[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

JP6675033B1 - Cement admixture and hydraulic composition - Google Patents

Cement admixture and hydraulic composition Download PDF

Info

Publication number
JP6675033B1
JP6675033B1 JP2019142847A JP2019142847A JP6675033B1 JP 6675033 B1 JP6675033 B1 JP 6675033B1 JP 2019142847 A JP2019142847 A JP 2019142847A JP 2019142847 A JP2019142847 A JP 2019142847A JP 6675033 B1 JP6675033 B1 JP 6675033B1
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
aluminum sulfate
admixture
hydraulic composition
alkaline
cement
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2019142847A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2021024755A (en
Inventor
貴光 室川
貴光 室川
孝記 榊原
孝記 榊原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Denka Co Ltd
Original Assignee
Denka Co Ltd
Denki Kagaku Kogyo KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Denka Co Ltd, Denki Kagaku Kogyo KK filed Critical Denka Co Ltd
Priority to JP2019142847A priority Critical patent/JP6675033B1/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6675033B1 publication Critical patent/JP6675033B1/en
Priority to PCT/JP2020/028848 priority patent/WO2021024853A1/en
Publication of JP2021024755A publication Critical patent/JP2021024755A/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

【課題】水硬性組成物にアルカリ性の混和剤とともに予め配合しても貯蔵安定性が低下し難いと共に、超速硬性を有し且つ高い強度の硬化体を得ることができる水硬性組成物を与えることが可能なセメント混和剤を提供する。【解決手段】(1)前記硫酸アルミニウムが非晶質である、(2)前記硫酸アルミニウムの固体27Al−NMRによって得られるスペクトルにおいて、化学シフト−0.20〜−20.00ppmにピークを有し、当該ピークの半値幅が10.00〜35.00ppmである、(3)前記硫酸アルミニウムのpHが1〜6である、(4)粒径100μm以上の粒子が70質量%以下で、かつ、粒径10μm以下の粒子が30質量%未満であることを満たす硫酸アルミニウムを含むセメント混和剤である。【選択図】なしPROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hydraulic composition in which storage stability does not easily deteriorate even when preliminarily blended with an alkaline admixture in a hydraulic composition, and a cured product having ultrafast curing and high strength can be obtained. A cement admixture capable of SOLUTION: (1) The aluminum sulfate is amorphous. (2) The solid obtained by solid-state 27Al-NMR of aluminum sulfate has a peak at a chemical shift of -0.20 to -20.00 ppm. The half width of the peak is 10.00 to 35.00 ppm, (3) the pH of the aluminum sulfate is 1 to 6, (4) 70% by mass or less of particles having a particle size of 100 μm or more, and It is a cement admixture containing aluminum sulfate that satisfies the condition that particles having a particle size of 10 μm or less are less than 30% by mass. [Selection diagram] None

Description

本発明は、土木分野、建築分野等で用いられるセメント混和剤及び水硬性組成物に関する。   The present invention relates to a cement admixture and a hydraulic composition used in the field of civil engineering, the field of construction, and the like.

近年、土木分野、建築分野などにおいて、水硬性組成物に多種多様な性能が要求されている。その中でも施工の簡略化は、作業員の安全性を考慮する上で非常に重要な要素となっている。ここで、施工の簡略化とは、例えば、施工スピードの向上、材料の一材化及び取扱性の向上などの総合的な合理化を指すことをいう。施工の簡略化を達成するために、例えば、水硬性組成物の硬化速度の向上、プレミックス化等を行うことが鍵となっており、実際、凝結が速く強度発現性も高い、いわゆる超速硬性を有する様々な水硬性組成物が提案されている(例えば、特許文献1〜3)。また最近では、施工の簡略化の更なる改善、及び新たな用途への対応に伴い、水硬性組成物に要求される性能も益々高まっている。   In recent years, hydraulic compositions have been required to have a wide variety of performances in the fields of civil engineering and construction. Above all, simplification of construction is a very important factor in considering worker safety. Here, the simplification of construction refers to, for example, comprehensive rationalization such as improvement of construction speed, materialization of materials, and improvement of handleability. In order to achieve the simplification of the construction, for example, the key is to improve the curing speed of the hydraulic composition, to perform premixing, etc. In fact, the so-called ultra-rapid hardening, which is quick to set and has high strength development. Various hydraulic compositions having the following have been proposed (for example, Patent Documents 1 to 3). Also, recently, with further improvement of simplification of construction and adaptation to new applications, the performance required of hydraulic compositions has been increasing more and more.

特開平3−12350号公報JP-A-3-12350 特開平1−230455号公報JP-A-1-230455 特開平11−139859号公報JP-A-11-139859

水硬性組成物には、硬化速度などの各種特性の向上を目的としてセメント混和剤が配合されている。セメント混和剤としては、従来はアルカリ性の混和剤が使用されてきたが、安全性の観点から、酸性の混和剤を使用することが望まれている。
しかしながら、セメントのような水硬性物質は強アルカリ性のため、酸性のセメント混和剤と組み合わせることが難しく、所望の特性を有する水硬性組成物が得られないという問題がある。実際、硬化速度の向上及びプレミックス化に適した従来の酸性のセメント混和剤を水硬性組成物に配合すると、水硬性組成物の貯蔵安定性、硬化体の強度等が低下してしまう。
The hydraulic composition contains a cement admixture for the purpose of improving various properties such as curing speed. Conventionally, an alkaline admixture has been used as a cement admixture, but from the viewpoint of safety, it is desired to use an acidic admixture.
However, since a hydraulic substance such as cement is strongly alkaline, it is difficult to combine it with an acidic cement admixture, and there is a problem that a hydraulic composition having desired characteristics cannot be obtained. In fact, if a conventional acidic cement admixture suitable for improving the curing speed and premixing is added to the hydraulic composition, the storage stability of the hydraulic composition, the strength of the cured product, etc. will be reduced.

本発明は、上記のような問題を解決するためになされたものであり、水硬性組成物にアルカリ性の混和剤とともに予め配合しても貯蔵安定性が低下し難いと共に、超速硬性を有し且つ高い強度の硬化体を得ることができる水硬性組成物を与えることが可能なセメント混和剤を提供することを目的とする。   The present invention has been made in order to solve the above problems, storage stability is not easily reduced even if it is previously blended with an alkaline admixture in a hydraulic composition, and has ultra-fast curing and An object of the present invention is to provide a cement admixture capable of providing a hydraulic composition capable of obtaining a cured product having high strength.

本発明者らは、上記のような問題を解決するために鋭意研究を行った結果、特定の性質を有する硫酸アルミニウムを含むセメント混和剤が、酸性であるにも関わらず、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、下記のとおりである。
The present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above-described problems, and as a result, despite the fact that a cement admixture containing aluminum sulfate having specific properties is acidic, the above-mentioned problems can be solved. And completed the present invention.
That is, the present invention is as follows.

