１８（ｍ，３Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ３６．２８（ＣＨ２），６４．８８（ＣＨ），７１．９４（ＣＨ２），７２．０７（Ｃ），７３．８７（ＣＨ２），７５．９７（ＣＨ），８１．４８（ＣＨ）
分析条件Ｓ 保持時間 ２４．５分、２５．１分

参考例３５ ｔｒａｎｓ−４−（シクロペンチルアミノ）テトラヒドロフラン−３−オール合成
イソプロピルアミンに代えて、シクロペンチルアミンを用いる他は全て参考例３０と同様に操作した。（外浴温度１７０−１７５℃、圧力０．１ｍｍＨｇ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １．２２−１．３６（ｍ，２Ｈ），１．５３−１．７４（ｍ，４Ｈ），１．８７−１．９０（ｍ，２Ｈ），３．０６−３．２２（ｍ，２Ｈ），３．５６（ｄｄ，Ｊ１＝９．０１Ｈｚ，Ｊ２＝３．９１Ｈｚ，１Ｈ），３．６５（ｄｄ，Ｊ１＝９．６１Ｈｚ，Ｊ２＝２．７０Ｈｚ，１Ｈ），３．９５−４．１５（ｍ，３Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ２３．６７（ＣＨ２），３３．００（ＣＨ２），３３．３８（ＣＨ２），５８．１３（ＣＨ），６５．２７（ＣＨ），７２．３３（ＣＨ２），７３．７３（ＣＨ２），７６．３７（ＣＨ）
分析条件γ 保持時間 ２８．５分、２８．７分

参考例３６ ｔｒａｎｓ−４−（ジエチルアミノ）テトラヒドロフラン−３−オール合成
イソプロピルアミンに代えて、ジエチルアミンを用いる他は全て参考例３０と同様に操作した。（外浴温度１１５−１２０℃、圧力０．１ｍｍＨｇ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １．０５（ｔ，Ｊ＝７．２１Ｈｚ．６Ｈ），２．６２（ｑ，Ｊ＝７．２１Ｈｚ，４Ｈ），３．２１（ｄｔ，Ｊ１＝６．６１Ｈｚ，Ｊ２＝３．００Ｈｚ，１Ｈ），３．６１−３．６９（ｍ，２Ｈ），３．９３−４．０３（ｍ，２Ｈ），４．２７−４．３２（ｍ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １１．５５（ＣＨ３），４３．９７（ＣＨ２），６９．５９（ＣＨ２），７０．３３（ＣＨ），７４．４８（ＣＨ），７４．７６（ＣＨ２）
分析条件Ｔ 保持時間 １５．８分、１６．１分

参考例３７ ｔｒａｎｓ−４−（１−ピペリジニル）テトラヒドロフラン−３−オール合成
イソプロピルアミンに代えて、ピペリジンを用いる他は全て参考例３０と同様に操作した。（外浴温度１５０−１５５℃、圧力０．１ｍｍＨｇ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １．４７（ｄ，Ｊ＝４．８１Ｈｚ，２Ｈ），１．５６−１．６３（ｍ，４Ｈ），２．３４−２．４０（ｍ，２Ｈ），２．５４−２．５７（ｍ，２Ｈ），２．８１（ｄｔ，Ｊ１＝６．６１Ｈｚ，Ｊ２＝２．７０Ｈｚ，１Ｈ），３．６６−３．７１（ｍ，２Ｈ），３．９５（ｄｄ，Ｊ１＝９．６１Ｈｚ，Ｊ２＝５．７１Ｈｚ，１Ｈ），４．０２（ｄｄ，Ｊ１＝９．０１Ｈｚ，Ｊ２＝７．２１Ｈｚ，１Ｈ），４．３２−４．３６（ｍ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ２３．９９（ＣＨ２），２５．４８（ＣＨ２），５２．３９（ＣＨ２），６９．６３（ＣＨ２），７４．１１（ＣＨ），７４．９５（ＣＨ），７５．１３（ＣＨ２）
分析条件Ｕ 保持時間 １６．６分、１７．０分

参考例３８ ｔｒａｎｓ−４−（フェニルアミノ）テトラヒドロフラン−３−オール合成
イソプロピルアミンに代えて、アニリンを用いる他は全て参考例３０と同様に操作した。（外浴温度１９５−２００℃、圧力０．１ｍｍＨｇ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤ_３ＯＤ） δ ３．６６−３．７８（ｍ，３Ｈ），３．９５（ｄｄ，Ｊ１＝９．６１Ｈｚ，Ｊ２＝３．９１Ｈｚ，１Ｈ），４．１６−４．２１（ｍ，２Ｈ），６．６０−６．６８（ｍ，３Ｈ），７．０８−７．１３（ｍ，２Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤ_３ＯＤ） δ ６２．６６（ＣＨ），７２．９６（ＣＨ２），７４．９５（ＣＨ２），７６．５２（ＣＨ），１１４．１１（ＣＨ），１１８．２４（ＣＨ），１３０．０７（ＣＨ），１４８．７２（Ｃ）
分析条件Ｖ 保持時間 ５０．８分、５１．２分

参考例３９ ｔｒａｎｓ−４−（２−フェニルエチルアミノ）テトラヒドロフラン−３−オール合成
イソプロピルアミンに代えて、２−フェニルエチルアミンを用いる他は全て参考例３０と同様に操作した。（外浴温度１９０−１９５℃、圧力０．１ｍｍＨｇ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ２．７６−２．９０（ｍ，４Ｈ），３．１５（ｓ，１Ｈ），３．５１（ｄｄ，Ｊ１＝９．０１Ｈｚ，Ｊ２＝３．３０Ｈｚ，１Ｈ），３．６３（ｄｄ，Ｊ１＝９．６１Ｈｚ，Ｊ２＝１．８０Ｈｚ，１Ｈ），３．９３（ｄｄ，Ｊ１＝９．６１Ｈｚ，Ｊ２＝４．８１Ｈｚ，１Ｈ），４．００−４．０８（ｍ，２Ｈ），７．１７−７．３１（ｍ，５Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ３６．１７（ＣＨ２），４９．２８（ＣＨ２），６６．５６（ＣＨ），７２．１７（ＣＨ２），７３．９２（ＣＨ２），７６．２８（ＣＨ），１２６．２７（ＣＨ），１２８．４７（ＣＨ），１２８．５３（ＣＨ），１３９．３４（Ｃ）
分析条件γ 保持時間 ２９．２分、２９．４分

参考例４０ ｔｒａｎｓ−４−（ベンジルアミノ）テトラヒドロフラン−３−オール合成
イソプロピルアミンに代えて、ベンジルアミンを用いる他は全て参考例３０と同様に操作した。（外浴温度１８５−１９０℃、圧力０．１ｍｍＨｇ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ３．１５（ｓ，１Ｈ），３．５４（ｄｄ，Ｊ１＝９．３１Ｈｚ，Ｊ２＝３．３０Ｈｚ，１Ｈ），３．６２（ｄｄ，Ｊ１＝９．６１Ｈｚ，Ｊ２＝１．８０Ｈｚ，１Ｈ），３．７４（ｓ，２Ｈ），３．９４（ｄｄ，Ｊ１＝９．６１Ｈｚ，Ｊ２＝４．５１Ｈｚ，１Ｈ），４．００（ｄｄ，Ｊ１＝９．３１Ｈｚ，Ｊ２＝５．７１Ｈｚ，１Ｈ），４．０８−４．１０（ｍ，１Ｈ），７．２２−７．３４（ｍ，５Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ５２．０３（ＣＨ２），６５．８２（ＣＨ），７２．０８（ＣＨ２），７３．８２（ＣＨ２），７６．１８（ＣＨ），１２７．１５（ＣＨ），１２８．０７（ＣＨ），１２８．４２（ＣＨ），１３９．３７（Ｃ）
分析条件γ 保持時間 ２９．１分、２９．３分

