JP6584867B2 - Acryloyloxy group-containing compound adhesive - Google Patents
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Description
本発明は、アクリロイルオキシ基含有化合物系粘着剤に関する。さらに詳しくは、本発明は、アクリロイルオキシ基含有化合物系粘着剤および当該アクリロイルオキシ基含有化合物系粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着性フィルムに関する。 The present invention relates to an acryloyloxy group-containing compound-based pressure-sensitive adhesive. In more detail, this invention relates to the adhesive film which has an adhesive layer which consists of an acryloyloxy group containing compound type adhesive and the said acryloyloxy group containing compound type adhesive.
近年、アクリル系粘着剤として種々のものが提案されており、例えば、アルキル基の炭素数が4〜10であるアルキル(メタ)アクリレートと他の改質ビニルモノマーとを共重合させることによって得られるアクリル系共重合体を主成分とするアクリル系粘着剤(例えば、特許文献1参照)、アルキル基炭素数が8以上であるアクリル酸エステルモノマーを特定量で含有するアクリル樹脂を含有する粘着剤(例えば、特許文献2参照)などが提案されている。 In recent years, various acrylic pressure-sensitive adhesives have been proposed, and can be obtained, for example, by copolymerizing an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group with 4 to 10 carbon atoms and another modified vinyl monomer. An acrylic pressure-sensitive adhesive mainly composed of an acrylic copolymer (for example, see Patent Document 1), a pressure-sensitive adhesive containing an acrylic resin containing a specific amount of an acrylate monomer having an alkyl group carbon number of 8 or more ( For example, Patent Document 2) has been proposed.
しかし、前記粘着剤は、十分な粘着力を有するものではないことから、近年、粘着性に優れた粘着剤の開発が望まれている。 However, since the pressure-sensitive adhesive does not have sufficient adhesive strength, in recent years, development of a pressure-sensitive adhesive having excellent adhesiveness has been desired.
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、粘着性に優れた粘着剤および粘着性に優れた粘着剤層を有する粘着性フィルムを提供することを課題とする。 This invention is made | formed in view of the said prior art, and makes it a subject to provide the adhesive film which has the adhesive which was excellent in adhesiveness, and the adhesive layer excellent in adhesiveness.
本発明は、
(1) 式(I):
The present invention
(1) Formula (I):
で表わされるアクリロイルオキシ基含有化合物を含有するモノマー成分を重合させてなるポリマーを含有することを特徴とするアクリロイルオキシ基含有化合物系粘着剤、および
(2) 前記(1)に記載のアクリロイルオキシ基含有化合物系粘着剤から形成された粘着剤層をフィルムの片面または両面に有する粘着性フィルム
に関する。
And an acryloyloxy group-containing compound-based pressure-sensitive adhesive comprising a polymer obtained by polymerizing a monomer component containing an acryloyloxy group-containing compound represented by the formula (1): It is related with the adhesive film which has the adhesive layer formed from the containing compound type adhesive on the single side | surface or both surfaces of a film.
本発明のアクリロイルオキシ基含有化合物系粘着剤は、優れた粘着性を発現するという優れた効果を奏する。また、本発明の粘着性フィルムは、本発明のアクリロイルオキシ基含有化合物系粘着剤で構成されているので、優れた粘着性を有する。 The acryloyloxy group-containing compound-based pressure-sensitive adhesive of the present invention has an excellent effect of exhibiting excellent adhesiveness. Moreover, since the adhesive film of this invention is comprised with the acryloyloxy group containing compound type adhesive of this invention, it has the outstanding adhesiveness.
本発明のアクリロイルオキシ基含有化合物系粘着剤は、前記したように、式(I): As described above, the acryloyloxy group-containing compound-based adhesive of the present invention has the formula (I):
で表わされるアクリロイルオキシ基含有化合物を含有するモノマー成分を重合させることによって得られるポリマーを含有することを特徴とする。 It contains the polymer obtained by polymerizing the monomer component containing the acryloyloxy group containing compound represented by these.
式(I)で表わされるアクリロイルオキシ基含有化合物は、工業的に容易に入手することができるものである。また、式(I)で表わされるアクリロイルオキシ基含有化合物は、商業的に容易に入手することができるものであり、例えば、大阪有機化学工業(株)から容易に入手することができる。 The acryloyloxy group-containing compound represented by the formula (I) can be easily obtained industrially. The acryloyloxy group-containing compound represented by the formula (I) can be easily obtained commercially, and can be easily obtained from, for example, Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.
モノマー成分は、式(I)で表わされるアクリロイルオキシ基含有化合物(以下、単に、「アクリロイルオキシ基含有化合物」という)を含有する。モノマー成分におけるアクリロイルオキシ基含有化合物の含有率は、粘着性を向上させる観点から、好ましくは70質量%以上、より好ましくは75質量%以上、さらに好ましくは80質量%以上であり、その上限値は100質量%である。したがって、本発明に用いられるポリマーは、アクリロイルオキシ基含有化合物のホモポリマーであってもよい。 The monomer component contains an acryloyloxy group-containing compound represented by the formula (I) (hereinafter simply referred to as “acryloyloxy group-containing compound”). The content of the acryloyloxy group-containing compound in the monomer component is preferably 70% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, and even more preferably 80% by mass or more, from the viewpoint of improving the adhesiveness. 100% by mass. Therefore, the polymer used in the present invention may be a homopolymer of an acryloyloxy group-containing compound.
モノマー成分には、本発明の目的が阻害されない範囲内でアクリロイルオキシ基含有化合物以外の他のモノマーが含まれていてもよい。モノマー成分における他のモノマーの含有率は、粘着性を向上させる観点から、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下、さらに好ましくは20質量%以下であり、その下限値は0質量%である。 The monomer component may contain a monomer other than the acryloyloxy group-containing compound as long as the object of the present invention is not impaired. The content of other monomers in the monomer component is preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, and still more preferably 20% by mass or less, from the viewpoint of improving the tackiness. %.
アクリロイルオキシ基含有化合物以外の他のモノマーの種類およびその量は、以下に示すように、粘着剤に使用されるポリマーのガラス転移温度が好ましくは0℃以下、より好ましくは−5℃以下、さらに好ましくは−10℃以下となるように選択して用いることが望ましい。 As shown below, the type and amount of other monomers other than the acryloyloxy group-containing compound are such that the glass transition temperature of the polymer used in the pressure-sensitive adhesive is preferably 0 ° C. or lower, more preferably −5 ° C. or lower, It is desirable to select and use so that it may become -10 degrees C or less preferably.
アクリロイルオキシ基含有化合物以外の他のモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、アルキル(メタ)アクリレート、水酸基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、複素環含有ビニルモノマー、ビニルエステルモノマー、芳香族ビニルモノマー、アミド基含有モノマー、イミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、N−アクリロイルモルホリン、ビニルエーテルモノマー、アルキレンオキシド基含有モノマーなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのモノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 Examples of monomers other than the acryloyloxy group-containing compound include (meth) acrylic acid, alkyl (meth) acrylate, hydroxyl group-containing monomer, cyano group-containing monomer, heterocyclic ring-containing vinyl monomer, vinyl ester monomer, and aromatic vinyl monomer. Amide group-containing monomer, imide group-containing monomer, amino group-containing monomer, epoxy group-containing monomer, N-acryloylmorpholine, vinyl ether monomer, alkylene oxide group-containing monomer, etc., but the present invention is limited to such examples. It is not something. These monomers may be used alone or in combination of two or more.
なお、本発明において、「(メタ)アクリル酸」は、「アクリル酸」または「メタクリル酸」を意味するが、アクリル酸およびメタクリル酸は、それぞれ単独で用いてもよく、併用してもよい。「(メタ)アクリレート」は、「アクリレート」または「メタクリレート」を意味するが、アクリレートおよびメタクリレートは、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。また、「(メタ)アクリルアミド」は、「アクリルアミド」または「メタクリルアミド」を意味するが、アクリルアミドおよびメタクリルアミドは、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 In the present invention, “(meth) acrylic acid” means “acrylic acid” or “methacrylic acid”, but acrylic acid and methacrylic acid may be used alone or in combination. “(Meth) acrylate” means “acrylate” or “methacrylate”, and acrylate and methacrylate may be used alone or in combination of two or more. “(Meth) acrylamide” means “acrylamide” or “methacrylamide”, but acrylamide and methacrylamide may be used alone or in combination of two or more.