[1] 下記(1)〜(4)を満たす硫酸アルミニウムを含むセメント混和剤。
(1)前記硫酸アルミニウムが非晶質である。
(2)前記硫酸アルミニウムの固体27Al−NMRによって得られるスペクトルにおいて、化学シフト−0.20〜−20.00ppmにピークを有し、当該ピークの半値幅が10.00〜35.00ppmである。
(3)前記硫酸アルミニウムのpHが1〜6である。
(4)粒径100μm以上の粒子が70質量%以下で、かつ、粒径10μm以下の粒子が30質量%未満である。
[2] pHが8以上であるアルカリ性混和剤が混合される[1]に記載のセメント混和剤。
[3] 前記アルカリ性混和剤がアルカリ金属炭酸塩を含む[2]に記載のセメント混和剤。
[4] 前記アルカリ性混和剤がアルカリ土類金属水酸化物を含む[2]又は[3]に記載のセメント混和剤。
[5] [1]〜[4]のいずれかに記載のセメント混和剤と、水硬性物質とを含む水硬性組成物。
[1] A cement admixture containing aluminum sulfate satisfying the following (1) to (4).
(1) The aluminum sulfate is amorphous.
(2) In the spectrum obtained by the solid 27 Al-NMR of the aluminum sulfate, the spectrum has a peak at a chemical shift of −0.20 to −20.00 ppm, and a half width of the peak is 10.00 to 35.00 ppm. .
(3) The pH of the aluminum sulfate is 1 to 6.
(4) 70% by mass or less of particles having a particle size of 100 μm or more and less than 30% by mass of particles having a particle size of 10 μm or less.
[2] The cement admixture according to [1], wherein an alkaline admixture having a pH of 8 or more is mixed.
[3] The cement admixture according to [2], wherein the alkaline admixture contains an alkali metal carbonate.
[4] The cement admixture according to [2] or [3], wherein the alkaline admixture contains an alkaline earth metal hydroxide.
[5] A hydraulic composition comprising the cement admixture according to any one of [1] to [4] and a hydraulic substance.

本発明によれば、水硬性組成物にアルカリ性の混和剤とともに予め配合しても貯蔵安定性が低下し難いと共に、超速硬性を有し且つ高い強度の硬化体を得ることができる水硬性組成物を与えることが可能なセメント混和剤を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, even if it mix | blends with a hydraulic composition in advance with an alkaline admixture, the storage stability is hard to fall, and the hydraulic composition which has a super rapid-hardening property and can obtain the hardened body of high intensity | strength Can be provided.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本明細書で使用する部や%は特に規定のない限り質量基準である。
[セメント混和剤]
本発明のセメント混和剤は、下記(1)〜(4)を満たす硫酸アルミニウムを含む。
(1)硫酸アルミニウムが非晶質である。
硫酸アルミニウムが非晶質でない場合、セメントのような強アルカリ性を示す水硬性物質とプレミックス化することが難しいと共に、プレミックス化できたとしても水硬性組成物の貯蔵安定性が低下する。
ここで、硫酸アルミニウムが非晶質であるか否かは、X線回折分析によって判断することができる。具体的には、硫酸アルミニウムのX線回折スペクトルがブロードであれば、非晶質であると判断することができる。硫酸アルミニウムは2θ=20〜30°の範囲で明確なピークが確認できるが、ピークが得られないものは非晶質とした。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. The parts and percentages used in this specification are based on mass unless otherwise specified.
[Cement admixture]
The cement admixture of the present invention contains aluminum sulfate satisfying the following (1) to (4).
(1) Aluminum sulfate is amorphous.
When aluminum sulfate is not amorphous, it is difficult to premix with a hydraulic substance having strong alkalinity such as cement, and even if premixing is possible, the storage stability of the hydraulic composition is reduced.
Here, whether or not aluminum sulfate is amorphous can be determined by X-ray diffraction analysis. Specifically, if the X-ray diffraction spectrum of aluminum sulfate is broad, it can be determined that the aluminum sulfate is amorphous. For aluminum sulfate, a clear peak can be confirmed in the range of 2θ = 20 to 30 °, but those without a peak were amorphous.

(2)硫酸アルミニウムの固体27Al−NMRによって得られるスペクトルにおいて、化学シフトは−0.20〜−20.00ppmにピークを有し、当該ピークの半値幅が10.00〜35.00ppmである。
ピークの化学シフトが−0.20ppmよりも大きいと、水硬性物質とプレミックス化することが難しいと共に、プレミックス化できたとしても水硬性組成物の貯蔵安定性が低下する場合がある。一方、ピークの化学シフトが−20.00ppmよりも小さいと、pHが8以上を呈すアルカリ性の混和剤と相乗効果が得られない場合がある。
ピークの化学シフトは−1.00〜−16.00ppmであることが好ましく、−2〜−15ppmであることがより好ましい。
(2) In a spectrum obtained by solid-state 27 Al-NMR of aluminum sulfate, the chemical shift has a peak at -0.20 to -20.00 ppm, and the half width of the peak is 10.00 to 35.00 ppm. .
When the peak chemical shift is larger than -0.20 ppm, it is difficult to premix with the hydraulic substance, and even if the premix can be formed, the storage stability of the hydraulic composition may decrease. On the other hand, when the peak chemical shift is smaller than -20.00 ppm, a synergistic effect with an alkaline admixture having a pH of 8 or more may not be obtained.
The chemical shift of the peak is preferably from -1.00 to -16.00 ppm, more preferably from -2 to -15 ppm.

また、当該ピークの半値幅が上記範囲を外れると、水硬性組成物の硬化速度が十分に得られない場合がある。当該ピークの半値幅は10〜35ppmであることが好ましく、25〜32ppmであることがより好ましい。   If the half width of the peak is outside the above range, the curing speed of the hydraulic composition may not be sufficiently obtained. The half width of the peak is preferably 10 to 35 ppm, more preferably 25 to 32 ppm.

ここで、硫酸アルミニウムの固体27Al−NMR測定は、市販の測定装置、例えば、日本電子株式会社製の超伝導核磁気共鳴装置「ECX−400」などを用い、下記の条件で行うことができる。
観測核:27Al
試料管回転数:10KHz
測定温度:室温
パルス幅:3.3μsec(90°パルス)
待ち時間:5秒
外部標準:硝酸アルミニウム
Here, the solid 27 Al-NMR measurement of aluminum sulfate can be performed using a commercially available measuring device, for example, a superconducting nuclear magnetic resonance device “ECX-400” manufactured by JEOL Ltd. under the following conditions. .
Observed nucleus: 27 Al
Sample tube rotation speed: 10 KHz
Measurement temperature: room temperature Pulse width: 3.3 μsec (90 ° pulse)
Waiting time: 5 seconds External standard: Aluminum nitrate

上記(1)及び(2)の要件を満たす硫酸アルミニウムを得るには、例えば、各種原料からなる混合物を加熱する際の加熱温度を調整すればよい。   In order to obtain aluminum sulfate satisfying the requirements (1) and (2), for example, the heating temperature when heating a mixture composed of various raw materials may be adjusted.

