JP6656051B2 - Painted stainless steel plate - Google Patents
Painted stainless steel plate Download PDFInfo
- Publication number
- JP6656051B2 JP6656051B2 JP2016068520A JP2016068520A JP6656051B2 JP 6656051 B2 JP6656051 B2 JP 6656051B2 JP 2016068520 A JP2016068520 A JP 2016068520A JP 2016068520 A JP2016068520 A JP 2016068520A JP 6656051 B2 JP6656051 B2 JP 6656051B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- stainless steel
- rust preventive
- preventive pigment
- film
- phosphate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
Description
本発明は、塗装ステンレス鋼板に関する。 The present invention relates to a coated stainless steel plate.
ステンレス鋼は、一般に高い耐食性を有している。ステンレス鋼板を塗装原板とする塗装ステンレス鋼板は、塗装原板が元来高い耐食性を有していることもあり、例えば、ステンレス鋼板の表面の外観をその意匠性に生かすために、クリアな塗膜を有する塗装ステンレス鋼板として用いられることが知られている。また、塗装鋼板の耐食性を高める一手段として、塗装原板の化成処理が知られているが、近年の環境問題から、主に家電業界では、塗装鋼板のクロメートフリー化（クロメートフリーの化成処理）を可能とする様々な技術が知られている（例えば、特許文献１〜３参照）。 Stainless steel generally has high corrosion resistance. Painted stainless steel plate with stainless steel plate as the original coating plate, the coated original plate may have high corrosion resistance from the beginning.For example, in order to utilize the appearance of the surface of the stainless steel plate to its design, a clear coating film It is known to be used as a coated stainless steel sheet having. Also, as a means of improving the corrosion resistance of painted steel sheets, chemical conversion treatment of painted steel sheets is known, but due to recent environmental problems, mainly in the home appliance industry, chromate-free coating steel sheets (chromate-free conversion treatment) has been adopted. Various technologies that make it possible are known (for example, see Patent Documents 1 to 3).
塗装ステンレス鋼板は、一般に、塗装めっき鋼板と比較して、その塗装原板の耐食性が大幅に優れている。したがって、塗装ステンレス鋼板は、腐食環境がより厳しい塩害環境で使用されることが多い。このため、厳しい曲げ加工が施されてなる屋根、外装用建材に当該塗装ステンレス鋼板が上記塩害環境下で使用された場合では、塗膜の上記曲げ加工部にクラックが入り、そこから塩素イオンなどの腐食性因子が侵入し、塗装原板の腐食や塗膜の剥離などが発生する場合がある。上記の用途では艶消し外観が好まれる場合もあり、艶消し剤（光沢調整剤）を多く含有した低光沢の塗装ステンレス鋼板に上記の厳しい曲げ加工をした場合に、上記の塗膜割れが特に顕著に発生する傾向にある。 Generally, a coated stainless steel sheet has significantly better corrosion resistance of a coated original sheet than a coated plated steel sheet. Therefore, the coated stainless steel sheet is often used in a salty environment where the corrosive environment is more severe. For this reason, when the coated stainless steel plate is used in the salt damage environment for the roof and exterior building materials subjected to severe bending, cracks enter the bent portion of the coating film, and chlorine ions and the like from there. May invade, causing corrosion of the original paint plate and peeling of the coating film. In the above applications, the matte appearance may be preferred, and when the above-mentioned severe bending is performed on a low-gloss painted stainless steel sheet containing a large amount of a matting agent (gloss modifier), the above-mentioned cracks in the coating film are particularly likely. It tends to be noticeable.
このように、従来の塗装ステンレス鋼板では、上記の厳しい曲げ加工などによって塗膜割れを生じた場合の錆の発生や塗膜剥離の防止について、未だ検討の余地が残されている。 As described above, in the case of the conventional coated stainless steel sheet, there is still room for investigation on the generation of rust and the prevention of peeling of the coating film when the coating film cracks due to the severe bending process described above.
本発明は、塗膜割れ部においても耐食性および耐塗膜剥離性の両方が十分に発現される塗装ステンレス鋼板を提供することを課題とする。 An object of the present invention is to provide a coated stainless steel sheet that sufficiently exhibits both corrosion resistance and coating film peeling resistance even in a cracked portion of the coating film.
本発明は、上記課題を解決するための一手段として、ステンレス鋼板と、上記ステンレス鋼板の上に配置される下塗り塗膜と、上記下塗り塗膜の上に配置される上塗り塗膜と、を有する塗装ステンレス鋼板において、上記下塗り塗膜がバインダー樹脂とリン酸塩防錆顔料とモリブデン酸塩防錆顔料とを含有し、上記リン酸塩防錆顔料は、リン酸マグネシウム、リン酸亜鉛、リン酸カルシウム亜鉛および亜リン酸亜鉛からなる群から選ばれる一以上であり、かつ上記モリブデン酸塩防錆顔料は、モリブデン酸亜鉛であり、上記下塗り塗膜における上記バインダー樹脂、上記リン酸塩防錆顔料および上記モリブデン酸塩防錆顔料の総量に対する上記リン酸塩防錆顔料の含有量が５〜１５体積％であり、上記下塗り塗膜における上記バインダー樹脂、上記リン酸塩防錆顔料および上記モリブデン酸塩防錆顔料の総量に対する上記モリブデン酸塩防錆顔料の含有量が５〜１５体積％であり、上記下塗り塗膜における上記バインダー樹脂、上記リン酸塩防錆顔料および上記モリブデン酸塩防錆顔料の総量に対する上記リン酸塩防錆顔料および上記モリブデン酸塩防錆顔料の総量の含有量が１０〜２０体積％である塗装ステンレス鋼板、を提供する。 The present invention has, as one means for solving the above problems, a stainless steel sheet, an undercoat film disposed on the stainless steel sheet, and an overcoat film disposed on the undercoat film. In the coated stainless steel sheet, the undercoating film contains a binder resin, a phosphate rust preventive pigment and a molybdate rust preventive pigment, and the phosphate rust preventive pigment includes magnesium phosphate, zinc phosphate, and calcium zinc phosphate. And one or more selected from the group consisting of zinc phosphite, and the molybdate rust preventive pigment is zinc molybdate , the binder resin in the undercoat film , the phosphate rust preventive pigment and the above the content of the phosphate anticorrosive pigment to the total amount of molybdate anticorrosive pigment is 5 to 15 vol%, the binder resin in the undercoating film The content of the molybdate anticorrosive pigment with respect to the total amount of the phosphate anticorrosive pigment and the molybdate anticorrosive pigment is 5 to 15 vol%, the binder resin in the undercoating film, the phosphate Provided is a coated stainless steel sheet wherein the content of the total amount of the phosphate rust preventive pigment and the total amount of the molybdate rust preventive pigment relative to the total amount of the rust preventive pigment and the molybdate rust preventive pigment is 10 to 20% by volume.
本発明によれば、塗膜割れ部においても耐食性および耐塗膜剥離性の両方が十分に発現される塗装ステンレス鋼板を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the coating stainless steel plate which fully demonstrates both corrosion resistance and coating-film peeling resistance also in a coating film crack part can be provided.
塗装ステンレス鋼板の耐食性を評価する方法の一つに、当該塗装ステンレス鋼板が浸漬されている塩化物水溶液中にインヒビターを添加して評価する方法が知られている。しかしながら、塗装ステンレス鋼板が使用される大気中での環境では、防錆顔料から溶出したインヒビターは、雨水で流されることがあり、そのため、防錆効果が得られなくなる場合がある。したがって、塗装ステンレス鋼板における耐食性および耐塗膜剥離性を十分に達成するためには、大気中での上記のような腐食環境を考慮する必要がある。 As one of the methods for evaluating the corrosion resistance of a coated stainless steel sheet, a method is known in which an inhibitor is added to an aqueous chloride solution in which the coated stainless steel sheet is immersed to evaluate the corrosion resistance. However, in an environment in the atmosphere where a coated stainless steel plate is used, the inhibitor eluted from the rust-preventive pigment may be washed away by rainwater, so that the rust-preventive effect may not be obtained. Therefore, it is necessary to consider the above-mentioned corrosive environment in the air in order to sufficiently achieve the corrosion resistance and the coating film peeling resistance of the coated stainless steel sheet.
塗装ステンレス鋼板における下塗り塗膜に含有される防錆顔料には、リン酸塩防錆顔料およびモリブデン酸塩防錆顔料が知られている。リン酸塩防錆顔料は、水に溶出して早期にステンレス鋼板の表面に緻密な皮膜を形成し、腐食性因子（例えばＣｌイオン）の侵入を防止する。しかしながら、当該リン酸塩防錆顔料の溶出により下塗り塗膜の凝集力が低下して曲げ加工部において塗膜が剥離し、その結果、ステンレス鋼板の表面が腐食することがある。 As a rust-preventive pigment contained in an undercoat film of a coated stainless steel plate, a phosphate rust-preventive pigment and a molybdate rust-preventive pigment are known. The phosphate rust preventive pigment elutes in water to form a dense film on the surface of the stainless steel sheet at an early stage, thereby preventing the intrusion of corrosive factors (for example, Cl ions). However, the cohesive force of the undercoating film is reduced due to the dissolution of the phosphate rust preventive pigment, and the coating film peels off at the bent portion, and as a result, the surface of the stainless steel plate may be corroded.
モリブデン酸塩防錆顔料は、一般に、溶出したモリブデン酸イオンがステンレス鋼板の表面の金属イオンと反応して密着性のよい皮膜を形成する。このため、曲げ加工部の塗膜剥離が生じ難い。しかしながら、モリブデン酸塩防錆顔料は、形成した皮膜が緻密ではなく、バリア性が低いため、リン酸塩防錆顔料と比較して腐食の抑制作用が不十分な傾向がある。 In general, molybdate rust preventive pigments elute molybdate ions react with metal ions on the surface of a stainless steel plate to form a film having good adhesion. For this reason, peeling of the coating film in the bent portion hardly occurs. However, molybdate rust preventive pigments tend to have insufficient corrosion inhibiting action compared to phosphate rust preventive pigments because the formed film is not dense and has low barrier properties.
一方、モリブデン酸イオンおよびリン酸イオンは、いずれもｐＨ緩衝能を有し、よって、例えばステンレス鋼の局部アノード反応（酸化反応）により生成したＨ＋を中和し、ステンレス鋼の表面を再不働態化する作用を有する。また、両イオンは、いずれも、ステンレス鋼板の表面の金属イオンと反応して難溶性皮膜を形成し、腐食性因子の侵入を防止する効果を有する。 On the other hand, molybdate ions and phosphate ions both have a pH buffering ability, and thus neutralize, for example, H + generated by a local anodic reaction (oxidation reaction) of stainless steel, and passivate the surface of the stainless steel. It has the effect of becoming In addition, both ions react with metal ions on the surface of the stainless steel plate to form a poorly soluble film, and have an effect of preventing intrusion of corrosive factors.
本発明者は、上記の知見を得るとともにそれを活用し、モリブデン酸イオンとリン酸イオンを含む防錆顔料を中心に塗装ステンレス鋼板の曲げ加工部に対する耐食性および耐塗膜剥離性の両立およびその評価方法を検討した。その結果、下塗り塗膜がリン酸塩防錆顔料およびモリブデン酸塩防錆顔料の両方を特定の量で含有する場合に、塗膜割れ部においても耐食性と耐塗膜剥離性との両方が十分に達成されることを見出し、本発明に至った。 The inventor of the present invention has obtained and utilized the above findings, and has achieved compatibility between corrosion resistance and coating film peeling resistance against a bent portion of a painted stainless steel plate mainly on rust preventive pigments containing molybdate ions and phosphate ions and the like. The evaluation method was studied. As a result, when the undercoat film contains both the phosphate rust preventive pigment and the molybdate rust preventive pigment in a specific amount, both the corrosion resistance and the coating film peeling resistance are sufficient even at the cracked portion of the coating film. Have been achieved, and the present invention has been achieved.