アルキル(メタ)アクリレートのなかでは、粘着性を向上させる観点から、脂環構造を有していてもよい炭素数1〜14のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートが好ましい。脂環構造を有していてもよい炭素数1〜14のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、n−へキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n−ノニル(メタ)アクリレート、n−デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、n−ドデシル(メタ)アクリレート、n−トリデシル(メタ)アクリレート、n−テトラデシル(メタ)アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのアルキル(メタ)アクリレートは、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。これらのアルキル(メタ)アクリレートのなかでは、粘着性に優れた粘着剤を得る観点から、炭素数1〜4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートが好ましい。 Among the alkyl (meth) acrylates, an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms which may have an alicyclic structure is preferable from the viewpoint of improving the adhesiveness. Examples of the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms which may have an alicyclic structure include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n- Butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate , Isooctyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, n-tridecyl (meth) acrylate, n-tetradecyl (meth) Acu Although the rate and the like, the present invention is not limited only to those exemplified. These alkyl (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more. Among these alkyl (meth) acrylates, alkyl (meth) acrylates having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms are preferable from the viewpoint of obtaining a pressure-sensitive adhesive having excellent adhesiveness.
水酸基含有モノマーとしては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレートなどの炭素数が2〜8のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの水酸基含有モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。これらの水酸基含有モノマーのなかでは、粘着性に優れた粘着剤を得る観点から、炭素数が2〜8のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが好ましく、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートがより好ましい。 Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, and 8-hydroxyoctyl (meta ) A hydroxyalkyl (meth) acrylate having a hydroxyalkyl group having 2 to 8 carbon atoms, such as acrylate, and the like can be mentioned, but the present invention is not limited only to such illustration. These hydroxyl group-containing monomers may be used alone or in combination of two or more. Among these hydroxyl group-containing monomers, a hydroxyalkyl (meth) acrylate having a hydroxyalkyl group having 2 to 8 carbon atoms is preferable from the viewpoint of obtaining a pressure-sensitive adhesive having excellent adhesion, and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate. Is more preferable.
シアノ基含有モノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのシアノ基含有モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、併用してもよい。 Examples of the cyano group-containing monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile, but the present invention is not limited to such examples. These cyano group-containing monomers may be used alone or in combination.
複素環含有ビニルモノマーとしては、例えば、N−ビニル−2−ピロリドン、N−ビニルカプロラクタム、N−ビニルピリジン、N−ビニルピリミジン、N−ビニルピペリドン、N−ビニルピロール、N−ビニルイミダゾール、N−ビニルオキサゾール、N−ビニルピペラジン、(メタ)アクリロイルモルホリンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの複素環含有ビニルモノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、併用してもよい。 Examples of the heterocyclic ring-containing vinyl monomer include N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N-vinylpyridine, N-vinylpyrimidine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, and N-vinyl. Oxazole, N-vinylpiperazine, (meth) acryloylmorpholine, and the like can be mentioned, but the present invention is not limited to such examples. These heterocyclic ring-containing vinyl monomers may be used alone or in combination.
ビニルエステルモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのビニルエステルモノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 Examples of the vinyl ester monomer include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl laurate and the like, but the present invention is not limited to such examples. These vinyl ester monomers may be used alone or in combination of two or more.
芳香族ビニルモノマーとしては、例えば、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系モノマーなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの芳香族ビニルモノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene monomers such as styrene, chlorostyrene, chloromethylstyrene, and α-methylstyrene. However, the present invention is not limited to such examples. These aromatic vinyl monomers may be used alone or in combination of two or more.
アミド基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリルアミド、ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−ビニルピロリドン、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N’−メチレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジアセトン(メタ)アクリルアミドなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのアミド基含有モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 Examples of the amide group-containing monomer include (meth) acrylamide, diethyl (meth) acrylamide, N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, and N, N′-. Examples include methylene bis (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, and diacetone (meth) acrylamide, but the present invention is not limited to such examples. These amide group-containing monomers may be used alone or in combination of two or more.
イミド基含有モノマーとしては、例えば、シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、イタコンイミドなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのイミド基含有モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 Examples of the imide group-containing monomer include cyclohexylmaleimide, isopropylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, and itaconimide, but the present invention is not limited to such examples. These imide group-containing monomers may be used alone or in combination of two or more.
アミノ基含有モノマーとしては、例えば、アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのアミノ基含有モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 Examples of the amino group-containing monomer include aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, and the like. It is not limited to illustration only. These amino group-containing monomers may be used alone or in combination of two or more.
エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、メチルグリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのエポキシ基含有モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 Examples of the epoxy group-containing monomer include glycidyl (meth) acrylate, methyl glycidyl (meth) acrylate, and allyl glycidyl ether, but the present invention is not limited to such examples. These epoxy group-containing monomers may be used alone or in combination of two or more.
ビニルエーテルモノマーとしては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのビニルエーテルモノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 Examples of the vinyl ether monomer include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, and the like, but the present invention is not limited to such examples. These vinyl ether monomers may be used alone or in combination of two or more.
アルキレンオキシド基含有モノマーとしては,例えば、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリブチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール−ポリブチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ブトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのアルキレンオキシド基含有モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 Examples of the alkylene oxide group-containing monomer include polyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol-polypropylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol-polybutylene glycol (meth) acrylate, and polypropylene glycol-polybutylene. Glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolyethyleneglycol (meth) acrylate, butoxypolyethyleneglycol (meth) acrylate, octoxypolyethyleneglycol (meth) acrylate, lauroxypolyethyleneglycol (meth) acrylate, stearoxy Polyethylene glycol (meth) acrylate Phenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, methoxy polypropylene glycol (meth) acrylate, octoxypolyethylene glycol - and polypropylene glycol (meth) acrylate, the present invention is not limited only to those exemplified. These alkylene oxide group-containing monomers may be used alone or in combination of two or more.
モノマー成分のなかでは、粘着性に優れた粘着剤を得る観点から、アクリロイルオキシ基含有化合物50〜100質量%、炭素数1〜4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート0〜30質量%および炭素数が2〜8のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート0〜30質量%を含有するモノマー成分が好ましく、アクリロイルオキシ基含有化合物60〜100質量%、炭素数1〜4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート0〜20質量%および2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート0〜20質量%を含有するモノマー成分がより好ましい。 Among the monomer components, from the viewpoint of obtaining a pressure-sensitive adhesive having excellent adhesion, 50 to 100% by mass of an acryloyloxy group-containing compound, 0 to 30% by mass of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and A monomer component containing 0 to 30% by mass of a hydroxyalkyl (meth) acrylate having a hydroxyalkyl group having 2 to 8 carbon atoms is preferred, an acryloyloxy group-containing compound of 60 to 100% by mass, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. A monomer component containing 0 to 20% by mass of alkyl (meth) acrylate having 0 and 0 to 20% by mass of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is more preferable.
本発明のアクリロイルオキシ基含有化合物系粘着剤に用いられるポリマーは、架橋構造を有していてもよい。架橋構造を有するポリマーは、例えば、ポリマーの原料として用いられるモノマー成分に架橋剤を含有させ、架橋剤を含有るモノマー成分を重合させることによって得ることができる。 The polymer used for the acryloyloxy group-containing compound-based pressure-sensitive adhesive of the present invention may have a crosslinked structure. A polymer having a crosslinked structure can be obtained, for example, by allowing a monomer component used as a raw material of the polymer to contain a crosslinking agent and polymerizing the monomer component containing the crosslinking agent.
架橋剤としては、例えば、多官能モノマーなどが挙げられる。多官能モノマーとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート;シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート;2,4−トリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族イソシアネ−ト;N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシレンジアミン、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンなどのエポキシ化合物;エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの複数の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する(メタ)アクリロイルオキシ基含有化合物;ジビニルベンゼン、N,N’−メチレンビスアクリルアミドなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの多官能モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 Examples of the crosslinking agent include polyfunctional monomers. Examples of the polyfunctional monomer include aliphatic polyisocyanates such as trimethylene diisocyanate, butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate; alicyclic isocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate and isophorone diisocyanate; 2,4-tolylene diisocyanate , 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, and the like; N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine, 1,3-bis (N, N-diglycidyl) Epoxy compounds such as aminomethyl) cyclohexane; ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate Plural such as relate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6 hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate The (meth) acryloyloxy group-containing compound having (meth) acryloyloxy group; divinylbenzene, N, N′-methylenebisacrylamide, and the like are exemplified, but the present invention is not limited to such examples. These polyfunctional monomers may be used alone or in combination of two or more.
モノマー成分における多官能モノマーの含有率は、架橋構造を十分に形成させる観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上、さらに好ましくは0.5質量%以上であり、粘着剤の凝集力を高める観点から、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下である。 The content of the polyfunctional monomer in the monomer component is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, and further preferably 0.5% by mass or more from the viewpoint of sufficiently forming a crosslinked structure. From the viewpoint of increasing the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive, it is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less.