(3)硫酸アルミニウムのpHが1〜6である。
硫酸アルミニウムのpHが上記の範囲外では、水硬性組成物の硬化速度が低下してしまう。pHは2〜5が好ましく、2〜4がより好ましい。また、硫酸アルミニウムのpHを1〜6とするには、上記の加熱温度を調整すればよい。
なお、本明細書においてpHは、pHメータを用いて、20±2℃で水100mlに10g添加し、500rpmで撹拌して測定することができる。
(3) The pH of the aluminum sulfate is 1 to 6.
If the pH of the aluminum sulfate is out of the above range, the curing speed of the hydraulic composition will decrease. The pH is preferably from 2 to 5, and more preferably from 2 to 4. Further, in order to adjust the pH of aluminum sulfate to 1 to 6, the above heating temperature may be adjusted.
In the present specification, the pH can be measured by adding 10 g to 100 ml of water at 20 ± 2 ° C. using a pH meter and stirring at 500 rpm.

(4)硫酸アルミニウムにおいて、粒径100μm以上の粒子が70%以下で、かつ、粒径10μm以下の粒子が30%未満である。
粒径100μm以上の粒子が70%を超えると、水硬性物質の硬化速度が十分に得られず、粒径10μm以下の粒子が30%以上であると、pHが8以上を呈すアルカリ性の混和剤と共存させることで、貯蔵劣化が顕著になる。
粒径100μm以上の粒子は、50%以下が好ましく、30%以下がより好ましい。また、粒径10μm以下の粒子は、40%以上が好ましく、50%以上がより好ましい。なお、粒径は例えば、篩によって調整することができる。
なお、(4)の範囲にある硫酸アルミニウムを用いた混和剤では、低温から高温まで硬化速度が十分に得られないということがなく、特に高温においては、硬化速度が速まることが予想されるが、pH8以上のアルカリ性物質の共存により、硬化速度がコントロールできると考えられるため、低温(10℃)から高温(30℃)まで幅広い温度範囲で使用できるため、夏でも冬でも安定して適用可能である。
(4) In aluminum sulfate, 70% or less of particles having a particle size of 100 μm or more and less than 30% of particles having a particle size of 10 μm or less.
When the particles having a particle diameter of 100 μm or more exceed 70%, the curing speed of the hydraulic substance cannot be sufficiently obtained, and when the particles having a particle diameter of 10 μm or less are 30% or more, an alkaline admixture having a pH of 8 or more is exhibited. By coexisting with, storage deterioration becomes remarkable.
The particles having a particle diameter of 100 μm or more are preferably 50% or less, more preferably 30% or less. Further, particles having a particle size of 10 μm or less are preferably at least 40%, more preferably at least 50%. The particle size can be adjusted by, for example, a sieve.
It should be noted that, with the admixture using aluminum sulfate in the range of (4), a sufficient curing speed cannot be obtained from a low temperature to a high temperature, and the curing speed is expected to increase particularly at a high temperature. It is considered that the curing rate can be controlled by the coexistence of an alkaline substance having a pH of 8 or more, so that it can be used in a wide temperature range from a low temperature (10 ° C.) to a high temperature (30 ° C.). is there.

既述の(1)〜(4)を満たす硫酸アルミニウムは、Al源とSO源とを用いて、Al源及びSO源等の原料を混合して混合物とした後に加熱処理する方法、Al源とSO源とを直接化学反応させる方法、Al源及びSO源を純水などの溶媒中に投入して混合した後に化学反応させる方法等を用いることができる。これらの方法において、製造条件を制御することにより、上記のような(1)〜(3)を満たす硫酸アルミニウムを得ることができる。 Aluminum sulfate satisfying the above-mentioned (1) to (4) is obtained by mixing raw materials such as an Al 2 O 3 source and an SO 3 source using an Al 2 O 3 source and an SO 3 source to form a mixture. A method of heat treatment, a method of directly reacting an Al 2 O 3 source with an SO 3 source, a method of introducing an Al 2 O 3 source and an SO 3 source into a solvent such as pure water, mixing them, and then performing a chemical reaction. Can be used. In these methods, by controlling the production conditions, aluminum sulfate satisfying the above (1) to (3) can be obtained.

Al源としては、特に限定されないが、アルミニウムの硫酸塩、アルミン酸塩、及びその他の無機アルミニウム化合物、有機アルミニウム化合物、並びにアルミニウム錯体を用いることができる。 The source of Al 2 O 3 is not particularly limited, but aluminum sulfate, aluminate, other inorganic aluminum compounds, organic aluminum compounds, and aluminum complexes can be used.

アルミニウムの硫酸塩としては、特に限定されないが、例えば、アンモニウム明礬、ヒドロキシ硫酸アルミニウム、及び硫酸アルミニウムなどが挙げられる。
アルミン酸塩としては、特に限定されないが、例えば、アルミン酸リチウム、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム、アルミン酸カルシウム、及びアルミン酸マグネシウムなどが挙げられる。
その他の無機アルミニウム化合物としては、特に限定されないが、例えば、ボーキサイト、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、塩化アルミニウム、リン酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、フッ化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、炭酸水酸化アルミニウム、合成ヒドロタルサイト、及びメタケイ酸アルミニウムなどが挙げられる。
The aluminum sulfate is not particularly limited, and examples thereof include ammonium alum, aluminum hydroxysulfate, and aluminum sulfate.
The aluminate is not particularly limited, and examples thereof include lithium aluminate, sodium aluminate, potassium aluminate, calcium aluminate, and magnesium aluminate.
Examples of other inorganic aluminum compounds include, but are not limited to, bauxite, aluminum oxide, aluminum hydroxide, aluminum chloride, aluminum phosphate, aluminum nitrate, aluminum fluoride, polyaluminum chloride, aluminum carbonate hydroxide, synthetic hydrotal Site and aluminum metasilicate.

有機アルミニウム化合物としては、特に限定されないが、例えば、ステアリン酸アルミニウム、シュウ酸アルミニウム、アルミニウムイソプロポキシド、及びギ酸アルミニウムなどが挙げられる。
アルミニウム錯体としては、特に限定されないが、例えば、トリス(8−ヒドロキシキノリナト)アルミニウムなどが挙げられる。
Al源としては、単一種を用いることができるが、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、上記の様々なAl源の中でも、水への溶解性が高く、製造コストが安く且つ凝結性に優れる点からアルミニウムの硫酸塩が好ましいが、水酸化アルミニウムも好ましい。
The organic aluminum compound is not particularly limited, but examples include aluminum stearate, aluminum oxalate, aluminum isopropoxide, and aluminum formate.
Although it does not specifically limit as an aluminum complex, For example, tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum etc. are mentioned.
As the Al 2 O 3 source, a single species may be used, but two or more species may be used in combination. Also, among the various Al 2 O 3 sources described above, aluminum sulfate is preferred from the viewpoint of high solubility in water, low production cost and excellent coagulability, but aluminum hydroxide is also preferred.

