JP6560956B2 - 白色発光有機el素子及びこれを含む白色発光有機elパネル - Google Patents
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- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Description
該塗布法蛍光青発光ユニットが、該透光性陽極層側から順に、
正孔輸送性ポリマーを主成分とする塗布法正孔輸送性層、及び
電荷輸送性ポリマーを主成分とし、かつ、青蛍光を発光する塗布法蛍光青発光層を含み、
該蒸着法蛍光青発光ユニットが、該塗布法蛍光青発光ユニット側から順に、
正孔輸送性材料を主成分とする正孔輸送性層、
電荷輸送性材料を主成分とし、かつ、青蛍光を発光する蛍光青発光層、及び
電子輸送性材料を主成分とする電子輸送性層を含み、
該蒸着法燐光緑赤発光ユニットが、緑色及び赤色の燐光を発光し、かつ、該蒸着法蛍光青発光ユニット側から順に、
正孔輸送性材料を主成分とする正孔輸送性層、
電荷輸送性材料を主成分とする少なくとも1層の発光層、及び
電子輸送性材料を主成分とする電子輸送性層を含む、
白色発光有機EL素子に関する。
両ユニットの、
正孔注入層が、同一の、正孔輸送材料、及び電子受容性材料からなり、かつ、蒸着法燐光緑赤発光ユニット正孔注入層厚みが、蒸着法蛍光青発光ユニット正孔注入層厚みの1.2倍以上、2倍以下であり、
正孔輸送層が、同一の正孔輸送材料からなり、かつ、蒸着法蛍光青発光ユニット正孔輸送層厚みが、蒸着法燐光緑赤発光ユニット正孔輸送層厚みの2倍以上、4倍以下であり、
電子輸送層が、同一の電子輸送材料からなり、かつ、蒸着法蛍光青発光ユニット電子輸送層厚みが、蒸着法燐光緑赤発光ユニット電子輸送層厚みの2倍以上、4倍以下であり、さらに、
電子注入層が、同一の、電子輸送材料、及び電子供与性材料からなり、かつ、蒸着法蛍光青発光ユニット電子注入層厚みが、蒸着法燐光緑赤発光ユニット電子注入層厚みの1.2倍以上、2倍以下であることが好ましく、簡素な工程及び製造装置で製造可能な白色発光有機EL素子となる。
該白色発光有機EL素子が該素子形成面上に形成されてなる白色発光有機ELパネルであって、
演色性のRa値、及びR9値が共に90以上の白色光を発光する白色発光有機ELパネル白色発光有機ELパネルに関する。
本発明の白色発光有機EL素子1は、図1に示すように、透光性陽極層3、及び反射性陰極層4を備え、これらに挟持されてなる、透光性陽極層3側から、塗布法蛍光青発光ユニット8、蒸着法蛍光青発光ユニット5、及び蒸着法燐光緑赤発光ユニット7をさらに備えることを一つの特徴とする。
正孔注入層51、71が、同一の、正孔輸送材料、及び電子受容性材料からなり、蒸着法燐光緑赤発光ユニット正孔注入層71厚みが、蒸着法蛍光青発光ユニット正孔注入層51厚みの1.2倍以上、2倍以下であり、
正孔輸送層52、72が、同一の正孔輸送材料からなり、蒸着法蛍光青発光ユニット正孔輸送層52厚みが、蒸着法燐光緑赤発光ユニット正孔輸送層72厚みの2倍以上、4倍以下であり、
電子輸送層54、74が、同一の電子輸送材料からなり、蒸着法蛍光青発光ユニット電子輸送層54厚みが、蒸着法燐光緑赤発光ユニット電子輸送層74厚みの2倍以上、4倍以下であり、
電子注入層55、75が、同一の、電子輸送材料、及び電子供与性材料からなり、蒸着法蛍光青発光ユニット電子注入層55厚みが、蒸着法燐光緑赤発光ユニット電子注入層75厚みの1.2倍以上、2倍以下であることが好ましい。
本発明の白色発光有機ELパネル10は、本発明の白色発光有機EL素子1、及び、素子形成面、及び発光面を両主面とする透光性絶縁基板2を含み、当該白色発光有機EL素子1が当該素子形成面上に形成されている。