本発明の一実施の形態における塗装ステンレス鋼板は、ステンレス鋼板と、上記ステンレス鋼板の上に配置される下塗り塗膜と、上記下塗り塗膜の上に配置される上塗り塗膜と、を有する。 The coated stainless steel plate according to one embodiment of the present invention includes a stainless steel plate, an undercoat film disposed on the stainless steel plate, and an overcoat film disposed on the undercoat film.
上記ステンレス鋼板には、各種のステンレス鋼の板材を用いることができる。当該ステンレス鋼の例には、オーステナイト系ステンレス鋼、フェライト系ステンレス鋼、マルテンサイト系ステンレス鋼、析出硬化系ステンレス鋼、および、複相組織を有するステンレス鋼、が含まれる。ステンレス鋼板の厚さは、例えば塗装ステンレス鋼板の用途に応じて例えば０．１〜２．０ｍｍの範囲内から適宜に決めることができる。 Various stainless steel plate materials can be used for the stainless steel plate. Examples of the stainless steel include an austenitic stainless steel, a ferritic stainless steel, a martensitic stainless steel, a precipitation hardening stainless steel, and a stainless steel having a dual phase structure. The thickness of the stainless steel sheet can be appropriately determined, for example, within the range of 0.1 to 2.0 mm according to the use of the coated stainless steel sheet.
上記ステンレス鋼板は、通常のステンレス鋼板の製造ラインを用いて製造することができる。上記塗装鋼板が屋根、屋外用途（外装用）である場合には、加工性の良好な焼鈍鋼板であることが好ましい。 The stainless steel sheet can be manufactured using a normal stainless steel sheet manufacturing line. When the coated steel sheet is used for roofs and outdoor applications (for exterior use), it is preferable that the steel sheet be an annealed steel sheet having good workability.
上記ステンレス鋼板は、その少なくとも一方の面が粗面化処理されていることが好ましい。当該粗面化処理の方法の例には、ダルロールを用いた方法が含まれる。ダルロールは、仕上げ圧延の最終パスで使用してもよいし、調質圧延で使用してもよい。ダルロールで粗面化処理された上記ステンレス鋼板の表面の表面粗さは、大きいほどアンカー効果が増大し、塗膜密着性を向上させる観点から有利となるが、塗装品質面から、一定の値以下であることが好ましく、例えば算術平均粗さＲａで０．５〜２μｍであることが好ましい。 It is preferable that at least one surface of the stainless steel plate is roughened. Examples of the method of the surface roughening treatment include a method using a dull roll. The dull roll may be used in the final pass of finish rolling or may be used in temper rolling. The surface roughness of the surface of the stainless steel sheet roughened with dull rolls is larger, the anchor effect increases, which is advantageous from the viewpoint of improving coating film adhesion, but from the viewpoint of coating quality, a certain value or less. The arithmetic average roughness Ra is preferably 0.5 to 2 μm.
また、上記粗面化処理は、圧延方向に研磨目を付けた研磨仕上げ材であってもよい。当該粗面化処理の例には、Ｎｏ．４仕上げおよびＨＬ（ヘアライン）仕上げが含まれる。研磨で粗面化処理された上記ステンレス鋼板の表面の表面粗さＲａは、０．１５〜１μｍとであることが上記の観点から好ましい。 Further, the above-mentioned roughening treatment may be performed on a polished material having a grain in the rolling direction. Examples of the roughening process include No. 4 finishes and HL (hairline) finishes. The surface roughness Ra of the surface of the stainless steel plate that has been roughened by polishing is preferably from 0.15 to 1 μm from the above viewpoint.
上記下塗り塗膜は、上記ステンレス鋼板上に配置される。下塗り塗膜は、他の層を介して形成されていてもよい。 The undercoat is disposed on the stainless steel plate. The undercoat film may be formed via another layer.
上記下塗り塗膜の厚さは、上記塗装ステンレス鋼板の用途などに応じて適宜に決めることができ、薄すぎると下塗り塗膜に求められる効果（例えば防錆効果）が不十分となることがあり、厚すぎると加工性に影響を及ぼすことがある。本実施の形態における効果と下塗り塗膜による効果との両方を発現させる観点から、当該厚さは、例えば１〜１０μｍの範囲から適宜に決められる。 The thickness of the undercoat film can be appropriately determined according to the use of the coated stainless steel plate, and the effect (for example, rust prevention effect) required for the undercoat film may be insufficient if it is too thin. If it is too thick, workability may be affected. From the viewpoint of exhibiting both the effect of the present embodiment and the effect of the undercoating film, the thickness is appropriately determined, for example, in the range of 1 to 10 μm.
上記下塗り塗膜は、バインダー樹脂と、リン酸塩防錆顔料と、モリブデン酸塩防錆顔料とを含有する。 The undercoating film contains a binder resin, a phosphate rust preventive pigment, and a molybdate rust preventive pigment.
上記バインダー樹脂は、上記下塗り塗膜を構成する。たとえば、下塗り塗膜は、当該バインダー樹脂を含む樹脂組成物の膜状の固化物である。当該バインダー樹脂の例には、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ変性ポリエステル樹脂、アクリル樹脂およびフェノキシ樹脂が含まれる。中でも、曲げ加工時のステンレス鋼板表面の伸びに塗膜が追従できることが望ましく、延性の高いバインダー樹脂が望ましい。このような観点から、上記バインダー樹脂がエポキシ変性ポリエステル樹脂、ポリエステル樹脂であることが好ましい。 The binder resin constitutes the undercoat film. For example, the undercoat film is a film-like solidified resin composition containing the binder resin. Examples of the binder resin include an epoxy resin, a polyester resin, an epoxy-modified polyester resin, an acrylic resin, and a phenoxy resin. In particular, it is desirable that the coating film can follow the elongation of the surface of the stainless steel plate during bending, and a binder resin having high ductility is desirable. From such a viewpoint, the binder resin is preferably an epoxy-modified polyester resin or a polyester resin.
上記リン酸塩防錆顔料は、主に、水に容易に溶出して早期にステンレス鋼板の表面に皮膜を形成し、腐食性因子（例えばＣｌイオン）の侵入を防止する作用を呈する。上記リン酸塩防錆顔料には、上記の作用を有することが知られているリン酸塩化合物を用いることができる。 The above-mentioned phosphate rust preventive pigment mainly has a function of easily dissolving in water, forming a film on the surface of a stainless steel plate early, and preventing a corrosive factor (for example, Cl ion) from entering. As the phosphate rust preventive pigment, a phosphate compound which is known to have the above-mentioned action can be used.
上記リン酸塩防錆顔料は、一種でもそれ以上でもよい。上記リン酸塩防錆顔料の例には、リン酸マグネシウム、トリポリリン酸マグネシウム、リン酸亜鉛、トリポリリン酸二水素アルミニウム、リン酸カルシウム、リン酸カルシウム亜鉛および亜リン酸亜鉛が含まれる。中でも、上記リン酸塩防錆顔料がリン酸イオンまたは亜リン酸イオンを溶出するものが、ステンレス鋼板表面の再不働態化の観点、および、溶出した金属イオンと結合してステンレス鋼の表面に皮膜を形成する観点から有効であり、このような観点から、上記リン酸塩防錆顔料は、リン酸マグネシウム、リン酸亜鉛、リン酸カルシウム亜鉛および亜リン酸亜鉛からなる群から選ばれる一以上であることが好ましい。 The phosphate rust preventive pigment may be one kind or more. Examples of the phosphate rust preventive pigments include magnesium phosphate, magnesium tripolyphosphate, zinc phosphate, aluminum dihydrogen triphosphate, calcium phosphate, calcium zinc phosphate and zinc phosphite. Among them, those in which the phosphate rust-preventive pigment elutes phosphate ions or phosphite ions are used in view of the re-passivation of the surface of the stainless steel sheet, and the film formed on the surface of the stainless steel by combining with the eluted metal ions. It is effective from the viewpoint of forming, from such a viewpoint, the phosphate rust preventive pigment is at least one selected from the group consisting of magnesium phosphate, zinc phosphate, calcium zinc phosphate and zinc phosphite Is preferred.
上記下塗り塗膜における上記バインダー樹脂、上記リン酸塩防錆顔料および上記モリブデン酸塩防錆顔料の総量に対する上記リン酸塩防錆顔料の含有量（「ＰＶＣＰ」とも言う）は、５〜１５体積％である。当該ＰＶＣＰが少なすぎると、リン酸塩防錆顔料の上記の作用による効果が不十分となることがある。上記ＰＶＣＰが多すぎると、リン酸塩防錆顔料の溶出に伴って下塗り塗膜における凝集力が低下して当該下塗り塗膜の剥離が生じ、その結果、所期の外観が損なわれることがある。 It said undercoating film of the binder resin, the content of the phosphate anticorrosive pigment with respect to the total amount of the phosphate anticorrosive pigment and the molybdate anticorrosive pigment (also referred to as "PVC P") is 5 to 15 % By volume. When the PVC P is too small, the effect by the action of rust phosphate pigment becomes insufficient. When the PVC P is too large, peeling of the undercoating film is caused by cohesion of undercoating film is decreased with the elution of anticorrosive phosphate pigment, resulting in that the desired appearance is impaired is there.
リン酸塩防錆顔料による上記効果を発現させる観点から、上記ＰＶＣＰは、５体積％以上であることが好ましく、７．５体積％以上であることがより好ましい。また、下塗り塗膜の剥離を防止する観点から、上記ＰＶＣＰは、１５体積％以下であることが好ましく、１０体積％以下であることがより好ましい。 From viewpoint of exhibiting the effect of the phosphate anticorrosive pigment, the PVC P is preferably 5 at% or more by volume, and more preferably 7.5% by volume or more. Further, from the viewpoint of preventing the peeling of the undercoating film, the PVC P is preferably 15 vol% or less, more preferably 10 vol% or less.
上記モリブデン酸塩防錆顔料は、主に、水に溶出してステンレス鋼板の表面の金属イオンと反応し、当該表面に密着性のよい皮膜を形成する作用を呈する。上記モリブデン酸塩防錆顔料には、上記の作用を有することが知られているモリブデン酸塩化合物を用いることができる。 The molybdate rust preventive pigment mainly has a function of dissolving in water and reacting with metal ions on the surface of the stainless steel plate to form a film having good adhesion on the surface. As the molybdate rust preventive pigment, a molybdate compound known to have the above-mentioned action can be used.
上記モリブデン酸塩防錆顔料は、モリブデン酸亜鉛であることが好ましく、塩基性モリブデン酸亜鉛であることがより好ましい。なお、「塩基性モリブデン酸亜鉛」とは、モリブデン酸亜鉛の構成単位を「ＺｎＯ」と「ＭｏＯ３」とに分けたときに、［ＭｏＯ３］／［ＺｎＯ］（モル比）が１未満であるモリブデン酸塩を意味する。すなわち、塩基性モリブデン酸亜鉛とは、上記の構成単位のうち、「ＺｎＯ」の割合がより多いモリブデン酸亜鉛である。 The molybdate rust preventive pigment is preferably zinc molybdate, and more preferably basic zinc molybdate. In addition, “basic zinc molybdate” means that when the structural units of zinc molybdate are divided into “ZnO” and “MoO 3 ”, [MoO 3 ] / [ZnO] (molar ratio) is less than 1. It means a certain molybdate. That is, the basic zinc molybdate is zinc molybdate having a higher ratio of “ZnO” among the above structural units.