SO源としては、特に限定されないが、イオウ及びイオウ華などの元素状態のイオウの他に、硫化物、硫酸、硫酸塩、亜硫酸、亜硫酸塩、チオ硫酸、チオ硫酸塩、及び有機イオウ化合物などを用いることができる。
硫化物としては、特に限定されないが、例えば、硫化マグネシウム、硫化カルシウム、硫化鉄、及び五硫化リンなどが挙げられる。
硫酸塩としては、特に限定されないが、例えば、硫酸アニリン、硫酸アルミニウム、硫酸アンモニウム、硫酸マグネシウム、硫酸マンガン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、ナトリウム明礬、カリウム明礬、アンモニウム明礬、及び硫酸ヒドロキシルアミンなどが挙げられる。
The SO 3 source is not particularly limited, but includes sulfur, sulfuric acid, sulfate, sulfite, sulfite, thiosulfate, thiosulfate, and organic sulfur compounds in addition to elemental sulfur such as sulfur and sulfur. Can be used.
Although it does not specifically limit as a sulfide, For example, magnesium sulfide, calcium sulfide, iron sulfide, phosphorus pentasulfide, etc. are mentioned.
Examples of the sulfate include, but are not particularly limited to, aniline sulfate, aluminum sulfate, ammonium sulfate, magnesium sulfate, manganese sulfate, barium sulfate, calcium sulfate, sodium alum, potassium alum, ammonium alum, and hydroxylamine sulfate.

亜硫酸塩としては、特に限定されないが、例えば、亜硫酸水素アンモニウム及び亜硫酸カルシウムなどが挙げられる。
チオ硫酸塩としては、特に限定されないが、例えば、チオ硫酸アンモニウム及びチオ硫酸バリウムなどが挙げられる。
有機イオウ化合物としては、特に限定されないが、例えば、スルホン酸誘導体、スルホン酸誘導体の塩、メルカプタン、チオフェン、チオフェン誘導体、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、及びポリフェニレンサルファイドなどの樹脂が挙げられる。
SO源としては、単一種を用いることができるが、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、上記の様々なSO源の中でも、水への溶解性が高く、製造コストが安く且つ凝結性に優れる点から、硫酸又は硫酸塩が好ましく、硫酸又はアンモニウム明礬が最も好ましい。
Although it does not specifically limit as a sulfite, For example, ammonium hydrogen sulfite, calcium sulfite, etc. are mentioned.
Although it does not specifically limit as a thiosulfate, For example, ammonium thiosulfate, barium thiosulfate, etc. are mentioned.
The organic sulfur compound is not particularly limited, and examples thereof include resins such as sulfonic acid derivatives, salts of sulfonic acid derivatives, mercaptans, thiophenes, thiophene derivatives, polysulfone, polyethersulfone, and polyphenylene sulfide.
A single SO 3 source can be used, but two or more SO 3 sources may be used in combination. In addition, among the various SO 3 sources described above, sulfuric acid or sulfate is preferable, and sulfuric acid or ammonium alum is most preferable, in view of high solubility in water, low production cost, and excellent coagulability.

ここで、得られた硫酸アルミニウムは、例えば、公知のミル等により粉砕して、篩分け等によって(4)の要件を満たすようにすることが好ましい。   Here, the obtained aluminum sulfate is preferably pulverized by, for example, a known mill or the like, and sieved or the like to satisfy the requirement of (4).

本発明に係るセメント混和剤には、pHが8以上であるアルカリ性混和剤が混合されることが好ましい。当該アルカリ性の混和剤としては、アルカリ金属アルミン酸塩、アルカリ土類金属アルミン酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属水酸化物等が挙げられ、なかでもアルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属水酸化物が含有されることが好ましい。   The cement admixture according to the present invention is preferably mixed with an alkaline admixture having a pH of 8 or more. Examples of the alkaline admixture include alkali metal aluminates, alkaline earth metal aluminates, alkaline earth metal carbonates, alkali metal hydroxides, alkali metal carbonates, alkaline earth metal hydroxides, and the like. In particular, it is preferable to contain an alkali metal carbonate and an alkaline earth metal hydroxide.

アルカリ金属炭酸塩はセメントにさらなる凝結性や急硬性を付与することができる。アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸水素リチウム、炭酸ベリリウム、炭酸マグネシウム等が挙げられ、なかでも炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸カリウムが好ましい。アルカリ性混和剤中のアルカリ金属炭酸塩の含有量は、50%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましい。   Alkali metal carbonates can provide the cement with additional setting and rapid hardening properties. Examples of the alkali metal carbonate include sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate, calcium carbonate, potassium carbonate, lithium carbonate, lithium hydrogencarbonate, beryllium carbonate, magnesium carbonate, and the like. Among them, sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate, calcium carbonate, carbonate Potassium is preferred. The content of the alkali metal carbonate in the alkaline admixture is preferably at least 50%, more preferably at least 80%.

アルカリ土類金属水酸化物はセメントにさらなる凝結性、急硬性、長期強度発現性を付与することができる。アルカリ土類金属水酸化物としては、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化ベリリウム等が挙げられ、なかでも水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。アルカリ性混和剤中のアルカリ土類金属水酸化物の含有量は、50%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましい。   Alkaline earth metal hydroxides can provide cement with further setting, rapid hardening and long term strength development. Examples of the alkaline earth metal hydroxide include calcium hydroxide, magnesium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, beryllium hydroxide and the like. Among them, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, hydroxide Sodium and potassium hydroxide are preferred. The content of the alkaline earth metal hydroxide in the alkaline admixture is preferably at least 50%, more preferably at least 80%.

本発明に係るセメント混和剤に用いられるアルカリ性混和剤は、アルカリ金属炭酸塩とアルカリ土類金属水酸化物との組合せを含むことが好ましい。この組合せにより、著しいセメントの凝結、急硬、強度発現性の付与が可能となる。アルカリ性混和剤中のアルカリ金属炭酸塩とアルカリ土類金属水酸化物との組合せは、50%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましい。また、当該組み合わせにおける、アルカリ金属炭酸塩とアルカリ土類金属水酸化物との質量比は、アルカリ金属炭酸塩/アルカリ土類金属水酸化物で、30/70〜70/30であることが好ましく、40/60〜60/40であることがより好ましい。   The alkaline admixture used in the cement admixture according to the present invention preferably contains a combination of an alkali metal carbonate and an alkaline earth metal hydroxide. By this combination, remarkable setting of the cement, rapid hardening, and imparting strength development can be achieved. The combination of the alkali metal carbonate and the alkaline earth metal hydroxide in the alkaline admixture is preferably at least 50%, more preferably at least 80%. In addition, the mass ratio of the alkali metal carbonate and the alkaline earth metal hydroxide in the combination is preferably 30/70 to 70/30 in terms of alkali metal carbonate / alkaline earth metal hydroxide. , 40/60 to 60/40.

本発明に係るセメント混和剤とアルカリ性混和剤とは、水硬性物質に添加する際に混合することが好ましいが、本発明に係るセメント混和剤はアルカリに対する貯蔵安定性に優れるため、水硬性物質に添加する2〜3週間前に混合することが好ましい。   The cement admixture and the alkaline admixture according to the present invention are preferably mixed when added to a hydraulic substance.However, the cement admixture according to the present invention has excellent storage stability against alkali. It is preferred to mix 2-3 weeks before addition.