本発明に係る発光ユニットは、発光機能を有しており、有機化合物を主成分とし、かつ、実際にその層中で発光する発光層を含み、このような発光層が、その陽極層側の層から正孔を、その陰極層側の層から電子を、受け入れ可能な層をさらに含む、多層構造を有する。
本発明に係る正孔輸送性層は、例えば、各々本発明に係る、塗布法蛍光青発光ユニット8の塗布法正孔輸送性層81、蒸着法蛍光青発光ユニット5の蒸着法正孔輸送性層(51、52)、蒸着法燐光緑赤発光ユニット7の蒸着法正孔輸送性層(71、72)であり、その陽極層側の層から正孔を受け入れ本発明に係る発光層に送る機能を有する層であり、発光層からの電子を遮断する機能をさらに有することが好ましく、その為、正孔輸送性材料を主成分とすることが好ましい。また、前記正孔の受け入れを容易にする観点から、例えば、本発明に係る蒸着法発光ユニット5、7の正孔注入層51、71、及び正孔輸送層52、72のように、前記陽極側の層に接する正孔注入層、及びこの正孔注入層以外の部分である正孔輸送層を含む多層構造とすることが好ましい。
本発明に係る正孔注入層は、例えば、本発明に係る蒸着法蛍光青発光ユニット5の正孔注入層51、本発明に係る蒸着法燐光緑赤発光ユニット7の正孔注入層71であり、これを形成する材料としては、テトラシアノキノジメタン系化合物(例えば、F4TCNQ)、酸化モリブデン(MoO3)、酸化タングステン(WO3)、酸化バナジウム(V2O5)等が採用できる。また、後述する正孔輸送性を有する材料に、上記材料等の電子受容性材料を含有させたものも好ましく用いることができる。
本発明に係る正孔輸送層は、例えば、本発明に係る蒸着法蛍光青発光ユニット5の正孔輸送層52、本発明に係る蒸着法燐光緑赤発光ユニット7の正孔輸送層72であり、これを形成する正孔輸送性を有する材料としては、正孔輸送性を有する化合物やポリマー材料や、これに電子受容性材料を添加した材料や、電子受容性モノマー成分を共重合したポリマー材料を用いることができる。
本発明に係る発光層は、例えば、本発明に係る塗布法蛍光青発光層83、本発明に係る蒸着法蛍光青発光ユニット5の青発光層53、本発明に係る蒸着法燐光緑赤発光ユニット7の赤緑発光層73である。
本発明に係る電子輸送性層は、例えば、各々本発明に係る、蒸着法蛍光青発光ユニット5の蒸着法電子輸送性層(54、55)、蒸着法燐光緑赤発光ユニット7の蒸着法電子輸送性層(74、75)であり、その陰極層側の層から電子を受け入れ本発明に係る発光層に送る機能を有する層であり、発光層からの正孔を遮断する機能をさらに有することが好ましく、その為、電子輸送性材料を主成分とすることが好ましい。また、前記電子の受け入れを容易にする観点から、例えば、本発明に係る蒸着法発光ユニット5、7の電子輸送層54,74、及び電子注入層55,75のように、前記陽極側の層に接する電子注入層、及びこの電子注入層以外の部分である電子輸送層を含む多層構造とすることが好ましい。
本発明に係る電子輸送層は、例えば、本発明に係る蒸着法蛍光青発光ユニット5の電子輸送層54、本発明に係る蒸着法燐光緑赤発光ユニット7の電子輸送層74であり、これを形成する電子輸送性を有する材料としては、電子輸送性を有する化合物やポリマー材料や、これに電子供与性材料を添加した材料や、電子供与性モノマー成分を共重合したポリマー材料を用いることができる。
本発明に係る電子注入層は、例えば、本発明に係る蒸着法蛍光青発光ユニット5の電子注入層55、本発明に係る蒸着法燐光緑赤発光ユニット7の電子注入層75であり、これを形成する材料としては、フッ化リチウム(LiF)、フッ化セシウム(CsF)、フッ化カルシウム(CaF2)等のようなアルカリ金属又はアルカリ土類金属の化合物等やLiqが採用できる。また、後述する電子輸送性を有する材料に、電子供与性材料(例えば、テトラチアフルバレン(TTF)系分子やテトラセレナフルバレン(TSF)系分子)である、例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を含有させたもの、例えばAlq3中にマグネシウム(Mg)を含有させたもの等も好ましく用いることができる。