上記下塗り塗膜における上記バインダー樹脂、上記リン酸塩防錆顔料および上記モリブデン酸塩防錆顔料の総量に対する上記モリブデン酸塩防錆顔料の含有量（「ＰＶＣＭｏ」とも言う）は、５〜１５体積％である。当該ＰＶＣＭｏが少なすぎると、モリブデン酸塩防錆顔料の上記の作用による効果が不十分となることがある。上記ＰＶＣＭｏが多すぎると、耐食性の向上効果が実質的に頭打ちになるとともに、リン酸塩防錆顔料と同様に、モリブデン酸塩防錆顔料の溶出に伴って下塗り塗膜における凝集力が低下して当該下塗り塗膜の剥離が生じ、その結果、所期の外観が損なわれることがある。 The content of the molybdate rust preventive pigment relative to the total amount of the binder resin , the phosphate rust preventive pigment and the molybdate rust preventive pigment in the undercoating film (also referred to as “PVC Mo ”) is 5 to 15%. % By volume. When the amount of the PVC Mo is too small, the effect of the molybdate rust preventive pigment due to the above-described action may be insufficient. When the amount of the PVC Mo is too large, the effect of improving the corrosion resistance substantially reaches a plateau, and the cohesive force in the undercoating film decreases as the molybdate rust preventive pigment dissolves, similarly to the phosphate rust preventive pigment. As a result, peeling of the undercoat film occurs, and as a result, an intended appearance may be impaired.
モリブデン酸塩防錆顔料による上記効果を発現させる観点から、上記ＰＶＣＭｏは、５体積％以上であることが好ましく、７．５体積％以上であることがより好ましい。また、下塗り塗膜の剥離を防止する観点から、上記ＰＶＣＭｏは、１５体積％以下であることが好ましく、１０体積％以下であることがより好ましい。 In light of exhibiting the above-described effects of the molybdate rust preventive pigment, the PVC Mo is preferably equal to or greater than 5% by volume, and more preferably equal to or greater than 7.5% by volume. In addition, from the viewpoint of preventing peeling of the undercoat film, the PVC Mo content is preferably 15% by volume or less, more preferably 10% by volume or less.
さらに、上記下塗り塗膜における上記バインダー樹脂、上記リン酸塩防錆顔料および上記モリブデン酸塩防錆顔料の総量に対する上記リン酸塩防錆顔料および上記モリブデン酸塩防錆顔料の総量の含有量（「ＰＶＣＰｉｇ」とも言う）は、１０〜２０体積％である。当該ＰＶＣＰｉｇが少なすぎると、両防錆顔料による耐食性および耐塗膜剥離性の一方または両方が不十分になることがある。当該ＰＶＣＰｉｇが多すぎると、多すぎる一方の防錆顔料が他方の防錆顔料の効果を打ち消すように作用し、あるいは、多すぎる一方の防錆顔料の溶出による上記凝集力の低下が生じ、その結果、耐食性および耐塗膜剥離性の一方または両方が不十分になることがある。 Furthermore, the content of the total amount of the phosphate rust preventive pigment and the molybdate rust preventive pigment with respect to the total amount of the binder resin, the phosphate rust preventive pigment and the molybdate rust preventive pigment in the undercoat film ( "PVC Pig ") is 10 to 20% by volume. If the PVC Pig is too small, one or both of the corrosion resistance and the coating film peeling resistance of both rust preventive pigments may be insufficient. If the PVC Pig is too large, one of the rust-preventive pigments acting too much acts to negate the effect of the other rust-preventive pigment, or the cohesive force decreases due to elution of the one too large rust-preventive pigment, As a result, one or both of the corrosion resistance and the coating film peeling resistance may be insufficient.
上記ＰＶＣＰ、ＰＶＣＭｏおよびＰＶＣＰｉｇは、例えば下塗り塗膜の断面の拡大画像の画像処理を利用する公知の方法によって求めることができる。 The PVC P , PVC Mo and PVC Pig can be determined, for example, by a known method using image processing of an enlarged image of a cross section of an undercoat film.
上記リン酸塩防錆顔料の粒子形状は、如何なる形状であってもよい。また、上記リン酸塩防錆顔料の粒径は、塗装ステンレス鋼板の外観（美観）の観点から、下塗り塗膜の厚さ未満であることが好ましい。たとえば、リン酸塩防錆顔料の平均粒径は、その長径（最大径）の平均粒径で、塗装ステンレス鋼板の製造時におけるリン酸塩防錆顔料の取り扱い性の観点から、０．５μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましい。また、リン酸塩防錆顔料の長径の平均粒径は、塗装ステンレス鋼板の所期の外観（美観）を実現させる観点から、５μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以下であることがより好ましい。 The particle shape of the phosphate rust preventive pigment may be any shape. Further, the particle size of the phosphate rust preventive pigment is preferably less than the thickness of the undercoat film from the viewpoint of the appearance (aesthetic appearance) of the coated stainless steel plate. For example, the average particle diameter of the phosphate rust-inhibiting pigment is an average particle diameter of its major axis (maximum diameter), and is 0.5 μm or more from the viewpoint of the handling properties of the phosphate rust-inhibiting pigment at the time of manufacturing a coated stainless steel sheet. And more preferably 1 μm or more. The average particle diameter of the major axis of the phosphate rust preventive pigment is preferably 5 μm or less, more preferably 3 μm or less, from the viewpoint of realizing the desired appearance (aesthetic appearance) of the coated stainless steel sheet.
上記モリブデン酸塩防錆顔料の粒子形状も、リン酸塩防錆顔料と同様に、如何なる形状であってもよい。また、上記モリブデン酸塩防錆顔料の粒径も、リン酸塩防錆顔料のそれと同じく、塗装ステンレス鋼板の外観（美観）の観点から、下塗り塗膜の厚さ未満であることが好ましい。たとえば、モリブデン酸塩防錆顔料の平均粒径は、その長径（最大径）の平均粒径で、塗装ステンレス鋼板の製造時におけるモリブデン酸塩防錆顔料の取り扱い性の観点から、０．３μｍ以上であることが好ましく、０．５μｍ以上であることがより好ましい。また、モリブデン酸塩防錆顔料の長径の平均粒径は、塗装ステンレス鋼板の所期の外観（美観）を実現させる観点から、５μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以下であることがより好ましい。 The particle shape of the molybdate rust preventive pigment may be any shape, similarly to the phosphate rust preventive pigment. Also, the particle size of the molybdate rust preventive pigment is preferably less than the thickness of the undercoat film from the viewpoint of the appearance (aesthetic appearance) of the coated stainless steel plate, similarly to that of the phosphate rust preventive pigment. For example, the average particle size of the molybdate rust preventive pigment is an average particle size of its major axis (maximum diameter), and is 0.3 μm or more from the viewpoint of handleability of the molybdate rust preventive pigment at the time of manufacturing a coated stainless steel sheet. Is preferably, and more preferably 0.5 μm or more. Further, the average particle diameter of the major axis of the molybdate rust preventive pigment is preferably 5 μm or less, more preferably 3 μm or less, from the viewpoint of realizing the desired appearance (aesthetic appearance) of the coated stainless steel sheet.
下塗り塗膜中における上記リン酸塩防錆顔料および上記モリブデン酸塩防錆顔料の上記平均粒径も、ＰＶＣＰなどと同様に、例えば下塗り塗膜の断面の拡大画像の画像処理を利用する公知の方法によって求めることができる。 Known the average particle size of the phosphate anticorrosive pigment and the molybdates anticorrosive pigment in the undercoat coating film, like such as PVC P, for example, using the image processing section of the enlarged image of the undercoating film Can be determined by the following method.
上記上塗り塗膜は、上記下塗り塗膜の上に配置される。上記上塗り塗膜は、上記塗装ステンレス鋼板の表面を構成する塗膜であり、上記下塗り塗膜の表面に直接形成されていてもよいし、他の層を介して形成されていてもよい。 The top coat is disposed on the undercoat. The above-mentioned top coat is a coat which constitutes the surface of the above-mentioned stainless steel plate, and may be formed directly on the surface of the above-mentioned undercoat, or may be formed via other layers.
上記上塗り塗膜は、樹脂で構成されている。たとえば、上記上塗り塗膜は、当該樹脂を含む樹脂組成物の膜状の固化物であることを意味する。 The overcoat film is made of a resin. For example, the above-mentioned overcoat film means a film-like solidified resin composition containing the resin.
上記樹脂は、一種でもそれ以上でもよく、その例には、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、それらの変性樹脂およびそれらの複合樹脂が含まれる。中でも、上記樹脂がポリエステルウレタン樹脂であること、すなわち、上記上塗り塗膜がポリエステルウレタン樹脂で構成されていること、は、価格と耐候性と加工性とのバランスの観点から好ましい。 The above resin may be one kind or more, and examples thereof include an epoxy resin, an acrylic resin, a polyester resin, a urethane resin, a silicone resin, a fluororesin, a modified resin thereof, and a composite resin thereof. Above all, it is preferable that the resin is a polyester urethane resin, that is, that the top coat is composed of a polyester urethane resin, from the viewpoint of the balance between price, weather resistance and workability.
なお、上記ポリエステルウレタン樹脂とは、主鎖にエステル結合とウレタン結合を繰り返し単位として有する樹脂であり、例えば、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートとのウレタン化反応による反応生成物の構造を有する樹脂である。 In addition, the polyester urethane resin is a resin having an ester bond and a urethane bond as a repeating unit in a main chain, and is, for example, a resin having a structure of a reaction product by a urethanization reaction between a polyester polyol and a polyisocyanate.
上記上塗り塗膜の厚さは、後述する他の塗膜の併用などの塗装鋼板の塗膜の構成や、上記塗装鋼板の用途などに応じて適宜に決めることができ、薄すぎると意匠性が不十分となることがあり、厚すぎると塗装不良（ワキ）の発生や生産性の低下および製造コストの上昇などの原因となることがある。たとえば、意匠性、加工性および生産性の観点から、当該厚さは、１０〜３０μｍの範囲内であることが好ましい。 The thickness of the top coating film can be appropriately determined according to the configuration of the coating film of the coated steel sheet, such as the use of other coating films described below, and the intended use of the coated steel sheet. It may be insufficient, and if it is too thick, it may cause the occurrence of poor coating (side), a decrease in productivity and an increase in manufacturing cost. For example, from the viewpoint of designability, workability, and productivity, the thickness is preferably in the range of 10 to 30 μm.
上記塗装鋼板は、本実施の形態の効果が得られる範囲において、上記ステンレス鋼板および上記上塗り塗膜以外の他の構成をさらに有していてもよい。当該他の構成の例には、有機−無機複合皮膜および中塗り塗膜が含まれる。 The coated steel sheet may further have a configuration other than the stainless steel sheet and the overcoat film as long as the effects of the present embodiment can be obtained. Examples of such other configurations include an organic-inorganic composite coating and an intermediate coating.
上記有機−無機複合皮膜は、上記ステンレス鋼板と上記下塗り塗膜との間に配置される。上記有機−無機複合皮膜は、いわゆる化成処理皮膜に該当し、有効成分またはその材料の水溶液あるいは水系分散液（いわゆる化成処理液）の塗布、乾燥により生じる当該有効成分による膜である。上記有機−無機複合皮膜は、上記ステンレス鋼板の表面に直接形成されてもよいし、他の層を介して形成されてもよい。たとえば、上記有機−無機複合皮膜は、上記ステンレス鋼板の表面に形成されてよく、当該有機−無機複合皮膜の表面に上記下塗り塗膜が形成されてよい。 The organic-inorganic composite coating is disposed between the stainless steel plate and the undercoat. The organic-inorganic composite film corresponds to a so-called chemical conversion treatment film, and is a film formed by applying and drying an aqueous solution or an aqueous dispersion of the active ingredient or its material (so-called chemical conversion treatment solution) and drying. The organic-inorganic composite film may be formed directly on the surface of the stainless steel plate, or may be formed via another layer. For example, the organic-inorganic composite film may be formed on the surface of the stainless steel plate, and the undercoat film may be formed on the surface of the organic-inorganic composite film.
上記有機−無機複合皮膜は、チタン化合物およびジルコニウム化合物の一方または両方の化合物と、フッ化物と、有機樹脂とによって構成されている。 The organic-inorganic composite film is composed of one or both of a titanium compound and a zirconium compound, a fluoride, and an organic resin.