[水硬性組成物]
本発明に係る水硬性組成物は、本発明に係るセメント混和剤と水硬性物質とを含み、さらに既述のアルカリ性混和剤を含むことが好ましい。
本発明に係るセメント混和剤は、様々な水硬性物質と共に用いて水硬性組成物を調製することができる。特に、本発明に係るセメント混和剤は、酸性であるにも関わらず、アルカリ性の水硬性物質と共に用いることが可能である。一般的に、酸性のセメント混和剤は、アルカリ性の水硬性物質と共に用いて水硬性組成物を調製すると、貯蔵安定性が低下し易いが、本発明に係るセメント混和材は、アルカリ性の水硬性物質と共に用い水硬性組成物を調製しても貯蔵安定性が低下し難い。そのため、本発明に係るセメント混和材を用いて調製された水硬性組成物は、特殊な保存方法、施工方法又は取扱方法を行わなくても長期保存が可能である。また、この水硬性組成物は、超速硬性を有し、強度が高い硬化体を形成することができる。したがって、この水硬性組成物を用いることにより、施工の簡略化が可能となる。
[Hydraulic composition]
The hydraulic composition according to the present invention preferably includes the cement admixture according to the present invention and a hydraulic substance, and further includes the above-described alkaline admixture.
The cement admixture according to the present invention can be used together with various hydraulic substances to prepare a hydraulic composition. In particular, the cement admixture according to the present invention can be used together with an alkaline hydraulic substance even though it is acidic. In general, when an acidic cement admixture is used together with an alkaline hydraulic substance to prepare a hydraulic composition, storage stability tends to decrease, but the cement admixture according to the present invention is an alkaline hydraulic substance. Even when used together with a hydraulic composition, storage stability does not easily decrease. Therefore, the hydraulic composition prepared using the cement admixture according to the present invention can be stored for a long period of time without performing any special storage method, construction method or handling method. Further, the hydraulic composition has an ultra-rapid curing property and can form a cured product having high strength. Therefore, by using this hydraulic composition, the construction can be simplified.

水硬性組成物に用いられる水硬性物質としては、特に限定されないが、例えば、普通、早強、中庸熱、低熱、白色などの各種ポルトランドセメント;都市ゴミ焼却灰、下水汚泥焼却灰を原料として製造されるエコセメント;高炉スラグ、シリカヒューム、石灰石、フライアッシュ、石膏などを含む混合セメントなどが挙げられる。
水硬性物質のpHとしては、特に限定されないが、好ましくは7超、より好ましくは8以上、さらに好ましくは10以上である。
The hydraulic substance used in the hydraulic composition is not particularly limited, but includes, for example, various portland cements such as ordinary, fast, medium heat, low heat, and white; manufactured from municipal garbage incineration ash and sewage sludge incineration ash. Eco-cement; blast furnace slag, silica fume, limestone, fly ash, mixed cement containing gypsum and the like.
The pH of the hydraulic substance is not particularly limited, but is preferably more than 7, more preferably 8 or more, and further preferably 10 or more.

水硬性組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲において、一般的に配合され得る公知の添加剤を含有することができる。添加剤としては、特に限定されないが、防錆剤、着色剤、ポリマー、繊維、流動化剤、中性化抑制剤、防水剤、増粘剤、防水剤、遅延剤、早強剤、促進剤、減水剤、高性能(AE)減水剤、起泡剤、発泡剤、AE剤、乾燥収縮低減剤、急結剤、膨張剤、耐寒促進剤、エフロレッセンス防止剤、アルカリ骨材反応抑制剤、黒色むら低減剤、環境浄化混和剤などが挙げられる。これらの添加剤は、単独又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   The hydraulic composition may contain known additives that can be generally blended within a range that does not impair the effects of the present invention. Examples of the additive include, but are not particularly limited to, a rust inhibitor, a colorant, a polymer, a fiber, a fluidizing agent, a neutralization inhibitor, a waterproofing agent, a thickener, a waterproofing agent, a retarder, an early strengthener, and an accelerator , Water reducing agent, high performance (AE) water reducing agent, foaming agent, foaming agent, AE agent, drying shrinkage reducing agent, quick setting agent, swelling agent, cold resistance promoter, efflorescence inhibitor, alkali aggregate reaction inhibitor, Black unevenness reducing agents, environmental purification admixtures, and the like. These additives can be used alone or in combination of two or more.

水硬性組成物中の本発明に係るセメント混和剤は、1〜30質量%であることが好ましく、2〜20質量%であることがより好ましい。また、既述のアルカリ性混和剤を含む場合、本発明に係るセメント混和剤100部に対して、アルカリ性混和剤を2〜30部とすることが好ましく、2〜20部とすることがより好ましい。   The amount of the cement admixture according to the present invention in the hydraulic composition is preferably 1 to 30% by mass, and more preferably 2 to 20% by mass. When the above-described alkaline admixture is contained, the alkaline admixture is preferably 2 to 30 parts, more preferably 2 to 20 parts, per 100 parts of the cement admixture according to the present invention.

以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を逸脱しない限り、下記の実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples unless departing from the gist thereof.

<硫酸アルミニウムA〜Eの調製>
原料として下記の物質を使用した。
Al源:水酸化アルミニウム、試薬、純度99%
SO源:硫酸、試薬、純度99%
溶媒:純水
<Preparation of aluminum sulfates A to E>
The following substances were used as raw materials.
Al 2 O 3 source: aluminum hydroxide, reagent, purity 99%
SO 3 source: sulfuric acid, reagent, purity 99%
Solvent: pure water

Al源とSO源と溶媒とを2:3:10のモル比で混合し、混合物を表1に示す各温度に加熱して反応させることにより、硫酸アルミニウムA〜Eを調製した。その後、ボールミルを用いて粉砕し、篩によって粒径が100μm以上の粒子が30%、粒径が10μm以下の粒子が20%となるように粉砕した。
上記で調製した硫酸アルミニウムについて、X線回折、固体27Al−NMR、及びpHの評価を行った。
Aluminum sulfates A to E were prepared by mixing an Al 2 O 3 source, an SO 3 source, and a solvent at a molar ratio of 2: 3: 10, and heating and reacting the mixture to each temperature shown in Table 1. . Thereafter, the mixture was pulverized using a ball mill, and pulverized by a sieve so that 30% of the particles had a particle size of 100 μm or more and 20% of the particles had a particle size of 10 μm or less.
The aluminum sulfate prepared as described above was evaluated for X-ray diffraction, solid 27 Al-NMR, and pH.