参考例４１ ｔｒａｎｓ−４−（３−エトキシプロピルアミノ）テトラヒドロフラン−３−オール合成
イソプロピルアミンに代えて、３−エトキシプロピルアミンを用いる他は全て参考例３０と同様に操作した。得られた粗体は、そのまま分析に用いた。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １．１９（ｔ，Ｊ＝６．９１Ｈｚ，３Ｈ），１．７６（ｑｕｉｎ，Ｊ＝６．６１Ｈｚ，２Ｈ），２．６９−２．７３（ｍ，２Ｈ），３．１３−３．１７（ｍ，１Ｈ），３．４６−３．５１（ｍ，４Ｈ），３．５７（ｄｄ，Ｊ１＝９．０１Ｈｚ，Ｊ２＝３．３０Ｈｚ，１Ｈ），３．６６（ｄｄ，Ｊ１＝９．６１Ｈｚ，Ｊ２＝２．４０Ｈｚ，１Ｈ），３．９８（ｄｄ，Ｊ１＝９．６１Ｈｚ，Ｊ２＝４．８１Ｈｚ，１Ｈ），４．０６（ｄｄ，Ｊ１＝９．０１Ｈｚ，Ｊ２＝５．４１Ｈｚ，１Ｈ），４．１４（ｑｕｉｎ，Ｊ＝２．４０Ｈｚ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １４．９８（ＣＨ３），２９．７８（ＣＨ２），４５．７４（ＣＨ２），６６．０５（ＣＨ２），６６．５５（ＣＨ），６８．８９（ＣＨ２），７２．０８（ＣＨ２），７３．８４（ＣＨ２），７５．９１（ＣＨ）
分析条件ζ 保持時間 ７．３分、９．１分

参考例４２ ｔｒａｎｓ−２−（イソプロピルアミノ）シクロヘプタノール合成
エポキシドとして８−オキサビシクロ［５．１．０］オクタンを用いる他は参考例１同様に操作した。得られた粗体は、そのまま分析に用いた。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １．０２（ｄ，Ｊ＝６．０１Ｈｚ，３Ｈ），１．０６（ｄ，Ｊ＝６．０１Ｈｚ，３Ｈ），１．３６−１．７２（ｍ，８Ｈ），１．８８−２．０５（ｍ，２Ｈ），２．２３−２．３１（ｍ，１Ｈ），２．９４（ｓｅｐ，Ｊ＝６．０１Ｈｚ，１Ｈ），３．０８−３．１４（ｍ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ２２．３５（ＣＨ３），２２．５６（ＣＨ２），２４．０７（ＣＨ３），２４．３８（ＣＨ２），２６．５０（ＣＨ２），３０．６９（ＣＨ２），３２．９６（ＣＨ２），４５．５６（ＣＨ），６２．５２（ＣＨ），７５．０９（ＣＨ）
分析条件Ｗ 保持時間 ９．４分、９．５分

参考例４３ ｔｒａｎｓ−２−（シクロプロピルアミノ）シクロヘプタノール合成
イソプロピルアミンに代えて、シクロプロピルアミンを用いる他は全て参考例４２と同様に操作した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ０．２２−０．５６（ｍ，４Ｈ），１．２１−１．３２（ｍ，１Ｈ），１．３９−１．７１（ｍ，７Ｈ），１．８９−１．９９（ｍ，１Ｈ），２．０７−２．１４（ｍ，１Ｈ），２．２１−２．２８（ｍ，１Ｈ），２．３３−２．４１（ｍ，１Ｈ），３．０６−３．１６（ｍ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ６．２０（ＣＨ２），７．１３（ＣＨ２），２２．０３（ＣＨ２），２３．７１（ＣＨ２），２６．５５（ＣＨ２），２７．６２（ＣＨ）， ２９．９０（ＣＨ２），３２．７５（ＣＨ２），６５．７６（ＣＨ），７４．９０（ＣＨ）
分析条件γ 保持時間 ２５．８分、３０．８分

参考例４４ ｔｒａｎｓ−２−（２−フェニルエチルアミノ）シクロヘプタノール合成
イソプロピルアミンに代えて、２−フェニルエチルアミンを用いる他は全て参考例４２と同様に操作した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １．０９−１．２０（ｍ，１Ｈ），１．３３−１．６７（ｍ，７Ｈ），１．８３−１．９８（ｍ，２Ｈ），２．２４（ｄｔ，Ｊ１＝９．３１Ｈｚ，Ｊ２＝２．７０Ｈｚ，１Ｈ），２．６７−３．０７（ｍ，５Ｈ），３．１３−３．２０（ｍ，１Ｈ），７．１５−７．２９（ｍ，５Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ２１．９５（ＣＨ２），２３．８０（ＣＨ２），２６．５２（ＣＨ２），２９．２７（ＣＨ２），３３．２５（ＣＨ２），３６．５５（ＣＨ２），４７．９９（ＣＨ２），６５．３９（ＣＨ），７４．９６（ＣＨ），１２５．８３（ＣＨ），１２８．１１（ＣＨ），１２８．３４（ＣＨ），１３９．６５（Ｃ）
分析条件β 保持時間 ９．７分、１２．４分

参考例４５ ｔｒａｎｓ−２−（ベンジルアミノ）シクロヘプタノール合成
イソプロピルアミンに代えて、ベンジルアミンを用いる他は全て参考例４２と同様に操作した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １．１７−１．３０（ｍ，１Ｈ）， １．３４−１．７２（ｍ，７Ｈ）， １．８９−２．０２（ｍ，２Ｈ）， ２．３２（ｄｔ，Ｊ１＝９．３１Ｈｚ，Ｊ２＝３．００Ｈｚ，１Ｈ）， ３．１９−３．２６（ｍ，１Ｈ），３．６４（ｄ，Ｊ＝１２．６２Ｈｚ，１Ｈ），３．９０（ｄ，Ｊ＝１２．６２Ｈｚ，１Ｈ）， ７．１９−７．３０（ｍ，５Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ２２．００（ＣＨ２），２３．８０（ＣＨ２），２６．６５（ＣＨ２），２９．１１（ＣＨ２），３３．３１（ＣＨ２），５０．８８（ＣＨ２），６４．９０（ＣＨ），７５．２２（ＣＨ），１２６．８１（ＣＨ），１２７．９７（ＣＨ），１２８．１９（ＣＨ），１３９．８９（Ｃ）
分析条件β 保持時間 ８．１分、１０．１分

参考例４６ ｔｒａｎｓ−２−（プロパルギルアミノ）シクロヘプタノール合成
イソプロピルアミンに代えて、プロパルギルアミンを用いる他は全て参考例４２と同様に操作した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １．２０−１．３１（ｍ，１Ｈ），１．３４−１．７４（ｍ，７Ｈ），１．８１−１．９８（ｍ，２Ｈ），２．２１−２．２６（ｍ，１Ｈ），２．４４−２．５２（ｍ，１Ｈ），３．２６−３．３３（ｍ，１Ｈ），３．３８−３．５５（ｍ，２Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ２２．００（ＣＨ２），２３．５４（ＣＨ２），２６．７６（ＣＨ２），２８．６３（ＣＨ２），３３．６９（ＣＨ２），３５．６５（ＣＨ２），６４．４２（ＣＨ），７１．１０（Ｃ），７５．４１（ＣＨ），８２．０３（ＣＨ）
分析条件Ｘ 保持時間 ２２．０分、２２．３分