チタン化合物、フッ化物、フェノール樹脂を含む有機−無機複合皮膜をクロムフリー皮膜として形成する場合、チタン化合物をＴｉ（チタン原子）換算付着量で１〜１００ｍｇ／ｍ２、フッ化物をＦ（フッ素原子）換算付着量で１〜２００ｍｇ／ｍ２の範囲に調整することが好ましい。 When an organic-inorganic composite film containing a titanium compound, a fluoride, and a phenol resin is formed as a chromium-free film, the titanium compound is coated with Ti (titanium atom) in an amount of 1 to 100 mg / m 2 and the fluoride is converted into F (fluorine atom). It is preferable to adjust the conversion amount in the range of 1 to 200 mg / m 2 .
チタン化合物は、塗装原板のステンレス鋼板表面から溶出したＣｒ、Ｎｉ、Ｍｏなどの金属イオンと反応し、耐食性に優れた化成皮膜を形成する。有機樹脂を含む系では、チタン化合物、ジルコニウム化合物、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｍｏなどの金属イオンが有機樹脂と反応し、難溶性の有機−無機複合皮膜を形成する。以下、有機−無機複合皮膜を例にとって説明するが、有機樹脂を含まない化成皮膜でも同様な機構で耐食性、塗膜密着性などが改善される。 The titanium compound reacts with metal ions such as Cr, Ni and Mo eluted from the surface of the stainless steel plate of the original coating plate to form a chemical conversion film having excellent corrosion resistance. In a system containing an organic resin, metal ions such as a titanium compound, a zirconium compound, Cr, Ni, and Mo react with the organic resin to form a hardly soluble organic-inorganic composite film. Hereinafter, an organic-inorganic composite film will be described as an example, but a chemical conversion film containing no organic resin also improves corrosion resistance, coating film adhesion, and the like by a similar mechanism.
上記チタン化合物の上記付着量が少なすぎる場合では、有機−無機複合皮膜の性能が劣り、優れた塗膜密着性、耐食性が得られないことがある。逆に上記チタン化合物の上記付着量が多すぎる場合では、有機−無機複合皮膜の性能改善効果が飽和し、却って塗装後の加工性や塗膜密着性が低下することにもなり、また、化成処理コストからも好ましくない。 If the amount of the titanium compound applied is too small, the performance of the organic-inorganic composite film is poor, and excellent coating film adhesion and corrosion resistance may not be obtained. Conversely, if the amount of the titanium compound applied is too large, the effect of improving the performance of the organic-inorganic composite film is saturated, and on the contrary, the workability after coating and the adhesion of the coating film are reduced, and It is not preferable from the processing cost.
上記フッ化物は、化成処理液中でフッ素イオンに解離し、ステンレス鋼表面の表面に接触した状態では化成処理液中の酸成分と共にステンレス鋼表面をエッチングし、不動態皮膜を高耐食性に改質する作用を呈する。上記フッ素イオンが少ないとエッチングが不足し、ステンレス鋼表面に対する有機−無機複合皮膜の密着性が低下することがある。逆に上記フッ素イオンが多すぎると、過剰量の溶出金属が皮膜に取り込まれ、有機−無機複合皮膜が脆くなり、ステンレス鋼表面に対する有機−無機複合皮膜の密着性が低下することがある。 The fluoride dissociates into fluorine ions in the chemical conversion treatment solution and, when in contact with the surface of the stainless steel surface, etches the stainless steel surface together with the acid component in the chemical conversion treatment solution, and modifies the passive film to high corrosion resistance It has the effect of doing. If the amount of the fluorine ions is small, etching may be insufficient, and the adhesion of the organic-inorganic composite film to the stainless steel surface may be reduced. Conversely, if the amount of the fluorine ions is too large, an excessive amount of the eluted metal is taken into the film, the organic-inorganic composite film becomes brittle, and the adhesion of the organic-inorganic composite film to the stainless steel surface may decrease.
有機−無機複合皮膜は、チタン化合物に代えて、あるいはさらに、Ｚｒ（ジルコニウム原子）換算付着量で０．１〜３０ｍｇ／ｍ２のジルコニウム化合物を含んでもよい。ジルコニウム化合物は、チタン化合物と同様な作用を呈し、ステンレス鋼表面から溶出したＣｒ、Ｎｉ、Ｍｏなどの金属イオンと共に有機樹脂と反応し、難溶性の有機−無機複合皮膜を形成する。ジルコニウム化合物の上記付着量が少なすぎると、密着性、耐食性に及ぼす効果が不十分となることがあり、ジルコニウム化合物上記付着量が多すぎると、塗装後の加工性や塗膜密着性が低下することがあり、また化成処理コストも高くなることがある。 The organic-inorganic composite film may contain a zirconium compound in an amount of 0.1 to 30 mg / m 2 in terms of a Zr (zirconium atom) conversion amount instead of or in addition to the titanium compound. The zirconium compound exhibits the same action as the titanium compound, reacts with the organic resin together with the metal ions such as Cr, Ni, and Mo eluted from the stainless steel surface, and forms a hardly soluble organic-inorganic composite film. If the amount of the zirconium compound is too small, the adhesiveness and the effect on the corrosion resistance may be insufficient.If the amount of the zirconium compound is too large, the workability after coating and the coating film adhesion may be reduced. In some cases, the chemical treatment cost may be high.
上記有機−無機複合皮膜は、クロムを実質的に含有しない、いわゆるクロメートフリーの化成処理皮膜、を構成し得る。したがって、上記有機−無機複合皮膜を有する上記塗装ステンレス鋼板は、クロメートフリーの塗装ステンレス鋼板となり得る。 The above-mentioned organic-inorganic composite film can constitute a so-called chromate-free chemical conversion treatment film which does not substantially contain chromium. Therefore, the coated stainless steel sheet having the organic-inorganic composite film can be a chromate-free coated stainless steel sheet.
ここで「クロメートフリー」とは、上記塗装金属板が６価クロムを実質的に含有しないことを意味する。「クロメートフリー」であることは、例えば、塗装ステンレス鋼板から５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片４枚を切り出し、沸騰している純水１００ｍＬに１０分間浸漬した後、当該純水中に溶出した６価クロムを、ＪＩＳ Ｈ８６２５付属書の２．４．１の「ジフェニルカルバジッド比色法」に準拠する濃度の分析方法で定量したときに、検出値が検出限界以下であること、によって確認することができる。 Here, “chromate-free” means that the coated metal plate does not substantially contain hexavalent chromium. “Chromate-free” means that, for example, four test pieces of 50 mm × 50 mm are cut out from a coated stainless steel plate, immersed in 100 mL of boiling pure water for 10 minutes, and then eluted into the pure water. Is quantified by a concentration analysis method based on “Diphenylcarbazide colorimetry” in 2.4.1 of JIS H8625, it can be confirmed that the detection value is below the detection limit. .
上記有機−無機複合皮膜中の組成は、例えば、有機成分であればフーリエ変換赤外分光光度計、無機成分であれば蛍光Ｘ線分析装置によってそれぞれ確認することが可能である。 The composition in the organic-inorganic composite film can be confirmed by, for example, a Fourier transform infrared spectrophotometer for an organic component and a fluorescent X-ray analyzer for an inorganic component.
上記塗装ステンレス鋼板は、本実施の形態に係る効果が得られる範囲において、前述した以外の他の層をさらに有していてもよい。当該他の層の例には、中塗り塗膜が含まれる。 The coated stainless steel sheet may further have other layers other than those described above as long as the effects according to the present embodiment can be obtained. Examples of such other layers include an intermediate coat.
上記中塗り塗膜は、通常、上記下塗り塗膜と上記上塗り塗膜との間に配置される。中塗り塗膜は、樹脂で構成され、当該樹脂の例には、ポリエステル樹脂、ポリエステル変性シリコーン、アクリル樹脂、ポリウレタンおよびポリ塩化ビニルが含まれる。 The intermediate coating film is usually disposed between the undercoat film and the topcoat film. The intermediate coating film is composed of a resin, and examples of the resin include polyester resin, polyester-modified silicone, acrylic resin, polyurethane, and polyvinyl chloride.
上記中塗り塗膜の厚さは、上記塗装ステンレス鋼板の用途などに応じて適宜に決めることができ、薄すぎると中塗り塗膜に求められる効果（例えば意匠性に係る効果）が不十分となることがあり、厚すぎると加工性に影響を及ぼすことがある。本実施の形態における効果と中塗り塗膜による効果との両方を発現させる観点から、当該厚さは、例えば下塗り塗膜の膜厚との総和で３〜２０μｍの範囲から適宜に決められる。 The thickness of the intermediate coating film can be appropriately determined according to the application of the coated stainless steel sheet and the like. If the thickness is too small, the effect required for the intermediate coating film (for example, the effect relating to the design) is insufficient. If it is too thick, the workability may be affected. From the viewpoint of exhibiting both the effect of the present embodiment and the effect of the intermediate coating film, the thickness is appropriately determined, for example, in the range of 3 to 20 μm in total with the thickness of the undercoat coating film.
上記の下塗り塗膜、上塗り塗膜および中塗り塗膜は、いずれも、その所期の機能を発現する範囲において、前述した成分以外の他の成分をさらに含有していてもよい。当該他の成分の例には、非クロム系などの前述した以外の他の防錆顔料、シリカなどの光沢調整剤、体質顔料、着色顔料およびメタリック顔料からなる群から選ばれる一以上が含まれる。 Each of the above-mentioned undercoat, topcoat and intermediate coat may further contain components other than the above-mentioned components as long as the desired function is exhibited. Examples of such other components include one or more selected from the group consisting of other rust-preventive pigments other than those described above, such as non-chromium-based pigments, gloss modifiers such as silica, extenders, coloring pigments, and metallic pigments. .
また、上記有機−無機複合皮膜も、その所期の機能を発現する範囲において、前述した成分以外の他の成分をさらに含有していてもよい。当該他の成分の例には、防錆成分、ワックスおよび無機潤滑剤が含まれる。上記防錆成分の例には、多孔質シリカ、金属リン酸塩および複合リン酸塩が含まれる。上記ワックスの例には、フッ素系、ポリエチレン系およびスチレン系の各種有機ワックスが含まれる。上記無機潤滑剤の例には、シリカ、二硫化モリブデンおよびタルクが含まれる。 In addition, the organic-inorganic composite film may further contain components other than the above-described components as long as the desired function is exhibited. Examples of such other components include rust preventive components, waxes and inorganic lubricants. Examples of the rust preventive component include porous silica, metal phosphate, and composite phosphate. Examples of the wax include various organic waxes of fluorine type, polyethylene type and styrene type. Examples of the above-mentioned inorganic lubricant include silica, molybdenum disulfide and talc.
上記塗装ステンレス鋼板は、下塗り塗膜における防錆顔料の条件を満たす範囲において、塗装鋼板の公知の製造方法により製造することができる。上記の下塗り塗膜、上塗り塗膜および中塗り塗膜は、いずれも、当該塗膜を構成する樹脂を含む樹脂組成物（塗料）の塗布、乾燥および焼き付けにより作製することができる。上記有機−無機複合皮膜は、上記の各有効成分またはその材料を含有する水系塗料（水溶液または水系分散液）の塗布および乾燥により作製することができる。上記水系塗料には、より具体的には、ヘキサフルオロチタン酸（Ｈ２ＴｉＦ６）、ヘキサフルオロジルコニウム酸（Ｈ２ＺｒＦ６）および／またはそれらの塩のフッ化物、上記有機樹脂としてのアミノメチル置換ポリビニルフェノール、および必要に応じて溶剤（プロポキシプロパノール）を含有する水溶液を用いることができる。 The coated stainless steel sheet can be manufactured by a known method for manufacturing a coated steel sheet within a range that satisfies the conditions for the rust preventive pigment in the undercoat film. The above-mentioned undercoat, topcoat and intermediate coat can all be prepared by applying, drying and baking a resin composition (paint) containing a resin constituting the coating. The organic-inorganic composite film can be prepared by applying and drying an aqueous paint (aqueous solution or aqueous dispersion) containing each of the above-mentioned active ingredients or their materials. More specifically, the water-based paint includes a fluoride of hexafluorotitanic acid (H 2 TiF 6 ), hexafluorozirconate (H 2 ZrF 6 ) and / or a salt thereof, and aminomethyl as the organic resin. An aqueous solution containing a substituted polyvinyl phenol and, if necessary, a solvent (propoxypropanol) can be used.