X線回折は、リガク社製のMulti−Flexを用いて測定した。測定は、管電圧−管電流を40KV−40mAとし、2θ=5°〜60°、5°/分の条件で行った。また、解析ソフトはPDXLを用いた。X線回折の評価において、X線回折スペクトルがブロードであれば非晶質、それ以外を結晶質と判定した。結果を表1に示す。   X-ray diffraction was measured using Multi-Flex manufactured by Rigaku Corporation. The measurement was performed at a tube voltage-tube current of 40 KV-40 mA under the condition of 2θ = 5 ° to 60 °, 5 ° / min. The analysis software used was PDXL. In the evaluation of X-ray diffraction, if the X-ray diffraction spectrum was broad, it was determined to be amorphous, and the others were determined to be crystalline. Table 1 shows the results.

固体27Al−NMRは、日本電子株式会社製の超伝導核磁気共鳴装置(ECX−400)を用いて上記した条件で行い、ピークの化学シフト及び半値幅を測定した。結果を表1に示す。 The solid 27 Al-NMR was performed under the above conditions using a superconducting nuclear magnetic resonance apparatus (ECX-400) manufactured by JEOL Ltd., and the chemical shift and half width of the peak were measured. Table 1 shows the results.

pHは、上記方法で調整した硫酸アルミニウムをHORIBA社製のpH測定計(D−53S)を用いて、既述の方法にて測定した。結果を表1に示す。   The pH was measured by using the pH meter (D-53S) manufactured by HORIBA for the aluminum sulfate adjusted by the above method, according to the method described above. Table 1 shows the results.


次に、上記で調製した表1に示す種類の硫酸アルミニウム100部に、表2に示すアルカリ性混和剤アを20部配合し混合してセメント混和剤を調製し、表2に示す日数、温度20℃、湿度60%に保管してから、普通ポルトランドセメント(pH14、工業品)100部、セメント混和剤10部からなる水硬性組成物を得た。
その後、この水硬性組成物に水(上水道水)40質量部を更に配合して混合し、凝結試験を行った。
凝結試験は、JIS R5201「セメントの物理試験方法」に準拠して行った。凝結試験は、凝結の始発時間を測定した。
上記の各評価の結果を表2に示す。
Next, 100 parts of the aluminum sulfate of the type shown in Table 1 prepared above were mixed with 20 parts of an alkaline admixture A shown in Table 2 to prepare a cement admixture. After storing at 60 ° C. and a humidity of 60%, a hydraulic composition comprising 100 parts of ordinary Portland cement (pH 14, industrial product) and 10 parts of a cement admixture was obtained.
Thereafter, 40 parts by mass of water (tap water) was further added to and mixed with this hydraulic composition, and a setting test was performed.
The setting test was performed in accordance with JIS R5201 “Physical test method for cement”. The setting test measured the starting time of setting.
Table 2 shows the results of each of the above evaluations.

アルカリ性混和剤ア:炭酸ナトリウム、試薬、pH11
アルカリ性混和剤イ:炭酸水素ナトリウム、試薬、pH8.3
アルカリ性混和剤ウ:炭酸カルシウム、試薬、pH10
アルカリ性混和剤エ:炭酸カリウム、試薬、pH12
アルカリ性混和剤オ:水酸化カルシウム、試薬、pH10
アルカリ性混和剤カ:水酸化マグネシウム、試薬、pH10.5
アルカリ性混和剤キ:水酸化ナトリウム、試薬、pH14
アルカリ性混和剤ク:水酸化カリウム、試薬、pH13
Alkaline admixture a: sodium carbonate, reagent, pH 11
Alkaline admixture A: sodium bicarbonate, reagent, pH 8.3
Alkaline admixture c: calcium carbonate, reagent, pH 10
Alkaline admixture d: potassium carbonate, reagent, pH 12
Alkaline admixture e: calcium hydroxide, reagent, pH 10
Alkaline admixture: magnesium hydroxide, reagent, pH 10.5
Alkaline admixture: sodium hydroxide, reagent, pH 14
Alkaline admixture: potassium hydroxide, reagent, pH 13

表2に示すように、硫酸アルミニウムAを用いることで、保管日数に伴い凝結時間が変化した。これは、該化合物と、混和剤が貯蔵劣化したものと考える。しかし、硫酸アルミニウムB〜Eであれば、貯蔵劣化は見られず、特に促進的な効果が得られやすいのは、硫酸アルミニウムB〜Dであることが確認された。   As shown in Table 2, the use of aluminum sulfate A changed the setting time with storage days. This is thought to be due to storage deterioration of the compound and the admixture. However, in the case of aluminum sulfates B to E, no storage deterioration was observed, and it was confirmed that aluminum sulfates B to D were particularly likely to provide a promoting effect.

次に、硫酸アルミニウムC、又は硫酸アルミニウムCで粒径100μm以上の粒子の割合を表3となるように調整したもの100部と、表3に示す種類のアルカリ性混和剤20部とを配合し混合してセメント混和剤を調製し、表3に示す日数、温度20℃、湿度60%に保管してから、普通ポルトランドセメント(pH14、工業品)100部、セメント混和剤10部からなる水硬性組成物を得た。その後、この水硬性組成物に水(上水道水)40質量部を更に配合して混合し、凝結試験及び圧縮強度の測定を行った。
凝結試験及び圧縮強度の測定は、JIS R5201「セメントの物理試験方法」に準拠して行った。凝結試験は、凝結の始発時間を測定した。
上記の各評価の結果を表3に示す。
Next, 100 parts of aluminum sulfate C or the proportion of particles having a particle size of 100 μm or more with aluminum sulfate C adjusted to be as shown in Table 3 were mixed with 20 parts of an alkaline admixture of the type shown in Table 3 and mixed. To prepare a cement admixture, stored at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 60% as shown in Table 3, and then a hydraulic composition comprising 100 parts of ordinary Portland cement (pH 14, industrial product) and 10 parts of the cement admixture I got something. Thereafter, 40 parts by mass of water (tap water) was further blended and mixed with the hydraulic composition, and a setting test and a measurement of compressive strength were performed.
The setting test and the measurement of the compressive strength were performed according to JIS R5201 “Physical test method for cement”. The setting test measured the starting time of setting.
Table 3 shows the results of the above evaluations.

表3に示すように、硫酸アルミニウムの粒径100μm以上の粒子の割合が71%、99%では凝結始発時間が遅くなることが確認された。また、硫酸アルミニウムの粒径100μm以上の粒子の割合が70%以下ではいずれも、凝結性及び強度が良好であった。   As shown in Table 3, it was confirmed that when the proportion of aluminum sulfate particles having a particle diameter of 100 μm or more was 71% or 99%, the onset time of coagulation was delayed. When the proportion of aluminum sulfate particles having a particle diameter of 100 μm or more was 70% or less, the coagulability and strength were all good.