また、本発明のアクリロイルオキシ基含有化合物系粘着剤に用いられるポリマーの分子量を調整するために、連鎖移動剤を適量でモノマー成分に含有させてもよい。連鎖移動剤としては、例えば、ラウリルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、チオグリセロールなどのチオール基含有化合物、次亜リン酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウムなどの無機塩などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。モノマー成分100質量部あたりの連鎖移動剤の量は、通常、0.01〜10質量部程度である。 Moreover, in order to adjust the molecular weight of the polymer used for the acryloyloxy group-containing compound-based pressure-sensitive adhesive of the present invention, a chain transfer agent may be contained in an appropriate amount in the monomer component. Examples of the chain transfer agent include thiol group-containing compounds such as lauryl mercaptan, dodecyl mercaptan, and thioglycerol, and inorganic salts such as sodium hypophosphite and sodium hydrogen sulfite. It is not limited. The amount of the chain transfer agent per 100 parts by mass of the monomer component is usually about 0.01 to 10 parts by mass.
モノマー成分を重合させる方法としては、例えば、塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。 Examples of the method for polymerizing the monomer component include a bulk polymerization method, a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, and the like, but the present invention is not limited to such examples.
モノマー成分を溶液重合法によって重合させる場合には、溶媒を用いることができる。溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコールなどのアルコール系溶媒;ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、デカン、流動パラフィンなどの炭化水素系溶媒;ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒;アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶媒;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶媒;塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素などの塩化物系溶媒;ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの溶媒は、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 When the monomer component is polymerized by a solution polymerization method, a solvent can be used. Examples of the solvent include alcohol solvents such as methanol, ethanol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, and butyl alcohol; hydrocarbon solvents such as hexane, heptane, octane, isooctane, decane, and liquid paraffin; dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, and the like. Ether solvents such as acetone and methyl ethyl ketone; ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate; chloride solvents such as methylene chloride, chloroform and carbon tetrachloride; dimethylformamide, diethylformamide and dimethyl Examples thereof include sulfoxide and dioxane, but the present invention is not limited to such examples. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
溶媒の量は、モノマー成分の組成、溶媒の種類などによって異なるので一概には限定することができないが、通常、モノマー成分100質量部あたり100〜1000質量部程度である。 Since the amount of the solvent varies depending on the composition of the monomer component, the type of the solvent, and the like, it cannot be generally limited, but is usually about 100 to 1000 parts by mass per 100 parts by mass of the monomer component.
モノマー成分を重合させる際には、重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、例えば、光重合開始剤、熱重合開始剤などが挙げられる。なお、重合開始剤のなかには、光重合開始剤および熱重合開始剤のいずれでも使用することができるものがある。当該重合開始剤は、光重合開始剤および熱重合開始剤のいすせれとしても使用することができる。 When the monomer component is polymerized, a polymerization initiator can be used. Examples of the polymerization initiator include a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator. Some of the polymerization initiators can be used as either a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator. The polymerization initiator can also be used as a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator.
光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 Examples of the photopolymerization initiator include acetophenone photopolymerization initiator, benzyl photopolymerization initiator, benzoin photopolymerization initiator, benzoin ether photopolymerization initiator, benzophenone photopolymerization initiator, and ketal photopolymerization initiator. Agents, α-ketol photopolymerization initiators, thioxanthone photopolymerization initiators, and the like, but the present invention is not limited to such examples. These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、4−tert−ブチル−ジクロロアセトフェノン、4−フェノキシジクロロアセトフェノン、メトキシアセトフェノンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのアセトフェノン系光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 Examples of the acetophenone-based photopolymerization initiator include acetophenone, 4-tert-butyl-dichloroacetophenone, 4-phenoxydichloroacetophenone, methoxyacetophenone, and the like, but the present invention is not limited to such examples. . These acetophenone photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジル、4,4’−ジメトキシベンジルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのベンジル系光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 Examples of the benzyl photopolymerization initiator include benzyl and 4,4'-dimethoxybenzyl, but the present invention is not limited to such examples. These benzyl photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。ベンゾイン系光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 Examples of the benzoin-based photopolymerization initiator include benzoin, but the present invention is not limited to such examples. The benzoin photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのベンゾインエーテル系光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 Examples of the benzoin ether photopolymerization initiator include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether, but the present invention is not limited to such examples. Absent. These benzoin ether photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、3,3’−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのベンゾフェノン系光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 Examples of the benzophenone-based photopolymerization initiator include benzophenone, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, and polyvinyl benzophenone, but the present invention is not limited to such examples. These benzophenone-based photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
ケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタールなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。ケタール系光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 Examples of the ketal photopolymerization initiator include benzyl dimethyl ketal and the like, but the present invention is not limited to such examples. The ketal photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
α−ケトール系光重合開始剤としては、例えば、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン、1−[4−(2−ヒドロキシエチル)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのα−ケトール系光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 Examples of the α-ketol photopolymerization initiator include 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 1- [4- (2-hydroxyethyl) -phenyl] -2-hydroxy-2-methylpropane-1- Although ON etc. are mentioned, this invention is not limited only to this illustration. These α-ketol photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのチオキサントン系光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 Examples of the thioxanthone photopolymerization initiator include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, Examples include 2,4-diisopropylthioxanthone and dodecylthioxanthone, but the present invention is not limited to such examples. These thioxanthone photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
熱重合開始剤としては、例えば、アゾジイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオン酸)ジメチル、2,2’−アゾビス−2−メチルブチロニトリル、4,4’−アゾビス−4−シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2’−アゾビス[2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2−アゾビス(N,N’−ジメチレンイソブチルアミジン)ジヒドロクロライドなどのアゾ系重合開始剤;ジイソブチリルパーオキサイド、tert−ブチルパーオキシピバレート、ジベンゾイルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、過酸化ラウロイルなどの過酸化物系重合開始剤;レドックス系重合開始剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの熱重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 Examples of the thermal polymerization initiator include azodiisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2-methylpropionic acid) dimethyl, 2,2′-azobis-2-methylbutyronitrile, 4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid, azobisisovaleronitrile, 2, 2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (5-methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis (2-methyl) Propionamidine) disulfate, 2,2-azobis (N, N'-dimethyleneisobutylamidine) dihydrochloride and other azo polymerization initiators Examples include peroxide-based polymerization initiators such as diisobutyryl peroxide, tert-butylperoxypivalate, dibenzoyl peroxide, dibenzoyl peroxide, lauroyl peroxide; and redox-based polymerization initiators. However, the present invention is not limited to such examples. These thermal polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
重合開始剤の量は、当該重合開始剤の種類などによって異なるので一概には決定することができないが、通常、モノマー成分100質量部あたり、好ましくは0.01〜15質量部、より好ましくは0.5〜10質量部である。 Since the amount of the polymerization initiator varies depending on the type of the polymerization initiator and the like, it cannot be determined unconditionally. However, usually, it is preferably 0.01 to 15 parts by mass, more preferably 0 per 100 parts by mass of the monomer component. 5 to 10 parts by mass.
モノマー成分を重合させる際の雰囲気は、特に限定がなく、大気であってもよく、あるいは窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガスであってもよい。 The atmosphere for polymerizing the monomer component is not particularly limited, and may be air or an inert gas such as nitrogen gas or argon gas.
モノマー成分の重合温度は、特に限定がなく、通常、5〜80℃程度の温度であることが好ましい。モノマー成分の重合に要する時間は、重合条件などによって異なるので一概には決定することができないことから任意である。重合反応は、通常、残存するモノマーの量が10質量%以下になった時点で、任意に終了することができる。なお、残存するモノマーの量は、例えば、シュウ素をモノマーの二重結合に付加し、二重結合の含量を測定することによって決定することができる。 The polymerization temperature of the monomer component is not particularly limited, and is usually preferably about 5 to 80 ° C. Since the time required for the polymerization of the monomer component varies depending on the polymerization conditions and the like, it cannot be determined unconditionally and is arbitrary. Usually, the polymerization reaction can be arbitrarily terminated when the amount of the remaining monomer is 10% by mass or less. The amount of the remaining monomer can be determined, for example, by adding oxalic acid to the double bond of the monomer and measuring the double bond content.