上記塗装ステンレス鋼板では、耐食性および耐塗膜剥離性の両方が十分に発現される。その理由は、以下のように考えられる。 In the above-mentioned coated stainless steel plate, both the corrosion resistance and the peeling resistance of the coating film are sufficiently exhibited. The reason is considered as follows.
上記塗装ステンレス鋼板では、曲げ加工部における塗膜割れ部において、リン酸塩防錆顔料とモリブデン酸塩防錆顔料のいずれもが下塗り塗膜から溶出し、ステンレス鋼板の表面に安定した皮膜を形成する。基本的には、このような皮膜の形成により、ステンレス鋼板の腐食（錆の発生）が抑制される。下塗り塗膜におけるリン酸塩防錆顔料およびモリブデン酸塩防錆顔料の総量が適当な量であることから、下塗り塗膜の凝集力の低下による塗膜の剥離の発生が十分に抑制される。また、下塗り塗膜がリン酸塩防錆顔料およびモリブデン酸塩防錆顔料のそれぞれを適当な割合で含有していることから、一方の防錆顔料による他方の防錆顔料の防錆効果への干渉が実質的に抑制され、十分な耐食性が発現される。よって、上記塗装ステンレス鋼板では、耐食性および耐塗膜剥離性の両方が十分に発現される。 In the coated stainless steel plate, both the phosphate rust preventive pigment and the molybdate rust preventive pigment are eluted from the undercoat film in the cracked portion of the coating film in the bent portion, forming a stable film on the surface of the stainless steel plate. I do. Basically, the formation of such a film suppresses corrosion (generation of rust) of the stainless steel plate. Since the total amount of the phosphate rust-preventive pigment and the molybdate rust-preventive pigment in the undercoat film is an appropriate amount, the occurrence of peeling of the film due to a decrease in the cohesive force of the undercoat film is sufficiently suppressed. In addition, since the undercoating film contains a phosphate rust-preventive pigment and a molybdate rust-preventive pigment at an appropriate ratio, the effect of one rust-preventive pigment on the rust-preventive effect of the other rust-preventive pigment is obtained. Interference is substantially suppressed, and sufficient corrosion resistance is exhibited. Therefore, in the above-mentioned coated stainless steel sheet, both corrosion resistance and coating film peeling resistance are sufficiently exhibited.
以上の説明から明らかなように、上記塗装ステンレス鋼板は、上記ステンレス鋼板と、当該ステンレス鋼板の上に配置される下塗り塗膜と、当該下塗り塗膜の上に配置される上塗り塗膜と、を有し、上記下塗り塗膜は、バインダー樹脂と、リン酸塩防錆顔料と、モリブデン酸塩防錆顔料とを含有する。そして、前述のＰＶＣＰが５〜１５体積％であり、ＰＶＣＭｏが５〜１５体積％であり、ＰＶＣＰｉｇが１０〜２０体積％である。よって、上記塗装ステンレス鋼板は、塗膜割れ部においても耐食性および耐塗膜剥離性の両方を十分に発現する。 As is clear from the above description, the coated stainless steel plate is the stainless steel plate, an undercoat film disposed on the stainless steel plate, and an overcoat film disposed on the undercoat film. The undercoating film contains a binder resin, a phosphate rust preventive pigment, and a molybdate rust preventive pigment. And, the aforementioned PVC P is 5 to 15% by volume, PVC Mo is 5 to 15% by volume, and PVC Pig is 10 to 20% by volume. Therefore, the coated stainless steel plate sufficiently exhibits both corrosion resistance and coating film peeling resistance even in a cracked portion of the coating film.
上記リン酸塩防錆顔料が、リン酸マグネシウム、リン酸亜鉛、リン酸カルシウム亜鉛および亜リン酸亜鉛からなる群から選ばれる一以上であることは、溶出したリン酸イオン、亜リン酸イオンによるステンレス鋼板表面の再不働態化、および、ステンレス鋼板の表面への防食皮膜形成、の観点からより一層効果的である。 The phosphate rust-preventive pigment is at least one selected from the group consisting of magnesium phosphate, zinc phosphate, calcium zinc phosphate and zinc phosphite. It is even more effective in terms of passivation of the surface and formation of an anticorrosion film on the surface of the stainless steel plate.
また、上記モリブデン酸塩防錆顔料が、塩基性モリブデン酸亜鉛であることは、溶出したモリブデン酸イオンによるステンレス鋼板表面の再不働態化、および、ステンレス鋼板の表面への密着性の高い皮膜形成、の観点からより一層効果的である。 Further, that the molybdate rust preventive pigment is a basic zinc molybdate, the passivation of the stainless steel sheet surface by the eluted molybdate ions, and the formation of a film with high adhesion to the surface of the stainless steel sheet, It is even more effective from the point of view.
また、上記塗装ステンレス鋼板が上記ステンレス鋼板と上記下塗り塗膜との間に上記有機−無機複合皮膜をさらに有し、当該有機−無機複合皮膜が、チタン化合物およびジルコニウム化合物の一方または両方の化合物と、フッ化物と、フェノール樹脂、アクリル樹脂、アクリルオレフィン樹脂およびウレタン樹脂からなる群から選ばれる一以上の樹脂と、によって構成されていることは、耐食性の向上、および、ステンレス鋼板と下塗り塗膜の密着性の向上、の観点からより一層効果的である。 Further, the coated stainless steel sheet further has the organic-inorganic composite film between the stainless steel sheet and the undercoat film, and the organic-inorganic composite film is formed of one or both of a titanium compound and a zirconium compound. , Fluoride, and one or more resins selected from the group consisting of phenolic resins, acrylic resins, acrylic olefin resins and urethane resins, to be constituted by the improvement of corrosion resistance, and the stainless steel plate and undercoat coating It is even more effective from the viewpoint of improving the adhesion.
また、上記下塗り塗膜における上記バインダー樹脂がポリエステル樹脂であり、かつ上記上塗り塗膜がポリエステルウレタン樹脂で構成されていることは、加工性および耐候性の観点からより一層効果的である。 Further, the fact that the binder resin in the undercoating film is a polyester resin and the overcoating film is made of a polyester urethane resin is more effective from the viewpoint of processability and weather resistance.
上記塗装ステンレス鋼板は、その塗装原板がステンレス鋼板であることから、元来、高い耐食性を有しているが、塗膜割れ部においても耐食性および耐塗膜剥離性を十分に発現する。よって、上記塗装ステンレス鋼板は、日照下の塩害環境などの、塗膜が劣化しやすく塗装鋼板が腐食しやすい過酷な環境で使用される屋根、外装用建材に好適に用いることができる。 The coated stainless steel sheet originally has high corrosion resistance since the base plate for the coating is a stainless steel sheet, but exhibits sufficient corrosion resistance and coating film peeling resistance even in a cracked portion of the coating film. Therefore, the coated stainless steel plate can be suitably used for a roof or exterior building material used in a severe environment in which a coating film is easily deteriorated such as a salt damage environment under sunshine and the coated steel plate is easily corroded.
以下、本発明の実施の形態をより具体的に示す。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described more specifically.
［塗装ステンレス鋼板１の製造］
（１）塗装原板の調製
板厚０．３ｍｍのＳＵＳ３０４ステンレス鋼板の２Ｄ仕上げ材をアルカリ脱脂し、次いでＮｉ表面調整処理を行い、こうして塗装原板を得た。
[Manufacture of painted stainless steel sheet 1]
(1) Preparation of Original Plate for Painting A 2D finished material of a SUS304 stainless steel plate having a thickness of 0.3 mm was alkali-degreased, and then subjected to a Ni surface conditioning treatment, thus obtaining a coated original plate.
（２）有機−無機複合皮膜の作製
下記成分を下記の量で含有する温度２０℃の水溶液状のクロムフリー化成処理液を上記塗装原板の表面に塗布し、水洗することなく１００℃で乾燥した。
ヘキサフルオロチタン酸 ５５ｇ／Ｌ
ヘキサフルオロジルコニウム酸 １０ｇ／Ｌ
アミノメチル置換ポリビニルフェノール ７２ｇ／Ｌ
水 残り
(2) Preparation of Organic-Inorganic Composite Film An aqueous chromium-free chemical conversion solution at a temperature of 20 ° C. containing the following components in the following amounts was applied to the surface of the original coating plate, and dried at 100 ° C. without washing with water. .
Hexafluorotitanic acid 55g / L
Hexafluorozirconic acid 10g / L
Aminomethyl-substituted polyvinylphenol 72g / L
Water rest
乾燥後の塗装原板の表面に形成された皮膜を蛍光Ｘ線分析装置によって分析したところ、当該皮膜は、Ｔｉ換算付着量が８ｍｇ／ｍ２のチタン化合物、Ｚｒ換算付着量が２ｍｇ／ｍ２のジルコニウム化合物、Ｆ換算付着量が１６ｍｇ／ｍ２のフッ化物、および、ポリビニルフェノール換算付着量が３２ｍｇ／ｍ２の有機成分を、含む有機−無機複合皮膜であることが確認された。 When the coating formed on the surface of the dried original coating plate was analyzed by an X-ray fluorescence spectrometer, the coating was found to be a titanium compound having a Ti equivalent of 8 mg / m 2 and a Zr equivalent of 2 mg / m 2 . It was confirmed that the coating film was an organic-inorganic composite film containing a zirconium compound, a fluoride having an adhesion amount in terms of F of 16 mg / m 2 , and an organic component having an adhesion amount in terms of polyvinyl phenol of 32 mg / m 2 .
（３）下塗り塗膜１の作製
エポキシ樹脂含有高分子ポリエステル樹脂（バインダー樹脂、ＢＡＳＦジャパン株式会社製、「エポキシ樹脂含有高分子ポリエステル樹脂（分子量８０００）」）に、「Ｍ−ＰＳＮ」および「ＭＺＰ−５００」（いずれもキクチカラー株式会社製）を、それぞれ、下塗り塗膜においてバインダー樹脂、リン酸塩防錆顔料およびモリブデン酸塩防錆顔料の総量に対して下記主成分が５体積％となる量で含有する下塗り塗料１を、上記塗装原板の上記有機−無機複合皮膜に塗布し、板温を２３０℃とする乾燥、焼付けにより、上記有機−無機複合皮膜の表面に、乾燥膜厚が５μｍの下塗り塗膜１を作製した。
(3) Preparation of Undercoat Film 1 "M-PSN" and "MZP" were added to an epoxy resin-containing polymer polyester resin (binder resin, "Epoxy resin-containing polymer polyester resin (molecular weight: 8000)" manufactured by BASF Japan Ltd.). -500 "(all manufactured by Kikuchi Color Co., Ltd.), and the following main components are 5% by volume based on the total amount of the binder resin , the phosphate rust preventive pigment and the molybdate rust preventive pigment , respectively, in the undercoat film. The undercoat paint 1 contained in the above amount is applied to the above-mentioned organic-inorganic composite coating on the original coating plate, and dried and baked at a plate temperature of 230 ° C. to give a dry film thickness of 5 μm on the surface of the organic-inorganic composite coating. Was prepared.
「Ｍ−ＰＳＮ」は、塩基性モリブデン酸亜鉛を主成分とし、「モリブデン酸塩防錆顔料」に該当する。「ＭＺＰ−５００」は、リン酸マグネシウムおよび亜リン酸亜鉛を主成分とし、「リン酸塩防錆顔料」に該当する。 "M-PSN" has basic zinc molybdate as a main component and corresponds to "molybdate rust preventive pigment". “MZP-500” contains magnesium phosphate and zinc phosphite as main components, and corresponds to “phosphate rust preventive pigment”.
