JP6438165B1 - 粘着シートおよび表示体 - Google Patents
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Abstract
Description
〔無溶剤型粘着性組成物〕
本発明の一実施形態に係る無溶剤型粘着性組成物(以下「無溶剤型粘着性組成物P」という場合がある。)は、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合する粘着剤層を形成するための無溶剤型粘着性組成物である。それら一の表示体構成部材および他の表示体構成部材の少なくとも一方は、紫外線遮蔽性を有する紫外線遮蔽性部材である。ここで、本実施形態における紫外線遮蔽性部材は、波長360nmの光線透過率が20%以下であり、波長390nmの光線透過率が10%以上であり、波長390nmの光線透過率の方が波長360nmの光線透過率よりも大きいものである。本明細書における光線透過率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。なお、表示体および表示体構成部材については、後述する。
(1)活性エネルギー線硬化性成分(A)
本実施形態における活性エネルギー線硬化性成分(A)は、無溶剤型粘着性組成物Pに対する活性エネルギー線照射による光重合開始剤(B)の開裂によって重合(ラジカル重合)し、所定の粘着力を発揮する成分であることが好ましい。特に、所定量の活性エネルギー線の照射に応じて一次硬化し、所定の粘着力を発揮するとともに、さらなる活性エネルギー線の照射に応じて完全硬化し、所定の粘着力を発揮するものであることが好ましい。それら粘着力の好ましい値については、後述する。
本実施形態における光重合開始剤(B)は、濃度0.1質量%のアセトニトリル溶液における波長390nmの吸光度が0.3以上であるものである。無溶剤型粘着性組成物Pがかかる光重合開始剤(B)を含有することにより、紫外線遮蔽性部材を介して粘着剤層に活性エネルギー線を照射したときにも、粘着剤層(活性エネルギー線硬化性成分(A))が良好に硬化し、高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性に優れたものとなる。
無溶剤型粘着性組成物Pは、さらにシランカップリング剤(C)を含有することが好ましい。これにより、被着体にガラス部材があると、得られる粘着剤は、当該ガラス部材との密着性が向上する。また、被着体がプラスチック板であっても、得られる粘着剤は、プラスチック板との密着性が向上する。これにより、得られる粘着剤は、高温高湿条件下での段差追従性により優れたものとなる。
無溶剤型粘着性組成物Pには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えば紫外線吸収剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、屈折率調整剤、防錆剤などを添加することができる。
無溶剤型粘着性組成物Pは、活性エネルギー線硬化性成分(A)としての各成分と、光重合開始剤(B)とを混合するとともに、所望によりシランカップリング剤(C)および添加剤を加えることで製造することができる。
本実施形態に係る粘着シートは、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合するための粘着剤層を備えた粘着シートである。
(1)粘着剤層
本実施形態における粘着剤層11は、活性エネルギー線硬化性成分(A)と、活性エネルギー線硬化性成分(A)の硬化物と、濃度0.1質量%のアセトニトリル溶液における波長390nmの吸光度が0.3以上である光重合開始剤(B)とを含有する活性エネルギー線硬化性粘着剤からなる。上記粘着剤層11は、活性エネルギー線硬化性成分(A)と、濃度0.1質量%のアセトニトリル溶液における波長390nmの吸光度が0.3以上である光重合開始剤(B)とを含有する無溶剤型粘着性組成物Pの塗布層に所定量の活性エネルギー線を照射することにより、一部の活性エネルギー線硬化性成分(A)を硬化させることにより得られ、半硬化状態にある。また、粘着剤層11には、未だ硬化していない活性エネルギー線硬化性成分(A)が含まれているため、当該粘着剤層11は、活性エネルギー線硬化性を有する。
剥離シート12a,12bとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。
粘着シート1の一製造例としては、一方の剥離シート12a(または12b)の剥離面に、上記無溶剤型粘着性組成物Pを塗布することで塗布層を形成し、当該塗布層に他方の剥離シート12b(または12a)の剥離面を重ね合わせた後、塗布層に対して所定量の活性エネルギー線を照射して無溶剤型粘着性組成物Pを半硬化(一次硬化)させ、粘着剤層11を形成する。
本実施形態に係る粘着シート1のソーダライムガラスに対する粘着力は、下限値として、1N/25mm以上であることが好ましく、特に10N/25mm以上であることが好ましく、さらには16N/25mm以上であることが好ましい。また、当該粘着力は、上限値として、50N/25mm以下であることが好ましく、特に40N/25mm以下であることが好ましく、さらには30N/25mm以下であることが好ましい。粘着シート1の粘着力の下限値が上記であると、硬化後粘着剤層とした際に耐ブリスター性に優れたものとなる。また、粘着シート1の粘着力の上限値が上記であると、良好なリワーク性が得られ、貼合ミスが生じた場合、高価な表示体構成部材の再利用が可能となる。この粘着力は、基本的にはJIS Z0237:2009に準じた180度引き剥がし法により測定した粘着力をいい、具体的な測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