参考例４７ ｔｒａｎｓ−２−（シクロペンチルアミノ）シクロヘプタノール合成
イソプロピルアミンに代えて、シクロペンチルアミンを用いる他は全て参考例４２と同様に操作した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １．１０−２．０５（ｍ，１８Ｈ），２．２３（ｄｔ，Ｊ１＝９．３１Ｈｚ，Ｊ２＝３．００Ｈｚ，１Ｈ），３．０７−３．１４（ｍ，１Ｈ），３．２２（ｑｕｉｎ，Ｊ＝６．０１Ｈｚ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ２２．２８（ＣＨ２），２３．４７（ＣＨ２），２３．６９（ＣＨ２），２４．０３（ＣＨ２），２６．４９（ＣＨ２），３０．１５（ＣＨ２），３２．７７（ＣＨ２），３３．０３（ＣＨ２），３４．２６（ＣＨ２），５６．３３（ＣＨ），６３．６３（ＣＨ），７５．０９（ＣＨ）
分析条件Ｙ 保持時間 ２１．０分、２１．２分

参考例４８ ｔｒａｎｓ−２−（ジエチルアミノ）シクロヘプタノール合成
イソプロピルアミンに代えて、ジエチルアミンを用いる他は全て参考例４２と同様に操作した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １．０９（ｔ，Ｊ＝７．２１Ｈｚ，６Ｈ），１．１９−１．７８（ｍ，９Ｈ），２．０１−２．０９（ｍ，１Ｈ），２．３４−２．５２（ｍ，３Ｈ），２．６４−２．７６（ｍ，２Ｈ），３．３８−３．４５（ｍ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １４．０８（ＣＨ３），２２．００（ＣＨ２），２２．４７（ＣＨ２），２４．７４（ＣＨ２），２６．９０（ＣＨ２），３３．５２（ＣＨ２），４３．５９（ＣＨ２），６７．３７（ＣＨ），７１．２７（ＣＨ）
分析条件Ｃ 保持時間 ２１．０分、２１．２分

参考例４９ ｔｒａｎｓ−２−（１−ピペリジニル）シクロヘプタノール合成
イソプロピルアミンに代えて、ピペリジンを用いる他は全て参考例４２と同様に操作した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １．１４−１．２６（ｍ，１Ｈ），１．３０−１．８３（ｍ，１４Ｈ），２．０１−２．０８（ｍ，１Ｈ），２．１４−２．２１（ｍ，１Ｈ），２．３１−２．３３（ｍ，２Ｈ），２．６０−２．６７（ｍ，２Ｈ），３．３３−３．４１（ｍ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ２１．４６（ＣＨ２），２１．６７（ＣＨ２），２４．０２（ＣＨ２），２４．４０（ＣＨ２），２６．２２（ＣＨ２），２６．４４（ＣＨ２），３３．０３（ＣＨ２），４８．９６（ＣＨ２），７０．６０（ＣＨ），７１．８８（ＣＨ）
分析条件Ｚ 保持時間 ２１．０分、２１．２分

参考例５０ ｔｒａｎｓ−２−アミノシクロヘキサノール
ｔｒａｎｓ−２−アミノシクロヘキサン−１−オールは、シグマアルドリッチ社製のものをそのまま用いた。
分析条件Ａ 保持時間 （Ｓ，Ｓ）体：１８．３分、（Ｒ，Ｒ）体：１８．７分

参考例５１ ｔｒａｎｓ−３−シクロプロピルアミノ−２−ブタノール
Ｃｉｓ−２，３−エポキシブタンとシクロプロピルアミンを用いる他は、参考例１と同様に操作した。得られた粗体は、そのまま分析に用いた。（外浴温度１３５−１４０℃、圧力０．１ｍｍＨｇ）
分析条件Ｇ 保持時間 １１．０分、１１．３分

参考例５２ ｔｒａｎｓ−２−（２−プロピルチオ）シクロヘキサノール
５０ｍＬナスフラスコに７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン ２．００ｇと２−プロパンチオール１．７０ｍＬを量りとり、メタノール８ｍＬと水２ｍＬ、トリエチルアミン２．８４ｍＬを加え、５０℃で２０時間反応した。反応後、減圧下に濃縮し、残渣３．１２ｇ得た。残渣１．００ｇを柴田科学社製ガラスチューブオーブンＧＴＯ−２５０ＲＳ（クーゲルロール）で減圧蒸留し、ｔｒａｎｓ−２−（２−プロピルチオ）シクロヘキサン−１−オールを０．７７ｇ得た。（外浴温度１４０−１５０℃、圧力０．１ｍｍＨｇ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １．２０−１．５１（ｍ，４Ｈ），１．２９（ｄ，Ｊ＝６．６１Ｈｚ，３Ｈ），１．３０（ｄ，Ｊ＝６．６１Ｈｚ，３Ｈ），１．６８−１．７９（ｍ，２Ｈ），２．０７−２．１５（ｍ，２Ｈ），２．３８−２．４６（ｍ，１Ｈ），３．０３（ｓｅｐ．，Ｊ＝６．６１Ｈｚ，１Ｈ），３．２６（ｄｔ，Ｊ１＝４．５１Ｈｚ，Ｊ２＝９．９１Ｈｚ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ２４．２４（ＣＨ３），２４．３１（ＣＨ２），２４．３９（ＣＨ３），２６．２３（ＣＨ２），３３．６７（ＣＨ２），３４．０５（ＣＨ２），３５．０８（ＣＨ），５３．５８（ＣＨ），７２．５６（ＣＨ）
分析条件ＡＢ 保持時間 １７．６分，１８．８分

参考例５３ ７−トシル−７−アザビシクロ［４．１．０］ヘプタン
温度計、攪拌子を設置した５０ｍＬ四つ口フラスコに２−アミノシクロヘキサノール１．００ｇ、ＴＨＦ１５ｍＬ，トリエチルアミン１．８１ｍＬを加え、氷冷し、内温３℃で塩化トシル１．７４ｇを加えた。この時内温は１０℃まで上昇した。氷冷下で３０分、室温（２６℃）で３０分攪拌した後、水２０ｍＬ、トルエン２０ｍＬを加えて分液し、トルエン層を水１０ｍＬで２回洗浄した。洗浄後のトルエン層を硫酸ナトリウムで乾燥し、ロータリーエバポレーターで減圧濃縮した。得られたオイルを真空ポンプで乾燥しｔｒａｎｓ−Ｎ−トシル−２−アミノシクロヘキサノール（結晶）を２．２７ｇ得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １．１０−１．３０（ｍ，４Ｈ），１．５３−１．７６（ｍ，３Ｈ），２．００−２．０４（ｍ，１Ｈ），２．４３（ｓ，３Ｈ），２．６５（ｄ，Ｊ＝３．３０Ｈｚ，１Ｈ），２．８０−２．９０（ｍ，１Ｈ），３．２６−３．３５（ｍ，１Ｈ），４．９６（ｄ，Ｊ＝６．９１Ｈｚ，１Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝８．１１Ｈｚ，１Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝８．１１Ｈｚ，１Ｈ）
温度計、攪拌子、塩化カルシウム管を設置した５０ｍＬ四つ口フラスコにｔｒａｎｓ−Ｎ−トシル−２−アミノシクロヘキサノール２．１７ｇ、トリフェニルホスフィン２．７５ｇ、ＴＨＦ２２ｍＬを加え、氷冷し、内温２℃でアゾジカルボン酸ジイソプロピル（９０．０＋％）２．１７ｇを滴下ロートを用いて１０分かけて滴下した。このとき内温は５℃まで上昇した。氷冷下で８０分、室温（２６℃）で６０分攪拌した後、水２０ｍＬ、酢酸エチル３０ｍＬを加えて分液し、酢酸エチル層をロータリーエバポレーターで減圧濃縮し、残渣７．２１ｇを得た。残渣をシリカゲル１４０ｇ、展開溶媒トルエン：酢酸エチル＝５：１を用いてカラムクロマトグラフィーを行い、７−トシル−７−アザビシクロ［４．１．０］ヘプタン１．３３ｇを得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １．１５−１．２７（ｍ，２Ｈ），１．３５−１．４４（ｍ，２Ｈ），１．７９（ｔ，Ｊ＝５．１１Ｈｚ，４Ｈ），２．４４（ｓ，３Ｈ），２．９７−２．９８（ｍ，２Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝８．１１Ｈｚ，２Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝８．１１Ｈｚ，２Ｈ）