本発明に係る界面層は、例えば、本発明に係る第1界面層9、第2界面層6であるが、本発明の白色発光有機EL素子1は、複数の界面層を含むことができ、また、前記第2界面層6も、本発明に係る蒸着法蛍光青発光ユニット5と接する第2界面層6と、本発明に係る蒸着法燐光緑赤発光ユニット7と接する第2界面層6と、が同一の第2界面層6である必要は必ずしも無く、別個の2つの第2界面層6であっても良いが、簡素な素子構造とする観点から、同一の第2界面層6であることが好ましく、第2界面層として第2界面層6を1個だけ含む白色発光有機EL素子1とすることがより好ましい。但し、前記第1界面層9は、本発明に係る塗布法蛍光青発光ユニット8と接する唯一の界面層であり、本発明に係る蒸着法蛍光青発光ユニット5と接することが好ましい。
本発明に係る透光性絶縁基板2としては、透明であり、かつ、絶縁性を有しているものであれば、用いることができる。例えば、ガラス基板やフィルム基板等が好ましく、有機EL素子の使用用途に合わせて選択して用いられる。
本発明に係る透光性陽極層3は、これに接して本発明に係る塗布法蛍光青発光ユニット8が製膜される塗布製膜面について、その十点平均粗さRzが、100nm以上、600nm以下の表面であることを一つの特徴とし、より好ましくは、200nm以上、500nm以下である。
本発明に係る塗布法蛍光青発光ユニット8は、透光性陽極層3側から順に、正孔輸送性ポリマーを主成分とする塗布法正孔輸送性層81、及び電荷輸送性ポリマーを主成分とし、かつ、青蛍光を発光する塗布法蛍光青発光層83を含み、透光性陽極層3との親和性が高いことから強固な膜が形成可能であることから、前記塗布法正孔輸送性層81は、水、及び/又は、極性有機溶媒の溶液、又はスラリーの塗布により形成され、このような極性溶媒塗布による塗布法正孔輸送性層81の再溶解を防止することで層の物性低下を防止可能であることから、前記塗布法蛍光青発光層83は、非極性溶媒の溶液、又はスラリーの塗布により形成されてなることが好ましい。
本発明に係る電荷輸送性ポリマーは、正孔、及び/又は、電子を輸送する性質を有するポリマーであり、前記正孔輸送性材料や前記電子輸送性材料を含む本発明に係る電荷輸送性材料に含まれる概念であり、前記ホストモノマー成分の重合体であってもよく、前記発光性モノマーや電子受容性モノマー、電子供与性モノマーとの共重合体であってよく、後述する正孔輸送性ポリマーや電子輸送性ポリマーを含み、さらに、正孔、及び電子を輸送する物性を有する両輸送性ポリマーをも含み、好ましくは、その重量平均分子量が5千以上、100万以下の高分子化合物である。
本発明に係る正孔輸送性ポリマーとしては、PFO系(PFE含む)、PPV系、PVK系、ポリチオフェン系(PEDOT含む)、ポリアニリン系、及びポリピロール系のポリマーや、これらのポリマーを構成するモノマーやその誘導体の重合体、共重合体を例示できるが、高い正孔輸送性を得る観点からは、PSSがドープされたPEDOTが、優れた光学特性を得る観点からは、PFO系、及びPVK系のポリマーが好ましく、PFO系ポリマーがより好ましい。
本発明に係る電子輸送性ポリマーとしては、ポリオキサジアゾール等が例示できる。
本発明に係る第1界面層9は、本発明に係る塗布法蛍光青発光ユニット8と接する唯一の界面層であり、塗布法による製膜から蒸着法による製膜に、その製膜法が移行する工程により形成される層であり、その下地となる塗布法蛍光青発光ユニット8への悪影響を防止する観点から、蒸着法で形成されてなる、蒸着法第1界面層9とすることが好ましく、真空雰囲気にする為の時間や動力、装置の負荷を減少せしめる観点から、その後の製膜については、少なくとも本発明に係る反射性陰極層4の製膜まで、真空一環プロセスとすることがより好ましい。