本発明の一実施形態に係る表示体は、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材と、一の表示体構成部材と他の表示体構成部材とを互いに貼合する粘着剤層とを備えて構成される。上記一の表示体構成部材は、紫外線遮蔽性を有する紫外線遮蔽性部材である。上記他の表示体構成部材は、紫外線遮蔽性を有する紫外線遮蔽性部材であるか、上記他の表示体構成部材側からは上記硬化後粘着剤層に紫外線が到達しない構成となっている。
段差追従率(%)={(所定耐久試験後、気泡、浮き、剥がれ等が無く埋められた状態が維持された段差の高さ(μm))/(粘着剤層の厚み)}×100
なお、段差追従率の試験方法は、後述する試験例に示す通りである。
1.ウレタンアクリレート系オリゴマーの調製
重量平均分子量9,200のポリプロピレングリコール(PPG)1モルと、イソホロンジイソシアネート(IPDI)2モルと、2−ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)2モルとを重合させ、ウレタンアクリレート系オリゴマーとしての、重量平均分子量9,900のポリエーテルウレタンアクリレートを得た。
・GPC測定装置:東ソー社製,HLC−8020
・GPCカラム :東ソー社製(以下、通過順に記載)
TSK guard column HXL−H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
・測定溶媒 :テトラヒドロフラン
・測定温度 :40℃
(メタ)アクリロイル基含有モノマーとしての、2−エチルヘキシルアクリレート100質量部、イソボルニルアクリレート110質量部および2−ヒドロキシエチルアクリレート110質量部と、上記工程1で調製したウレタンアクリレート系オリゴマーとしてのポリエーテルウレタンアクリレート150質量部とを混合し、撹拌することで活性エネルギー線硬化性成分(A)を得た。
上記工程2で得られた無溶剤型粘着性組成物を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET752150」)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布した。
<活性エネルギー線照射条件>
・光源:高圧水銀ランプ
・光量:150mJ/cm2
・光量計はアイグラフィックス社製「UVPF−A1」を使用
上記工程3で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した硬化前粘着剤層を、カバー材としての、ポリカーボネート樹脂板にポリメタクリル酸メチル樹脂層等のアクリル樹脂層を積層したプラスチック板(三菱ガス化学社製,製品名「ユーピロン・シート MR58」,厚さ:1mm,紫外線吸収剤含有)のポリカーボネート樹脂板側の面に貼合して、カバー材付き粘着シートを得た。なお、上記カバー材は紫外線遮蔽性部材に該当する。
光重合開始剤(B)の種類および配合量を2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド1.5質量部に変更する以外、実施例1と同様にして粘着シートおよびカバー材付き粘着シートを製造した。
光重合開始剤(B)の種類および配合量を1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン1.5質量部およびベンゾフェノン1.5質量部に変更し、活性エネルギー線照射条件の光量を250mJ/cm2に変更する以外、実施例1と同様にして粘着シートおよびカバー材付き粘着シートを製造した。
実施例および比較例で使用した光重合開始剤の濃度0.1質量%のアセトニトリル溶液を調製し、その溶液における波長200〜500nmの範囲の吸光度を、紫外可視近赤外(UV−Vis−NIR)分光光度計(島津製作所社製,製品名「UV−3600」)を使用して測定した。その結果に基づき、波長390nmの吸光度、および波長200〜500nmの吸光度における吸収極大波長(nm)を導出した。結果を表1に示す。
実施例および比較例で使用したカバー材(ポリカーボネート樹脂板にポリメタクリル酸メチル樹脂層等のアクリル樹脂層を積層したプラスチック板,三菱ガス化学社製,製品名「ユーピロン・シート MR58」,厚さ:1mm,紫外線吸収剤含有)の光線透過率(%)を同時測光分光式色度計(日本電色工業社製,製品名「SQ2000」)を使用して測定した。その結果、波長360nmの光線透過率は、1%未満であり、波長390nmの光線透過率は、54%であった。
実施例および比較例で得られた粘着シートを80mm×80mmのサイズに裁断して、その粘着剤層をポリエステル製メッシュ(メッシュサイズ200)に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM1とする。
・光源:高圧水銀ランプ
・光量:1000mJ/cm2
・光量計はアイグラフィックス社製「UVPF−A1」を使用
実施例および比較例で得られたカバー材付き粘着シートに対して、カバー材越しに試験例3と同じ活性エネルギー線照射条件で活性エネルギー線を照射し、粘着剤層を完全硬化させて硬化後粘着剤層とした。この硬化後粘着剤層について、JIS K7136:2000に準じて、ヘイズメーター(日本電色工業社製,製品名「NDH−2000」)を用いてヘイズ値(%)を測定した。結果を表1に示す。
実施例および比較例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:100μm)の易接着層に貼合し、重剥離型剥離シート/粘着剤層/PETフィルムの積層体を得た。得られた積層体を25mm幅、100mm長に裁断した。