参考例５４ ｔｒａｎｓ−Ｎ−トシル−（２−（２−フェニルエチルアミノ）シクロヘキシルアミン）
イソプロピルアミンに代えて、２−フェニルエチルアミンを、７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタンに代えて、７−トシル−７−アザビシクロ［４．１．０］ヘプタンを用いる他はすべて参考例１と同様に操作した。得られた粗体はそのまま分析に用いた。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ０．８３−０．９４（ｍ，１Ｈ），１．０６−１．２５（ｍ，３Ｈ），１．５７−１．６３（ｍ，２Ｈ），１．９７−２．０７（ｍ，２Ｈ），２．１６−２．２４（ｍ，１Ｈ），２．３８（ｓ，３Ｈ），２．５４−２．６９（ｍ，４Ｈ），２．７８−２．８７（ｍ，１Ｈ），７．１３−７．３０（ｍ，７Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝８．１１Ｈｚ，２Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．４５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ２１．２７（ＣＨ３），２４．２３（ＣＨ２），２４．４２（ＣＨ２），３０．８９（ＣＨ２），３２．３２（ＣＨ２），３６．４３（ＣＨ２），４６．９０（ＣＨ２），５７．０７（ＣＨ），６０．１１（ＣＨ），１２５．９２（ＣＨ），１２６．９７（ＣＨ），１２８．２２（ＣＨ），１２８．３９（ＣＨ），１２９．３５（ＣＨ），１３７．０９（Ｃ），１３９．６８（Ｃ），１４２．８９（Ｃ）
分析条件θ 保持時間：３７．２分、４０．６分

＜植物加工物調製例＞
植物加工物は、以下のようにして入手した。
脱脂大豆粉、ペクチン（柑橘類由来）、水溶性大豆多糖類、カボチャ、レンコン、ジャガイモ、ニンジン、小麦胚芽、ウコンは、粉末状に加工されたものを入手した。
キウイ、ブンタン、ナツミカン、花柚子、ニンニク、大豆、ネギ、ピスタチオ、カシューナッツ、茶（紅茶、緑茶）、赤インゲンマメ、エンドウマメなど加工していない植物片は、必要に応じて加温されたデシケーターで乾燥し、約５ｇを小型粉砕器“粉砕くん”（柴田化学器械工業社製、ＳＣＭ−４０Ａ）にて３０秒間粉砕した後、ヘキサン５０ｍＬを加えて分散させ、ヘキサンを除去した後、得られた粉末を減圧下乾燥した。

＜参考例５５〜８１＞
５ｍＬの試験管に、表３に記載の植物加工物１００ｍｇを量りとり、トルエン０．４ｍＬ、７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン４８ｍｇ、シクロプロピルアミン３４ｍｇ、水１７ｍｇを加えた。密閉し、３７℃の温浴で１６時間振とうした。反応後、触媒をろ過し、ＧＣにて変換率と選択率を測定した。なお、カボチャとして「パンプキンパウダー」（こだま食品製）、ジャガイモとして「マッシュポテト」（三木食品製）、ニンジンとして「キャロットパウダー」（こだま食品製）、トマトとして「トマトパウダー」（こだま食品製）、ダイコンとして「乾燥大根おろし」（こだま食品製）、レンコンとして「れんこんパウダー」（こだま食品製）を粉末状に粉砕して使用した。また、ピスタチオは、脱脂した後に粉砕したものを使用した。

＊：ペクチンとして、「ペクチン（柑橘類由来）」（関東化学製、Ｃａｔ Ｎｏ．３２５３６−３２）を使用した。

結果を表３に示した。参考例５５〜８１では、立体選択的に化合物（３）が得られた。特に、参考例５５、５６、６５および６７は、変換率、立体選択性ともに優れていた。

参考例８２〜１０１
５ｍＬの試験管に、表４に記載の植物加工物１００ｍｇを量りとり、トルエン０．４ｍＬ、７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン４８ｍｇ、イソプロピルアミン２９ｍｇ、水１７ｍｇを加えた。密閉し、４０℃の温浴で６日間振とうした。反応後、触媒をろ過し、ＧＣにて変換率と選択率を測定した。なお、カボチャとして「パンプキンパウダー」（こだま食品製）、ジャガイモとして「マッシュポテト」（三木食品製）、ニンジンとして「キャロットパウダー」（こだま食品製）、トマトとして「トマトパウダー」（こだま食品製）、ダイコンとして「乾燥大根おろし」（こだま食品製）、レンコンとして「れんこんパウダー」（こだま食品製）を粉末状に粉砕して使用し、ピスタチオは、脱脂した後に粉砕したものを使用した。

結果を表４に示した。実施例８２〜１０１では、立体選択的に化合物（３）が得られた。特に、参考例８２〜８５，８７，９３，９７および１００は、変換率、立体選択性ともに優れていた。

参考例１０２〜１１７
５ｍＬの試験管に、水溶性大豆多糖類（ソヤファイブＳ―ＤＮ）１００ｍｇを量りとり、トルエン０．４ｍＬ、７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン４８ｍｇ、表５に記載の化合物（２）１．２当量、水１７ｍｇを加えた。密閉し、４０℃の温浴で６日間振とうした。反応後、触媒をろ過し、ＧＣにて変換率と選択率を測定した。

結果を表５に示した。参考例１０２〜１１７では、立体選択的に化合物（３）が収率よく得られた。

参考例１１８〜１３０
５ｍＬの試験管に、ニンジン１００ｍｇを量りとり、トルエン０．４ｍＬ、７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン４８ｍｇ、表６に記載の化合物（２）１．２当量、水１７ｍｇを加えた。密閉し、４０℃の温浴で６日間振とうした。反応後、触媒をろ過し、ＧＣにて変換率と選択率を測定した。

結果を表６に示した。参考例１１８〜１３０では、立体選択的に化合物（３）が得られた。特に、参考例１２３および１２９は、変換率、立体選択性ともに優れていた。

参考例１３１〜１４２
５ｍＬの試験管に、水溶性大豆多糖類（ソヤファイブＳ―ＤＮ）１００ｍｇを量りとり、トルエン０．４ｍＬ、６−オキサビシクロ［３．１．０］ヘキサン４１ｍｇ、表７に記載の化合物（２）１．２当量、水１７ｍｇを加えた。密閉し、４０℃の温浴で６日間振とうした。反応後、触媒をろ過し、ＧＣにて変換率と選択率を測定した。

結果を表７に示した。参考例１３１〜１４２は全て、立体選択性、収率ともに優れていた。

参考例１４３〜１５４
５ｍＬの試験管に、水溶性大豆多糖類（ソヤファイブＳ―ＤＮ）１００ｍｇを量りとり、トルエン０．４ｍＬ、３，６−ジオキサビシクロ［３．１．０］ヘキサン４２ｍｇ、表８に記載の化合物（２）１．２当量、水１７ｍｇを加えた。密閉し、４０℃の温浴で６日間振とうした。反応後、触媒をろ過し、ＧＣにて変換率と選択率を測定した。