（４）上塗り塗膜の作製
ポリエステルウレタン樹脂（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、「ポリエステルウレタン塗料（分子量３０００）」）をバインダー樹脂とし、艶消し剤としてアクリル樹脂、ガラス繊維およびシリカを配合した艶消し型上塗り塗料を下塗り塗膜１に塗布し、板温を２３５℃とする乾燥、焼付けにより、下塗り塗膜１の表面に、乾燥膜厚が１５μｍの上塗り塗膜を作製した。こうして、塗装ステンレス鋼板１を製造した。
(4) Preparation of Top Coating Film Matting type in which polyester urethane resin (manufactured by BASF Japan Co., Ltd., "polyester urethane paint (molecular weight 3000)") is used as a binder resin, and an acrylic resin, glass fiber and silica are blended as a matting agent. The top coat was applied to the undercoat 1, dried at a plate temperature of 235 ° C., and baked to form an overcoat having a dry film thickness of 15 μm on the surface of the undercoat 1. Thus, the coated stainless steel sheet 1 was manufactured.
［塗装ステンレス鋼板２〜６の製造］
下塗り塗膜における「ＭＺＰ−５００」の上記含有量を１０体積％に変更した以外は下塗り塗膜１の作製と同様にして下塗り塗膜２を作製し、それ以外は塗装ステンレス鋼板１の製造と同様にして、塗装ステンレス鋼板２を製造した。また、下塗り塗膜における「ＭＺＰ−５００」の上記含有量を１５体積％に変更した以外は下塗り塗膜１の作製と同様にして下塗り塗膜３を作製し、それ以外は塗装ステンレス鋼板１の製造と同様にして、塗装ステンレス鋼板３を製造した。
[Manufacture of painted stainless steel plates 2-6]
An undercoat 2 was prepared in the same manner as the undercoat 1 except that the content of “MZP-500” in the undercoat was changed to 10% by volume. Similarly, a coated stainless steel plate 2 was manufactured. Also, an undercoat 3 was prepared in the same manner as the undercoat 1 except that the content of “MZP-500” in the undercoat was changed to 15% by volume. The coated stainless steel plate 3 was manufactured in the same manner as the manufacture.
また、下塗り塗膜における「Ｍ−ＰＳＮ」の上記含有量を１０体積％に変更した以外は下塗り塗膜１の作製と同様にして下塗り塗膜４を作製し、それ以外は塗装ステンレス鋼板１の製造と同様にして、塗装ステンレス鋼板４を製造した。また、下塗り塗膜における「ＭＺＰ−５００」の上記含有量を１０体積％に変更した以外は下塗り塗膜４の作製と同様にして下塗り塗膜５を作製し、それ以外は塗装ステンレス鋼板４の製造と同様にして、塗装ステンレス鋼板５を製造した。また、下塗り塗膜における「Ｍ−ＰＳＮ」の上記含有量を１５体積％に変更した以外は下塗り塗膜４の作製と同様にして下塗り塗膜６を作製し、それ以外は塗装ステンレス鋼板４の製造と同様にして、塗装ステンレス鋼板６を製造した。 An undercoat 4 was prepared in the same manner as the undercoat 1 except that the content of “M-PSN” in the undercoat was changed to 10% by volume. A coated stainless steel plate 4 was produced in the same manner as in the production. An undercoat 5 was prepared in the same manner as the undercoat 4 except that the content of “MZP-500” in the undercoat was changed to 10% by volume. A coated stainless steel plate 5 was manufactured in the same manner as the manufacture. An undercoat 6 was prepared in the same manner as the undercoat 4 except that the content of “M-PSN” in the undercoat was changed to 15% by volume. A coated stainless steel plate 6 was produced in the same manner as in the production.
［塗装ステンレス鋼板７〜１２の製造］
「ＭＺＰ−５００」に代えて「ＣＰ−Ｚ」（キクチカラー株式会社製）を用いる以外は下塗り塗膜１〜６の作製のそれぞれと同様にして下塗り塗膜７〜１２のそれぞれを作製し、それ以外は塗装ステンレス鋼板１〜６の製造のそれぞれと同様にして、塗装ステンレス鋼板７〜１２のそれぞれを製造した。「ＣＰ−Ｚ」は、リン酸カルシウム亜鉛を主成分とし、「リン酸塩防錆顔料」に該当する。
[Manufacture of painted stainless steel plates 7 to 12]
Except for using “CP-Z” (manufactured by Kikuchi Color Co., Ltd.) instead of “MZP-500”, each of the undercoat films 7 to 12 was prepared in the same manner as in the preparation of each of the undercoat films 1 to 6, Otherwise, each of the coated stainless steel plates 7 to 12 was manufactured in the same manner as in the manufacture of the coated stainless steel plates 1 to 6. “CP-Z” contains calcium zinc phosphate as a main component and corresponds to “phosphate anticorrosive pigment”.
［塗装ステンレス鋼板１３〜１８の製造］
「ＭＺＰ−５００」に代えて「ＺＰ−ＤＬ」（キクチカラー株式会社製）を用いる以外は下塗り塗膜１〜６の作製のそれぞれと同様にして下塗り塗膜１３〜１８のそれぞれを作製し、それ以外はステンレス鋼板１〜６の製造のそれぞれと同様にして、塗装ステンレス鋼板１３〜１８をそれぞれ製造した。「ＺＰ−ＤＬ」は、リン酸亜鉛を主成分とし、「リン酸塩防錆顔料」に該当する。
[Manufacture of painted stainless steel plates 13-18]
Except for using “ZP-DL” (manufactured by Kikuchi Color Co., Ltd.) instead of “MZP-500”, each of the undercoat films 13 to 18 was prepared in the same manner as in the preparation of the undercoat films 1 to 6, Except that, the coated stainless steel plates 13 to 18 were manufactured in the same manner as in the manufacture of the stainless steel plates 1 to 6, respectively. “ZP-DL” contains zinc phosphate as a main component and corresponds to “phosphate anticorrosive pigment”.
［塗装ステンレス鋼板１９〜２４の製造］
下塗り塗料におけるバインダー樹脂をエポキシ変性ポリエステル（日本ペイント・インダストリアルコーティングス株式会社製（分子量１６０００））に変更する以外は下塗り塗膜１〜６の作製のそれぞれと同様にして下塗り塗膜１９〜２４をそれぞれ作製し、それ以外はステンレス鋼板１〜６の製造のそれぞれと同様にして、塗装ステンレス鋼板１９〜２４をそれぞれ製造した。
[Manufacture of painted stainless steel plates 19 to 24]
Except for changing the binder resin in the undercoat paint to an epoxy-modified polyester (manufactured by Nippon Paint Industrial Coatings Co., Ltd. (molecular weight 16,000)), the undercoat paint films 19 to 24 were prepared in the same manner as in the preparation of the undercoat paint films 1 to 6, respectively. The coated stainless steel plates 19 to 24 were respectively manufactured in the same manner as in the manufacture of the stainless steel plates 1 to 6 except that they were manufactured.
［塗装ステンレス鋼板２５〜３０の製造］
上塗り塗料におけるバインダー樹脂をポリエステル樹脂（日本ペイント・インダストリアルコーティングス株式会社製（分子量２０００））に変更する以外は下塗り塗膜１〜６の作製のそれぞれと同様にして下塗り塗膜２５〜３０をそれぞれ作製し、それ以外はステンレス鋼板１〜６の製造のそれぞれと同様にして、塗装ステンレス鋼板２５〜３０をそれぞれ製造した。
[Manufacture of painted stainless steel plates 25-30]
Except that the binder resin in the top coat is changed to a polyester resin (manufactured by Nippon Paint Industrial Coatings Co., Ltd. (molecular weight: 2,000)), the undercoats 25 to 30 are prepared in the same manner as in the preparation of the undercoats 1 to 6, respectively. The coated stainless steel plates 25 to 30 were respectively manufactured in the same manner as in the manufacture of the stainless steel plates 1 to 6 except for the above.
［塗装ステンレス鋼板３１〜３６の製造］
化成処理液を上記クロムフリー化成処理液から、水系ウレタン樹脂およびシランカップリング剤の分散水溶液に変更する以外は下塗り塗膜１〜６の作製のそれぞれと同様にして下塗り塗膜３１〜３６をそれぞれ作製し、それ以外はステンレス鋼板１〜６の製造のそれぞれと同様にして、塗装ステンレス鋼板３１〜３６をそれぞれ製造した。
[Manufacture of painted stainless steel plates 31 to 36]
Except that the chemical conversion treatment liquid is changed from the chromium-free conversion treatment liquid to an aqueous dispersion of an aqueous urethane resin and a silane coupling agent, the undercoat coating films 31 to 36 are respectively formed in the same manner as in the preparation of the undercoat coating films 1 to 6, respectively. The coated stainless steel plates 31 to 36 were respectively manufactured in the same manner as in the manufacture of the stainless steel plates 1 to 6 except for the above.
上記「水系ウレタン樹脂およびシランカップリング剤の分散水溶液」は、水系ウレタン樹脂としてスーパーフレックス１７０（第一工業製薬株式会社製、「スーパーフレックス」は同社の登録商標）とシランカップリング剤としてサイラエースＳ３１０（ＪＮＣ株式会社製、「サイラエース」は同社の登録商標）を質量比で１：１となるように脱イオン水に分散してなる水系のエマルションであり、化成処理液に該当する。上記化成処理液により塗装原板の表面に形成された皮膜は、乾燥皮膜量として、１００ｍｇ／ｍ２であった。 The “dispersed aqueous solution of the aqueous urethane resin and the silane coupling agent” is Superflex 170 (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., “Superflex” is a registered trademark of the company) as an aqueous urethane resin, and Silaace S310 as a silane coupling agent. (“Sila Ace” is a registered trademark of JNC Co., Ltd.) is an aqueous emulsion obtained by dispersing in deionized water so as to have a mass ratio of 1: 1 and corresponds to a chemical conversion treatment solution. The film formed on the surface of the original coating plate by the chemical conversion treatment liquid was 100 mg / m 2 as a dry film amount.
［塗装ステンレス鋼板３７〜４１の製造］
「ＭＺＰ−５００」を添加せず、かつ下塗り塗膜における「Ｍ−ＰＳＮ」の上記含有量を２．５体積％に変更した以外は、下塗り塗膜１の作製と同様にして下塗り塗膜３７を作製し、それ以外は塗装ステンレス鋼板１の製造と同様にして、塗装ステンレス鋼板３７を製造した。
[Manufacture of painted stainless steel plates 37-41]
The undercoating film 37 was prepared in the same manner as in the preparation of the undercoating film 1 except that “MZP-500” was not added and the content of “M-PSN” in the undercoating film was changed to 2.5% by volume. The coated stainless steel plate 37 was manufactured in the same manner as in the manufacture of the coated stainless steel plate 1 except for the above.
また、「ＭＺＰ−５００」を添加しなかった以外は下塗り塗膜１、４、６の作製のそれぞれと同様にして下塗り塗膜３８〜４０をそれぞれ作製し、それ以外は塗装ステンレス鋼板１、４、６の製造のそれぞれと同様にして、塗装ステンレス鋼板３８〜４０をそれぞれ製造した。また、下塗り塗膜における「Ｍ−ＰＳＮ」の上記含有量を２０体積％に変更し、「ＭＺＰ−５００」を添加しなかった以外は下塗り塗膜１の作製と同様にして下塗り塗膜４１を作製し、それ以外は塗装ステンレス鋼板１の製造と同様にして、塗装ステンレス鋼板４１を製造した。 Except that "MZP-500" was not added, the undercoat films 38 to 40 were prepared in the same manner as in the preparation of the undercoat films 1, 4, and 6, respectively. , 6 in the same manner as in the production of the coated stainless steel plates 38 to 40, respectively. The undercoating film 41 was prepared in the same manner as the undercoating film 1 except that the content of “M-PSN” in the undercoating film was changed to 20% by volume and “MZP-500” was not added. The coated stainless steel plate 41 was manufactured in the same manner as in the manufacture of the coated stainless steel plate 1 except for the above.