ガラス板(NSGプレシジョン社製,製品名「コーニングガラス イーグルXG」,縦90mm×横50mm×厚み0.5mm)の表面に、紫外線硬化型インク(帝国インキ社製,製品名「POS−911墨」)を額縁状(外形:縦90mm×横50mm,幅5mm)にスクリーン印刷した。次いで、紫外線を照射(80W/cm2,メタルハライドランプ2灯,ランプ高さ15cm,ベルトスピード10〜15m/分)して、印刷した上記紫外線硬化型インクを硬化させ、印刷による段差(段差の高さ:10μm及び25μmのいずれか1つ)を有する段差付ガラス板を作製した。
段差追従率(%)={(耐久試験後、気泡、浮き、剥がれ等が無く埋められた状態が維持された段差の高さ(μm))/(硬化後粘着剤層の厚み)}×100
○:段差追従率10%以上
△:段差追従率4%以上、10%未満
×:段差追従率4%未満
実施例および比較例で得られたカバー材付き粘着シートから重剥離型剥離シートを剥離し、露出した硬化前粘着剤層を、片面にスズドープ酸化インジウム(ITO)からなる透明導電膜が設けられたポリエチレンテレフタレートフィルム(尾池工業社製,製品名「ITOフィルム」,厚さ:125μm)の透明導電膜に貼付した。得られた積層体を、50℃、0.5MPaの条件下で30分間オートクレーブ処理した。
○:気泡も浮き・剥がれも確認できなかった。
△:小さい気泡がわずかに確認されたが、浮き・剥がれは確認されなかった。
×:大きな気泡または浮き・剥がれが確認できた。
実施例および比較例で得られたカバー材付き粘着シートから重剥離型剥離シートを剥離し、露出した硬化前粘着剤層を、片面にスズドープ酸化インジウム(ITO)からなる透明導電膜が設けられたポリエチレンテレフタレートフィルム(尾池工業社製,製品名「ITOフィルム」,厚さ:125μm)の透明導電膜に貼付した。得られた積層体を、50℃、0.5MPaの条件下で30分間オートクレーブ処理した。
〇:常温常湿に戻した直後から、全く白化しなかった。
△:一部が白化したが、常温常湿に戻してから2時間以内に白化が無くなった。
×:全体的に白化した。または一部白化した後、常温常湿下で保管しても元に戻らなかった。
11…粘着剤層
12a,12b…剥離シート
2…表示体
11’…硬化後粘着剤層
21…第1の表示体構成部材
22…第2の表示体構成部材
3…印刷層
Claims (8)
- 一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合するための粘着剤層を備えた粘着シートであって、
前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材の少なくとも一方が、紫外線遮蔽性を有する紫外線遮蔽性部材であり、
前記粘着剤層が、
活性エネルギー線硬化性成分(A)と、
前記活性エネルギー線硬化性成分(A)の硬化物と
を含有する活性エネルギー線硬化性粘着剤からなり、
前記紫外線遮蔽性部材越しに、380〜450nmの波長領域に実質的な強度の発光を有する活性エネルギー線を、前記粘着剤層に対して1000mJ/cm2の光量にて照射して、前記活性エネルギー線硬化性粘着剤を硬化させたときに、当該硬化後の粘着剤のゲル分率が、70%以上、100%未満となる
ことを特徴とする粘着シート。 - 前記活性エネルギー線硬化性粘着剤が、濃度0.1質量%のアセトニトリル溶液における波長390nm、光路長10mmの吸光度が0.3以上である光重合開始剤(B)を含有することを特徴とする請求項1に記載の粘着シート。
- 前記活性エネルギー線硬化性粘着剤のゲル分率が、30%以上、75%以下であることを特徴とする請求項1または2に記載の粘着シート。
- 前記粘着シートが、2枚の剥離シートを備えており、
前記粘着剤層が、前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持されている
ことを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の粘着シート。 - 前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材の少なくとも一方が、プラスチック板からなることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の粘着シート。
- 前記一の表示体構成部材が、少なくとも貼合される側の面に段差を有することを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載の粘着シート。
- 一の表示体構成部材と、
他の表示体構成部材と、
前記一の表示体構成部材と前記他の表示体構成部材とを互いに貼合する硬化後粘着剤層と
を備えた表示体であって、
前記一の表示体構成部材が、紫外線遮蔽性を有する紫外線遮蔽性部材であり、
前記他の表示体構成部材が、紫外線遮蔽性を有する紫外線遮蔽性部材であるか、前記他の表示体構成部材側からは前記硬化後粘着剤層に紫外線が到達しない構成となっており、
前記硬化後粘着剤層が、請求項1〜6のいずれか一項に記載の粘着シートの粘着剤層を硬化させたものである
ことを特徴とする表示体。 - 前記硬化後粘着剤層を構成する硬化後粘着剤のゲル分率から、前記粘着シートの粘着剤層を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤のゲル分率を差し引いた値が、5ポイント以上であることを特徴とする請求項7に記載の表示体。
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