結果を表８に示した。参考例１４３〜１５４は全て、立体選択性、収率ともに優れていた。

参考例１５５〜１６２
５ｍＬの試験管に、水溶性大豆多糖類（ソヤファイブＳ−ＤＮ）１００ｍｇを量りとり、トルエン０．４ｍＬ、８−オキサビシクロ［５．１．０］オクタン４１ｍｇ、表９に記載の化合物（２）１．２当量、水１７ｍｇを加えた。密閉し、４０℃の温浴で６日間振とうした。反応後、触媒をろ過し、ＧＣにて変換率と選択率を測定した。

結果を表９に示した。参考例１５５〜１６２は全て、立体選択的に化合物（３）を与えた。特に、実施例１０７は、変換率、立体選択性ともに優れていた。

参考例１６３
５ｍＬの試験管に、水溶性大豆多糖類（ソヤファイブＳ−ＤＮ）１．１ｇを量りとり、トルエン２．８７ｍＬ、Ｃｉｓ−２，３−エポキシブタン４１ｍｇ、シクロプロピルアミン１．２当量、水３９０ｍｇを加えた。密閉し、４０℃の温浴で６日間振とうした。反応後、触媒をろ過し、ＧＣにて変換率と選択率を測定した。その結果、変換率５５％、選択率４％ｅｅであった。

参考例１６４〜１６８
攪拌機、温度計を装着した１Ｌ四つ口フラスコに、大豆加工物７０．０ｇ、トルエン１９８ｍＬ、水２８．０ｍＬ、７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン３５．０ｇおよびシクロプロピルアミン２４．４ｇを加え、窒素雰囲気下にて、４０℃で撹拌した。各実施例で使用した大豆加工物および反応時間を表１に示した。反応液を少量採取し、ガスクロマトグラフィーを用いて、所定の反応時間における変換率および選択率を算出した。

結果を表１０に示した。参考例１６４〜１６８は全て、立体選択的に化合物（３）を与えた。特に、参考例１６６〜１６８は、変換率、立体選択性ともに優れていた。

参考例１６９
５ｍＬの試験管に、水溶性大豆多糖類（ソヤファイブＳ−ＤＮ）１００ｍｇを量りとり、トルエン０．４ｍＬ、７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン１００ｍｇ、２−プロパンチオール１０９ｍｇ、水１７ｍｇを加えた。密閉し、５０℃の温浴で５日間振とうした。反応後、触媒をろ過し、ＧＣにて変換率と選択率を測定した。その結果、変換率７％、選択率７２％ｅｅであった。

参考例１７０
５ｍＬの試験管に、水溶性大豆多糖類（ソヤファイブＳ−ＤＮ）１００ｍｇを量りとり、トルエン０．４ｍＬ、７−トシル−７−アザビシクロ［４．１．０］ヘプタン１００ｍｇ、２−フェニルエチルアミン５８ｍｇ、水１７ｍｇを加えた。密閉し、５０℃の温浴で５日間振とうした。反応後、触媒をろ過し、ろ液を濃縮し、ｔｒａｎｓ−Ｎ−トシル（２−（２−フェニルエチルアミノ）シクロヘキシルアミン）の粗体１２０ｍｇを得た。粗収率８１％、選択率４％ｅｅであった。

参考例１７１ （１Ｒ，２Ｒ）−２−（シクロプロピルアミノ）シクロヘキサノールの合成
攪拌機、温度計を装着した１Ｌ四つ口フラスコに、ソヤファイブＳ−ＤＮ７０．０ｇ、トルエン１９８ｍＬ、水２８．０ｍＬ、７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン３５．０ｇおよびシクロプロピルアミン２４．４ｇを加え、窒素雰囲気下にて、４０℃で２６時間撹拌した。ソヤファイブＳ−ＤＮを、ヌッチェを用いてろ別し、トルエン１４０ｍＬで洗浄した。得られたろ液を減圧下にて濃縮し、粗生成物として（１Ｒ，２Ｒ）−２−（シクロプロピルアミノ）シクロヘキサノール５８．４ｇ（含量５１．０ｇ、６４％ｅｅ、収率９２％）を得た。ここで、含量は、粗生成物の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定し、２−（シクロプロピルアミノ）シクロヘキサノールとトルエンとのプロトンの積分比を用いて、粗生成物の質量を基に算出した値である。
攪拌機、温度計を装着した５Ｌ四つ口フラスコに、得られた粗生成物の（１Ｒ，２Ｒ）−２−（シクロプロピルアミノ）シクロヘキサノール３１７．５ｇ（含量２７２．４ｇ、６４％ｅｅ）とイソプロパノール２７２４ｍＬを加え、４０℃に昇温した後、フマル酸６１．１ｇと種晶Ａ１０ｍｇ、活性炭（精製白鷺（日本エンバイロケミカルズ社、商品名））２７．２ｇを加え、３０分間静置した。このとき、種晶Ａには、ラセミ体の２−シクロプロピルアミノシクロヘキサノールフマル酸塩を用いた。室温まで冷却し、さらに６０分間静置した後に、析出したラセミ体の２−（シクロプロピルアミノ）シクロヘキサノールフマル酸塩の結晶および活性炭を、ヌッチェを用いてろ別し、イソプロパノール２７２ｍＬで結晶を洗浄した。得られたろ液をロータリーエバポレーターで減圧下、濃縮した。得られた（１Ｒ，２Ｒ）−２−（シクロプロピルアミノ）シクロヘキサノールにトルエン１４９８ｍＬ、水３４．５ｍＬおよび水酸化カリウム４０．３ｇを加えて、フリー体に変換し、トルエン層を分離した。得られたトルエン層を水６８ｍＬで３回洗浄し、ロータリーエバポレーターを用いて減圧下にて濃縮し、固形物１５４．１ｇ（含量１３５．６ｇ）を得た。攪拌機、温度計を装着した１Ｌ四つ口フラスコに、当該固形物１５４．１ｇ（含量１３５．６ｇ）とヘプタン４０７ｍＬを加え、内温２５℃に調整し、種晶Ｂ１３５ｍｇを加え、３０分間かけて静置した。このとき、種晶Ｂには、（１Ｒ，２Ｒ）−２−（シクロプロピルアミノ）シクロヘキサノールを用いた。さらに、内温１０〜１５℃で６０分間、０℃で６０分間静置した後、析出した結晶をろ取した。得られた結晶を０℃のヘプタン６８ｍＬで洗浄し、室温で減圧乾燥し、白色の（１Ｒ，２Ｒ）−２−（シクロプロピルアミノ）シクロヘキサノールの一次晶１０３．０ｇ（１００％ｅｅ）を得た。ろ液はロータリーエバポレーターで減圧下にて濃縮し、一次晶を得た時と同様の操作で二次晶１１．０ｇ（１００％ｅｅ）を得た。粗生成物の（１Ｒ，２Ｒ）−２−（シクロプロピルアミノ）シクロヘキサノールから、一次晶および二次晶を合わせた（１Ｒ，２Ｒ）−２−（シクロプロピルアミノ）シクロヘキサノールの結晶を得る工程の収率は４２％であった。

参考例１７２ 光学活性ｔｒａｎｓ−２−（イソプロピルアミノ）シクロヘキサノールの合成
攪拌機、温度計を装着した１Ｌ四つ口フラスコに、ソヤファイブＳ−ＤＮ１４．４ｇ、ヘプタン３６ｍＬ、水４．３ｍＬ、７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン１２ｇおよびイソプロピルアミン８．７ｇを加え、窒素雰囲気下にて、４０℃で４９時間撹拌した。ソヤファイブＳ−ＤＮを、ヌッチェを用いてろ別し、ヘプタン５０ｍＬで洗浄した。得られたろ液を減圧下にて濃縮し、再び３６ｍＬのヘプタンに溶解し、生じた結晶をろ過した。結晶を５ｍＬのヘプタンで洗浄し、母液を濃縮して、光学活性ｔｒａｎｓ−２−（イソプロピルアミノ）シクロヘキサノール１１ｇ（保持時間の長い異性体 ８２％ｅｅ）を得た。