以上のようにしてモノマー成分を重合させることにより、ポリマーが得られる。ポリマーの重量平均分子量は、粘着剤の凝集力を高める観点から、好ましくは10万以上、より好ましくは20万以上、さらに好ましくは30万以上であり、粘着剤の塗工性を向上させる観点から、好ましくは500万以下、より好ましくは400万以下、さらに好ましくは300万である。なお、モノマー成分に架橋剤が含まれている場合には、得られるポリマーは架橋構造を有することから、ポリマーの重量平均分子量を測定することが困難である。 A polymer is obtained by polymerizing the monomer component as described above. The weight average molecular weight of the polymer is preferably 100,000 or more, more preferably 200,000 or more, and still more preferably 300,000 or more from the viewpoint of increasing the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive, from the viewpoint of improving the coating property of the pressure-sensitive adhesive. , Preferably it is 5 million or less, More preferably, it is 4 million or less, More preferably, it is 3 million. When the monomer component contains a cross-linking agent, the polymer obtained has a cross-linked structure, so it is difficult to measure the weight average molecular weight of the polymer.
なお、本発明において、ポリマーの重量平均分子量は、東ソー製、商品名:HLC−8220 GPCシステム(カラム:TSGgel G−4000HXLおよびTSGgel G−2000HXL)を用いてポリスチレン換算で測定したときの値である。 In addition, in this invention, the weight average molecular weight of a polymer is a value when measured by polystyrene conversion using the Tosoh make, brand name: HLC-8220 GPC system (column: TSGgel G-4000HXL and TSGgel G-2000HXL). .
ポリマーのガラス転移温度は、粘着性を向上させる観点から、好ましくは0℃以下、より好ましくは−5℃以下、さらに好ましくは−10℃以下であり、粘着剤の流動性を抑制する観点から、−50℃以上、より好ましくは−40℃以上、さらに好ましくは−30℃以上である。ポリマーのガラス転移温度は、モノマー成分の組成を調整することによって容易に調節することができる。 The glass transition temperature of the polymer is preferably 0 ° C. or less, more preferably −5 ° C. or less, and still more preferably −10 ° C. or less from the viewpoint of improving the adhesiveness, and from the viewpoint of suppressing the fluidity of the adhesive. It is −50 ° C. or higher, more preferably −40 ° C. or higher, and further preferably −30 ° C. or higher. The glass transition temperature of the polymer can be easily adjusted by adjusting the composition of the monomer component.
本発明において、ポリマーのガラス転移温度は、示差走査熱量計〔(株)リガク製、品番:DSC8230〕を用い、サンプル(ポリマー)7mgをアルミニウムパンに載せ、対照用に酸化アルミニウム7mgをアルミニウムパンに載せ、それぞれオーブンの指定位置に配置し、測定開始温度30℃にて昇温速度10℃/minで100℃まで加熱し、当該温度で10分間保持し、冷却速度10℃/minで−100℃まで冷却し、当該温度で10分間保持した後、示差走査熱量の測定を開始し、昇温速度10℃/minで−100℃から100℃まで加熱したときに測定された値である。なお、示差走査熱量の測定後、オーブンは室温に冷却する。 In the present invention, the glass transition temperature of the polymer is determined by using a differential scanning calorimeter [manufactured by Rigaku Corporation, product number: DSC8230], placing 7 mg of the sample (polymer) on an aluminum pan and 7 mg of aluminum oxide on the aluminum pan for control. Each is placed at a designated position in the oven, heated to 100 ° C. at a temperature start rate of 30 ° C. at a rate of temperature increase of 10 ° C./min, held at that temperature for 10 minutes, and −100 ° C. at a cooling rate of 10 ° C./min. It is a value measured when the measurement of the differential scanning calorific value is started and heated from −100 ° C. to 100 ° C. at a temperature rising rate of 10 ° C./min. Note that the oven is cooled to room temperature after measurement of the differential scanning calorific value.
ポリマーのガラス転移温度の一例を挙げれば、例えば、アクリロイルオキシ基含有化合物のホモポリマーのガラス転移温度は−37℃であり、ブチルアクリレートのホモポリマーのガラス転移温度は−54℃であり、n−オクチルアクリレートのホモポリマーのガラス転移温度は−71℃であり、イソデシルアクリレートのホモポリマーのガラス転移温度は−62℃であり、ラウリルアクリレートのホモポリマーのガラス転移温度は−23℃であり、イソノニルアクリレートのホモポリマーのガラス転移温度は−71℃であり、2−エチルヘキシルアクリレートのホモポリマーのガラス転移温度は−70℃であり、イソオクチルアクリレートのホモポリマーのガラス転移温度は−70℃である。 As an example of the glass transition temperature of the polymer, for example, the glass transition temperature of the homopolymer of the acryloyloxy group-containing compound is -37 ° C, the glass transition temperature of the homopolymer of butyl acrylate is -54 ° C, and n- The glass transition temperature of the homopolymer of octyl acrylate is −71 ° C., the glass transition temperature of the homopolymer of isodecyl acrylate is −62 ° C., the glass transition temperature of the homopolymer of lauryl acrylate is −23 ° C., Nonyl acrylate homopolymer has a glass transition temperature of −71 ° C., 2-ethylhexyl acrylate homopolymer has a glass transition temperature of −70 ° C., and isooctyl acrylate homopolymer has a glass transition temperature of −70 ° C. .
以上のようにしてモノマー成分を重合させることによってポリマーを得ることができる。当該ポリマーは、そのままの状態で用いてもよく、例えば、未反応モノマーなどを除去するために、蒸留、抽出などの精製方法によって精製してもよい。 A polymer can be obtained by polymerizing the monomer component as described above. The polymer may be used as it is. For example, in order to remove unreacted monomers, the polymer may be purified by a purification method such as distillation or extraction.
モノマー成分を重合させることによって得られたポリマーは、そのままの状態で粘着剤として用いることができる。例えば、モノマー成分を塊状重合法によって重合させた場合には、得られたポリマーを粘着剤として用いることができ、モノマー成分を溶液重合法によって重合させた場合には、得られた溶液重合の反応溶液を粘着剤として用いることができ、モノマー成分を乳化重合法によって重合させた場合には、得られた乳化重合の反応溶液を粘着剤として用いることができる。 The polymer obtained by polymerizing the monomer component can be used as an adhesive as it is. For example, when the monomer component is polymerized by a bulk polymerization method, the obtained polymer can be used as an adhesive, and when the monomer component is polymerized by a solution polymerization method, the obtained solution polymerization reaction The solution can be used as a pressure-sensitive adhesive, and when the monomer component is polymerized by an emulsion polymerization method, the resulting emulsion polymerization reaction solution can be used as the pressure-sensitive adhesive.
なお、本発明のアクリロイルオキシ基含有化合物系粘着剤には、必要により、溶媒、添加剤などを適量で添加してもよい。添加剤としては、例えば、顔料などの着色剤、界面活性剤、可塑剤、粘着付与剤、レベリング剤、酸化防止剤、腐食防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリンング剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。 In addition, you may add a solvent, an additive, etc. in a proper quantity to the acryloyloxy group containing compound type adhesive of this invention as needed. Examples of additives include colorants such as pigments, surfactants, plasticizers, tackifiers, leveling agents, antioxidants, corrosion inhibitors, light stabilizers, ultraviolet absorbers, polymerization inhibitors, and silane coupling agents. The present invention is not limited to only such examples.
本発明のアクリロイルオキシ基含有化合物系粘着剤における固形分の含有率は、生産性を向上させる観点から、好ましくは20質量%以上、より好ましくは30質量%以上であり、塗工性を向上させる観点から、好ましくは80質量%以下、より好ましくは70質量%以下である。本発明のアクリロイルオキシ基含有化合物系粘着剤における樹脂固形分の含有率は、当該粘着剤に含まれる溶媒量などを調整することによって調節することができる。溶媒としては、モノマー成分を溶液重合させる際に用いられる溶媒と同様のものを例示することができる。 From the viewpoint of improving productivity, the solid content in the acryloyloxy group-containing compound-based pressure-sensitive adhesive of the present invention is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, which improves coatability. From the viewpoint, it is preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less. The resin solid content in the acryloyloxy group-containing compound-based pressure-sensitive adhesive of the present invention can be adjusted by adjusting the amount of solvent contained in the pressure-sensitive adhesive. As a solvent, the thing similar to the solvent used when carrying out solution polymerization of a monomer component can be illustrated.
以上のようにして得られる本発明のアクリロイルオキシ基含有化合物系粘着剤は、粘着性に優れていることから、例えば、粘着性フィルム、マスキングテープなどの用途に使用することが期待されるものである。なお、本明細書において、粘着性フィルムは、粘着性シートと同義の用語であり、粘着性シートを包含する概念のものである。 Since the acryloyloxy group-containing compound-based pressure-sensitive adhesive of the present invention obtained as described above is excellent in adhesiveness, it is expected to be used for applications such as adhesive films and masking tapes. is there. In the present specification, the adhesive film is a term having the same meaning as the adhesive sheet, and is a concept including the adhesive sheet.