次に、硫酸アルミニウムC、又は硫酸アルミニウムCで粒径10μm以下の粒子の割合を表4となるように調整したもの100部と、表4に示す種類のアルカリ性混和剤20部とを配合し、混合してセメント混和剤を調製し、表4に示す日数、温度20℃、湿度60%に保管してから、普通ポルトランドセメント(pH14、工業品)100部、セメント混和剤10部からなる水硬性組成物を得た。その後、この水硬性組成物に水(上水道水)40質量部を更に配合して混合し、凝結試験及び圧縮強度の測定を行った。
凝結試験及び圧縮強度の測定は、JIS R5201「セメントの物理試験方法」に準拠して行った。凝結試験は、凝結の始発時間を測定した。
上記の各評価の結果を表4に示す。
Next, 100 parts of aluminum sulfate C, or the proportion of particles having a particle diameter of 10 μm or less in aluminum sulfate C adjusted to be as shown in Table 4, and 20 parts of an alkaline admixture of the type shown in Table 4 were blended. A cement admixture was prepared by mixing and stored at the days, temperature 20 ° C., and humidity 60% shown in Table 4, and then hydraulically composed of 100 parts of ordinary Portland cement (pH 14, industrial product) and 10 parts of the cement admixture. A composition was obtained. Thereafter, 40 parts by mass of water (tap water) was further blended and mixed with the hydraulic composition, and a setting test and a measurement of compressive strength were performed.
The setting test and the measurement of the compressive strength were performed according to JIS R5201 “Physical test method for cement”. The setting test measured the starting time of setting.
Table 4 shows the results of the above evaluations.

表4に示すように、硫酸アルミニウムCで粒径10μm以下の粒子の割合が30%以上であると、貯蔵劣化が確認され、30%未満であると、特に貯蔵劣化は確認されないことがわかった。   As shown in Table 4, storage degradation was confirmed when the proportion of particles having a particle size of 10 μm or less in aluminum sulfate C was 30% or more, and storage degradation was not particularly confirmed when the proportion was less than 30%. .

次に、表5に示す種類の硫酸アルミニウム100部と、各種のアルカリ性混和剤20部とを配合し混合してセメント混和剤を調製し、表5に示す日数、温度20℃、湿度60%に保管してから、普通ポルトランドセメント(pH14、工業品)100部、セメント混和剤10部からなる水硬性組成物を得た。
その後、この水硬性組成物に水(上水道水)40質量部を更に配合して混合し、強度試験を行った。強度試験は、JIS R5201「セメントの物理試験方法」に準拠して行った。強度試験は、水硬性組成物に水を添加してから28日後の強度を測定した。
上記の各評価の結果を表5に示す。
Next, 100 parts of aluminum sulfate of the type shown in Table 5 and 20 parts of various alkaline admixtures were blended and mixed to prepare a cement admixture. After storage, a hydraulic composition comprising 100 parts of ordinary Portland cement (pH 14, industrial product) and 10 parts of a cement admixture was obtained.
Thereafter, 40 parts by mass of water (tap water) was further added to and mixed with this hydraulic composition, and a strength test was performed. The strength test was performed in accordance with JIS R5201 “Physical test method for cement”. In the strength test, the strength was measured 28 days after water was added to the hydraulic composition.
Table 5 shows the results of each of the above evaluations.

表5に示すように、混和剤種別毎に保管日数に伴い材齢28日強度は変化するが、硫酸アルミニウムAと各種のアルカリ性混和剤の組合せは保管日数に伴い、強度が低下した。一方、硫酸アルミニウムCと各種のアルカリ性混和剤の組合せは、貯蔵安定性がよく、保管日数に関係なく、強度も低下しないことが確認された。   As shown in Table 5, although the 28-day-old strength changes with the number of storage days for each type of admixture, the strength of the combination of aluminum sulfate A and various alkaline admixtures decreased with the number of storage days. On the other hand, it was confirmed that the combination of aluminum sulfate C and various kinds of alkaline admixtures had good storage stability, and the strength did not decrease regardless of the number of storage days.

次に、上記で調製した表6に示す種類の硫酸アルミニウム100部と、各種のアルカリ性混和剤20部とを配合し混合してセメント混和剤を調製し、表6に示す日数、温度20℃、湿度60%に保管してから、普通ポルトランドセメント(pH14、工業品)100部、セメント混和剤10部からなる水硬性組成物を得た。なお、アルカリ性混和剤アとオを混合した場合(実験No.30、31)のこれらの比(ア:オ)は50:50とした。
その後、この水硬性組成物に水(上水道水)40質量部を更に配合して混合し、強度試験を行った。強度試験は、JIS R5201「セメントの物理試験方法」に準拠して行った。強度試験は、水硬性組成物に水を添加してから28日後の強度を測定した。
上記の各評価の結果を表6に示す。
Next, 100 parts of aluminum sulfate of the type shown in Table 6 prepared above and 20 parts of various alkaline admixtures were blended and mixed to prepare a cement admixture. After storing at 60% humidity, a hydraulic composition comprising 100 parts of ordinary Portland cement (pH 14, industrial product) and 10 parts of a cement admixture was obtained. When the alkaline admixtures A and O were mixed (Experiment Nos. 30 and 31), their ratio (A: O) was 50:50.
Thereafter, 40 parts by mass of water (tap water) was further added to and mixed with this hydraulic composition, and a strength test was performed. The strength test was performed in accordance with JIS R5201 “Physical test method for cement”. In the strength test, the strength was measured 28 days after water was added to the hydraulic composition.
Table 6 shows the results of the above evaluations.

表6に示すように、硫酸アルミニウムAは混和剤種別をア、オを組み合わせても保管日数により、強度低下が確認されたが、硫酸アルミニウムCをア、オと組み合わせると、強度が更に増進することを確認した。   As shown in Table 6, although the strength of aluminum sulfate A was reduced due to the number of storage days even when the admixture type was A or A, the strength was further improved when aluminum sulfate C was combined with A or O. It was confirmed.

次に、実験No.3、No.6〜17について、水硬性組成物を得る際の温度(試験温度)を20℃から10℃又は30℃とした以外は同様にして、普通ポルトランドセメント(pH14、工業品)100部、セメント混和剤10部からなる水硬性組成物を得た。
その後、この水硬性組成物に水(上水道水)40質量部を更に配合して混合し、凝結試験を行った。
凝結試験は、JIS R5201「セメントの物理試験方法」に準拠して行った。凝結試験は、凝結の始発時間を測定した。
上記の各評価の結果を表7に示す。
Next, in Experiment Nos. 3, No. For 6 to 17, 100 parts of ordinary Portland cement (pH 14, industrial product), except that the temperature (test temperature) for obtaining the hydraulic composition was changed from 20 ° C. to 10 ° C. or 30 ° C., a cement admixture A hydraulic composition consisting of 10 parts was obtained.
Thereafter, 40 parts by mass of water (tap water) was further added to and mixed with this hydraulic composition, and a setting test was performed.
The setting test was performed in accordance with JIS R5201 “Physical test method for cement”. The setting test measured the starting time of setting.
Table 7 shows the results of the above evaluations.

表7に示すように、本発明の範囲にある硫酸アルミニウムを用いた混和剤では、低温(10℃)から高温(30℃)まで幅広い温度範囲で使用できるため、夏でも冬でも安定して適用可能である。   As shown in Table 7, the admixture using aluminum sulfate within the scope of the present invention can be used in a wide temperature range from a low temperature (10 ° C.) to a high temperature (30 ° C.). It is possible.