参考例１７３ 光学活性ｔｒａｎｓ−２−（プロパルギルアミノ）シクロヘキサノールの合成
攪拌機、温度計を装着した５０ｍＬ四つ口フラスコに、ソヤファイブＳ−ＤＮ１．２ｇ、ヘプタン３ｍＬ、水０．３６ｍＬ、７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン０．８５８ｇおよびプロパルギルアミン０．４０７ｇを加え、窒素雰囲気下にて、４０℃で６日間撹拌した。トルエン３ｍＬを加え攪拌し、ソヤファイブＳ−ＤＮを、ヌッチェを用いてろ別し、トルエン３ｍＬで洗浄した。得られたろ液を減圧下にて濃縮し、粗生成物として光学活性ｔｒａｎｓ−２−（プロパルギルアミノ）シクロヘキサノール１．１９ｇ（４５％ｅｅ、収率９１％）を得た。
攪拌機、温度計を装着した５０ｍＬ四つ口フラスコに、得られた粗生成物の光学活性ｔｒａｎｓ−２−（プロパルギルアミノ）シクロヘキサノール１．１９ｇ（４５％ｅｅ）とエタノール１２ｍＬを加え、４０℃に昇温した後、フマル酸０．５９５ｇと種晶１０ｍｇを加え、３０分間静置した。このとき、種晶には、ラセミ体のｔｒａｎｓ−２−（プロパルギルアミノ）シクロヘキサノールフマル酸塩を用いた。室温まで冷却し、さらに６０分間静置した後に、析出したラセミ体のｔｒａｎｓ−２−（プロパルギルアミノ）シクロヘキサノールフマル酸塩の結晶を、ヌッチェを用いてろ別し、エタノール１ｍＬで結晶を洗浄した。得られたろ液をロータリーエバポレーターで減圧下、濃縮した。得られた光学活性ｔｒａｎｓ−２−（プロパルギルアミノ）シクロヘキサノールにトルエン１０ｍＬ、水１ｍＬおよび水酸化カリウム０．４８０ｇを加えて、フリー体に変換し、トルエン層を分離した。得られたトルエン層を水１ｍＬで３回洗浄し、ロータリーエバポレーターを用いて減圧下にて濃縮し、光学活性ｔｒａｎｓ−２−（プロパルギルアミノ）シクロヘキサノール０．４４０ｇ（９０％ｅｅ）を得た。この時の通算収率は３１％であった。

実施例１ 触媒Ｓ−Ｇ１の調製
水溶性大豆多糖類（ソヤファイブＳ―ＤＮ（商品名）、不二製油株式会社製、以下、「植物加工物Ｓ−Ｏ」と略す）が２５ｍｇ／ｍＬ、コンチザイム（天野エンザイム株式会社製）が５０ｍｇ／ｍＬ、リン酸ナトリウム緩衝液（ｐＨ７．０）が２５ｍＭの濃度になるように調製した溶液１００ｍＬを用意し、３７℃で１８時間、振盪反応させた。植物加工物Ｓ−Ｏを消化するのに使用した酵素を分解する為にプロテイナーゼ Ｋ（株式会社キアゲン製）を１ｍＬ添加し３７℃で２時間以上振盪反応させ、溶液（触媒Ｓ−Ｇ１−Ｇ）を得た。
触媒Ｓ−Ｇ１−Ｇを分画分子量１００ｋＤａの孔径の限外濾過膜（ＶＩＶＡＳＰＩＮ ２０、ザルトリウス・ジャパン株式会社）を用いて、取り扱い説明書に従い脱塩・精製を行い、精製液（触媒Ｓ−Ｇ１）を得た。

実施例２ 触媒Ｓ−Ｇ２の調製
コンチザイムが５０ｍｇ／ｍＬである代わりに、コンチザイムが５０ｍｇ／ｍＬであり、かつラクターゼＦ「アマノ」（天野エンザイム株式会社製）が５ｍｇ／ｍＬになるように添加した以外は、触媒Ｓ−Ｇ１と同様な方法で、触媒Ｓ−Ｇ２を得た。

実施例３ 触媒Ｓ−Ｇ３の調製
コンチザイムが５０ｍｇ／ｍＬである代わりに、コンチザイムが５０ｍｇ／ｍＬであり、ラクターゼＦ「アマノ」が５ｍｇ／ｍＬであり、かつ可溶性ヘスペリジナーゼ＜タナベ＞（田辺製薬株式会社製）が５ｍｇ／ｍＬになるように添加した以外は、触媒Ｓ−Ｇ２と同様な方法で、触媒Ｓ−Ｇ３を得た。

実施例４ 触媒Ｓ−Ｇ４の調製
コンチザイムが５０ｍｇ／ｍＬである代わりに、コンチザイムが５０ｍｇ／ｍＬであり、ラクターゼＦ「アマノ」が５ｍｇ／ｍＬであり、可溶性ヘスペリジナーゼ＜タナベ＞が５ｍｇ／ｍＬであり、かつラクセルＤＪ（洛東化成工業株式会社製）が５ｍｇ／ｍＬになるように添加した以外は、触媒Ｓ−Ｇ２の調製方法と同様な方法で、触媒Ｓ−Ｇ４を得た。

実施例５ 触媒Ｓ−Ｇ５の調製
コンチザイムが５０ｍｇ／ｍＬである代わりに、コンチザイムが５０ｍｇ／ｍＬであり、ラクターゼＦ「アマノ」が５ｍｇ／ｍＬであり、可溶性ヘスペリジナーゼ＜タナベ＞が５ｍｇ／ｍＬであり、ラクセルＤＪが５ｍｇ／ｍＬであり、かつパンセラーゼＢＲ（ヤクルト薬品工業株式会社製）が５ｍｇ／ｍＬになるように添加した以外は、触媒Ｓ−Ｇ２の調製方法と同様な方法で、触媒Ｓ−Ｇ５を得た。

実施例６ 触媒Ｓ−Ｌ１の調製
コンチザイムが５０ｍｇ／ｍＬである代わりに、リパーゼＡ「アマノ」６（天野エンザイム株式会社製）が５ｍｇ／ｍＬになるように添加した以外は、触媒Ｓ−Ｇ２の調製方法と同様な方法で、触媒Ｓ−Ｌ１を得た。

実施例７ 触媒Ｓ−Ｐ１の調製
コンチザイムが５０ｍｇ／ｍＬである代わりに、プロレザー（天野エンザイム株式会社製）が５ｍｇ／ｍＬになるように添加した以外は、触媒Ｓ−Ｇ２の調製方法と同様な方法で、触媒Ｓ−Ｐ１を得た。

実施例８ 触媒Ｓ−Ｐ２の調製
コンチザイムが５０ｍｇ／ｍＬの代わりに、プロレザーが５ｍｇ／ｍＬであり、かつプロレザーＦＧ−Ｆ（天野エンザイム株式会社製）が５ｍｇ／ｍＬになるように添加した以外は、触媒Ｓ−Ｇ２の調製方法と同様な方法で、触媒Ｓ−Ｐ２を得た。