本発明の粘着性フィルムは、前記粘着剤から形成された粘着剤層をフィルムの片面または両面に形成されせることによって得ることができる。 The pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be obtained by forming a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive on one or both sides of the film.
フィルム上に粘着剤層を形成させる方法としては、例えば、粘着剤をフィルム上に塗布し、必要により乾燥させることにより、粘着剤層をフィルム上に形成させる方法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。フィルム上に粘着剤を塗工する方法としては、例えば、ロールコート法、スプレーコート法、フローコート法、ディッピング法、グラビアコート法、リバースコート法、ロールブラッシュ法、エアーナイフコート法、ダイコーター法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。 Examples of the method for forming the pressure-sensitive adhesive layer on the film include a method for forming the pressure-sensitive adhesive layer on the film by applying the pressure-sensitive adhesive on the film and drying it as necessary. However, the present invention is not limited to such examples. Examples of methods for applying the adhesive on the film include a roll coating method, a spray coating method, a flow coating method, a dipping method, a gravure coating method, a reverse coating method, a roll brush method, an air knife coating method, and a die coater method. However, the present invention is not limited to such examples.
粘着剤層の乾燥後の厚さは、特に限定されないが、通常、好ましくは3〜100μm、より好ましくは5〜50μmである。 Although the thickness after drying of an adhesive layer is not specifically limited, Usually, it is preferably 3-100 micrometers, More preferably, it is 5-50 micrometers.
フィルムとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマーなどのポリオレフィン系樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂フィルム、ナイロン6、ナイロン6,6などのポリアミド系樹脂フィルム、アクリル系樹脂フィルム、ポリスチレン系樹脂フィルム、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルム、ポリカーボネート系樹脂フィルムなどの樹脂フィルムなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。 Examples of the film include polyolefin resin films such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, and ethylene-vinyl acetate copolymer, polyester resin films such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, and polyamides such as nylon 6 and nylon 6,6. Although resin films, such as a resin film, an acrylic resin film, a polystyrene resin film, a polyvinyl chloride resin film, and a polycarbonate resin film, are mentioned, this invention is not limited only to this illustration.
フィルムの厚さは、当該フィルムの種類、用途などによって異なるので一概には決定することができないが、通常、好ましくは5〜200μm程度、より好ましくは10〜125μm程度、さらに好ましくは20〜100μm程度である。 The thickness of the film cannot be determined unconditionally because it varies depending on the type and use of the film, but is usually preferably about 5 to 200 μm, more preferably about 10 to 125 μm, and still more preferably about 20 to 100 μm. It is.
なお、フィルムの表面には、粘着剤層とフィルムとの離型性を向上させる観点から、例えば、シリコーン系離型剤、フッ素系離型剤、脂肪酸アミド系離型剤などの離型剤が塗布されていてもよく、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの表面処理が施されていてもよい。 In addition, from the viewpoint of improving the release property between the pressure-sensitive adhesive layer and the film, a release agent such as a silicone release agent, a fluorine release agent, or a fatty acid amide release agent is provided on the surface of the film. It may be applied and may be subjected to surface treatment such as corona treatment, plasma treatment, or ultraviolet treatment.
また、形成された粘着剤層の表面には、必要により、粘着剤層の表面を保護するためのセパレーターが形成されていてもよい。 Moreover, the separator for protecting the surface of an adhesive layer may be formed in the surface of the formed adhesive layer as needed.
セパレーターとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムなどのポリオレフィン系樹脂フィルム、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルムなどのポリエステル系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、エチレン−酢酸ビニルコポリマーからなるフィルムなどの樹脂フィルム;紙などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。セパレーターの厚さは、特に限定されないが、通常、5〜200μm程度であることが好ましく、10〜100μm程度であることがより好ましい。また、セパレーターには、必要により、離型剤が塗布されていてもよく、防汚処理、帯電防止処理などの処理が施されていてもよい。 Examples of separators include polyolefin resin films such as polyethylene films and polypropylene films, polyvinyl chloride resin films, polyethylene terephthalate films, polyester resin films such as polybutylene terephthalate films, polyurethane resin films, and ethylene-vinyl acetate copolymers. A resin film such as a film made of; paper, etc. can be mentioned, but the present invention is not limited to such illustration. Although the thickness of a separator is not specifically limited, Usually, it is preferable that it is about 5-200 micrometers, and it is more preferable that it is about 10-100 micrometers. Moreover, a release agent may be applied to the separator as necessary, and a treatment such as an antifouling treatment or an antistatic treatment may be applied.
以上のようにして得られる本発明の粘着性フィルムは、本発明のアクリロイルオキシ基含有化合物系粘着剤から形成された粘着剤層を有することから、粘着性に優れている。 Since the pressure-sensitive adhesive film of the present invention obtained as described above has a pressure-sensitive adhesive layer formed from the acryloyloxy group-containing compound pressure-sensitive adhesive of the present invention, it is excellent in pressure-sensitive adhesiveness.
次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例のみに限定されるものではない。 Next, the present invention will be described in more detail based on examples. However, the present invention is not limited to such examples.
実施例1
500mL容のフラスコ内に式(I)で表わされるアクリロイルオキシ基含有化合物100gおよび重合開始剤として2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン〔BASFジャパン(株)製、商品名:DAROCUR1173〕10gを入れ、均一な組成となるように混合することにより、モノマー成分を得た。
Example 1
In a 500 mL flask, 100 g of an acryloyloxy group-containing compound represented by the formula (I) and 10 g of 2-hydroxy-2-methylpropiophenone [manufactured by BASF Japan Ltd., trade name: DAROCUR1173] as a polymerization initiator are placed. The monomer component was obtained by mixing so as to obtain a uniform composition.
前記で得られたモノマー成分をバーコーターNo.10でポリエステル板上に厚さが20μm程度となるように塗布した後、形成された塗膜上に長方形状のポリエステルフィルム(縦:300mm、横:24mm、厚さ:125μm)を載置して塗膜に密着させ、紫外線露光機〔アイグラフィックス(株)製、商品名:UB031-5BM〕を用いて紫外線を露光量6000mJ/cm2にて照射することにより、モノマー成分を重合させ、一方表面に粘着剤層を有する粘着シートを得た。なお、前記モノマー成分を重合させることによって得られたポリマーのガラス転移温度を別途測定したところ、当該ガラス転移温度は、−37℃であった。 After the monomer component obtained above was applied on a polyester plate with a bar coater No. 10 so that the thickness was about 20 μm, a rectangular polyester film (length: 300 mm, width: on the formed coating film) 24 mm, thickness: 125 μm) was placed in close contact with the coating film, and ultraviolet rays were applied at an exposure amount of 6000 mJ / cm 2 using an ultraviolet exposure machine (product name: UB031-5BM, manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.). By irradiation, a monomer component was polymerized, and a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on one surface was obtained. In addition, when the glass transition temperature of the polymer obtained by superposing | polymerizing the said monomer component was measured separately, the said glass transition temperature was -37 degreeC.
次に、前記で得られた粘着シートを室温(約25℃)下で大気中にて24時間放置した後、室温(約25℃)、相対湿度30%の大気中にて引張試験機〔(株)島津製作所製、商品名:オートグラフAG−I〕を用いて剥離速度300mm/minにてポリエステルフィルムを180°剥離させ、ポリエステルフィルムが剥離するときの剥離強度を測定した。その結果、剥離強度は、88mN/24mmであった。 Next, the pressure-sensitive adhesive sheet obtained as described above was allowed to stand in the atmosphere at room temperature (about 25 ° C.) for 24 hours, and then was subjected to a tensile tester [( Using a Shimadzu Corporation product name: Autograph AG-I], the polyester film was peeled 180 ° at a peeling speed of 300 mm / min, and the peel strength when the polyester film peeled was measured. As a result, the peel strength was 88 mN / 24 mm.
比較例1
実施例1において、式(I)で表わされるアクリロイルオキシ基含有化合物100gの代わりにn−オクチルアクリレート100gを用いたこと以外は、実施例1と同様にして一方表面に粘着剤層を有する粘着シートを作製し、剥離強度を実施例1と同様にして測定した。その結果、剥離強度は、70mN/24mmであった。なお、n−オクチルアクリレートのホモポリマーのガラス転移温度を別途測定したところ、当該ガラス転移温度は、−71℃であった。
Comparative Example 1
In Example 1, a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on one surface in the same manner as in Example 1 except that 100 g of n-octyl acrylate was used instead of 100 g of the acryloyloxy group-containing compound represented by the formula (I). The peel strength was measured in the same manner as in Example 1. As a result, the peel strength was 70 mN / 24 mm. In addition, when the glass transition temperature of the homopolymer of n-octyl acrylate was separately measured, the glass transition temperature was -71 ° C.