以上の結果からわかるように、本発明によれば、水硬性組成物に予め配合しても貯蔵安定性が低下し難いと共に、超速硬性を有し且つ硬化体の強度が高い水硬性組成物を与えることが可能なセメント混和剤を提供することができる。また、本発明によれば、貯蔵安定性が低下し難いと共に、超速硬性を有し且つ硬化体の強度が高い水硬性組成物を提供することができる。   As can be seen from the above results, according to the present invention, the storage stability is not easily reduced even if the hydraulic composition is previously blended with the hydraulic composition, and the hydraulic composition has ultra-fast curing and high strength of the cured product. Provideable cement admixtures can be provided. Further, according to the present invention, it is possible to provide a hydraulic composition having storage stability that is not easily reduced, has ultra-rapid curing properties, and has high strength of a cured product.

本発明は、特に土木分野、建築分野等で用いられるセメント混和剤に好適に適用できる。   INDUSTRIAL APPLICATION This invention can be suitably applied especially to the cement admixture used in the civil engineering field, the construction field, etc.

Claims (4)

下記(1)〜(4)を満たす硫酸アルミニウムを含み、pHが8以上であるアルカリ性混和剤が混合されるセメント混和剤。
(1)前記硫酸アルミニウムが非晶質である。
(2)前記硫酸アルミニウムの固体27Al−NMRによって得られるスペクトルにおいて、化学シフト−0.20〜−20.00ppmにピークを有し、当該ピークの半値幅が10.00〜35.00ppmである。
(3)前記硫酸アルミニウムのpHが1〜6である。
(4)粒径100μm以上の粒子が70質量%以下で、かつ、粒径10μm以下の粒子が30質量%未満である。
Following (1) to look containing aluminum sulfate satisfying (4), cement admixture alkaline admixture are mixed pH of 8 or more.
(1) The aluminum sulfate is amorphous.
(2) In the spectrum obtained by the solid 27 Al-NMR of the aluminum sulfate, the spectrum has a peak at a chemical shift of −0.20 to −20.00 ppm, and a half width of the peak is 10.00 to 35.00 ppm. .
(3) The pH of the aluminum sulfate is 1 to 6.
(4) 70% by mass or less of particles having a particle size of 100 μm or more and less than 30% by mass of particles having a particle size of 10 μm or less.
前記アルカリ性混和剤がアルカリ金属炭酸塩を含む請求項1に記載のセメント混和剤。 The cement admixture according to claim 1, wherein the alkaline admixture comprises an alkali metal carbonate. 前記アルカリ性混和剤がアルカリ土類金属水酸化物を含む請求項1又は2に記載のセメント混和剤。 The cement admixture according to claim 1 or 2 , wherein the alkaline admixture comprises an alkaline earth metal hydroxide. 請求項1〜のいずれか1項に記載のセメント混和剤と、水硬性物質とを含む水硬性組成物。 A hydraulic composition comprising the cement admixture according to any one of claims 1 to 3 and a hydraulic substance.
JP2019142847A 2019-08-02 2019-08-02 Cement admixture and hydraulic composition Active JP6675033B1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019142847A JP6675033B1 (en) 2019-08-02 2019-08-02 Cement admixture and hydraulic composition
PCT/JP2020/028848 WO2021024853A1 (en) 2019-08-02 2020-07-28 Cement admixture and hydraulic composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019142847A JP6675033B1 (en) 2019-08-02 2019-08-02 Cement admixture and hydraulic composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP6675033B1 true JP6675033B1 (en) 2020-04-01
JP2021024755A JP2021024755A (en) 2021-02-22

Family

ID=70000918

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019142847A Active JP6675033B1 (en) 2019-08-02 2019-08-02 Cement admixture and hydraulic composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6675033B1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024062805A1 (en) * 2022-09-20 2024-03-28 デンカ株式会社 Liquid quick-setting agent and shotcrete

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2548379B2 (en) * 1989-06-08 1996-10-30 電気化学工業株式会社 Super quick hardening cement composition
KR100518682B1 (en) * 2003-02-04 2005-10-05 주식회사 실크로드시앤티 Composition of accelerator for shotcrete
JP5364497B2 (en) * 2009-08-18 2013-12-11 電気化学工業株式会社 Spraying method for quick setting sprayed cement concrete
JP5620170B2 (en) * 2010-07-09 2014-11-05 電気化学工業株式会社 Foaming quick setting agent, spraying material and spraying method using the same
JP5674543B2 (en) * 2011-04-20 2015-02-25 電気化学工業株式会社 Spraying method
ITMI20121255A1 (en) * 2012-07-18 2014-01-19 Mapei Spa ADDITIONAL ADDITIVES OF GRIPPING AND HARDENING
JP6072529B2 (en) * 2012-12-05 2017-02-01 デンカ株式会社 Cement quick setting agent, cement composition, spraying material, spraying method
JP6460454B2 (en) * 2014-11-05 2019-01-30 太平洋セメント株式会社 Concrete production method
JP6488339B2 (en) * 2017-08-31 2019-03-20 デンカ株式会社 Cement admixture and hydraulic composition

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024062805A1 (en) * 2022-09-20 2024-03-28 デンカ株式会社 Liquid quick-setting agent and shotcrete

Also Published As

Publication number Publication date
JP2021024755A (en) 2021-02-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5547173B2 (en) Cement admixture
JP6488340B2 (en) Quick hardening material and quick hardening cement composition
JP6488339B2 (en) Cement admixture and hydraulic composition
JP2014148434A (en) Hydraulic composition
JP2016130206A (en) Spray cement mortar and spray cement concrete
JP2012121804A (en) Setting and hardening accelerator for hydraulic binder, usage and producing method of the same
JP6972213B2 (en) Cement admixture and hydraulic composition
JP6675033B1 (en) Cement admixture and hydraulic composition
JP4878014B2 (en) Cement admixture and cement composition
JP6897918B2 (en) Method for promoting hydration reaction of blast furnace slag in cement-based hydrohard composition
JP3549644B2 (en) Cement composition
JP6972214B2 (en) Cement admixture and hydraulic composition
JP6902644B1 (en) Cement admixture and hydraulic composition
WO2023120206A1 (en) Cement composition and method for producing same
WO2021024853A1 (en) Cement admixture and hydraulic composition
JP2010076999A (en) Cement admixture and cement composition
JP4128300B2 (en) Cement admixture and cement composition
JP6902643B1 (en) Cement admixture and hydraulic composition
JP3549645B2 (en) Cement admixture and cement composition
WO2014203788A1 (en) Cement quick hardening material, method for producing same, and cement composition
WO2023022172A1 (en) Cement admixture, method for producing cement admixture, and cement composition
JP3949091B2 (en) Spraying method
JP2006168305A (en) Adding method of water reducing agent for cement
JP2007153714A (en) Cement admixture and cement composition
JP5189918B2 (en) Cement admixture and cement composition

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20190802

A871 Explanation of circumstances concerning accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871

Effective date: 20190802

A975 Report on accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005

Effective date: 20190821

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20191015

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20191206

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20200107

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20200129

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20200309

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6675033

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250