試験例１ 触媒活性の測定
植物加工物Ｓ−Ｏ、触媒Ｓ−Ｇ１−Ｇ、触媒Ｓ−Ｇ１、触媒Ｓ−Ｇ２、触媒Ｓ−Ｇ３、触媒Ｓ−Ｇ４、触媒Ｓ−Ｇ５、触媒Ｓ−Ｌ１、触媒Ｓ−Ｐ１及び触媒Ｓ−Ｐ２の糖濃度を測定した。糖濃度の測定はフェノール−硫酸法（生物工学，２０１２年，第９０巻，７９０ページ）で行い、標準物質としてマルトースを用いた。
糖濃度を測定した後、各触媒を凍結乾燥し、粉末化した。糖含量が２５ｍｇになるように粉末化触媒をガラスバイアルにいれ、そこへトルエン ０．４ｍＬ、７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン ４８ｍｇ、シクロプロピルアミン ３４ｍｇ、水 ５ｍｇ、飽和食塩水 １０ｍｇを加えた。ガラスバイアルを密閉し、３７℃の温浴で１６時間振とうした。１６時間経過後、触媒をろ過し、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析を行った。クロマトグラムのピーク面積に基づき、ｔｒａｎｓ−２−（シクロプロピルアミノ）シクロヘキサノールへの変換率と選択率を算出した。

ＧＣ分析は以下の条件で行った。
機器：ＧＣ−２０１０ Ｐｌｕｓ（商品名、株式会社島津製作所製）
移動相：ヘリウム
圧力：９４ｋＰａ
検出器：水素炎イオン化検出器
気化室温度：２２０℃
検出器温度：３００℃
スプリット比：１：１５０
注入量：０．５μＬ
カラム：ＢＥＴＡＤＥＸ１２０（長さ：３０ｍ、内径：０．２５μｍ、Ｓｕｐｅｌｃｏ社製）
カラム温度：１３０℃

植物加工物Ｓ−Ｏを触媒として用いた場合の変換率は４６％、選択率は６７％であった。植物加工物Ｓ−Ｏの変換率に対する各触媒の変換率の値を相対活性値として算出した。表１１に示すとおり、各触媒の触媒活性は、植物加工物Ｓ−Ｏに対して向上した。

実施例９ ゲルろ過クロマトグラフィーによる精製１
１５ｍＬの触媒Ｓ−Ｌ１を１Ｎ酢酸を用いてｐＨ５に調整した溶液をカラムにアプライし、初めに溶出した液１０ｍＬをフラクションＮｏ．１とした。フラクションＮｏ．３１−Ｎｏ．３３を混合して、触媒Ｓ−Ｌ１−Ｃを得た。また、フラクションＮｏ．３４−Ｎｏ．３６を混合して、触媒Ｓ−Ｌ１−Ｄを得た。
なお、ゲルろ過クロマトグラフィーによる精製は、以下の条件で行った。
カラム：Ｓｅｐｈａｃｒｙｌ Ｓ−４００ ＨＲ（ＧＥヘルスケア・ジャパン株式会社製、直径：２．４ｃｍ、高さ：９６ｃｍ）
溶出溶媒：５０ｍＭ酢酸ナトリウム緩衝液（ｐＨ５．０）
温度：室温
１フラクションあたりの容積：１０ｍＬ

実施例１０ ゲルろ過クロマトグラフィーによる精製２
１５ｍＬの触媒Ｓ−Ｇ５を１Ｎ酢酸でｐＨ５に調整し、実施例９と同様な方法でゲルろ過によるサイズ分画を行った。フラクションＮｏ．３１−Ｎｏ．３３を混合して、触媒Ｓ−Ｇ５−Ｉを得た。

実施例１１ ゲルろ過クロマトグラフィーによる精製３
１５ｍＬの触媒Ｓ−Ｐ２を１Ｎ酢酸でｐＨ５に調整し、実施例９と同様な方法でゲルろ過によるサイズ分画を行った。フラクションＮｏ．３５−Ｎｏ．３７を混合して、触媒Ｓ−Ｐ２−Ｔを得た。

試験例２ 触媒活性の測定
試験例１と同様の方法で、触媒Ｓ−Ｌ１−Ｃ、触媒Ｓ−Ｌ１−Ｄ、触媒Ｓ−Ｇ５−Ｉ及び触媒Ｓ−Ｐ２−Ｔを用いた場合の変換率をそれぞれ算出した。また、対応する植物加工物Ｓ−Ｏを用いた場合の変換率に対する各触媒を用いた変換率の値（相対活性値）をそれぞれ算出し、表１２に示した。表１２に示すとおり、各触媒の触媒活性は、植物粉末Ｓ−Ｏに対して向上した。

実施例１２ 触媒Ｐ−Ｌ１の調製
柑橘類由来成分（ペクチン（商品名）、関東化学株式会社製、以下、「植物加工物Ｐ−Ｏ」と略す）が２．５ｍｇ／ｍＬ、リパーゼＡ「アマノ」６が５ｍｇ／ｍＬ、リン酸ナトリウム緩衝液（ｐＨ７．０）が２５ｍＭの濃度になるように調製した溶液５０ｍＬを用意し、３７℃で１８時間、振盪反応させた。植物加工物Ｓ−Ｏを消化するのに使用した酵素を分解する為にプロテイナーゼ Ｋ（株式会社キアゲン製）を１ｍＬ添加し、３７℃で２時間以上振盪反応させた。分画分子量３０ｋＤａの孔径の限外濾過膜（ＶＩＶＡＳＰＩＮ ２０、ザルトリウス・ジャパン株式会社）を用いて、取り扱い説明書に従い脱塩・精製を行い、精製液（触媒Ｐ−Ｌ１）を得た。

実施例１３ 触媒Ｃ−Ｌ１の調製
植物加工物Ｐ−Ｏの代わりにニンジン由来成分（キャロットパウダー（商品名）、こだま食品株式会社製、以下、「植物加工物Ｃ−Ｏ」と略す）を用いた以外は、触媒Ｐ−Ｌ１の調製と同様な方法で、触媒Ｃ−Ｌ１を得た。

実施例１４ 触媒Ｕ−Ｌ１の調製
植物加工物Ｐ−Ｏの代わりにウコン由来成分（有機ウコン末（商品名）、日本粉末薬品株式会社製、以下、「植物加工物Ｕ−Ｏ」と略す）を用いた以外は、触媒Ｐ−Ｌ１の調製と同様な方法で、触媒Ｕ−Ｌ１を得た。

実施例１５ 触媒Ｔ−Ｌ１の調製
植物加工物Ｐ−Ｏの代わりに緑茶由来成分（粉末緑茶Ｅライフ（商品名）、株式会社三香園商店製、以下、「植物加工物Ｔ−Ｏ」と略す）を用いた以外は、触媒Ｔ−Ｌ１の調製と同様な方法で、触媒Ｕ−Ｌ１を得た。

実施例１６ 触媒Ｃ−Ｐ２の調製
リパーゼＡ「アマノ」６の代わりにプロレザーが５ｍｇ／ｍＬであり、プロレザーＦＧ−Ｆが５ｍｇ／ｍＬになるように添加した以外は、触媒Ｃ−Ｌ１と同様な方法により、触媒Ｃ−Ｐ２を得た。

試験例３ 触媒活性の測定
反応時間を１６時間から４８時間に変更した以外は実施例２と同様な方法により、植物加工物Ｐ−Ｏ、植物加工物Ｃ−Ｏ、植物加工物Ｕ−Ｏ、植物加工物Ｔ−Ｏ、触媒Ｐ−Ｌ１、触媒Ｃ−Ｌ１、触媒Ｕ−Ｌ１、触媒Ｔ−Ｌ１及び触媒Ｃ−Ｐ２を用いて反応を行い、ｔｒａｎｓ−２−（シクロプロピルアミノ）シクロヘキサノールへの変換率と選択率を算出した。
各触媒を用いた反応における変換率を表１３に示した。植物加工物を酵素処理することにより触媒活性の向上が見られた。
さらに、選択率に関しては、植物加工物Ｔ−Ｏを用いた場合は４０％ｅｅであるのに対し、触媒Ｔ−Ｌ１を用いた場合は６０％ｅｅであり、著しい選択率向上が見られた。