本発明に係る蒸着法蛍光青発光ユニット5は、前記第1界面層9側から順に、正孔輸送性材料を主成分とする正孔輸送性層、電荷輸送性材料を主成分とし、かつ、青蛍光を発光する蛍光青発光層53、及び電子輸送性材料を主成分とする電子輸送性層を含み、好ましくは、正孔注入層51、正孔輸送層52、青発光層53、電子輸送層54、及び電子注入層55を含む。前記青発光層53として、寿命が長い素子とする観点から、青蛍光発光層53を含むことが好ましい。青蛍光発光層は、青蛍光材料、及びホスト材料を含む。
本発明に係る第2界面層6の材料は、その下地となる蒸着法発光ユニットへのダメージの発生を抑制する観点から、電荷輸送性を有する有機化合物を主成分とすることが好ましく、より好ましくは、電荷輸送性を有する有機化合物のみからなる単層とすることである。
本発明に係る蒸着法燐光緑赤発光ユニット7は、少なくとも緑色及び赤色の燐光を発光し、前記第1界面層9側から順に、正孔輸送性材料を主成分とする正孔輸送性層、電荷輸送性材料を主成分とする少なくとも1層の発光層73、及び電子輸送性材料を主成分とする電子輸送性層を含み、好ましくは、正孔注入層71、正孔輸送層72、赤緑発光層73、電子輸送層74、及び電子注入層75を含み、輝度が大きい素子とする観点から、赤緑燐光発光層73を含むことが好ましい。前記赤緑燐光発光層73は、赤燐光材料、緑燐光材料、及びホスト材料を含み、高演色性の素子とする観点から、赤燐光材料と、緑燐光材料との最大発光ピーク波長が、60nm以上離れていることがより好ましい。
本発明に係る反射性陰極層4としては、光反射性、及び導電性を有しているものであれば用いることができ、反射率の高い金属材料が好ましく用いられ、より好ましくは、銀、又は、アルミニウムである。
本発明の白色発光有機ELパネル10は、本発明の白色発光有機EL素子1に対応してその発光面に発光領域を有するが、例えば、前述の好ましい実施態様として複数の定格輝度の有するパネルとして使用する場合において、特に高輝度での使用による素子温度上昇に伴うDS(ダークスポット)や素子寿命短縮の発生抑止の観点から。その裏面に、平面視その発光領域全面を覆う封止領域に対応して、封止膜20を備えることが好ましい。
まず、ガラス基板上に、その表面の十点平均粗さRzが250nmのインジウム錫酸化物(以下、ITOと略す)膜が500nmの平均膜厚で形成された透明電極付き基板を準備し、当該ITO膜をパターニングすることで、素子形成用基板を作製する。
実験例1の作製手順において、十点平均粗さRzが2nmのITO膜が120nm形成された透明電極付き基板を用いること以外は同様にして、比較実験例1の白色発光有機EL素子を作製する。
実験例1の作製手順において、バーコート法による塗布法蛍光青発光ユニット8の製膜、及び真空蒸着法による第1界面層9の製膜を実施しないこと以外は同様にして、比較実験例2の白色発光有機EL素子を作製する。
各実験例の有機EL素子に3mA/cm2の定電流を通電し、分光放射系輝度計を用いて測定することで、輝度、色温度、演色評価数を評価する。
10.白色発光有機ELパネル
2.透光性絶縁基板
20.封止膜
21.無機薄膜層
3.透光性陽極層
4.反射性陰極層
5.蒸着法蛍光青発光ユニット
51.蒸着法蛍光青発光ユニット正孔注入層
52.蒸着法蛍光青発光ユニット正孔輸送層
53.蒸着法蛍光青発光ユニット青発光層
54.蒸着法蛍光青発光ユニット電子輸送層
55.蒸着法蛍光青発光ユニット電子注入層
6.第2界面層
7.蒸着法燐光緑赤発光ユニット
71.蒸着法燐光緑赤発光ユニット正孔注入層
72.蒸着法燐光緑赤発光ユニット正孔輸送層
73.蒸着法燐光緑赤発光ユニット赤緑発光層
74.蒸着法燐光緑赤発光ユニット電子輸送層
75.蒸着法燐光緑赤発光ユニット電子注入層
8.塗布法蛍光青発光ユニット
81.塗布法正孔輸送性層
83.塗布法蛍光青発光層