比較例2
実施例1において、式(I)で表わされるアクリロイルオキシ基含有化合物100gの代わりにイソデシルアクリレート100gを用いたこと以外は、実施例1と同様にして一方表面に粘着剤層を有する粘着シートを作製し、剥離強度を実施例1と同様にして測定したところ、当該剥離強度は、61mN/24mmであった。なお、イソデシルアクリレートのホモポリマーのガラス転移温度を別途測定したところ、当該ガラス転移温度は、−62℃であった。
Comparative Example 2
In Example 1, except that 100 g of isodecyl acrylate was used instead of 100 g of the acryloyloxy group-containing compound represented by the formula (I), a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on one surface was obtained in the same manner as in Example 1. The peel strength was measured in the same manner as in Example 1, and the peel strength was 61 mN / 24 mm. In addition, when the glass transition temperature of the homopolymer of isodecyl acrylate was separately measured, the glass transition temperature was -62 ° C.
比較例3
実施例1において、式(I)で表わされるアクリロイルオキシ基含有化合物100gの代わりにラウリルアクリレート100gを用いたこと以外は、実施例1と同様にして一方表面に粘着剤層を有する粘着シートを作製し、剥離強度を実施例1と同様にして測定したところ、当該剥離強度は、51mN/24mmであった。なお、ラウリルアクリレートのホモポリマーのガラス転移温度を別途測定したところ、当該ガラス転移温度は、−23℃であった。
Comparative Example 3
In Example 1, a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on one surface was prepared in the same manner as in Example 1 except that 100 g of lauryl acrylate was used instead of 100 g of the acryloyloxy group-containing compound represented by the formula (I). When the peel strength was measured in the same manner as in Example 1, the peel strength was 51 mN / 24 mm. In addition, when the glass transition temperature of the homopolymer of lauryl acrylate was separately measured, the glass transition temperature was −23 ° C.
比較例4
実施例1において、式(I)で表わされるアクリロイルオキシ基含有化合物100gの代わりにイソノニルアクリレート100gを用いたこと以外は、実施例1と同様にして一方表面に粘着剤層を有する粘着シートを作製し、剥離強度を実施例1と同様にして測定したところ、当該剥離強度は、43mN/24mmであった。なお、イソノニルアクリレートのホモポリマーのガラス転移温度を別途測定したところ、当該ガラス転移温度は、−71℃であった。
Comparative Example 4
In Example 1, except that 100 g of isononyl acrylate was used instead of 100 g of the acryloyloxy group-containing compound represented by the formula (I), a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on one surface was obtained in the same manner as in Example 1. When the peel strength was measured in the same manner as in Example 1, the peel strength was 43 mN / 24 mm. In addition, when the glass transition temperature of the homopolymer of isononyl acrylate was separately measured, the glass transition temperature was -71 ° C.
比較例5
実施例1において、式(I)で表わされるアクリロイルオキシ基含有化合物100gの代わりに2−エチルヘキシルアクリレート100gを用いたこと以外は、実施例1と同様にして一方表面に粘着剤層を有する粘着シートを作製し、剥離強度を実施例1と同様にして測定したところ、当該剥離強度は、47mN/24mmであった。なお、2−エチルヘキシルアクリレートのホモポリマーのガラス転移温度を別途測定したところ、当該ガラス転移温度は、−70℃であった。
Comparative Example 5
In Example 1, a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on one surface in the same manner as in Example 1 except that 100 g of 2-ethylhexyl acrylate was used instead of 100 g of the acryloyloxy group-containing compound represented by the formula (I) Was prepared and the peel strength was measured in the same manner as in Example 1. The peel strength was 47 mN / 24 mm. In addition, when the glass transition temperature of the homopolymer of 2-ethylhexyl acrylate was separately measured, the glass transition temperature was -70 ° C.
比較例6
実施例1において、式(I)で表わされるアクリロイルオキシ基含有化合物100gの代わりにイソオクチルアクリレート100gを用いたこと以外は、実施例1と同様にして一方表面に粘着剤層を有する粘着シートを作製し、剥離強度を実施例1と同様にして測定したところ、当該剥離強度は、37mN/24mmであった。なお、イソオクチルアクリレートのホモポリマーのガラス転移温度を別途測定したところ、当該ガラス転移温度は、−70℃であった。
Comparative Example 6
In Example 1, except that 100 g of isooctyl acrylate was used instead of 100 g of the acryloyloxy group-containing compound represented by the formula (I), a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on one surface was obtained in the same manner as in Example 1. The peel strength was measured in the same manner as in Example 1, and the peel strength was 37 mN / 24 mm. In addition, when the glass transition temperature of the homopolymer of isooctyl acrylate was separately measured, the glass transition temperature was -70 ° C.
実施例1および比較例1〜6の結果から、実施例1で得られた粘着シートは、
モノマー成分に式(I)で表わされるアクリロイルオキシ基含有化合物が用いられていることから、比較例1〜6で得られた粘着シートと対比して、剥離強度に格段に優れていることがわかる。
From the results of Example 1 and Comparative Examples 1 to 6, the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Example 1 is
Since the acryloyloxy group-containing compound represented by the formula (I) is used as the monomer component, it can be seen that the peel strength is remarkably superior to the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Comparative Examples 1 to 6. .
実施例2
500mL容のフラスコ内に式(I)で表わされるアクリロイルオキシ基含有化合物30gおよびメチルエチルケトン70gを入れ、フラスコの内部を十分に窒素ガスで置換した後、アゾイソブチロニトリル1.5gをフラスコ内に添加し、窒素ガス雰囲気中で50℃にて2日間熱重合反応を行なった。得られた重合反応溶液を粘着剤として用いた。
Example 2
Into a 500 mL flask, 30 g of an acryloyloxy group-containing compound represented by the formula (I) and 70 g of methyl ethyl ketone were placed, and the inside of the flask was sufficiently replaced with nitrogen gas, and then 1.5 g of azoisobutyronitrile was placed in the flask. Then, a thermal polymerization reaction was performed at 50 ° C. for 2 days in a nitrogen gas atmosphere. The obtained polymerization reaction solution was used as an adhesive.
次に、前記で得られた粘着剤をバーコーターNo.10でポリエステル板上に乾燥後の厚さが10μm程度となるように塗布した後、55℃の温度で減圧乾燥を2時間行なうことにより、形成された粘着剤層に含まれている溶媒(メチルエチルケトン)を揮散除去した。その後、形成された塗膜上に長方形状のポリエステルフィルム(縦:300mm、横:24mm、厚さ:125μm)を載置して密着させることにより、一方表面に粘着剤層を有する粘着シートを得た。なお、粘着剤層に含まれるポリマーの重量平均分子量は33000であり、当該ポリマーのガラス転移温度は−37℃であった。 Next, the pressure-sensitive adhesive obtained above was applied to a polyester plate with a bar coater No. 10 so that the thickness after drying was about 10 μm, and then dried under reduced pressure at a temperature of 55 ° C. for 2 hours. The solvent (methyl ethyl ketone) contained in the formed pressure-sensitive adhesive layer was volatilized and removed. Thereafter, a rectangular polyester film (length: 300 mm, width: 24 mm, thickness: 125 μm) is placed on and closely adhered to the formed coating film to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on one surface. It was. The weight average molecular weight of the polymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer was 33000, and the glass transition temperature of the polymer was −37 ° C.
前記で得られた粘着シートを用い、実施例1と同様にして剥離強度を測定したところ、当該剥離強度は、169mN/24mmであった。 When the peel strength was measured in the same manner as in Example 1 using the pressure-sensitive adhesive sheet obtained above, the peel strength was 169 mN / 24 mm.
比較例7
実施例2において、式(I)で表わされるアクリロイルオキシ基含有化合物30gの代わりにn−ブチルアクリレート30gを用いたこと以外は、実施例2と同様にして一方表面に粘着剤層を有する粘着シートを作製し、剥離強度を実施例1と同様にして測定したところ、当該剥離強度は、48mN/24mmであった。なお、粘着剤層に含まれるポリマーの重量平均分子量は40000であり、当該ポリマーのガラス転移温度は−54℃であった。
Comparative Example 7
In Example 2, a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on one surface in the same manner as in Example 2 except that 30 g of n-butyl acrylate was used instead of 30 g of the acryloyloxy group-containing compound represented by the formula (I) Was prepared and the peel strength was measured in the same manner as in Example 1. The peel strength was 48 mN / 24 mm. In addition, the weight average molecular weight of the polymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer was 40000, and the glass transition temperature of the polymer was -54 ° C.