試験例４ 触媒活性の測定
植物加工物Ｓ−Ｏ、植物加工物Ｃ−Ｏ、植物加工物Ｐ−Ｏ、触媒Ｓ−Ｌ１−Ｃ、触媒Ｓ−Ｌ１−Ｄ、触媒Ｓ−Ｐ２−Ｔ、触媒Ｃ−Ｌ１、触媒Ｃ−Ｐ２、触媒Ｐ−Ｌ１及び触媒Ｔ−Ｌ１の糖濃度を測定した。糖濃度の測定はフェノール−硫酸法（生物工学，２０１２年，第９０巻，７９０ページ）で行い、標準物質としてマルトースを用いた。
糖濃度を測定した後、各触媒を凍結乾燥し、粉末化した。糖含量が１２．５ｍｇになるように粉末化触媒をガラスバイアルにいれ、そこへトルエン ０．４ｍＬ、７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン ４８ｍｇ、イソプロピルアミン ３４ｍｇ、水 ５ｍｇ、飽和食塩水 １０ｍｇを加えた。ガラスバイアルを密閉し、３７℃の温浴で６０時間振とうした。６０時間経過後、触媒をろ過し、試験例１と同様な方法によりガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析を行った。クロマトグラムのピーク面積に基づき、ｔｒａｎｓ−２−（イソプロピルアミノ）シクロヘキサノールへの変換率と選択率を算出した。
植物加工物Ｓ−Ｏ、植物加工物Ｃ−Ｏ及び植物加工物Ｐ−Ｏの変換率はそれぞれ、４７％、３％及び６％であった。対応する植物加工物を用いた場合の変換率に対する各触媒を用いた変換率の値（相対活性値）をそれぞれ算出し、表１４〜１６に示した。各触媒は、酵素処理を行うことにより、触媒活性が向上した。
さらに、植物加工物Ｔ−Ｏの選択率を測定した。植物加工物Ｔ−Ｏは６％であるのに対し、触媒Ｔ−Ｌ１は２３％ｅｅであり、著しい選択率向上が見られた。

Claims (4)

1. 式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物を反応させて式（３）で表される化合物を得る反応を促進する植物加工物の触媒活性を向上させる方法であって、
   植物加工物を酵素処理する工程を含み、
   前記植物加工物が、マメ科、ミカン科、セリ科、ショウガ科、及びツバキ科からなる群から選択される少なくとも１つの科に分類される植物の植物加工物であり、
   前記酵素処理が、脂質分解酵素、タンパク質分解酵素、糖分解酵素、及び糖転移酵素から選択される１種以上の酵素で処理することを含む、方法。
   

   

   
   （式中、Ｘは、−Ｏ−または−ＮＲ−であり、Ｒは、水素原子、置換基を有してもよいＣ_１−６アルキル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルキル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルケニル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルケニル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルキニル基、置換基を有してもよいＣ_６−１０アリール基、置換基を有してもよいＣ_１−６アルキルカルボニル基、置換基を有してもよいＣ_６−１０アリールカルボニル基、置換基を有してもよいＣ_１−６アルキルスルホニル基またはＣ_６−１０アリールスルホニル基であり、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいＣ_１−６アルキル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルキル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルケニル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルケニル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルキニル基または置換基を有してもよいＣ_６−１０アリール基であり、前記置換基が、Ｃ_１−４アルキル基、Ｃ_２−４アルケニル基、Ｃ_２−４アルキニル基、Ｃ_１−４アルコキシ基、アミノ基、イミノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、オキソ基、ニトリル基、メルカプト基またはハロゲン原子であり、また、Ｒ^２およびＲ^３が互いに結合して式（１ｂ）で表される化合物となっていてもよく、Ｙは、−Ｏ−、−ＮＲ^６−または−Ｓ−であり、Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいＣ_１−６アルキル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルキル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルケニル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルケニル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルキニル基または置換基を有してもよいＣ_６−１０アリール基であり、前記置換基が、Ｃ_１−４アルコキシ基、Ｃ_６−１０アリール基、アミノ基、イミノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、オキソ基、ニトリル基、メルカプト基またはハロゲン原子であり、また、Ｒ^５およびＲ^６が互いに結合して式（２ａ）で表される化合物となっていてもよく、ただし、式（２）で表される化合物は水または硫化水素ではない。）
   

   

   
   （式中、Ｘ、Ｒ^１およびＲ^４は、前記定義と同一であり、Ｒ^７は、Ｒ^２およびＲ^３が互いに結合して形成される基を示す。）
   

   

   
   （式中、Ｒ^８は、Ｒ^５およびＲ^６が互いに結合して形成される基を示す。）
2. 前記植物加工物が、水溶性大豆多糖類、柑橘類粉末、ニンジン粉末、ウコン粉末、緑茶粉末を含む、請求項１に記載の方法。
3. 式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物を反応させて式（３）で表される化合物を得る反応を促進する触媒であって、
   植物加工物を酵素処理して得られる組成物を含み、
   前記植物加工物が、マメ科、ミカン科、セリ科、ショウガ科、及びツバキ科からなる群から選択される少なくとも１つの科に分類される植物の植物加工物であり、
   前記酵素が、脂質分解酵素、タンパク質分解酵素、糖分解酵素、及び糖転移酵素から選択される１種以上の酵素を含む、触媒。
   

   

   
   （式中、Ｘは、−Ｏ−または−ＮＲ−であり、Ｒは、水素原子、置換基を有してもよいＣ_１−６アルキル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルキル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルケニル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルケニル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルキニル基、置換基を有してもよいＣ_６−１０アリール基、置換基を有してもよいＣ_１−６アルキルカルボニル基、置換基を有してもよいＣ_６−１０アリールカルボニル基、置換基を有してもよいＣ_１−６アルキルスルホニル基またはＣ_６−１０アリールスルホニル基であり、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいＣ_１−６アルキル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルキル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルケニル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルケニル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルキニル基または置換基を有してもよいＣ_６−１０アリール基であり、前記置換基が、Ｃ_１−４アルキル基、Ｃ_２−４アルケニル基、Ｃ_２−４アルキニル基、Ｃ_１−４アルコキシ基、アミノ基、イミノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、オキソ基、ニトリル基、メルカプト基またはハロゲン原子であり、また、Ｒ^２およびＲ^３が互いに結合して式（１ｂ）で表される化合物となっていてもよく、Ｙは、−Ｏ−、−ＮＲ^６−または−Ｓ−であり、Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいＣ_１−６アルキル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルキル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルケニル基、置換基を有してもよいＣ_３−６シクロアルケニル基、置換基を有してもよいＣ_２−６アルキニル基または置換基を有してもよいＣ_６−１０アリール基であり、前記置換基が、Ｃ_１−４アルコキシ基、Ｃ_６−１０アリール基、アミノ基、イミノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、オキソ基、ニトリル基、メルカプト基またはハロゲン原子であり、また、Ｒ^５およびＲ^６が互いに結合して式（２ａ）で表される化合物となっていてもよく、ただし、式（２）で表される化合物は水または硫化水素ではない。）
   

   

   
   （式中、Ｘ、Ｒ^１およびＲ^４は、前記定義と同一であり、Ｒ^７は、Ｒ^２およびＲ^３が互いに結合して形成される基を示す。）
   

   

   
   （式中、Ｒ^８は、Ｒ^５およびＲ^６が互いに結合して形成される基を示す。）
4. 前記植物加工物が、水溶性大豆多糖類、柑橘類粉末、ニンジン粉末、ウコン粉末、緑茶粉末を含む、請求項３に記載の触媒。