85.塗布法電子輸送性層
Claims (8)
- 一主面として、十点平均粗さRzが100nm以上、600nm以下の塗布製膜面を有する透光性陽極層の、該塗布製膜面上に、順に、塗布法蛍光青発光ユニット、第1界面層、蒸着法蛍光青発光ユニット、第2界面層、蒸着法燐光緑赤発光ユニット、及び反射性陰極層を備える白色発光有機EL素子であって、
該塗布法蛍光青発光ユニットが、該透光性陽極層側から順に、
正孔輸送性ポリマーを主成分とする塗布法正孔輸送性層、及び
電荷輸送性ポリマーを主成分とし、かつ、青蛍光を発光する塗布法蛍光青発光層を含み、
該蒸着法蛍光青発光ユニットが、該塗布法蛍光青発光ユニット側から順に、
正孔輸送性材料を主成分とする正孔輸送性層、
電荷輸送性材料を主成分とし、かつ、青蛍光を発光する蛍光青発光層、及び
電子輸送性材料を主成分とする電子輸送性層を含み、
該蒸着法燐光緑赤発光ユニットが、緑色及び赤色の燐光を発光し、かつ、該蒸着法蛍光青発光ユニット側から順に、
正孔輸送性材料を主成分とする正孔輸送性層、
電荷輸送性材料を主成分とする少なくとも1層の発光層、及び
電子輸送性材料を主成分とする電子輸送性層を含む、
白色発光有機EL素子。 - 前記蒸着法燐光緑赤発光ユニットが、赤燐光材料及び緑燐光材料を含み、かつ、該赤燐光材料及び該緑燐光材料の最大発光ピーク波長が、60nm以上離れている、請求項1に記載の白色発光有機EL素子。
- 前記蒸着法燐光緑赤発光ユニットが、前記赤燐光材料、前記緑燐光材料、及び燐光発光層ホスト材料を含む赤緑燐光発光層を含む、請求項2に記載の白色発光有機EL素子。
- 前記蒸着法蛍光青発光ユニット、及び前記蒸着法燐光緑赤発光ユニットの各々が、該透光性陽極層側から正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、及び電子注入層を含み、
両ユニットの、
正孔注入層が、同一の、正孔輸送材料、及び電子受容性材料からなり、かつ、蒸着法燐光緑赤発光ユニット正孔注入層厚みが、蒸着法蛍光青発光ユニット正孔注入層厚みの1.2倍以上、2倍以下であり、
正孔輸送層が、同一の正孔輸送材料からなり、かつ、蒸着法蛍光青発光ユニット正孔輸送層厚みが、蒸着法燐光緑赤発光ユニット正孔輸送層厚みの2倍以上、4倍以下であり、
電子輸送層が、同一の電子輸送材料からなり、かつ、蒸着法蛍光青発光ユニット電子輸送層厚みが、蒸着法燐光緑赤発光ユニット電子輸送層厚みの2倍以上、4倍以下であり、さらに、
電子注入層が、同一の、電子輸送材料、及び電子供与性材料からなり、かつ、蒸着法蛍光青発光ユニット電子注入層厚みが、蒸着法燐光緑赤発光ユニット電子注入層厚みの1.2倍以上、2倍以下である、請求項1〜3のいずれかに記載の白色発光有機EL素子。 - 請求項1〜4のいずれかに記載の白色発光有機EL素子と、
素子形成面、及び発光面を両主面とする透光性絶縁基板とを含み、かつ、
該白色発光有機EL素子が該素子形成面上に形成されてなる白色発光有機ELパネルであって、
演色性のRa値、及びR9値が共に90以上の白色光を発光する白色発光有機ELパネル。 - 請求項5に記載の白色発光有機ELパネルであって、
さらに、前記白色発光有機EL素子全体を前記透光性絶縁基板との間で封止する封止膜であって、前記白色発光有機EL素子に接する無機薄膜層を含む封止膜を備える、白色発光有機ELパネル。 - 色温度範囲500K以内の2つの定格色温度に各々対応する、2000cd/m2を挟む2倍以上の大きさの差がある2つの定格輝度を有する、請求項5、又は6に記載の白色発光有機ELパネル。
- 請求項5〜7のいずれかに記載の白色発光有機EL素子を含む白色発光有機ELパネルであって、
色温度が3800K以上の白色光を発光する、白色発光有機ELパネル。
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