比較例8
実施例2において、式(I)で表わされるアクリロイルオキシ基含有化合物30gの代わりにn−オクチルアクリレート30gを用いたこと以外は、実施例2と同様にして一方表面に粘着剤層を有する粘着シートを作製し、剥離強度を実施例1と同様にして測定したところ、剥離強度は、38mN/24mmであった。なお、粘着剤層に含まれるポリマーの重量平均分子量は42000であり、当該ポリマーのガラス転移温度は−71℃であった。
Comparative Example 8
In Example 2, except that 30 g of n-octyl acrylate was used instead of 30 g of the acryloyloxy group-containing compound represented by the formula (I), a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on one surface in the same manner as in Example 2. Was prepared and the peel strength was measured in the same manner as in Example 1. The peel strength was 38 mN / 24 mm. In addition, the weight average molecular weight of the polymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer was 42000, and the glass transition temperature of the polymer was -71 ° C.
比較例9
実施例2において、式(I)で表わされるアクリロイルオキシ基含有化合物30gの代わりにイソデシルアクリレート30gを用いたこと以外は、実施例2と同様にして一方表面に粘着剤層を有する粘着シートを作製し、剥離強度を実施例1と同様にして測定したところ、剥離強度は、63mN/24mmであった。なお、粘着剤層に含まれるポリマーの重量平均分子量は28000であり、当該ポリマーのガラス転移温度は−62℃であった。
Comparative Example 9
In Example 2, a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on one surface was prepared in the same manner as in Example 2 except that 30 g of isodecyl acrylate was used instead of 30 g of the acryloyloxy group-containing compound represented by the formula (I). When the peel strength was measured in the same manner as in Example 1, the peel strength was 63 mN / 24 mm. The weight average molecular weight of the polymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer was 28000, and the glass transition temperature of the polymer was −62 ° C.
比較例10
実施例2において、式(I)で表わされるアクリロイルオキシ基含有化合物30gの代わりにラウリルアクリレート30gを用いたこと以外は、実施例2と同様にして一方表面に粘着剤層を有する粘着シートを作製し、剥離強度を測定したところ、剥離強度は、32mN/24mmであった。なお、粘着剤層に含まれるポリマーの重量平均分子量は37000であり、当該ポリマーのガラス転移温度は−23℃であった。
Comparative Example 10
In Example 2, a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on one surface was prepared in the same manner as in Example 2 except that 30 g of lauryl acrylate was used instead of 30 g of the acryloyloxy group-containing compound represented by the formula (I). When the peel strength was measured, the peel strength was 32 mN / 24 mm. In addition, the weight average molecular weight of the polymer contained in the adhesive layer was 37000, and the glass transition temperature of the polymer was −23 ° C.
比較例11
実施例2において、式(I)で表わされるアクリロイルオキシ基含有化合物30gの代わりにイソノニルアクリレート30gを用いたこと以外は、実施例2と同様にして一方表面に粘着剤層を有する粘着シートを作製し、剥離強度を実施例1と同様にして測定したところ、剥離強度は、59mN/24mmであった。なお、粘着剤層に含まれるポリマーの重量平均分子量は30000であり、当該ポリマーのガラス転移温度は−71℃であった。
Comparative Example 11
In Example 2, a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on one surface was obtained in the same manner as in Example 2 except that 30 g of isononyl acrylate was used instead of 30 g of the acryloyloxy group-containing compound represented by the formula (I). When the peel strength was measured in the same manner as in Example 1, the peel strength was 59 mN / 24 mm. The weight average molecular weight of the polymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer was 30000, and the glass transition temperature of the polymer was −71 ° C.
比較例12
実施例2において、式(I)で表わされるアクリロイルオキシ基含有化合物30gの代わりに2−エチルヘキシルアクリレート30gを用いたこと以外は、実施例2と同様にして一方表面に粘着剤層を有する粘着シートを作製し、剥離強度を実施例1と同様にして測定したところ、剥離強度は、74mN/24mmであった。なお、粘着剤層に含まれるポリマーの重量平均分子量は35000であり、当該ポリマーのガラス転移温度は−70℃であった。
Comparative Example 12
In Example 2, a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on one surface in the same manner as in Example 2 except that 30 g of 2-ethylhexyl acrylate was used instead of 30 g of the acryloyloxy group-containing compound represented by the formula (I) Was prepared and the peel strength was measured in the same manner as in Example 1. The peel strength was 74 mN / 24 mm. The weight average molecular weight of the polymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer was 35000, and the glass transition temperature of the polymer was −70 ° C.
比較例13
実施例2において、式(I)で表わされるアクリロイルオキシ基含有化合物30gの代わりにイソオクチルアクリレート30gを用いたこと以外は、実施例2と同様にして一方表面に粘着剤層を有する粘着シートを作製し、剥離強度を実施例1と同様にして測定した。その結果、剥離強度は、71mN/24mmであった。なお、粘着剤層に含まれるポリマーの重量平均分子量は40000であり、当該ポリマーのガラス転移温度は−70℃であった。
Comparative Example 13
In Example 2, a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on one surface was obtained in the same manner as in Example 2 except that 30 g of isooctyl acrylate was used instead of 30 g of the acryloyloxy group-containing compound represented by the formula (I). The peel strength was measured in the same manner as in Example 1. As a result, the peel strength was 71 mN / 24 mm. In addition, the weight average molecular weight of the polymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer was 40000, and the glass transition temperature of the polymer was -70 ° C.
実施例2および比較例7〜13の結果から、実施例2で得られた粘着シートは、モノマー成分に式(I)で表わされるアクリロイルオキシ基含有化合物が用いられていることから、比較例7〜13で得られた粘着シートと対比して、剥離強度に格段に優れていることがわかる。 From the results of Example 2 and Comparative Examples 7 to 13, since the acryloyloxy group-containing compound represented by the formula (I) is used as the monomer component in the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Example 2, Comparative Example 7 It turns out that it is remarkably excellent in peeling strength compared with the adhesive sheet obtained by ~ 13.
実施例3
式(I)で表わされるアクリロイルオキシ基含有化合物80g、メチルメタクリレート10gおよび2−ヒドロキシエチルメタクリレート10gを混合することにより、モノマー成分を調製した。
Example 3
A monomer component was prepared by mixing 80 g of an acryloyloxy group-containing compound represented by the formula (I), 10 g of methyl methacrylate and 10 g of 2-hydroxyethyl methacrylate.
500mL容のフラスコ内に前記で得られたモノマー成分30gおよびメチルエチルケトン70gを入れ、フラスコの内部を十分に窒素ガスで置換した後、アゾイソブチロニトリル1.5gをフラスコ内に添加し、窒素ガス雰囲気中で50℃にて2日間熱重合反応を行なった。得られた重合反応溶液を粘着剤として用いた。なお、得られた重合反応溶液に含まれているポリマーの重量平均分子量は28000であり、ガラス転移温度は0℃であった。 Into a 500 mL flask, 30 g of the monomer component obtained above and 70 g of methyl ethyl ketone were placed, and after sufficiently replacing the inside of the flask with nitrogen gas, 1.5 g of azoisobutyronitrile was added to the flask, and nitrogen gas was added. A thermal polymerization reaction was performed in an atmosphere at 50 ° C. for 2 days. The obtained polymerization reaction solution was used as an adhesive. In addition, the weight average molecular weight of the polymer contained in the obtained polymerization reaction solution was 28000, and the glass transition temperature was 0 degreeC.
次に、前記で得られた粘着剤をバーコーターNo.10でポリエステル板上に乾燥後の厚さが10μm程度となるように塗布した後、55℃の温度で減圧乾燥を2時間行なうことにより、形成された粘着剤層に含まれている溶媒(メチルエチルケトン)を揮散除去した。その後、形成された塗膜上に長方形状のポリエステルフィルム(縦:300mm、横:24mm、厚さ:125μm)を載置して密着させることにより、一方表面に粘着剤層を有する粘着シートを得た。 Next, the pressure-sensitive adhesive obtained above was used as a bar coater no. 10 is applied on a polyester plate so that the thickness after drying is about 10 μm, and then dried under reduced pressure at a temperature of 55 ° C. for 2 hours, whereby the solvent (methyl ethyl ketone) contained in the formed adhesive layer is formed. ) Was stripped off. Thereafter, a rectangular polyester film (length: 300 mm, width: 24 mm, thickness: 125 μm) is placed on and closely adhered to the formed coating film to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on one surface. It was.
前記で得られた粘着シートの剥離強度を実施例1と同様にして測定した。その結果、剥離強度は、168mN/24mmであった。 The peel strength of the pressure-sensitive adhesive sheet obtained above was measured in the same manner as in Example 1. As a result, the peel strength was 168 mN / 24 mm.