［塗装ステンレス鋼板４２〜４６の製造］
「Ｍ−ＰＳＮ」に代えて「ＭＺＰ−５００」を用いた以外は下塗り塗膜３７〜４１の作製のそれぞれと同様にして下塗り塗膜４２〜４６をそれぞれ作製し、それ以外は塗装ステンレス鋼板３７〜４１の製造のそれぞれと同様にして、塗装ステンレス鋼板４２〜４６をそれぞれ製造した。
[Production of painted stainless steel plates 42 to 46]
Except for using “MZP-500” in place of “M-PSN”, undercoats 42 to 46 were respectively produced in the same manner as in the production of undercoats 37 to 41, respectively. To 41, coated stainless steel plates 42 to 46 were respectively manufactured.
［塗装ステンレス鋼板４７〜５０の製造］
下塗り塗膜における「ＭＺＰ−５００」の上記含有量を２０体積％に変更した以外は下塗り塗膜１の作製と同様にして下塗り塗膜４７を作製し、それ以外は塗装ステンレス鋼板１の製造と同様にして、塗装ステンレス鋼板４７を製造した。また、下塗り塗膜における「Ｍ−ＰＳＮ」の上記含有量を２０体積％に変更した以外は下塗り塗膜１の作製と同様にして下塗り塗膜４８を作製し、それ以外は塗装ステンレス鋼板１の製造と同様にして、塗装ステンレス鋼板４８を製造した。
[Manufacture of painted stainless steel plates 47-50]
An undercoat 47 was produced in the same manner as the undercoat 1 except that the content of “MZP-500” in the undercoat was changed to 20% by volume. Similarly, a coated stainless steel plate 47 was manufactured. An undercoat 48 was prepared in the same manner as the undercoat 1 except that the content of “M-PSN” in the undercoat was changed to 20% by volume. A coated stainless steel plate 48 was manufactured in the same manner as the manufacture.
また、下塗り塗膜における「Ｍ−ＰＳＮ」の上記含有量を１５体積％に変更した以外は下塗り塗膜５の作製と同様にして下塗り塗膜４９を作製し、それ以外は塗装ステンレス鋼板５の製造と同様にして、塗装ステンレス鋼板４９を製造した。また、下塗り塗膜における「ＭＺＰ−５００」の上記含有量を１５体積％に変更した以外は下塗り塗膜５の作製と同様にして下塗り塗膜５０を作製し、それ以外は塗装ステンレス鋼板５の製造と同様にして、塗装ステンレス鋼板５０を製造した。 An undercoat 49 was produced in the same manner as the undercoat 5 except that the content of “M-PSN” in the undercoat was changed to 15% by volume. A coated stainless steel plate 49 was manufactured in the same manner as the manufacture. An undercoating film 50 was prepared in the same manner as the undercoating film 5 except that the content of “MZP-500” in the undercoating film was changed to 15% by volume. A coated stainless steel plate 50 was produced in the same manner as in the production.
［塗装ステンレス鋼板５１〜５５の製造］
「Ｍ−ＰＳＮ」に代えて「ＣＰ−Ｚ」を用いた以外は下塗り塗膜３７〜４１の作製のそれぞれと同様にして下塗り塗膜５１〜５５をそれぞれ作製し、それ以外は塗装ステンレス鋼板３７〜４１の製造のそれぞれと同様にして、塗装ステンレス鋼板５１〜５５をそれぞれ製造した。
[Manufacture of painted stainless steel plates 51-55]
Except that “CP-Z” was used instead of “M-PSN”, undercoats 51 to 55 were prepared in the same manner as in the preparation of undercoats 37 to 41, respectively. To 41, coated stainless steel plates 51 to 55 were respectively manufactured.
［塗装ステンレス鋼板５６〜６０の製造］
「Ｍ−ＰＳＮ」に代えて「ＺＰ−ＤＬ」を用いた以外は下塗り塗膜３７〜４１の作製のそれぞれと同様にして下塗り塗膜５６〜６０をそれぞれ作製し、それ以外は塗装ステンレス鋼板３７〜４１の製造のそれぞれと同様にして、塗装ステンレス鋼板５６〜６０をそれぞれ製造した。
[Manufacture of painted stainless steel plates 56-60]
Except that “ZP-DL” was used instead of “M-PSN”, undercoats 56 to 60 were prepared in the same manner as in the preparation of undercoats 37 to 41, respectively. To 41, coated stainless steel plates 56 to 60 were respectively manufactured.
［塗装ステンレス鋼板６１〜６３の製造］
「Ｍ−ＰＳＮ」に代えて「ＰＭ３００Ｃ」（キクチカラー株式会社製）を用いた以外は下塗り塗膜４０の作製と同様にして下塗り塗膜６１を作製し、それ以外は塗装ステンレス鋼板４０の製造と同様にして、塗装ステンレス鋼板６１を製造した。「ＰＭ３００Ｃ」は、モリブデン酸縮合リン酸アルミニウムを主成分とする防錆顔料である。
[Manufacture of painted stainless steel plates 61-63]
An undercoat 61 was prepared in the same manner as the undercoat 40 except that “PM300C” (manufactured by Kikuchi Color Co., Ltd.) was used instead of “M-PSN”. In the same manner as in the above, a coated stainless steel plate 61 was manufactured. “PM300C” is a rust-preventive pigment containing molybdate-condensed aluminum phosphate as a main component.
また、「Ｍ−ＰＳＮ」に代えて「Ｇ１０５」（キクチカラー株式会社製）を用いた以外は下塗り塗膜４０の作製と同様にして下塗り塗膜６２を作製し、それ以外は塗装ステンレス鋼板４０の製造と同様にして、塗装ステンレス鋼板６２を製造した。「Ｇ１０５」は、トリポリリン酸二水素アルミニウムを主成分とする防錆顔料である。 An undercoat 62 was prepared in the same manner as the undercoat 40 except that “G105” (manufactured by Kikuchi Color Co., Ltd.) was used instead of “M-PSN”. A coated stainless steel plate 62 was manufactured in the same manner as described above. "G105" is a rust preventive pigment containing aluminum dihydrogen tripolyphosphate as a main component.
また、「Ｍ−ＰＳＮ」に代えて「シールデックス」（富士シリシア化学株式会社製）を用いた以外は下塗り塗膜４０の作製と同様にして下塗り塗膜６３を作製し、それ以外は塗装ステンレス鋼板４０の製造と同様にして、塗装ステンレス鋼板６３を製造した。「シールデックス」は、カルシウムシリケートを主成分とする防錆顔料である。 An undercoat 63 was prepared in the same manner as the undercoat 40 except that "Sealdex" (manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.) was used instead of "M-PSN". A coated stainless steel plate 63 was manufactured in the same manner as the manufacture of the steel plate 40. "Sealdex" is a rust-preventive pigment containing calcium silicate as a main component.
［塗装ステンレス鋼板６４の製造］
いずれの防錆顔料も下塗り塗料に添加しなかった以外は下塗り塗膜１の作製と同様にして下塗り塗膜６４を作製し、それ以外は塗装ステンレス鋼板１の製造と同様にして、塗装ステンレス鋼板６４を製造した。
[Manufacture of painted stainless steel plate 64]
An undercoat 64 was prepared in the same manner as in the preparation of the undercoat 1 except that no rust-preventive pigment was added to the undercoat. 64 were produced.
［評価］
（１）光沢度
塗装ステンレス鋼板１〜６４のそれぞれの６０°鏡面光沢度を光沢度計によって測定したところ、いずれも５以下であった。
[Evaluation]
(1) Glossiness When the 60 ° specular glossiness of each of the coated stainless steel plates 1 to 64 was measured by a glossmeter, all were 5 or less.
（２）耐久試験
塗装ステンレス鋼板１〜６４のそれぞれの試験片を切り出し、上塗り塗膜の表面を外側にして当該試験片のそれぞれを２０℃の室内で２Ｔ曲げ加工した。それぞれの試験片における２Ｔ曲げ加工部を１０倍の拡大鏡で観察すると、いずれの試験片においても上塗り塗膜にクラック（塗膜割れ部）が認められた。
(2) Endurance test Each test piece of the coated stainless steel plates 1 to 64 was cut out, and each of the test pieces was subjected to 2T bending in a room at 20 ° C. with the surface of the top coating film outside. When the 2T bent portion of each test piece was observed with a magnifying glass of 10 times, cracks (film cracks) were observed in the overcoat film in each test piece.
２Ｔ曲げを施した上記試験片の上記２Ｔ曲げ加工部に、塗膜劣化過程として、紫外線を照度７５ｍＷ／ｃｍ２で７２時間照射した後、腐食促進過程として、硫酸でｐＨ３に調整された５質量％ＮａＣｌ水溶液を３５℃で１時間噴霧し、次いで５０℃、相対湿度２０〜３０％で４時間乾燥し、次いで５０℃、相対湿度９５％以上の環境に３時間静置し、これら噴霧−乾燥−湿潤のサイクルを９６時間実施した。これら塗膜劣化過程と腐食促進過程を１サイクルとし、１０サイクル実施した。 After irradiating the 2T bent portion of the test piece subjected to 2T bending with ultraviolet rays at an illuminance of 75 mW / cm 2 for 72 hours as a coating deterioration process, 5 mass adjusted to pH 3 with sulfuric acid as a corrosion promotion process. % NaCl aqueous solution at 35 ° C. for 1 hour, and then dried at 50 ° C. and a relative humidity of 20 to 30% for 4 hours, and then allowed to stand at 50 ° C. and a relative humidity of 95% or more for 3 hours. -The wetting cycle was carried out for 96 hours. The coating film deterioration process and the corrosion promotion process were defined as one cycle, and 10 cycles were performed.
上記耐久試験後の上記試験片のそれぞれについて、２Ｔ曲げ加工部における赤さびの面積率Ｓｒ（％）を求め、下記の基準により評価した。Ｓｒが２０％未満（「◎」または「○」）を合格と判断した。
◎：Ｓｒが１０％未満
○：Ｓｒが１０％以上２０％未満
△：Ｓｒが２０％以上３０％未満
×：Ｓｒが３０％以上
For each of the test pieces after the durability test, the area ratio Sr (%) of red rust in the 2T bent portion was obtained and evaluated according to the following criteria. An Sr of less than 20% ("」 "or" ○ ") was judged to be acceptable.
：: Sr is less than 10% ○: Sr is 10% or more and less than 20% Δ: Sr is 20% or more and less than 30% ×: Sr is 30% or more
また、上記耐久試験後の上記試験片のそれぞれにおいて、上塗り塗膜の２Ｔ曲げ加工部に、ＪＩＳ Ｚ１５２２に規定されるセロハン粘着テープを使用して塗膜剥離試験を実施した。すなわち、当該２Ｔ曲げ加工部にセロハン粘着テープを貼付した後に当該セロハン粘着テープを当該２Ｔ曲げ加工部から剥がし、当該テープを剥がす前の当該２Ｔ曲げ加工部における塗膜の面積に対して、当該テープに付着した剥離した塗膜の面積の割合Ｓｐ（％）を求め、下記の基準により評価した。Ｓｐが２０％未満（「◎」または「○」）を合格と判断した。
◎：Ｓｐが１０％未満
○：Ｓｐが１０％以上２０％未満
△：Ｓｐが２０％以上３０％未満
×：Ｓｐが３０％以上
In addition, in each of the test pieces after the durability test, a coating film peeling test was performed on the 2T bent portion of the top coat using a cellophane adhesive tape specified in JIS Z1522. That is, after the cellophane adhesive tape is applied to the 2T bent portion, the cellophane adhesive tape is peeled off from the 2T bent portion, and the tape is applied to the area of the coating film in the 2T bent portion before the tape is peeled off. The ratio Sp (%) of the area of the peeled coating film adhered to was determined and evaluated according to the following criteria. Sp was less than 20% ("％" or "○") was judged to be acceptable.