比較例14
実施例3において、式(I)で表わされるアクリロイルオキシ基含有化合物30gの代わりにn−ブチルアクリレート30gを用いたこと以外は、実施例3と同様にして一方表面に粘着剤層を有する粘着シートを作製し、剥離強度を実施例1と同様にして測定したところ、当該剥離強度は、126mN/24mmであった。なお、得られた重合反応溶液に含まれているポリマーの重量平均分子量は33000であり、当該ポリマーのガラス転移温度は−24℃であった。
Comparative Example 14
In Example 3, a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on one surface in the same manner as in Example 3 except that 30 g of n-butyl acrylate was used instead of 30 g of the acryloyloxy group-containing compound represented by the formula (I). Was prepared and the peel strength was measured in the same manner as in Example 1. The peel strength was 126 mN / 24 mm. In addition, the weight average molecular weight of the polymer contained in the obtained polymerization reaction solution was 33000, and the glass transition temperature of the polymer was −24 ° C.
比較例15
実施例3において、式(I)で表わされるアクリロイルオキシ基含有化合物30gの代わりにn−オクチルアクリレート30gを用いたこと以外は、実施例3と同様にして一方表面に粘着剤層を有する粘着シートを作製し、ポリエステルフィルムを剥離させたときの剥離強度を実施例1と同様にして測定したところ、当該剥離強度は、82mN/24mmであった。なお、得られた重合反応溶液に含まれているポリマーの重量平均分子量は37000であり、当該ポリマーのガラス転移温度は−26℃であった。
Comparative Example 15
In Example 3, except that 30 g of n-octyl acrylate was used instead of 30 g of the acryloyloxy group-containing compound represented by the formula (I), a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on one surface in the same manner as Example 3 When the peel strength when the polyester film was peeled was measured in the same manner as in Example 1, the peel strength was 82 mN / 24 mm. In addition, the weight average molecular weight of the polymer contained in the obtained polymerization reaction solution was 37000, and the glass transition temperature of the polymer was −26 ° C.
比較例16
実施例3において、式(I)で表わされるアクリロイルオキシ基含有化合物30gの代わりにイソデシルアクリレート30gを用いたこと以外は、実施例3と同様にして一方表面に粘着剤層を有する粘着シートを作製し、ポリエステルフィルムを剥離させたときの剥離強度を実施例1と同様にして測定したところ、当該剥離強度は、91mN/24mmであった。なお、得られた重合反応溶液に含まれているポリマーの重量平均分子量は23000であり、当該ポリマーのガラス転移温度は−16℃であった。
Comparative Example 16
In Example 3, except that 30 g of isodecyl acrylate was used instead of 30 g of the acryloyloxy group-containing compound represented by the formula (I), a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on one surface was obtained in the same manner as in Example 3. When the peel strength when the polyester film was prepared and peeled was measured in the same manner as in Example 1, the peel strength was 91 mN / 24 mm. In addition, the weight average molecular weight of the polymer contained in the obtained polymerization reaction solution was 23000, and the glass transition temperature of the polymer was −16 ° C.
比較例17
実施例3において、式(I)で表わされるアクリロイルオキシ基含有化合物30gの代わりにラウリルアクリレート30gを用いたこと以外は、実施例3と同様にして一方表面に粘着剤層を有する粘着シートを作製し、ポリエステルフィルムを剥離させたときの剥離強度を実施例1と同様にして測定したところ、当該剥離強度は、26mN/24mmであった。なお、得られた重合反応溶液に含まれているポリマーの重量平均分子量は32000であり、当該ポリマーのガラス転移温度は14℃であった。
Comparative Example 17
In Example 3, a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on one surface was prepared in the same manner as in Example 3 except that 30 g of lauryl acrylate was used instead of 30 g of the acryloyloxy group-containing compound represented by the formula (I). When the peel strength when the polyester film was peeled was measured in the same manner as in Example 1, the peel strength was 26 mN / 24 mm. In addition, the weight average molecular weight of the polymer contained in the obtained polymerization reaction solution was 32000, and the glass transition temperature of the polymer was 14 ° C.
比較例18
実施例3において、式(I)で表わされるアクリロイルオキシ基含有化合物30gの代わりにイソノニルアクリレート30gを用いたこと以外は、実施例3と同様にして一方表面に粘着剤層を有する粘着シートを作製し、剥離強度を実施例1と同様にして測定したところ、当該剥離強度は、99mN/24mmであった。なお、得られた重合反応溶液に含まれているポリマーの重量平均分子量は25000であり、当該ポリマーのガラス転移温度は−24℃であった。
Comparative Example 18
In Example 3, except that 30 g of isononyl acrylate was used instead of 30 g of the acryloyloxy group-containing compound represented by the formula (I), a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on one surface was obtained in the same manner as in Example 3. The peel strength was measured in the same manner as in Example 1, and the peel strength was 99 mN / 24 mm. In addition, the weight average molecular weight of the polymer contained in the obtained polymerization reaction solution was 25000, and the glass transition temperature of the polymer was −24 ° C.
比較例19
実施例3において、式(I)で表わされるアクリロイルオキシ基含有化合物30gの代わりに2−エチルヘキシルアクリレート30gを用いたこと以外は、実施例3と同様にして一方表面に粘着剤層を有する粘着シートを作製し、剥離強度を実施例1と同様にして測定したところ、当該剥離強度は、77mN/24mmであった。なお、得られた重合反応溶液に含まれているポリマーの重量平均分子量は30000であり、当該ポリマーのガラス転移温度は−26℃であった。
Comparative Example 19
In Example 3, except that 30 g of 2-ethylhexyl acrylate was used instead of 30 g of the acryloyloxy group-containing compound represented by the formula (I), a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on one surface in the same manner as Example 3 Was prepared and the peel strength was measured in the same manner as in Example 1. The peel strength was 77 mN / 24 mm. In addition, the weight average molecular weight of the polymer contained in the obtained polymerization reaction solution was 30000, and the glass transition temperature of the polymer was −26 ° C.
比較例20
実施例3において、式(I)で表わされるアクリロイルオキシ基含有化合物30gの代わりにイソオクチルアクリレート30gを用いたこと以外は、実施例3と同様にして一方表面に粘着剤層を有する粘着シートを作製し、剥離強度を実施例1と同様にして測定したところ、当該剥離強度は、110mN/24mmであった。なお、得られた重合反応溶液に含まれているポリマーの重量平均分子量は35000であり、当該ポリマーのガラス転移温度は−70℃であった。
Comparative Example 20
In Example 3, except that 30 g of isooctyl acrylate was used instead of 30 g of the acryloyloxy group-containing compound represented by the formula (I), a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on one surface was obtained in the same manner as in Example 3. When the peel strength was measured in the same manner as in Example 1, the peel strength was 110 mN / 24 mm. In addition, the weight average molecular weight of the polymer contained in the obtained polymerization reaction solution was 35000, and the glass transition temperature of the polymer was -70 ° C.
実施例3および比較例14〜20の結果から、実施例3で得られた粘着シートは、モノマー成分に式(I)で表わされるアクリロイルオキシ基含有化合物が用いられていることから、比較例14〜20で得られた粘着シートと対比して、剥離強度に格段に優れていることがわかる。 From the results of Example 3 and Comparative Examples 14 to 20, the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Example 3 uses the acryloyloxy group-containing compound represented by the formula (I) as the monomer component. It can be seen that the peel strength is remarkably excellent as compared with the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in -20.
以上の結果から、各実施例で得られた粘着剤が用いられた粘着性フィルムは、モノマー成分に式(I)で表わされるアクリロイルオキシ基含有化合物が用いられていることから、各比較例で得られた粘着性フィルムと対比して粘着性に格段に優れていることがわかる。 From the above results, the pressure-sensitive adhesive film using the pressure-sensitive adhesive obtained in each example uses the acryloyloxy group-containing compound represented by the formula (I) as the monomer component. It can be seen that the adhesiveness is remarkably excellent as compared with the obtained adhesive film.
本発明のアクリロイルオキシ基含有化合物系粘着剤が用いられた粘着性フィルムは、例えば、液晶ディスプレイなどに用いられる偏光板、波長板、位相差板、光学補償フィルム、反射シート、輝度向上フィルムなどの光学部材表面を保護するために用いられる表面保護フィルムなどとして使用することが期待される。 The pressure-sensitive adhesive film using the acryloyloxy group-containing compound-based pressure-sensitive adhesive of the present invention is, for example, a polarizing plate, a wave plate, a retardation plate, an optical compensation film, a reflection sheet, a brightness enhancement film, etc. used for liquid crystal displays. It is expected to be used as a surface protective film used for protecting the optical member surface.
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