◎: Sp is less than 10% ○: Sp is 10% or more and less than 20% Δ: Sp is 20% or more and less than 30% ×: Sp is 30% or more
塗装ステンレス鋼板１〜６４における下塗り塗膜中の防錆顔料の組成および上記評価結果を下記表１、２に示す。下記表中、防錆顔料の「Ａ」は「Ｍ−ＰＳＮ」を表し、「Ｂ」は「ＭＺＰ−５００」を表し、「Ｃ」は「ＣＰ−Ｚ」を表し、「Ｄ」は「ＺＰ−ＤＬ」を表し、「Ｅ」は「ＰＭ３００Ｃ」を表し、「Ｆ」は「Ｇ１０５」を表し、「Ｇ」は「シールデックス」を表す。また、「防錆顔料」の「体積％」は、下塗り塗膜におけるバインダー樹脂、リン酸塩防錆顔料およびモリブデン酸塩防錆顔料の総量に対する当該防錆顔料の体積％を表す。また、下記表中、「ＰＣＶｐｉｇ」は、下塗り塗膜におけるバインダー樹脂、リン酸塩防錆顔料およびモリブデン酸塩防錆顔料の総量に対するリン酸塩防錆顔料およびモリブデン酸塩防錆顔料の総量の含有量（体積％）を表す。 Tables 1 and 2 below show the composition of the rust preventive pigment in the undercoat film and the above evaluation results in the coated stainless steel plates 1 to 64. In the following table, “A” of the rust preventive pigment represents “M-PSN”, “B” represents “MZP-500”, “C” represents “CP-Z”, and “D” represents “ZP −E ”,“ E ”represents“ PM300C ”,“ F ”represents“ G105 ”, and“ G ”represents“ Shielddex ”. Further, "volume%" of "rust preventive pigment" represents the volume% of the rust preventive pigment relative to the total amount of the binder resin , the phosphate rust preventive pigment and the molybdate rust preventive pigment in the undercoat film. In the following table, "PCV pig " is the total amount of the phosphate rust-proof pigment and the molybdate rust-proof pigment with respect to the total amount of the binder resin, the phosphate rust-proof pigment and the molybdate rust-proof pigment in the undercoat film. (Volume%).
表１から明らかなように、塗装ステンレス鋼板１〜３６は、いずれも、２Ｔ曲げ加工部の塗膜割れ部分において十分な耐食性および耐塗膜剥離性を有している。 As is clear from Table 1, each of the coated stainless steel plates 1 to 36 has sufficient corrosion resistance and coating film peeling resistance in the cracked portion of the coating film in the 2T bent portion.
一方で、表２から明らかなように、塗装ステンレス鋼板３７〜６４は、いずれも、当該塗膜割れ部分における耐食性および耐塗膜剥離性の一方または両方が不十分である。たとえば、塗装ステンレス鋼板３７〜４６および５１〜６０では、一種の防錆顔料の作用効果のみが発現され、耐食性および耐塗膜剥離性の両立が不十分である。また、塗装ステンレス鋼板４７〜５０では、リン酸塩防錆顔料およびモリブデン酸防錆顔料の両防錆顔料を含有しているが、それらの含有量の一方または両方が多すぎ、両防錆顔料の効果のバランスが崩れ、あるいは当該効果の発現が不十分となっている。 On the other hand, as is clear from Table 2, each of the coated stainless steel plates 37 to 64 is insufficient in one or both of the corrosion resistance and the coating film peeling resistance at the cracked portion of the coating film. For example, in the coated stainless steel plates 37 to 46 and 51 to 60, only the effect of a kind of rust preventive pigment is exhibited, and both the corrosion resistance and the peeling resistance of the coating film are insufficient. Further, the coated stainless steel plates 47 to 50 contain both rust preventive pigments of phosphate rust preventive pigment and molybdic acid rust preventive pigment, but one or both of these contents are too large, and both rust preventive pigments are used. The effect is out of balance, or the effect is insufficiently expressed.
以上より、下塗り塗料においてリン酸塩防錆顔料とモリブデン酸防錆顔料とを特定の量および量比で併用することにより、塗膜割れ部分においても十分な耐食性および耐塗膜剥離性を有する塗装ステンレス鋼板がもたらされることがわかる。 From the above, by using a phosphate rust preventive pigment and a molybdic acid rust preventive pigment together in a specific amount and in a specific amount ratio in the undercoat paint, a coating having sufficient corrosion resistance and peeling resistance even in a cracked portion of the coating film. It can be seen that a stainless steel plate is provided.
本発明によれば、曲げ加工部のような塗膜割れが生じる部分においても耐食性および耐塗膜剥離性との両方を有する塗装ステンレス鋼板が提供される。したがって、本発明によれば、屋根、外装用途の塗装ステンレス鋼板の実質的な耐久性をより高めることが可能となり、当該塗装ステンレス鋼板のさらなる長寿命化がもたらされ、もって、当該塗装ステンレス鋼板のさらなる普及に大きく寄与することが期待される。
According to the present invention, there is provided a coated stainless steel sheet having both corrosion resistance and coating film peeling resistance even in a portion where a coating film crack occurs, such as a bent portion. Therefore, according to the present invention, it becomes possible to further enhance the substantial durability of the painted stainless steel sheet for roof and exterior use, and to further extend the service life of the painted stainless steel sheet, thereby providing the painted stainless steel sheet. It is expected to greatly contribute to the further spread of.
Claims (4)
前記下塗り塗膜は、バインダー樹脂と、リン酸塩防錆顔料と、モリブデン酸塩防錆顔料とを含有し、
前記リン酸塩防錆顔料は、リン酸マグネシウム、リン酸亜鉛、リン酸カルシウム亜鉛および亜リン酸亜鉛からなる群から選ばれる一以上であり、かつ
前記モリブデン酸塩防錆顔料は、モリブデン酸亜鉛であり、
前記下塗り塗膜における前記バインダー樹脂、前記リン酸塩防錆顔料および前記モリブデン酸塩防錆顔料の総量に対する前記リン酸塩防錆顔料の含有量は、５〜１５体積％であり、
前記下塗り塗膜における前記バインダー樹脂、前記リン酸塩防錆顔料および前記モリブデン酸塩防錆顔料の総量に対する前記モリブデン酸塩防錆顔料の含有量は、５〜１５体積％であり、
前記下塗り塗膜における前記バインダー樹脂、前記リン酸塩防錆顔料および前記モリブデン酸塩防錆顔料の総量に対する前記リン酸塩防錆顔料および前記モリブデン酸塩防錆顔料の総量の含有量は、１０〜２０体積％である、
塗装ステンレス鋼板。 A stainless steel sheet, an undercoat film disposed on the stainless steel sheet, and a topcoat film disposed on the undercoat film, in a coated stainless steel sheet having:
The undercoat film contains a binder resin, a phosphate rust preventive pigment, and a molybdate rust preventive pigment,
The phosphate rust preventive pigment is at least one selected from the group consisting of magnesium phosphate, zinc phosphate, calcium zinc phosphate and zinc phosphite, and
The molybdate rust preventive pigment is zinc molybdate,
The content of the phosphate rust preventive pigment based on the total amount of the binder resin , the phosphate rust preventive pigment and the molybdate rust preventive pigment in the undercoat film is 5 to 15% by volume,
The content of the molybdate rust preventive pigment based on the total amount of the binder resin , the phosphate rust preventive pigment and the molybdate rust preventive pigment in the undercoat film is 5 to 15% by volume,
The content of the total amount of the phosphate rust preventive pigment and the molybdate rust preventive pigment with respect to the total amount of the binder resin, the phosphate rust preventive pigment and the molybdate rust preventive pigment in the undercoat film is 10%. ~ 20% by volume,
Painted stainless steel plate.
請求項１に記載の塗装ステンレス鋼板。 The molybdate rust preventive pigment is a basic zinc molybdate,
The coated stainless steel sheet according to claim 1 .
前記有機−無機複合皮膜は、チタン化合物およびジルコニウム化合物の一方または両方の化合物と、フッ化物と、フェノール樹脂、アクリル樹脂、アクリルオレフィン樹脂およびウレタン樹脂からなる群から選ばれる一以上の樹脂と、によって構成されている、
請求項１または２のいずれか一項に記載の塗装ステンレス鋼板。 Further comprising an organic-inorganic composite film between the stainless steel sheet and the undercoat film,
The organic-inorganic composite coating, one or both of a titanium compound and a zirconium compound, a fluoride, and a phenol resin, an acrylic resin, one or more resins selected from the group consisting of an acrylic olefin resin and a urethane resin, It is configured,
Coated stainless steel sheet according to any one of claims 1 or 2.
前記上塗り塗膜は、ポリエステルウレタン樹脂で構成されている、
請求項１〜３のいずれか一項に記載の塗装ステンレス鋼板。 The binder resin is a polyester resin,
The top coat is made of a polyester urethane resin,
The coated stainless steel sheet according to any one of claims 1 to 3 .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016068520A JP6656051B2 (en) | 2016-03-30 | 2016-03-30 | Painted stainless steel plate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016068520A JP6656051B2 (en) | 2016-03-30 | 2016-03-30 | Painted stainless steel plate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2017179477A JP2017179477A (en) | 2017-10-05 |
| JP6656051B2 true JP6656051B2 (en) | 2020-03-04 |
Family
ID=60005531
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016068520A Active JP6656051B2 (en) | 2016-03-30 | 2016-03-30 | Painted stainless steel plate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6656051B2 (en) |
-
2016
- 2016-03-30 JP JP2016068520A patent/JP6656051B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2017179477A (en) | 2017-10-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3548979B2 (en) | Painted metal plate using non-chromium compound rust preventive pigment for coating film | |
| JP5055822B2 (en) | Painted steel sheet with excellent coating adhesion | |
| JP2009078450A (en) | Non-chromate surface treated resin-coated metal sheet having excellent corrosion resistance at end face | |
| JP6014005B2 (en) | Black painted metal plate | |
| JP4312583B2 (en) | Painted Zn-Al alloy plated steel sheet with excellent corrosion resistance | |
| JP5418479B2 (en) | Painted galvanized steel sheet | |
| TWI658107B (en) | Coated metal plate for exterior building materials, manufacturing method thereof, and exterior building materials | |
| TWI633205B (en) | Method for manufacturing coated metal sheets and exterior building materials | |
| JP5103111B2 (en) | Painted steel plate | |
| JP2003166079A (en) | Precoated metal sheet superior in press formability, and manufacturing method therefor | |
| JP5380033B2 (en) | Painted metal material with excellent corrosion resistance and paint adhesion | |
| JP5398310B2 (en) | Painted steel sheet and exterior member | |
| JP4598703B2 (en) | Chrome-free pre-coated steel sheet | |
| JP6656051B2 (en) | Painted stainless steel plate | |
| JP4312635B2 (en) | Painted aluminized steel sheet with excellent corrosion resistance | |
| JP2007260541A (en) | Pre-coat metal plate and its manufacturing method | |
| JP5433950B2 (en) | Metal paint | |
| JP4665821B2 (en) | Painted steel plate with excellent corrosion resistance | |
| JP2007119858A (en) | Chromium-free precoated steel plate | |
| JP2009173996A (en) | Coated steel product | |
| JP2006116736A (en) | Coated stainless steel sheet excellent in corrosion resistance | |
| JP2016200497A (en) | Method for evaluating peeling resistance of coating film over bent part of coating stainless steel plate | |
| JP5309648B2 (en) | Painted metal parts | |
| JP2004292943A (en) | Highly corrosion resistant painted steel sheet superior in coating film adhesiveness and image clarity while giving little load to environment | |
| JP6294788B2 (en) | Painted metal sheet, exterior building material, and method for producing painted metal sheet |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180730 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20190516 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20190617 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190625 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190823 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20191030 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200128 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200204 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6656051 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |