JP6391927B2

JP6391927B2 - Skin external composition

Info

Publication number: JP6391927B2
Application number: JP2013228494A
Authority: JP
Inventors: 閑久前澤; 幸子松本; 和也平
Original assignee: Rohto Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: Rohto Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 2012-11-02
Filing date: 2013-11-01
Publication date: 2018-09-19
Anticipated expiration: 2033-11-01
Also published as: JP2014111583A

Description

本発明は、シリコーン難溶性紫外線吸収剤と、トリメリット酸エステルと、変性シリコーン及び/又は環状シリコーンと、非極性油とを含有する皮膚外用組成物に関する。 The present invention relates to a composition for external use on skin, which contains a silicone poorly soluble ultraviolet absorber, trimellitic acid ester, modified silicone and / or cyclic silicone, and nonpolar oil.

難溶性紫外線吸収剤として、２，４，６−トリス[４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ]−１，３，５−トリアジン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等が知られており、それらは優れた紫外線吸収効果を有するため、日焼け止め化粧料などの化粧品の原料として使用されている（非特許文献１）。 As a hardly soluble ultraviolet absorber, 2,4,6-tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine, 4-tert-butyl-4′-methoxy-dibenzoylmethane, etc. Since they have an excellent ultraviolet absorption effect, they are used as raw materials for cosmetics such as sunscreen cosmetics (Non-patent Document 1).

化粧品において前記難溶性紫外線吸収剤の析出を防ぎ、溶解させるために、種々の難溶性成分の溶解剤として広く使用されているエステル油が用いられることが多い。 In order to prevent and dissolve the hardly soluble UV absorber in cosmetics, ester oils that are widely used as dissolving agents for various hardly soluble components are often used.

日焼け止め化粧料は、べたつき感等を抑制して使用感を高めるため、また汗や水によって容易に皮膚から取れないよう、シリコーン油を比較的多く含有する。シリコーン油とシリコーン難溶性紫外線吸収剤とは相溶性が低いため、シリコーン油の存在下では、エステル油のシリコーン難溶性紫外線吸収剤を溶解させる能力が低下することが知られている。 Sunscreen cosmetics contain a relatively large amount of silicone oil so as to increase the feeling of use by suppressing stickiness and the like, and so as not to be easily removed from the skin by sweat or water. It is known that the ability of an ester oil to dissolve a silicone poorly soluble ultraviolet absorber is lowered in the presence of silicone oil because silicone oil and a silicone hardly soluble ultraviolet absorber have low compatibility.

そのため、日焼け止め化粧料にシリコーン難溶性紫外線吸収剤を安定に溶解させるためには、当該吸収剤や、前記化粧料中のシリコーン油の種類、配合割合等に制限が生じ、またエステル油を多量に配合する必要があった。 Therefore, in order to stably dissolve the silicone poorly soluble ultraviolet absorber in sunscreen cosmetics, there are restrictions on the type of absorbent and the silicone oil in the cosmetic, the blending ratio, etc. It was necessary to blend in.

ところで特許文献１及び２の実施例には、難溶性紫外線吸収剤として、１，３，５−トリアジン誘導体（２，４−ビス−｛［４−２（エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン）（特許文献１）又はベンゾトリアゾールシリコーン(特許文献２：化合物（a）)を含有し、そしてエステル油として、トリメリット酸エステルを含有する皮膚用組成物が記載されている（特許文献１の実施例においては、さらに少量のシリコーン油が配合されている）。 Incidentally, in Examples of Patent Documents 1 and 2, 1,3,5-triazine derivatives (2,4-bis-{[4-2 (ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl}) are used as hardly soluble ultraviolet absorbers. 6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine) (Patent Document 1) or benzotriazole silicone (Patent Document 2: Compound (a)), and as ester oil, trimellitic acid ester (In the Example of patent document 1, the further small amount of silicone oil is mix | blended) is described.

前記皮膚用組成物は、前記難溶性紫外線吸収剤を、前記エステル油だけで溶解させるのに十分な量、すなわち多量の前記エステル油を含有するため（例えば特許文献１の実施例２では２０重量％、特許文献２の実施例７ないし１０では８５重量％）、べたつき感やテカリ等により組成物の使用感が損なわれる。 The skin composition contains an amount of the ester oil sufficient to dissolve the sparingly soluble ultraviolet absorber only with the ester oil (for example, 20 wt.% In Example 2 of Patent Document 1). %, 85% by weight in Examples 7 to 10 of Patent Document 2), the feeling of use of the composition is impaired by stickiness, shine and the like.

なお、特許文献１及び２には、皮膚用組成物の含有成分について、一般記載として非極性油やシリコーン油について言及がなされているが、実際にこれらをシリコーン難溶性紫外線吸収剤及びトリメリット酸エステルとともに使用した効果については、何ら開示がない。 In addition, Patent Documents 1 and 2 refer to non-polar oils and silicone oils as general descriptions for the components contained in the skin composition, but these are actually used as silicone poorly soluble ultraviolet absorbers and trimellitic acid. There is no disclosure of the effects used with esters.

また、特許文献３には、油感やべたつきを感じることなく化粧効果が持続し、高い艶感を有し、更には、高温での経時安定性に優れる口唇化粧料として、その実施例１１において、ポリイソブテン７％、トリメリット酸トリデシル５％、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン１５％及びｐ−メトキシケイ皮酸−オクチル１％を含む口紅が調製されたことが記載されている。 Patent Document 3 discloses in Example 11 as a lip cosmetic that maintains a cosmetic effect without feeling oily or sticky, has a high gloss feeling, and is excellent in stability over time at high temperatures. Lipstick containing 7% polyisobutene, 5% tridecyl trimellitic acid, 15% trimethylpentaphenyltrisiloxane and 1% p-methoxycinnamic acid-octyl is described.

特表２００４−５２０３５６号公報JP-T-2004-520356 特開２０００−１３６１１０号公報JP 2000-136110 A 特開２００７−２３８５７８号公報JP 2007-238578 A

新化粧品ハンドブック（関根茂、平成１８年１０月３０日発行、４４６〜４５４頁）New Cosmetic Handbook (Shigeru Sekine, published October 30, 2006, pages 446-454)

上記従来技術に鑑み、本発明は、シリコーン難溶性紫外線吸収剤及びシリコーン油を含有する皮膚外用組成物において、シリコーン難溶性紫外線吸収剤を析出させずに溶解し、長期間安定に保存可能とし、更にべたつき感やテカリを抑制し、優れた使用感を達成することを目的とする。 In view of the above prior art, the present invention is a composition for external use containing a silicone hardly soluble UV absorber and a silicone oil, dissolves the silicone hardly soluble UV absorber without precipitating, and can be stably stored for a long period of time. Furthermore, it is intended to suppress stickiness and shine and achieve an excellent feeling of use.

本発明者らは上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、（Ａ）シリコーン難溶性紫外線吸収剤と、（Ｂ）トリメリット酸エステルと、（Ｃ）変性シリコーン及び/又は環状シリコーンと、（Ｄ）非極性油とを併用することで、シリコーン難溶性紫外線吸収剤との相溶性が低いシリコーン油を配合しつつも前記シリコーン難溶性紫外線吸収剤の析出を抑制し、長期間安定に保存可能であり、更にべたつき感やテカリが抑制された、使用感に優れた皮膚外用組成物が得られることを見出して、本発明を完成するにいたった。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventors of the present invention have (A) a silicone poorly soluble ultraviolet absorber, (B) trimellitic acid ester, (C) a modified silicone and / or a cyclic silicone, (D) By using together with a nonpolar oil, while precipitating a silicone oil having low compatibility with a silicone poorly soluble UV absorber, the precipitation of the silicone hardly soluble UV absorber is suppressed and stored stably for a long period of time. It was found that a composition for external use on the skin that was possible and that was excellent in feeling of use and in which stickiness and shine were suppressed was obtained, and the present invention was completed.

すなわち本発明の要旨は以下の通りである。
＜１＞（Ａ）シリコーン難溶性紫外線吸収剤と、（Ｂ）トリメリット酸エステルと、（Ｃ）変性シリコーン及び/又は環状シリコーンと、（Ｄ）非極性油とを含有する皮膚外用組成物。 That is, the gist of the present invention is as follows.
<1> A composition for external use on skin containing (A) a silicone-poorly soluble ultraviolet absorber, (B) trimellitic acid ester, (C) a modified silicone and / or a cyclic silicone, and (D) a nonpolar oil.

＜２＞前記皮膚外用組成物１００重量％中、前記トリメリット酸エステル（Ｂ）を０．１〜２０重量％含有する、＜１＞に記載の皮膚外用組成物。 <2> The external composition for skin according to <1>, wherein the trimellitic acid ester (B) is contained in an amount of 0.1 to 20% by weight in 100% by weight of the external composition for skin.

＜３＞前記皮膚外用組成物１００重量％中、前記非極性油（Ｄ）を０．１〜２０重量％含有する、＜１＞又は＜２＞に記載の皮膚外用組成物。 <3> The external composition for skin according to <1> or <2>, wherein 0.1 to 20 wt% of the nonpolar oil (D) is contained in 100 wt% of the external composition for skin.

＜４＞前記非極性油（Ｄ）が、スクワラン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、軽質イソパラフィン、軽質流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動パラフィン、重質流動イソパラフィン、水添ポリオレフィン、水添ポリイソブテン、及び水添ポリデセンからなる群より選択される少なくとも１種である、＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の皮膚外用組成物。 <4> The nonpolar oil (D) is squalane, liquid isoparaffin, liquid paraffin, light isoparaffin, light liquid paraffin, light liquid isoparaffin, heavy liquid paraffin, heavy liquid isoparaffin, hydrogenated polyolefin, hydrogenated polyisobutene, and The external composition for skin according to any one of <1> to <3>, which is at least one selected from the group consisting of hydrogenated polydecenes.

＜５＞前記シリコーン難溶性紫外線吸収剤（Ａ）が、トリアジン誘導体、安息香酸エステル誘導体、ベンゾフェノン誘導体、及びジベンゾイルメタン誘導体からなる群より選択される少なくとも１種である、＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の皮膚外用組成物。 <5> The silicone poorly soluble ultraviolet absorber (A) is at least one selected from the group consisting of a triazine derivative, a benzoate derivative, a benzophenone derivative, and a dibenzoylmethane derivative, <1> to <4 > The external composition for skin according to any one of the above.

＜６＞前記トリアジン誘導体が、２，４−ビス−｛[４−（２−エチル−ヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ]−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス[４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ]−１，３，５−トリアジン、及びジエチルヘキシルブタミドトリアジンからなる群より選択される少なくとも１種である、＜５＞に記載の皮膚外用組成物。 <6> The triazine derivative is 2,4-bis-{[4- (2-ethyl-hexyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5- At least one selected from the group consisting of triazine, 2,4,6-tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine, and diethylhexylbutamide triazine, < 5> The external composition for skin according to 5>.

＜７＞前記トリメリット酸エステル（Ｂ）が、トリメリット酸トリオクチル及びトリメリット酸トリデシルからなる群より選択される少なくとも１種である、＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の皮膚外用組成物。 <7> The skin external application according to any one of <1> to <6>, wherein the trimellitic acid ester (B) is at least one selected from the group consisting of trioctyl trimellitic acid and tridecyl trimellitic acid. Composition.

本発明によれば、シリコーン難溶性紫外線吸収剤との相溶性が低いシリコーン油を配合しつつもシリコーン難溶性紫外線吸収剤が析出せずに溶解し、長期間安定に保存可能であり、更にべたつき感やテカリが抑制され、使用感に優れた皮膚外用組成物を提供することができる。 According to the present invention, while blending a silicone oil having low compatibility with a silicone poorly soluble ultraviolet absorber, the silicone poorly soluble ultraviolet absorber dissolves without depositing, and can be stably stored for a long period of time. It is possible to provide a composition for external use on the skin, in which the feeling and shine are suppressed and the feeling of use is excellent.

以下、本発明について詳細に説明する。
［皮膚外用組成物］
本発明の皮膚外用組成物は、（Ａ）シリコーン難溶性紫外線吸収剤、（Ｂ）トリメリット酸エステル、（Ｃ）変性シリコーン及び/又は環状シリコーン、並びに（Ｄ）非極性油を含有しており、これらを併用することによって、組成物中のシリコーン難溶性紫外線吸収剤（Ａ）の析出を抑制し溶解させ、更に組成物においてべたつき感やテカリを抑制し、優れた使用感を達成したものである。以下、本発明の皮膚外用組成物の必須構成成分たる（Ａ）シリコーン難溶性紫外線吸収剤、（Ｂ）トリメリット酸エステル、（Ｃ）変性シリコーン及び/又は環状シリコーン、及び（Ｄ）非極性油、並びに任意成分であるその他の成分等について説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[Skin external composition]
The composition for external use of the skin of the present invention contains (A) a poorly soluble ultraviolet absorber, (B) trimellitic acid ester, (C) a modified silicone and / or a cyclic silicone, and (D) a nonpolar oil. By using these in combination, the precipitation of the poorly soluble silicone ultraviolet absorber (A) in the composition is suppressed and dissolved, and the stickiness and shine are further suppressed in the composition to achieve an excellent usability. is there. Hereinafter, (A) silicone poorly soluble ultraviolet absorber, (B) trimellitic acid ester, (C) modified silicone and / or cyclic silicone, and (D) nonpolar oil which are essential constituents of the composition for external use of the present invention The other components that are optional components will be described.

＜（Ａ）シリコーン難溶性紫外線吸収剤＞
本明細書において、シリコーン難溶性紫外線吸収剤（Ａ）とは、紫外線からの皮膚保護作用を有し、シリコーンへの溶解性が低い紫外線吸収剤を指す。 <(A) Silicone poorly soluble UV absorber>
In the present specification, the silicone hardly soluble ultraviolet absorber (A) refers to an ultraviolet absorber having a skin protecting action from ultraviolet rays and low solubility in silicone.

本発明に使用されるシリコーン難溶性紫外線吸収剤（Ａ）の例としては、トリアジン誘導体、安息香酸エステル誘導体、ベンゾフェノン誘導体、及びジベンゾイルメタン誘導体等が挙げられる。本発明においてシリコーン難溶性紫外線吸収剤（Ａ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the silicone poorly soluble ultraviolet absorber (A) used in the present invention include triazine derivatives, benzoic acid ester derivatives, benzophenone derivatives, and dibenzoylmethane derivatives. In the present invention, the silicone poorly soluble ultraviolet absorber (A) can be used alone or in combination of two or more.

（Ａ）シリコーン難溶性紫外線吸収剤としては、紫外線防御効果の観点から、トリアジン誘導体、安息香酸エステル誘導体、及びベンゾフェノン誘導体が好ましく、トリアジン誘導体が特に好ましい。 (A) As a silicone poorly soluble ultraviolet absorber, a triazine derivative, a benzoic acid ester derivative, and a benzophenone derivative are preferable, and a triazine derivative is particularly preferable from the viewpoint of an ultraviolet protective effect.

本発明に使用されるトリアジン誘導体の例としては、２，４−ビス−｛[４−（２−エチル−ヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ]−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（チノソーブＳ：ＢＡＳＦ社）、２，４，６−トリス[４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ]−１，３，５−トリアジン（ユビナールＴ−１５０：ＢＡＳＦ社、Heliosun OTZ：O'Laughlin Industries 社）、及びジエチルヘキシルブタミドトリアジン（ＵｖａｓｏｒｂＨＥＢ：３ＶＳＩＧＭＡ社）が挙げられる。 Examples of triazine derivatives used in the present invention include 2,4-bis-{[4- (2-ethyl-hexyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1 , 3,5-triazine (Tinosorb S: BASF), 2,4,6-tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine (Ubinal T-150: BASF) Heliosun OTZ: O'Laughlin Industries) and diethylhexylbutamide triazine (Uvasorb HEB: 3V SIGMA).

本発明に使用されるトリアジン誘導体としては、紫外線防御効果、又は原料としての汎用性の観点から、２，４−ビス−｛[４−（２−エチル−ヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ]−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、及び２，４，６−トリス[４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ]−１，３，５−トリアジンが好ましい。 The triazine derivative used in the present invention includes 2,4-bis-{[4- (2-ethyl-hexyloxy) -2-hydroxy] -phenyl from the viewpoint of UV protection effect or versatility as a raw material. } -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine and 2,4,6-tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine are preferred.

次に、本発明に使用される安息香酸エステル誘導体の例としては、２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシルエステル（ユビナールＡｐｌｕｓグラニュラー、ユビナールＡｐｌｕｓＢ：ＢＡＳＦ社）が挙げられる。 Next, as an example of the benzoic acid ester derivative used in the present invention, 2- [4- (diethylamino) -2-hydroxybenzoyl] benzoic acid hexyl ester (Ubinal Plus granular, Ubinal PlusB: BASF) may be mentioned. .

本発明に使用されるベンゾフェノン誘導体の例としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（ユビナールＭ４０：ＢＡＳＦ社、エスカロール５６７：ＩＳＰ社）、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン（ＳＥＥＳＯＲＢ１０７：シプロ化成社）、ジヒドロキシベンゾフェノン（ＳＥＥＳＯＲＢ１００：シプロ化成社）、テトラヒドロキシベンゾフェノン（ＳＥＥＳＯＲＢ１０６：シプロ化成社）が挙げられる。 Examples of the benzophenone derivative used in the present invention include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone (Ubinal M40: BASF, Escalol 567: ISP), dihydroxydimethoxybenzophenone (SEESORB107: Cypro Kasei), dihydroxybenzophenone ( SEESORB100: Cypro Kasei Co., Ltd.) and tetrahydroxybenzophenone (SEESORB106: Sipro Kasei Co., Ltd.).

本発明に使用されるジベンゾイルメタン誘導体の例としては、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン（パルソール１７８９：ＤＳＭニュートリションジャパン社）が挙げられる。 Examples of the dibenzoylmethane derivative used in the present invention include 4-tert-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethane (Pulsol 1789: DSM Nutrition Japan).

本発明に使用されるシリコーン難溶性紫外線吸収剤（Ａ）としては、紫外線防御効果、又は原料としての汎用性の観点から、２，４−ビス−｛[４−（２−エチル−ヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ]−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス[４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ]−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシルエステル、及び４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタンからなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。 As the silicone poorly soluble ultraviolet absorber (A) used in the present invention, 2,4-bis-{[4- (2-ethyl-hexyloxy)] is used from the viewpoint of ultraviolet protection effect or versatility as a raw material. -2-hydroxy] -phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3 Preferred is at least one selected from the group consisting of 5-triazine, 2- [4- (diethylamino) -2-hydroxybenzoyl] benzoic acid hexyl ester, and 4-tert-butyl-4′-methoxy-dibenzoylmethane. .

以上説明したシリコーン難溶性紫外線吸収剤（Ａ）は、市販されているか、又は公知の方法により製造することができる。 The silicone poorly soluble ultraviolet absorber (A) described above is commercially available or can be produced by a known method.

シリコーン難溶性紫外線吸収剤（Ａ）の本発明の皮膚外用組成物における含有量は、その効果の観点から、皮膚外用組成物１００重量％中、通常０．１〜２５重量％であり、好ましくは０．５〜１５重量％である。 The content of the silicone poorly soluble ultraviolet absorber (A) in the external composition for skin of the present invention is usually 0.1 to 25% by weight in 100% by weight of the external composition for skin from the viewpoint of its effect, preferably 0.5 to 15% by weight.

＜（Ｂ）トリメリット酸エステル＞
トリメリット酸エステル（Ｂ）は、シリコーン難溶性成分を皮膚外用組成物中で溶解するために使用される成分であり、本発明においては、シリコーン難溶性紫外線吸収剤（Ａ）の析出を抑制する。シリコーン油とシリコーン難溶性紫外線吸収剤（Ａ）との相溶性が低いため、シリコーン油を皮膚外用組成物に配合すると、トリメリット酸エステル（Ｂ）のシリコーン難溶性紫外線吸収剤（Ａ）を溶解させる能力が低下して、トリメリット酸エステル（Ｂ）を多量に配合することを要する。しかしながら、トリメリット酸エステルは、非常にべたつきが強く、塗布時には皮膚にテカリを発生させるため、多量の配合は使用感に大きな影響を与える。本発明においては、後述する変性シリコーン及び/又は環状シリコーン（Ｃ）及び非極性油（Ｄ）と併用することによって、トリメリット酸エステル（Ｂ）の配合量を減らしても、シリコーン難溶性紫外線吸収剤（Ａ）を溶解させることが出来る。 <(B) trimellitic acid ester>
Trimellitic acid ester (B) is a component used for dissolving a poorly silicone-soluble component in a composition for external use on the skin. In the present invention, it suppresses precipitation of a silicone-insoluble ultraviolet absorber (A). . Because of the low compatibility between silicone oil and poorly soluble UV absorber (A), when silicone oil is added to the composition for external use, it dissolves the poorly soluble UV absorber (A) of trimellitic acid ester (B). The ability to be reduced, and it is necessary to blend a large amount of trimellitic acid ester (B). However, trimellitic acid ester is very sticky and causes shininess on the skin when applied, so a large amount has a great effect on the feeling of use. In the present invention, even when the blending amount of trimellitic acid ester (B) is reduced by using in combination with modified silicone and / or cyclic silicone (C) and nonpolar oil (D), which will be described later, the silicone hardly soluble UV absorption Agent (A) can be dissolved.

本発明に使用されるトリメリット酸エステル（Ｂ）としては、シリコーン難溶性紫外線吸収剤（Ａ）の溶解力、使用感の観点からトリメリット酸トリエステルが好ましい。本発明においてトリメリット酸エステル（Ｂ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 The trimellitic acid ester (B) used in the present invention is preferably a trimellitic acid triester from the viewpoint of the dissolving power and feeling of use of the hardly-soluble silicone ultraviolet absorber (A). In this invention, trimellitic acid ester (B) can be used 1 type or in combination of 2 or more types.

前記トリメリット酸トリエステルとしては、シリコーン難溶性紫外線吸収剤（Ａ）の溶解力、使用感の観点から、トリメリット酸トリオクチル（クロダモルＴＯＴＭ、ＳＲクロダモルＴＯＴＭ：クローダ社）、又はトリメリット酸トリデシル（ＬＩＰＯＮＡＴＥＴＤＴＭ：ＬＩＰＮＡＴＥ社）が好ましく、トリメリット酸トリオクチルが特に好ましい。 As the trimellitic acid triester, trioctyl trimellitic acid (Crodamol TOTM, SR Kurodamol TOTM: Croda), or tridecyl trimellitic acid (Cromida) from the viewpoint of the dissolving power and usability of the silicone poorly soluble ultraviolet absorber (A) LIPONATE TDTM: LIPGATE) is preferred, and trioctyl trimellitic acid is particularly preferred.

以上説明したトリメリット酸エステル（Ｂ）は、市販されているか、又は公知の方法により製造することができる。 The trimellitic acid ester (B) described above is commercially available or can be produced by a known method.

トリメリット酸エステル（Ｂ）の本発明の皮膚外用組成物における含有量は、その効果の観点から、皮膚外用組成物１００重量％中、通常０．１〜２０重量％であり、好ましくは１〜１５重量％である。本発明の皮膚外用組成物は、後述するようにシリコーン難溶性紫外線吸収剤（Ａ）との相溶性が低い変性シリコーン及び/又は環状シリコーン（Ｃ）を含有し、従来であれば前記吸収剤を溶解させるため、多量のトリメリット酸エステル（Ｂ）を要するものであるが、非極性油（Ｄ）を併用することにより、前記のごとくトリメリット酸エステル（Ｂ）の使用量を減らすことができる。これにより、トリメリット酸エステル（Ｂ）によるべたつき感やテカリを抑制することができる。 The content of trimellitic acid ester (B) in the composition for external skin of the present invention is usually 0.1 to 20% by weight, preferably 1 to 20% in 100% by weight of the composition for external skin, from the viewpoint of its effect. 15% by weight. The composition for external use of the skin of the present invention contains a modified silicone and / or a cyclic silicone (C) having a low compatibility with the silicone poorly soluble ultraviolet absorber (A) as described later. In order to dissolve, a large amount of trimellitic acid ester (B) is required, but by using nonpolar oil (D) together, the amount of trimellitic acid ester (B) used can be reduced as described above. . Thereby, the sticky feeling and shine caused by trimellitic acid ester (B) can be suppressed.

また、同様の観点から、本発明の皮膚外用組成物において、シリコーン難溶性紫外線吸収剤（Ａ）１重量部に対して、トリメリット酸エステル（Ｂ）は、通常０．００１〜３０重量部、好ましくは０．０１〜１０重量部配合される。 From the same viewpoint, in the external composition for skin of the present invention, trimellitic acid ester (B) is usually 0.001 to 30 parts by weight with respect to 1 part by weight of silicone poorly soluble ultraviolet absorber (A), Preferably 0.01 to 10 parts by weight is blended.

＜（Ｃ）変性シリコーン及び/又は環状シリコーン＞
変性シリコーン及び/又は環状シリコーン（Ｃ）は、本発明の皮膚外用組成物の使用感を改善するために使用される成分であり、多量に配合することで、油中水型の製剤とすることもできる。 <(C) Modified silicone and / or cyclic silicone>
Modified silicone and / or cyclic silicone (C) are components used to improve the feeling of use of the composition for external use of the skin of the present invention. You can also.

本明細書において、変性シリコーンとは、ジメチコンのメチル基を、メチル基以外の官能基（水素を含む）で置換したものを指す。 In this specification, the modified silicone refers to one obtained by substituting the methyl group of dimethicone with a functional group other than the methyl group (including hydrogen).

本明細書において、環状シリコーンとは、環状のメチルポリシロキサン構造（シロキサン鎖が環を形成している構造）を持つシリコーンを指す。 In this specification, the cyclic silicone refers to a silicone having a cyclic methylpolysiloxane structure (a structure in which a siloxane chain forms a ring).

本発明に使用される変性シリコーン及び/又は環状シリコーン（Ｃ）の例としては、メチルフェニルシリコーン、シクロペンタシロキサン、メチルハイドロジェンシリコーン、アミノ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、及びシリコーン界面活性剤が挙げられる。本発明において変性シリコーン及び/又は環状シリコーン（Ｃ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the modified silicone and / or cyclic silicone (C) used in the present invention include methylphenyl silicone, cyclopentasiloxane, methyl hydrogen silicone, amino modified silicone, alkyl modified silicone, alcohol modified silicone, and silicone surfactant. Agents. In the present invention, the modified silicone and / or the cyclic silicone (C) can be used alone or in combination of two or more.

前記変性シリコーン及び/又は環状シリコーン（Ｃ）としては、シリコーン難溶性紫外線吸収剤（Ａ）の溶解性や使用感の観点から、メチルフェニルシリコーン（ＫＦ５６、ＫＦ５４：信越化学工業株式会社、ＳＨ５５６：東レダウコーニング株式会社）、シクロペンタシロキサン（ＫＦ９９５：信越化学工業株式会社、ＳＨ２４５：東レダウコーニング株式会社）、メチルハイドロジェンポリシロキサン（ＫＦ９９、ＫＦ９９０１：信越化学工業株式会社）、ジメチルベンザルマロネート（パルソールＳＬＸ：ＤＭＳニュートリションジャパン）、及びラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（ＫＦ６０３８：信越化学工業株式会社）が好ましく、メチルフェニルシリコーン、シクロペンタシロキサン及びジメチルベンザルマロネートが特に好ましい。 Examples of the modified silicone and / or cyclic silicone (C) include methylphenyl silicone (KF56, KF54: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., SH556: Toray) from the viewpoints of solubility and usability of the silicone-insoluble UV absorber (A). Dow Corning Co., Ltd.), cyclopentasiloxane (KF995: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., SH245: Toray Dow Corning Co., Ltd.), methyl hydrogen polysiloxane (KF99, KF9901: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), dimethylbenzalmalonate ( Pulsol SLX: DMS Nutrition Japan) and lauryl PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone (KF6038: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) are preferred, methylphenyl silicone, cyclopentasiloxane and dimethylbenza Lumalonate is particularly preferred.

以上説明した変性シリコーン及び/又は環状シリコーン（Ｃ）は、市販されているか、又は公知の方法により製造することができる。 The modified silicone and / or cyclic silicone (C) described above are commercially available or can be produced by a known method.

変性シリコーン及び/又は環状シリコーン（Ｃ）の本発明の皮膚外用組成物における含有量は、その効果の観点から、皮膚外用組成物１００重量％中、通常０．１〜６０重量％であり、好ましくは１〜４０重量％である。 The content of the modified silicone and / or cyclic silicone (C) in the external composition for skin of the present invention is usually from 0.1 to 60% by weight in 100% by weight of the external composition for skin from the viewpoint of its effect, preferably Is 1 to 40% by weight.

また、同様の観点から、本発明の皮膚外用組成物において、シリコーン難溶性紫外線吸収剤（Ａ）１重量部に対して、変性シリコーン及び/又は環状シリコーン（Ｃ）は、通常０．１〜６０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部配合される。 From the same viewpoint, in the composition for external use of the skin of the present invention, the modified silicone and / or cyclic silicone (C) is usually 0.1 to 60 with respect to 1 part by weight of the silicone poorly soluble ultraviolet absorber (A). Part by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight is blended.

また、べたつき感やテカリを抑制する観点から、本発明の皮膚外用組成物において、トリメリット酸エステル（Ｂ）１重量部に対して、変性シリコーン及び/又は環状シリコーン（Ｃ）は、通常０．０００１〜６０重量部、好ましくは０．００１〜１０重量部、配合される。 In addition, from the viewpoint of suppressing stickiness and shine, the modified silicone and / or cyclic silicone (C) in the composition for external use of the present invention is usually at 0. 1 part by weight relative to 1 part by weight of trimellitic acid ester (B). 0001 to 60 parts by weight, preferably 0.001 to 10 parts by weight is blended.

＜（Ｄ）非極性油＞
非極性油（Ｄ）は、シリコーン難溶性紫外線吸収剤（Ａ）と変性シリコーン及び/又は環状シリコーン（Ｃ）との相溶性を向上させるために使用される成分である。これにより、変性シリコーン及び/又は環状シリコーン（Ｃ）の存在下、特に（Ｃ）成分が多量に存在する状態においても、シリコーン難溶性紫外線吸収剤（Ａ）は少量のトリメリット酸エステル（Ｂ）の配合により十分に溶解され、本発明の皮膚外用組成物においては（Ａ）成分の析出が抑制され、安定保存が可能である。 <(D) Nonpolar oil>
A nonpolar oil (D) is a component used in order to improve the compatibility of a silicone hardly soluble ultraviolet absorber (A) and modified silicone and / or cyclic silicone (C). Thereby, in the presence of the modified silicone and / or the cyclic silicone (C), particularly in the state where the component (C) is present in a large amount, the silicone hardly soluble ultraviolet absorber (A) is a small amount of trimellitic acid ester (B). In the composition for external use of the skin of the present invention, precipitation of the component (A) is suppressed and stable storage is possible.

本発明に使用される非極性油（Ｄ）の例としては、スクワラン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、軽質イソパラフィン、軽質流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動パラフィン、重質流動イソパラフィン、水添ポリオレフィン、水添ポリイソブテン、及び水添ポリデセンが挙げられる。本発明において非極性油（Ｄ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the nonpolar oil (D) used in the present invention include squalane, liquid isoparaffin, liquid paraffin, light isoparaffin, light liquid paraffin, light liquid isoparaffin, heavy liquid paraffin, heavy liquid isoparaffin, hydrogenated polyolefin, Examples thereof include hydrogenated polyisobutene and hydrogenated polydecene. In this invention, a nonpolar oil (D) can be used 1 type or in combination of 2 or more types.

これらの市販品として具体的には、スクワラン（スクワラン：日光ケミカルズ社）、軽質流動パラフィン（モレスコホワイトＰ−７０：モレスコ社）、重質流動パラフィン（モレスコホワイトＰ−３５０：モレスコ社）、水添ポリイソブテン（パールリームシリーズ：日油社）、水添ポリオレフィン（シンセラン４ＳＰ：日光ケミカルズ社）、水添ポリデセン（Ｓｉｌｋｆｌｏ３６４ＮＦ、Ｓｉｌｋｆｌｏ３６６ＮＦ：ＬＩＰＯＣＨＥＭＩＣＡＬ社）等が挙げられる。 Specific examples of these commercially available products include squalane (Squalane: Nikko Chemicals), light liquid paraffin (Molesco White P-70: Moresco), heavy liquid paraffin (Molesco White P-350: Moresco), Examples thereof include hydrogenated polyisobutene (Pearl Ream Series: Nikko), hydrogenated polyolefin (Synthelan 4SP: Nikko Chemicals), hydrogenated polydecene (Silkflo 364 NF, Silklo 366 NF: LIPO CHEMICAL).

前記非極性油（Ｄ）としては、シリコーン難溶性紫外線吸収剤（Ａ）と変性シリコーン及び/又は環状シリコーン（Ｃ）との相溶性を向上させる観点から、軽質流動パラフィン、重質流動パラフィン、水添ポリオレフィン、及び水添ポリイソブテンが好ましい。 The nonpolar oil (D) includes light liquid paraffin, heavy liquid paraffin, water from the viewpoint of improving the compatibility between the hardly-soluble silicone ultraviolet absorber (A) and the modified silicone and / or cyclic silicone (C). Hydrogenated polyolefin and hydrogenated polyisobutene are preferred.

以上説明した非極性油（Ｄ）は、市販されているか、又は公知の方法により製造することができる。 The nonpolar oil (D) demonstrated above is marketed or can be manufactured by a well-known method.

非極性油（Ｄ）の本発明の皮膚外用組成物における含有量は、その効果の観点から皮膚外用組成物１００重量％中、通常０．１〜２０重量％であり、好ましくは０．５〜１５重量％、更に好ましくは０．５〜１０重量％である。 The content of the nonpolar oil (D) in the external composition for skin of the present invention is usually 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 100% by weight in 100% by weight of the external composition for skin from the viewpoint of its effect. 15% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight.

また、同様の観点から、本発明の皮膚外用組成物において、シリコーン難溶性紫外線吸収剤（Ａ）１重量部に対して、非極性油（Ｄ）は、通常０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜７．５重量部、更に好ましくは０．３〜５重量部配合される。 From the same viewpoint, in the external composition for skin of the present invention, the nonpolar oil (D) is usually 0.01 to 10 parts by weight, preferably 1 part by weight of the silicone poorly soluble ultraviolet absorber (A). Is blended in an amount of 0.1 to 7.5 parts by weight, more preferably 0.3 to 5 parts by weight.

また、べたつき感やシリコーン難溶性紫外線吸収剤（Ａ）の析出を抑制する観点からは、本発明の皮膚外用組成物において、トリメリット酸エステル（Ｂ）１重量部に対し、非極性油（Ｄ）は、好ましくは０．１〜７．５重量部、更に好ましくは０．２〜５重量部配合される。 Further, from the viewpoint of suppressing stickiness and precipitation of the silicone-insoluble UV absorber (A), in the composition for external use of the present invention, 1 part by weight of trimellitic acid ester (B) is nonpolar oil (D ) Is preferably 0.1 to 7.5 parts by weight, more preferably 0.2 to 5 parts by weight.

本発明の皮膚外用組成物は、以上説明した（Ａ）シリコーン難溶性紫外線吸収剤と、（Ｂ）トリメリット酸エステルと、（Ｃ）変性シリコーン及び/又は環状シリコーンと、（Ｄ）非極性油とを含むので、シリコーン難溶性紫外線吸収剤（Ａ）の析出が抑制され、長期間安定に保存可能であり、更にべたつき感やテカリが抑えられ、使用感に優れたものである。本発明の皮膚外用組成物においては、特に多量の（Ｃ）成分の存在下においても、（Ｄ）成分を用いることにより、（Ａ）成分と（Ｃ）成分との相溶性が改善され、（Ａ）成分を溶解するために必要な（Ｂ）成分の使用量を減らすことができ、これがべたつき感やテカリ抑制に寄与する。 The composition for external use of the skin of the present invention comprises (A) a silicone poorly soluble ultraviolet absorber, (B) trimellitic acid ester, (C) a modified silicone and / or a cyclic silicone, and (D) a nonpolar oil. Therefore, the precipitation of the hardly soluble silicone ultraviolet absorber (A) can be suppressed, and it can be stored stably for a long period of time. Further, stickiness and shine are suppressed, and the usability is excellent. In the composition for external use of the skin of the present invention, the compatibility between the component (A) and the component (C) is improved by using the component (D) even in the presence of a large amount of the component (C). The amount of the component (B) used for dissolving the component A) can be reduced, which contributes to stickiness and shine suppression.

べたつき感やテカリ、シリコーン難溶性紫外線吸収剤（Ａ）の析出を抑制する観点からは、本発明の皮膚外用組成物１００重量％中、シリコーン難溶性紫外線吸収剤（Ａ）が０．１〜２５重量％、トリメリット酸エステル（Ｂ）が０．１〜２０重量％、変性シリコーン及び/又は環状シリコーン（Ｃ）が０．１〜６０重量％、並びに非極性油（Ｄ）が０．１〜２０重量％配合されていることが好ましい。なお、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計は１００重量％以下である。 From the viewpoint of suppressing stickiness, shine and precipitation of the silicone poorly soluble ultraviolet absorber (A), the silicone hardly soluble ultraviolet absorber (A) is 0.1 to 25 in 100% by weight of the external composition for skin of the present invention. % By weight, 0.1 to 20% by weight of trimellitic acid ester (B), 0.1 to 60% by weight of modified silicone and / or cyclic silicone (C), and 0.1 to 0.1% of nonpolar oil (D) 20% by weight is preferably blended. In addition, the sum total of (A)-(D) component is 100 weight% or less.

同様な観点から、本発明の皮膚外用組成物１００重量％中、シリコーン難溶性紫外線吸収剤（Ａ）が０．５〜１５重量％、トリメリット酸エステル（Ｂ）が１〜１５重量％、変性シリコーン及び/又は環状シリコーン（Ｃ）が１〜４０重量％、並びに非極性油（Ｄ）が０．５〜１０重量％配合されていることが特に好ましい。 From the same viewpoint, in 100% by weight of the external composition for skin of the present invention, 0.5-15% by weight of the silicone poorly soluble ultraviolet absorber (A), 1-15% by weight of trimellitic acid ester (B), and modification It is particularly preferable that 1 to 40% by weight of silicone and / or cyclic silicone (C) and 0.5 to 10% by weight of nonpolar oil (D) are blended.

＜その他の成分＞
本発明の皮膚外用組成物は、以上説明したシリコーン難溶性紫外線吸収剤（Ａ）と、トリメリット酸エステル（Ｂ）と、変性シリコーン及び/又は環状シリコーン（Ｃ）と、非極性油（Ｄ）とを含有し、その他、種々の目的に応じて、保湿成分、多価アルコール、紫外線散乱成分、抗炎症剤、収斂成分、ビタミン類、ペプチド又はその誘導体、アミノ酸又はその誘導体、抗菌成分、角質柔軟成分、細胞賦活化成分、老化防止成分、血行促進作用成分、美白成分、紫外線吸収成分等のその他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で含んでいてもよい。なお、これらのその他の成分は、１種単独で使用しても、２種以上を組み合わせて使用してもよい。 <Other ingredients>
The composition for external use of the skin of the present invention includes the above-described silicone poorly soluble ultraviolet absorber (A), trimellitic acid ester (B), modified silicone and / or cyclic silicone (C), and nonpolar oil (D). In addition, according to various purposes, moisturizing ingredients, polyhydric alcohols, UV scattering ingredients, anti-inflammatory agents, astringent ingredients, vitamins, peptides or derivatives thereof, amino acids or derivatives thereof, antibacterial ingredients, keratin softness Other components such as a component, a cell activation component, an anti-aging component, a blood circulation promoting component, a whitening component, and an ultraviolet absorbing component may be included within a range not impairing the effects of the present invention. In addition, these other components may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more type.

前記保湿成分としては、例えば、ジグリセリントレハロース；ヒアルロン酸ナトリウム、ヘパリン類似物質、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、ケラチン、キチン、キトサンなどの高分子化合物；グリシン、アスパラギン酸、アルギニンなどのアミノ酸；乳酸ナトリウム、尿素、ピロリドンカルボン酸ナトリウムなどの天然保湿因子；セラミド、コレステロール、リン脂質などの脂質；カミツレエキス、ハマメリスエキス、チャエキス、シソエキスなどの植物抽出エキスなどが挙げられる。 Examples of the moisturizing component include diglycerin trehalose; high molecular compounds such as sodium hyaluronate, heparin-like substance, sodium chondroitin sulfate, collagen, elastin, keratin, chitin, chitosan; amino acids such as glycine, aspartic acid, arginine; Natural moisturizing factors such as sodium, urea and sodium pyrrolidone carboxylate; lipids such as ceramide, cholesterol and phospholipid; plant extract extracts such as chamomile extract, hamamelis extract, tea extract and perilla extract.

前記多価アルコールとしては、炭素数２〜１０のものが好ましく、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、イソプレングリコール、１、３−ブチレングリコール、ソルビトール、キシリトール、エリスリトール、マンニトール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、ネオペンチルグリコール等が挙げられる。 The polyhydric alcohol is preferably one having 2 to 10 carbon atoms, such as glycerin, diglycerin, triglycerin, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butanediol, ethylene glycol, diethylene glycol, isoprene glycol, 1 , 3-butylene glycol, sorbitol, xylitol, erythritol, mannitol, pentanediol, hexanediol, octanediol, decanediol, neopentyl glycol and the like.

これらの中でも、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、イソプレングリコール、ソルビトール、キシリトール、エリスリトール、マンニトール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオールが好ましく、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、イソプレングリコール、ソルビトール、キシリトール、エリスリトール、マンニトール、ペンタンジオール、ヘキサンジオールがより好ましい。 Among these, glycerin, diglycerin, triglycerin, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butanediol, ethylene glycol, diethylene glycol, isoprene glycol, sorbitol, xylitol, erythritol, mannitol, pentanediol, hexanediol, octanediol Glycerin, diglycerin, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butanediol, diethylene glycol, isoprene glycol, sorbitol, xylitol, erythritol, mannitol, pentanediol, and hexanediol are more preferable.

前記紫外線散乱成分としては、ケイ酸亜鉛、ケイ酸セリウム、ケイ酸チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化チタン、酸化鉄等の無機化合物、それらの無機化合物を含水ケイ酸、無水ケイ酸、水酸化アルミニウム、マイカやタルク等の無機粉体で被覆したり、ポリアミド、ポリエチレン、ポリエステル、ポリスチレン、ナイロン等の樹脂粉体に複合化したもの、さらにシリコーン油や脂肪酸アルミニウム塩等で処理したものなどが挙げられる。 Examples of the ultraviolet scattering component include zinc silicate, cerium silicate, titanium silicate, zinc oxide, zirconium oxide, cerium oxide, titanium oxide, iron oxide, and other inorganic compounds, hydrous silicic acid and anhydrous silicic acid. , Coated with inorganic powder such as aluminum hydroxide, mica and talc, compounded with resin powder such as polyamide, polyethylene, polyester, polystyrene, nylon, and further treated with silicone oil or fatty acid aluminum salt Etc.

前記抗炎症剤としては、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸誘導体、アズレン、植物（例えば、コンフリー）に由来する成分、酸化亜鉛、酢酸トコフェロール、アラントイン、アミノカプロン酸及びヒドロコルチゾン等が挙げられる。 Examples of the anti-inflammatory agent include glycyrrhetinic acid, glycyrrhizic acid derivatives, azulene, components derived from plants (for example, Comfrey), zinc oxide, tocopherol acetate, allantoin, aminocaproic acid, and hydrocortisone.

前記収斂成分としては、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、塩化アルミニウム、スルホ石炭酸亜鉛及びタンニン酸等が挙げられる。 Examples of the astringent component include zinc oxide, zinc sulfate, aluminum chloride, zinc sulfocolate and tannic acid.

前記ビタミン類としては、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロールカルシウム等のビタミンＥ類；リボフラビン、フラビンモノヌクレオチド、フラビンアデニンジヌクレオチド、リボフラビン酪酸エステル、リボフラビンテトラ酪酸エステル、リボフラビン５’−リン酸エステルナトリウム、リボフラビンテトラニコチン酸エステル等のビタミンＢ２類；ニコチン酸、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸メチル、ニコチン酸β−ブトキシエチル、ニコチン酸１−（４−メチルフェニル）エチル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類；アスコルビゲン−Ａ、アスコルビン酸ステアリン酸エステル、アスコルビン酸パルミチン酸エステル、ジパルミチン酸Ｌ−アスコルビルなどのビタミンＣ類；メチルヘスペリジン、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロールなどのビタミンＤ類；フィロキノン、ファルノキノン等のビタミンＫ類；γ−オリザノール、ジベンゾイルチアミン、ジベンゾイルチアミン塩酸塩；チアミン塩酸塩、チアミンセチル塩酸塩、チアミンチオシアン酸塩、チアミンラウリル塩酸塩、チアミン硝酸塩、チアミンモノリン酸塩、チアミンリジン塩、チアミントリリン酸塩、チアミンモノリン酸エステルリン酸塩、チアミンモノリン酸エステル、チアミンジリン酸エステル、チアミンジリン酸エステル塩酸塩、チアミントリリン酸エステル、チアミントリリン酸エステルモノリン酸塩等のビタミンＢ１類；塩酸ピリドキシン、酢酸ピリドキシン、塩酸ピリドキサール、５’−リン酸ピリドキサール、塩酸ピリドキサミン等のビタミンＢ６類；シアノコバラミン、ヒドロキソコバラミン、デオキシアデノシルコバラミン等のビタミンＢ１２類；葉酸、プテロイルグルタミン酸等の葉酸類；パントテン酸、パントテン酸カルシウム、パントテニルアルコール（パンテノール）、Ｄ−パンテサイン、Ｄ−パンテチン、補酵素Ａ、パントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類；ビオチン、ビオシチン等のビオチン類；アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、デヒドロアスコルビン酸、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム等のアスコルビン酸誘導体であるビタミンＣ類；カルニチン、フェルラ酸、α−リポ酸、オロット酸等のビタミン様作用因子などが挙げられる。 Examples of the vitamins include vitamin E such as dl-α-tocopherol, dl-α-tocopherol acetate, dl-α-tocopherol succinate, dl-α-tocopherol calcium succinate; riboflavin, flavin mononucleotide, flavin adenine di Vitamin B2 such as nucleotide, riboflavin butyrate, riboflavin tetrabutyrate, riboflavin 5′-phosphate sodium, riboflavin tetranicotinate; nicotinic acid, nicotinic acid dl-α-tocopherol, benzyl nicotinate, methyl nicotinate, Nicotinic acids such as β-butoxyethyl nicotinate, 1- (4-methylphenyl) ethyl nicotinate and nicotinamide; ascorbigen-A, ascorbic acid stearate, ascorbic acid Vitamin Cs such as mitinate and L-ascorbyl dipalmitate; Vitamin Ds such as methyl hesperidin, ergocalciferol and cholecalciferol; Vitamin Ks such as phylloquinone and farnoquinone; γ-oryzanol, dibenzoylthiamine, di Benzoylthiamine hydrochloride; thiamine hydrochloride, thiamine cetyl hydrochloride, thiamine thiocyanate, thiamine lauryl hydrochloride, thiamine nitrate, thiamine monophosphate, thiamine lysine salt, thiamine triphosphate, thiamine monophosphate ester, thiamine Vitamin B1 such as monophosphate, thiamine diphosphate, thiamine diphosphate hydrochloride, thiamine triphosphate, thiamine triphosphate monophosphate; pyridoxine hydrochloride, pyridoacetate Vitamin B6 such as xin, pyridoxal hydrochloride, 5'-pyridoxal phosphate, pyridoxamine hydrochloride; vitamin B12 such as cyanocobalamin, hydroxocobalamin, deoxyadenosylcobalamin; folic acid such as folic acid, pteroylglutamic acid; pantothenic acid, pantothenic acid Pantothenic acids such as calcium, pantothenyl alcohol (panthenol), D-panthecin, D-panthetin, coenzyme A, pantothenyl ethyl ether; biotins such as biotin and biocytin; ascorbic acid, sodium ascorbate, dehydroascorbic acid Vitamin Cs which are ascorbic acid derivatives such as sodium ascorbate phosphate, magnesium ascorbate phosphate; carnitine, ferulic acid, α-lipoic acid, orotic acid, etc. Such as vitamin-like agents, and the like.

前記ペプチド又はその誘導体としては、ケラチン分解ペプチド、加水分解ケラチン、コラーゲン、魚由来コラーゲン、アテロコラーゲン、ゼラチン、エラスチン、エラスチン分解ペプチド、コラーゲン分解ペプチド、加水分解コラーゲン、塩化ヒドロキシプロピルアンモニウム加水分解コラーゲン、エラスチン分解ペプチド、コンキオリン分解ペプチド、加水分解コンキオリン、シルク蛋白分解ペプチド、加水分解シルク、ラウロイル加水分解シルクナトリウム、大豆蛋白分解ペプチド、加水分解大豆蛋白、小麦蛋白、小麦蛋白分解ペプチド、加水分解小麦蛋白、カゼイン分解ペプチド、アシル化ペプチド（パルミトイルオリゴペプチド、パルミトイルペンタペプチド、パルミトイルテトラペプチド等）などが挙げられる。 Examples of the peptide or derivatives thereof include keratin-degrading peptide, hydrolyzed keratin, collagen, collagen derived from fish, atelocollagen, gelatin, elastin, elastin-degrading peptide, collagen-degrading peptide, hydrolyzed collagen, hydroxypropylammonium chloride hydrolyzed collagen, and elastin-degrading Peptide, Conchiolin Degrading Peptide, Hydrolyzed Conchiolin, Silk Proteolytic Peptide, Hydrolyzed Silk, Lauroyl Hydrolyzed Silk Sodium, Soy Proteolytic Peptide, Hydrolyzed Soy Protein, Wheat Protein, Wheat Proteolytic Peptide, Hydrolyzed Wheat Protein, Casein Degradation Peptides, acylated peptides (palmitoyl oligopeptide, palmitoyl pentapeptide, palmitoyl tetrapeptide, etc.) and the like can be mentioned.

前記アミノ酸又はその誘導体としては、ベタイン（トリメチルグリシン）、プロリン、ヒドロキシプロリン、アルギニン、リジン、セリン、グリシン、アラニン、フェニルアラニン、β−アラニン、スレオニン、グルタミン酸、グルタミン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、シスチン、メチオニン、ロイシン、イソロイシン、バリン、ヒスチジン、タウリン、γ−アミノ酪酸、γ−アミノ−β−ヒドロキシ酪酸、カルニチン、カルノシン、クレアチン等が挙げられる。 Examples of the amino acids or derivatives thereof include betaine (trimethylglycine), proline, hydroxyproline, arginine, lysine, serine, glycine, alanine, phenylalanine, β-alanine, threonine, glutamic acid, glutamine, asparagine, aspartic acid, cysteine, cystine, Examples include methionine, leucine, isoleucine, valine, histidine, taurine, γ-aminobutyric acid, γ-amino-β-hydroxybutyric acid, carnitine, carnosine, creatine and the like.

前記抗菌成分としては、クロルヘキシジン、サリチル酸、塩化ベンザルコニウム、アクリノール、エタノール、塩化ベンゼトニウム、クレゾール、グルコン酸及びその誘導体、ポピドンヨード、ヨウ化カリウム、ヨウ素、イソプロピルメチルフェノール、トリクロカルバン、トリクロサン、感光素101号、感光素201号、パラベン、フェノキシエタノール、１，２-ペンタンジオール、塩酸アルキルジアミノグリシン、ピロクトオラミン、ミコナゾール等が挙げられる。 Examples of the antibacterial component include chlorhexidine, salicylic acid, benzalkonium chloride, acrinol, ethanol, benzethonium chloride, cresol, gluconic acid and derivatives thereof, popidone iodine, potassium iodide, iodine, isopropylmethylphenol, triclocarban, triclosan, photosensitizer 101 No., Photosensitizer No. 201, paraben, phenoxyethanol, 1,2-pentanediol, alkyldiaminoglycine hydrochloride, pyroctoolamine, miconazole and the like.

前記角質柔軟成分としては、乳酸、サリチル酸、サリチル酸グリコール酸、グルコン酸、クエン酸、リンゴ酸、フルーツ酸、フィチン酸、尿素、イオウなどが挙げられる。 Examples of the keratin flexible component include lactic acid, salicylic acid, salicylic acid glycolic acid, gluconic acid, citric acid, malic acid, fruit acid, phytic acid, urea, sulfur and the like.

前記細胞賦活化成分としては、γ-アミノ酪酸、ε-アミノカプロン酸などのアミノ酸類；レチノール、チアミン、リボフラビン、塩酸ピリドキシン、パントテン酸類などのビタミン類；グリコール酸、乳酸などのα-ヒドロキシ酸類；タンニン、フラボノイド、サポニン、感光素301号などが挙げられる。 Examples of the cell activation component include amino acids such as γ-aminobutyric acid and ε-aminocaproic acid; vitamins such as retinol, thiamine, riboflavin, pyridoxine hydrochloride and pantothenic acids; α-hydroxy acids such as glycolic acid and lactic acid; tannins , Flavonoids, saponins, photosensitive element 301 and the like.

前記老化防止成分としては、パンガミン酸、カイネチン、ウルソール酸、ウコンエキス、スフィンゴシン誘導体、ケイ素、ケイ酸、Ｎ−メチル−Ｌ−セリン、メバロノラクトン等が挙げられる。 Examples of the anti-aging component include pangamic acid, kinetin, ursolic acid, turmeric extract, sphingosine derivative, silicon, silicic acid, N-methyl-L-serine, and mevalonolactone.

前記血行促進作用成分としては、植物（例えば、オタネニンジン、アシタバ、アルニカ、イチョウ、ウイキョウ、エンメイソウ、オランダカシ、カミツレ、ローマカミツレ、カロット、ゲンチアナ、ゴボウ、コメ、サンザシ、シイタケ、ショウガ、セイヨウサンザシ、セイヨウネズ、センキュウ、センブリ、タイム、チョウジ、チンピ、トウガラシ、トウキ、トウニン、トウヒ、ニンジン、ニンニク、ブッチャーブルーム、ブドウ、ボタン、マロニエ、メリッサ、ユズ、ヨクイニン、リョクチャ、ローズマリー、ローズヒップ、チンピ、トウキ、トウヒ、モモ、アンズ、クルミ、トウモロコシ）に由来する成分；アセチルコリン、イクタモール、カンタリスチンキ、ガンマ−オリザノール、セファランチン、トラゾリン、ニコチン酸トコフェロール、グルコシルヘスペリジンなどが挙げられる。 Examples of the blood circulation promoting component include plants (for example, ginseng, ashitaba, arnica, ginkgo, fennel, enmelio, dutch oak, chamomile, roman chamomile, carrot, gentian, burdock, rice, hawthorn, shiitake, ginger, hawthorn, prunus , Cucumber, assembly, thyme, clove, chimpi, capsicum, touki, tonin, spruce, carrot, garlic, butcher bloom, grapes, buttons, maronier, melissa, yuzu, yakuinin, ryokucha, rosemary, rosehip, chimpi, touki, Spruce, peach, apricot, walnut, corn) derived components; acetylcholine, ictamol, cantalis tincture, gamma-oryzanol, cephalanthin, trazoline, nicotinic tocopher Lumpur, such as hesperidin and the like.

前記美白成分としては、アルブチン、トラネキサム酸、ビタミンＣ、ビタミンＣ誘導体、トコフェロールなどが挙げられる。 Examples of the whitening component include arbutin, tranexamic acid, vitamin C, vitamin C derivatives, tocopherol and the like.

前記紫外線吸収成分としては、パラメトキシケイ皮酸エチルヘキシル、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸オクチル、サリチル酸ホモメンチルなどが挙げられる。 Examples of the ultraviolet absorbing component include ethylhexyl paramethoxycinnamate, ethylene glycol salicylate, octyl salicylate, homomenthyl salicylate, and the like.

さらに本発明の皮膚外用組成物は、皮膚に適用するので通常水を配合して上記成分を希釈しており、本発明の皮膚外用組成物１００重量％中、通常０．１〜９０重量％、好ましくは５〜７０重量％水が配合される。 Furthermore, since the composition for external use of the present invention is applied to the skin, the above ingredients are usually diluted by adding water, and usually 0.1 to 90% by weight in 100% by weight of the composition for external use of the skin, Preferably 5 to 70% by weight of water is blended.

＜皮膚外用組成物の製造方法＞
本発明の皮膚外用組成物の製造方法は特に制限されず、必須成分であるシリコーン難溶性紫外線吸収剤（Ａ）、トリメリット酸エステル（Ｂ）、変性シリコーン及び/又は環状シリコーン（Ｃ）、並びに非極性油（Ｄ）のほか、通常の、皮膚外用組成物を製造するのに必要な各種成分（上記その他の成分、水等）を適宜選択、配合して、常法により製造することができる。 <Method for producing external composition for skin>
The method for producing the composition for external use of the skin of the present invention is not particularly limited, and is an essential component of a hardly-soluble silicone ultraviolet absorber (A), trimellitic acid ester (B), modified silicone and / or cyclic silicone (C), and In addition to the non-polar oil (D), various components necessary for producing a normal skin external composition (the above-mentioned other components, water, etc.) can be appropriately selected and blended, and can be produced by conventional methods. .

［日焼け止め化粧料］
本発明の皮膚外用組成物は、以上説明したとおりシリコーン難溶性紫外線吸収剤（Ａ）の析出が抑制され安定に溶解しており、長期間安定に保存可能であり、更にべたつき感やテカリが抑制され、白残りが起こらず、使用感に優れたものである。 [Sunscreen cosmetics]
As described above, the composition for external use of the skin of the present invention suppresses the precipitation of the poorly soluble silicone ultraviolet absorber (A) and is stably dissolved, can be stably stored for a long period of time, and further suppresses stickiness and shine. In addition, no white residue occurs and the feeling of use is excellent.

したがって、本発明の皮膚外用組成物は、紫外線からの皮膚の保護、日焼けの予防等のための日焼け止め化粧料として好適に使用することができる。本発明の日焼け止め化粧料の外皮への適用量や用法は特に制限されず、通常、一日数回、適量を皮膚等の外皮に適用、例えば塗布するなどして用いることができる。 Therefore, the external composition for skin of the present invention can be suitably used as a sunscreen cosmetic for protecting the skin from ultraviolet rays, preventing sunburn and the like. The application amount and usage of the sunscreen cosmetic of the present invention to the outer skin are not particularly limited, and it can be used by applying, for example, applying an appropriate amount to the outer skin such as skin several times a day.

＜製剤形態＞
本発明の日焼け止め化粧料の製剤形態としては医薬品、医薬部外品及び化粧品が挙げられるが、この場合、その必須成分及び上記で説明したその他の成分等を、医薬品、医薬部外品又は化粧品に通常使用される基剤又は担体、及び必要に応じて後述する添加剤と共に常法に従い混合して、これらの製剤形態の日焼け止め化粧料とすることができる。 <Formulation>
Examples of the preparation form of the sunscreen cosmetic of the present invention include pharmaceuticals, quasi-drugs and cosmetics. In this case, the essential components and the other components described above are used as pharmaceuticals, quasi-drugs or cosmetics. Can be made into a sunscreen cosmetic in the form of these preparations by mixing in accordance with a conventional method together with a base or carrier usually used for the above and additives as described later if necessary.

前記日焼け止め化粧料は、水中油型若しくは油中水型のエマルジョンのいずれであってもよく、例えば使用感や、付与すべき性能によって、これらのいずれとするかを選択することが出来る。 The sunscreen cosmetic may be either an oil-in-water type or a water-in-oil type emulsion, and can be selected depending on the feeling of use and the performance to be imparted.

上記医薬部外品又は化粧品製剤の日焼け止め化粧料の形態は特に限定されず、例えば、化粧水、スプレー、乳液、クリーム、美容液、パック、ハンドクリーム、ボディローション、ボディークリームのような基礎化粧料；ファンデーション、化粧下地、リップクリーム、口紅、チークカラーのようなメークアップ化粧料などが挙げられ、これらの製剤は常法に従い製造することができる。 The form of the sunscreen cosmetic for the quasi-drug or cosmetic preparation is not particularly limited. For example, basic makeup such as lotion, spray, milky lotion, cream, serum, pack, hand cream, body lotion, body cream. Examples include makeup, makeup base, lip balm, lipstick, make-up cosmetics such as teak color, etc., and these preparations can be produced according to conventional methods.

さらに、上記基剤又は担体としては、ヤシ油、オリーブ油、コメヌカ油、シアバターなどの油脂；ホホバ油、ミウロウ、キャンデリラロウ、ラノリンなどのロウ類；セタノール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、フィトステロール、コレステロールなどの高級アルコール；エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロース誘導体；ポリビニルピロリドン；カラギーナン；ポリビニルブチラート；ポリエチレングリコール；ジオキサン；ブチレングリコールアジピン酸ポリエステル；アジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリットなどのエステル類；デキストリン、マルトデキストリンなどの多糖類；カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマーなどのビニル系高分子；エタノール、イソプロパノールなどの低級アルコール；ジエチレングリコールモノエチルエーテルなどのグリコールエーテル；水などが挙げられる。本発明の日焼け止め化粧料が多価アルコールを含む場合、多価アルコールは基剤又は担体としての役割も果たす場合がある。 Furthermore, as the base or carrier, oils and fats such as coconut oil, olive oil, rice bran oil and shea butter; waxes such as jojoba oil, miw wax, candelilla wax, lanolin; cetanol, cetostearyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, Higher alcohols such as octyldodecanol, isostearyl alcohol, phytosterol, cholesterol; cellulose derivatives such as ethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methylcellulose; polyvinyl pyrrolidone; carrageenan; polyvinyl butyrate; polyethylene glycol; dioxane; butylene glycol adipic acid polyester; Diisopropyl adipate, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, palmitic acid Esters such as sopropyl, cetyl palmitate, isononyl isononanoate, and pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate; polysaccharides such as dextrin and maltodextrin; vinyl polymers such as carboxyvinyl polymer and alkyl-modified carboxyvinyl polymer; ethanol And lower alcohols such as isopropanol; glycol ethers such as diethylene glycol monoethyl ether; water and the like. When the sunscreen cosmetic of the present invention contains a polyhydric alcohol, the polyhydric alcohol may also serve as a base or carrier.

本発明の日焼け止め化粧料が水以外の基剤又は担体を含む場合、当該基剤又は担体としては、高級アルコール、油脂、ロウ類、エステル油（トリメリット酸エステル（Ｂ）を除く）、エーテル油が好ましく、エステル油（トリメリット酸エステル（Ｂ）を除く）及び高級アルコールがより好ましい。これらの成分の中では、セタノール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、トリ２-エチルヘキサン酸グリセリル、イソノナン酸イソノニルがさらに好ましい。 When the sunscreen cosmetic of the present invention contains a base or carrier other than water, examples of the base or carrier include higher alcohols, fats and oils, waxes, ester oils (excluding trimellitic acid ester (B)), ethers Oils are preferred, and ester oils (excluding trimellitic acid ester (B)) and higher alcohols are more preferred. Among these components, cetanol, cetostearyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, and isononyl isononanoate are more preferable.

以上説明した基剤又は担体は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、またそれらの使用量は当業者に公知の範囲から適宜選択される。 The bases or carriers described above can be used singly or in combination of two or more, and the amount used thereof is appropriately selected from a range known to those skilled in the art.

＜添加剤＞
本発明の日焼け止め化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、医薬品、医薬部外品又は化粧品に添加される公知の添加剤、例えば、界面活性剤、酸化防止剤、着色剤、パール光沢付与剤、分散剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、保存剤、増粘剤、刺激低減剤等を添加することができる。これらの添加剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。 <Additives>
In the sunscreen cosmetics of the present invention, known additives that are added to pharmaceuticals, quasi drugs or cosmetics within a range not impairing the effects of the present invention, for example, surfactants, antioxidants, colorants, A pearl luster imparting agent, a dispersing agent, a chelating agent, a pH adjusting agent, a preservative, a thickener, an irritation reducing agent, and the like can be added. These additives can be used alone or in combination of two or more.

前記界面活性剤としては、例えば、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ペンタ−オクチル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−オクチル酸ジグリセロールソルビタンなどのソルビタン脂肪酸エステル類；モノステアリン酸プロピレングリコールなどのプロピレングリコール脂肪酸エステル類；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油４０（ＨＣＯ−４０）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油５０（ＨＣＯ−５０）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油６０（ＨＣＯ−６０）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油８０などの硬化ヒマシ油誘導体；モノラウリル酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン（ポリソルベート２０）、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン（ポリソルベート６０）、モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン（ポリソルベート８０）、イソステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類；ポリオキシエチレンモノヤシ油脂肪酸グリセリル；グリセリンアルキルエーテル；アルキルグルコシド；ポリオキシエチレンセチルエーテルなどのポリオキシアルキレンアルキルエーテル；ステアリルアミン、オレイルアミンなどのアミン類などが挙げられる。 Examples of the surfactant include sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, penta-octyl diglycerol sorbitan, tetra-octyl diglycerol sorbitan Propylene glycol fatty acid esters such as propylene glycol monostearate; polyoxyethylene hydrogenated castor oil 40 (HCO-40), polyoxyethylene hydrogenated castor oil 50 (HCO-50), polyoxyethylene hydrogenated castor oil 60 (HCO) -60), hydrogenated castor oil derivatives such as polyoxyethylene hydrogenated castor oil 80; polyoxyethylene (20) sorbitan (polysorbate 20) monolaurate, polyoxyethylene monostearate Polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters such as poly (20) sorbitan (polysorbate 60), polyoxyethylene monooleate (20) sorbitan (polysorbate 80), polyoxyethylene (20) sorbitan isostearate; polyoxyethylene monococonut oil Examples thereof include fatty acid glyceryl; glycerin alkyl ether; alkyl glucoside; polyoxyalkylene alkyl ether such as polyoxyethylene cetyl ether; amines such as stearylamine and oleylamine.

前記酸化防止剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ソルビン酸、亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸、エリソルビン酸、Ｌ−システイン塩酸塩などが挙げられる。 Examples of the antioxidant include dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, sorbic acid, sodium sulfite, ascorbic acid, erythorbic acid, L-cysteine hydrochloride, and the like.

前記着色剤としては、無機顔料、天然色素などが挙げられる。 Examples of the colorant include inorganic pigments and natural pigments.

前記パール光沢付与剤としては、例えば、ジステアリン酸エチレングリコール、モノステアリン酸エチレングリコール、ジステアリン酸トリエチレングリコールなどが挙げられる。 Examples of the pearl luster imparting agent include ethylene glycol distearate, ethylene glycol monostearate, and triethylene glycol distearate.

前記分散剤としては、例えば、ピロリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸架橋コポリマー、有機酸等が挙げられる。 Examples of the dispersant include sodium pyrophosphate, sodium hexametaphosphate, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, methyl vinyl ether / maleic anhydride crosslinked copolymer, and organic acid.

前記キレート剤としては、例えば、ＥＤＴＡ・２ナトリウム塩、ＥＤＴＡ・カルシウム・２ナトリウム塩などが挙げられる。 Examples of the chelating agent include EDTA · disodium salt and EDTA · calcium disodium salt.

前記ｐＨ調整剤としては、例えば、無機酸（塩酸、硫酸など）、有機酸（乳酸、乳酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、コハク酸、コハク酸ナトリウムなど）、無機塩基（水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなど）、有機塩基（トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなど）などが挙げられる。 Examples of the pH adjuster include inorganic acids (hydrochloric acid, sulfuric acid, etc.), organic acids (lactic acid, sodium lactate, citric acid, sodium citrate, succinic acid, sodium succinate, etc.), inorganic bases (potassium hydroxide, water, etc.). Sodium oxide), organic bases (triethanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, etc.).

前記保存剤としては、例えば、安息香酸、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸イソブチル、パラオキシ安息香酸イソプロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ベンジル、パラオキシ安息香酸メチル、フェノキシエタノールなどが挙げられる。 Examples of the preservative include benzoic acid, sodium benzoate, dehydroacetic acid, sodium dehydroacetate, isobutyl paraoxybenzoate, isopropyl paraoxybenzoate, butyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, propyl paraoxybenzoate, and paraoxybenzoic acid. Examples include benzyl, methyl paraoxybenzoate, and phenoxyethanol.

前記増粘剤としては、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロースなどのセルロース系増粘剤、グアーガム、ペクチン、プルラン、ゼラチン、ローカストビーンガム、カラギーナン、寒天、キサンタンガム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、ポリエチレングリコール、ベントナイト、アルギン酸、アルギン酸プロピレングリコール、マクロゴール、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマーなどが挙げられる。 Examples of the thickener include cellulose-based thickeners such as methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, carboxymethylcellulose, carboxyethylcellulose, guar gum, pectin, pullulan, gelatin, locust bean Gum, carrageenan, agar, xanthan gum, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, carboxyvinyl polymer, alkyl methacrylate copolymer, polyethylene glycol, bentonite, alginic acid, propylene glycol alginate, macrogol, sodium chondroitin sulfate, hyaluronic acid, hyaluronic acid Sodium, (hydroxyethyl acrylate / Acryloyl dimethyl taurine Na) copolymer, and the like (ammonium acryloyldimethyltaurate / vinylpyrrolidone) copolymer.

前記刺激低減剤としては、甘草エキス、アルギン酸ナトリウム、アラビアゴム、ポリビニルピロリドン、甘草エキス等が挙げられる。 Examples of the irritation reducing agent include licorice extract, sodium alginate, gum arabic, polyvinyl pyrrolidone, licorice extract and the like.

以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されない。なお、以下に示す実施例、比較例、処方例において、数値の単位は全てｇ（グラム）である。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited at all by these. In the examples, comparative examples, and formulation examples shown below, the numerical units are all g (grams).

［溶解性試験］
以下の表１に記載の重量比組成にしたがって、各成分を１００ｍｌビーカー中で混合し、磁気撹拌機を用いて撹拌しながら、８０℃まで加熱した。次に、磁気撹拌機を用いて撹拌しながら室温まで冷却し、得られた混合物を５０ｍｌねじ口瓶に、４０ｍｌずつ分注した。そして、室温で４日間放置して、成分の析出の有無について観察した。 [Solubility test]
According to the weight ratio composition described in Table 1 below, each component was mixed in a 100 ml beaker and heated to 80 ° C. while stirring using a magnetic stirrer. Next, the mixture was cooled to room temperature while stirring using a magnetic stirrer, and the resulting mixture was dispensed into a 50 ml screw cap bottle in 40 ml portions. And it was left to stand at room temperature for 4 days, and the presence or absence of precipitation of a component was observed.

析出状態：
○：成分の析出が観察されなかった。 ×：成分の析出が観察された。
＊トリメリット酸トリオクチル：ＳＲクロダモルＴＯＴＭ（クローダ社）、以下同じ
＊２，４−ビス−｛[４−（２−エチル−ヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ]−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン：チノソーブＳ（ＢＡＳＦ社）、以下同じ
＊シクロペンタシロキサン：ＫＦ９９５（信越化学工業社）、以下同じ
＊水添ポリオレフィン：シンセラン４ＳＰ（日光ケミカルズ社）、以下同じ

Precipitation state:
○: No component precipitation was observed. X: Precipitation of components was observed.
* Trioctyl trimellitic acid: SR Crodamole TOTM (Cloda), the same * 2,4-bis-{[4- (2-ethyl-hexyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- (4-methoxy Phenyl) -1,3,5-triazine: Tinosorb S (BASF), the same * cyclopentasiloxane: KF995 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and so on * Hydrogenated polyolefin: Synthelan 4SP (Nikko Chemicals), and so on

なお、本発明の皮膚外用組成物は、通常これら表１に示された組成物に水等のその他成分を添加・混合して得られる。その場合、およそ０．５〜２０倍に希釈される。以下の表における水を含有しない組成物においても同様である。 The external composition for skin of the present invention is usually obtained by adding and mixing other components such as water to the compositions shown in Table 1. In that case, it is diluted about 0.5 to 20 times. The same applies to the compositions not containing water in the following table.

この結果より、シリコーン油を用いた場合にも、トリメリット酸エステルと非極性油を用いることで、シリコーン難溶性紫外線吸収剤の析出を防ぎ、該紫外線吸収剤が安定に溶解することができることが確認された。また、シリコーン難溶性紫外線吸収剤を溶解させるのに必要なトリメリット酸エステルの使用量を減少させることができた。 From this result, even when silicone oil is used, the use of trimellitic acid ester and nonpolar oil prevents precipitation of the silicone poorly soluble ultraviolet absorber, and the ultraviolet absorber can be dissolved stably. confirmed. In addition, the amount of trimellitic acid ester used to dissolve the silicone poorly soluble ultraviolet absorber could be reduced.

［難溶性紫外線吸収剤の検討］
［溶解性試験］の場合と同様に、以下の表２−１〜表２−３に記載の重量比組成にしたがって組成物を調製し、それらを室温で４日間放置して、成分の析出の有無について観察した。結果を下記表２−１〜表２−３に示す。 [Study of poorly soluble UV absorbers]
As in the case of [Solubility test], compositions were prepared according to the weight ratio compositions described in Tables 2-1 to 2-3 below, and they were allowed to stand at room temperature for 4 days. The presence or absence was observed. The results are shown in Tables 2-1 to 2-3 below.

析出状態：
○：成分の析出が観察されなかった。 ×：成分の析出が観察された。
＊２，４，６−トリス[４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ]−１，３，５−トリアジン：ユビナールＴ−１５０（ＢＡＳＦ社）、以下同じ
＊水添ポリイソブテン：パールリーム３（日油社）、以下同じ
＊重質流動パラフィン：モレスコホワイトＰ−３５０（モレスコ社）、以下同じ
＊軽質流動パラフィン：モレスコホワイトＰ−７０（モレスコ社）、以下同じ

Precipitation state:
○: No component precipitation was observed. X: Precipitation of components was observed.
* 2,4,6-tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine: Ubinal T-150 (BASF), the same below * Hydrogenated polyisobutene: Pearl Ream 3 (day Oil Co., Ltd.), the same * Heavy liquid paraffin: Moresco White P-350 (Moresco), the same * Light liquid paraffin: Moresco White P-70 (Moresco), the same

析出状態：
○：成分の析出が観察されなかった。 ×：成分の析出が観察された。
＊２−[４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル：ユビナールＡｐｌｕｓグラニュラー（ＢＡＳＦ社）、以下同じ

Precipitation state:
○: No component precipitation was observed. X: Precipitation of components was observed.
* 2- [4- (Diethylamino) -2-hydroxybenzoyl] benzoic acid hexyl ester: Ubinal Plus granular (BASF), the same applies hereinafter

析出状態：
○：成分の析出が観察されなかった。 ×：成分の析出が観察された。
＊４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン：パルソール１７８９（ＤＳＭニュートリションジャパン社）、以下同じ

Precipitation state:
○: No component precipitation was observed. X: Precipitation of components was observed.
* 4-tert-Butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethane: Pulsol 1789 (DSM Nutrition Japan), the same applies hereinafter

表２−１〜表２−３に示すように、種々のシリコーン難溶性紫外線吸収剤で同様に試験をした結果、特定のシリコーン油存在下でトリメリット酸エステルと非極性油を用いることで、いずれのシリコーン難溶性紫外線吸収剤も、その析出が抑制され、シリコーン難溶性紫外線吸収剤を安定に溶解することができた。 As shown in Table 2-1 to Table 2-3, as a result of the same test with various silicone poorly soluble ultraviolet absorbers, by using trimellitic acid ester and nonpolar oil in the presence of specific silicone oil, Precipitation of any of the silicone hardly soluble UV absorbers was suppressed, and the silicone hardly soluble UV absorber could be stably dissolved.

［エステル油の検討］
［溶解性試験］の場合と同様に、以下の表３に記載の重量比組成にしたがって組成物を調製し、それらを室温で４日間放置して、成分の析出の有無について観察した。結果を下記表３に示す。 [Examination of ester oil]
As in the case of [Solubility Test], compositions were prepared according to the weight ratio composition described in Table 3 below, and they were allowed to stand at room temperature for 4 days, and the presence or absence of component precipitation was observed. The results are shown in Table 3 below.

析出状態：
○：成分の析出が観察されなかった。
×：成分の析出が観察された（×の個数が多いほど、析出が多いことを示す）。

Precipitation state:
○: No component precipitation was observed.
X: Precipitation of the component was observed (the more the number of x, the greater the precipitation).

トリメリット酸トリエステルを他のエステル油に変えた場合には、シリコーン難溶性紫外線吸収剤が析出した。 When trimellitic acid triester was changed to another ester oil, a silicone poorly soluble ultraviolet absorber was deposited.

［トリメリット酸エステルの検討］
［溶解性試験］の場合と同様に、以下の表４に記載の重量比組成にしたがって組成物を調製し、それらを室温で４日間放置して、成分の析出の有無について観察した。結果を下記表４に示す。 [Examination of trimellitic acid ester]
As in the case of [Solubility test], compositions were prepared according to the weight ratio compositions described in Table 4 below, and they were allowed to stand at room temperature for 4 days, and the presence or absence of component precipitation was observed. The results are shown in Table 4 below.

析出状態：
○：成分の析出が観察されなかった。

Precipitation state:
○: No component precipitation was observed.

［シリコーン油の検討］
［溶解性試験］の場合と同様に、以下の表５に記載の重量比組成にしたがって組成物を調製し、それらを室温で１０日間放置して、成分の析出の有無について観察した。結果を下記表５に示す。 [Examination of silicone oil]
As in the case of [Solubility test], compositions were prepared according to the weight ratio compositions described in Table 5 below, and they were left at room temperature for 10 days to observe the presence or absence of component precipitation. The results are shown in Table 5 below.

析出状態：
○：成分の析出が観察されなかった。
溶解せず：各成分を混合し、８０℃まで加熱しても、各成分が溶解しなかったことを示す。

Precipitation state:
○: No component precipitation was observed.
Not dissolved: Each component was mixed and heated to 80 ° C., indicating that each component did not dissolve.

表５に示すように、変性シリコーン及び環状シリコーンを、ジメチコンに変えた場合には、各成分は調製時に溶解しなかった。 As shown in Table 5, when the modified silicone and cyclic silicone were changed to dimethicone, each component did not dissolve during preparation.

［油成分の検討］
［溶解性試験］の場合と同様に、以下の表６に記載の重量比組成にしたがって組成物を調製し、それらを室温で４日間放置して、成分の析出の有無について観察した。結果を下記表６に示す。 [Examination of oil components]
As in the case of [Solubility Test], compositions were prepared according to the weight ratio composition described in Table 6 below, and they were allowed to stand at room temperature for 4 days, and the presence or absence of component precipitation was observed. The results are shown in Table 6 below.

非極性油を、高級アルコールであるヘキシルデカノール、イソステアリルアルコールや、脂肪酸であるイソステアリン酸に変えた場合には、シリコーン難溶性紫外線吸収剤が析出した。 When the nonpolar oil was changed to hexyl decanol, isostearyl alcohol, which is a higher alcohol, or isostearic acid, which is a fatty acid, a poorly silicone-soluble UV absorber was deposited.

［非極性油の検討］
［溶解性試験］の場合と同様に、以下の表７−１〜７−２に記載の重量比組成にしたがって組成物を調製し、それらを室温で４日間放置して、成分の析出の有無について観察した。結果を下記表７−１〜７−２に示す。 [Examination of nonpolar oil]
As in the case of [Solubility test], compositions were prepared according to the weight ratio compositions described in the following Tables 7-1 to 7-2 and left at room temperature for 4 days to check whether or not the components were precipitated. Was observed. The results are shown in Tables 7-1 to 7-2 below.

析出状態：
○：成分の析出が観察されなかった。
溶解せず：各成分を混合し、８０℃まで加熱しても、各成分が溶解しなかったことを示す。
＊軽質流動イソパラフィン：パールリーム４（日油社）、以下同じ
＊重質流動イソパラフィン：パールリーム６（日油社）、以下同じ

Precipitation state:
○: No component precipitation was observed.
Not dissolved: Each component was mixed and heated to 80 ° C., indicating that each component did not dissolve.
* Light liquid isoparaffin: Pearl Ream 4 (Nippon Oil Co., Ltd.), and so on. * Heavy liquid isoparaffin: Pearl Ream 6 (Nippon Oil Co., Ltd.), and so on.

析出状態：
○：成分の析出が観察されなかった。 ×：成分の析出が観察された。

Precipitation state:
○: No component precipitation was observed. X: Precipitation of components was observed.

表７−１に示すように、種々の非極性油においてシリコーン難溶性紫外線吸収剤は析出しなかった。また、表７−２に示すように、シクロペンタシロキサンを高濃度配合した場合でも、シリコーン難溶性紫外線吸収剤は析出しなかった。 As shown in Table 7-1, the silicone poorly soluble ultraviolet absorber did not precipitate in various nonpolar oils. Moreover, as shown in Table 7-2, even when cyclopentasiloxane was blended at a high concentration, the hardly-soluble silicone ultraviolet absorber did not precipitate.

［製剤検討１］
以下の表８に記載の重量比組成に従って、各油溶性成分を混合して油相、各水溶性成分を混合して水相とし、各相を７０〜８０℃で混合溶解させたのち、ホモミキサーで攪拌しながら水相を油相に添加して十分に乳化を行った。その後、攪拌しながら室温まで冷却させて油中水型の製剤を得た。各製剤をガラス製ねじ口ビン（３０ｍＬ）に、ビン内の空隙がそれぞれ均一になるよう充填し、室温で４日間放置し、成分の析出の有無について観察した。結果を下記表８に示す。 [Formulation study 1]
In accordance with the weight ratio composition shown in Table 8 below, each oil-soluble component is mixed to form an oil phase and each water-soluble component is mixed to form an aqueous phase, and each phase is mixed and dissolved at 70 to 80 ° C. While stirring with a mixer, the aqueous phase was added to the oil phase and sufficiently emulsified. Thereafter, the mixture was cooled to room temperature with stirring to obtain a water-in-oil preparation. Each formulation was filled into a glass screw cap bottle (30 mL) so that the voids in the bottle were uniform, and allowed to stand at room temperature for 4 days, and the presence or absence of precipitation of components was observed. The results are shown in Table 8 below.

また、表８に示した各製剤の構成成分のうち、本発明の皮膚外用組成物の必須成分のみからなる組成物の溶解性について、上記［溶解性試験］と同様にして、前記組成物を室温で４日間放置して、成分の析出の有無を観察した。結果を下記表９に示す。 Moreover, about the solubility of the composition which consists only of an essential component of the external composition for skin of this invention among the structural components of each formulation shown in Table 8, it carried out similarly to said [Solubility test], and said composition. The mixture was allowed to stand at room temperature for 4 days, and the presence or absence of component precipitation was observed. The results are shown in Table 9 below.

［製剤検討２］
以下の表１０に記載の重量比組成に従って、各油溶性成分を混合して油相、各水溶性成分を混合して水相とし、各相を７０〜８０℃で混合溶解させたのち、ホモミキサーで攪拌しながら、油相を水相に添加して十分に乳化を行った。その後、攪拌しながら室温まで冷却させて、水中油型の製剤を得た。 [Formulation study 2]
According to the weight ratio composition shown in Table 10 below, each oil-soluble component is mixed to form an oil phase and each water-soluble component is mixed to form an aqueous phase, and each phase is mixed and dissolved at 70 to 80 ° C. While stirring with a mixer, the oil phase was added to the aqueous phase and sufficiently emulsified. Thereafter, the mixture was cooled to room temperature with stirring to obtain an oil-in-water preparation.

各製剤をガラス製ねじ口ビン（３０ｍＬ）に、ビン内の空隙がそれぞれ均一になるよう充填し、４℃恒温槽で１か月間放置したのち、成分の析出の有無について観察した。結果を下記表１０に示す。 Each formulation was filled into a glass screw cap bottle (30 mL) so that the gaps in the bottle were uniform, left standing in a constant temperature bath at 4 ° C. for 1 month, and then observed for the presence or absence of component precipitation. The results are shown in Table 10 below.

また、表１０に示した各製剤の構成成分のうち、本発明の皮膚外用組成物の必須成分のみからなる組成物の溶解性について、上記［溶解性試験］と同様にして、室温で４日間放置して、成分の析出の有無を観察した。結果を下記表１１に示す。 Further, among the constituent components of each preparation shown in Table 10, the solubility of the composition consisting only of the essential components of the external composition for skin of the present invention is 4 days at room temperature in the same manner as in the above [Solubility test]. It was allowed to stand and the presence or absence of component precipitation was observed. The results are shown in Table 11 below.

［使用感試験及びマイクロスコープによる観察］
下記表１２に記載の組成の各製剤を６名のパネラーに使用させ、使用感の各項目について以下のように評価点数をつけた。 [Usability test and observation with a microscope]
Each of the preparations having the composition described in Table 12 below was used by 6 panelists, and the evaluation score was assigned as follows for each item of use feeling.

評価項目「肌なじみ・しっとり感・さらさら感」については、評価点を「よい：２点、ややよい：１点、どちらともいえない：０点、あまりよくない：-１点、悪い：-２点」とした。 For the evaluation item “skin familiarity / moist feeling / smooth feeling”, the evaluation score is “good: 2 points, slightly good: 1 point, neither can be said: 0 points, not so good: −1 points, bad: −2 Point.

評価項目「きしみ」については、評価点を「ない：２点、あまりない：１点、どちらともいえない：０点、少しある：-１点、ある：-２点」とした。 For the evaluation item “squeak”, the evaluation score was “No: 2 points, not so much: 1 point, neither can be said: 0 points, a little: −1 point, some: −2 points”

各評価項目について、６人の評価点の合計点数を、◎：８点以上、○：１〜７点、×：０点以下として下記表１２に示す。 For each evaluation item, the total score of the six evaluation points is shown in Table 12 below as ◎: 8 points or more, ◯: 1 to 7 points, and X: 0 points or less.

更に、４℃恒温槽で１か月間放置した各製剤を、マイクロスコープ（ＶＨＸ−１０００：キーエンス社）で成分の析出の有無について観察した結果を表１２に示す。 Furthermore, Table 12 shows the results of observing the presence or absence of component precipitation of each preparation left in a 4 ° C. constant temperature bath for 1 month with a microscope (VHX-1000: Keyence Corporation).

結果、トリメリット酸エステルとシリコーン難溶性紫外線吸収剤と環状シリコーン、非極性油の併用により、難溶性成分を析出なく安定に配合することができるとともに、製剤の使用感もよいものが得られることが分かった。 As a result, a combination of trimellitic acid ester, a silicone poorly soluble UV absorber, a cyclic silicone, and a nonpolar oil can be used to stably add a poorly soluble component without precipitation, and a good usability of the preparation can be obtained. I understood.

［処方例］
以下、本発明の皮膚外用組成物の処方例を示す。以下において、数値の単位は全て（ｇ）である。 [Prescription example]
Hereinafter, formulation examples of the external composition for skin of the present invention will be shown. In the following, all the numerical units are (g).

処方例１日焼け止め化粧料
以下の表１３に記載の各成分を混合し、日焼け止め化粧料を調製した。 Formulation Example 1 Sunscreen Cosmetics Each component shown in Table 13 below was mixed to prepare a sunscreen cosmetic.

処方例２日焼け止め化粧料
以下の表１４に記載の各成分を混合し、日焼け止め化粧料を調製した。 Formulation Example 2 Sunscreen Cosmetics Each component described in Table 14 below was mixed to prepare a sunscreen cosmetic.

処方例３日焼け止めスプレー
以下の表１５に記載の各成分を混合し、スプレー缶に薬液：ＬＰＧ＝３０：７０になるように充填し、日焼け止めスプレーを調製した。 Formulation Example 3 Sunscreen Spray Each component described in Table 15 below was mixed and filled in a spray can so that the chemical solution: LPG = 30: 70, and a sunscreen spray was prepared.

また、本発明の（Ｂ）成分は、美白効果も示すことが本願発明者によって確認された。これを日焼け止め化粧料や美白用化粧料に配合することで、その効果を増強することが期待できる。 Moreover, it was confirmed by this inventor that the (B) component of this invention also shows a whitening effect. It can be expected that this effect will be enhanced by blending it into sunscreen cosmetics and whitening cosmetics.

［メラニン産生抑制試験］
マウス由来メラノーマ細胞を、１０％ＦＢＳ含有ＤＭＥＭ培地を用いて、１．０×１０^４ｃｅｌｌｓ/ｍＬの密度で６ｗｅｌｌｐｌａｔｅに播種し、３７℃、５％炭酸ガス及び９５％空気の環境下で４時間培養後、培地交換を行うと共に下記表１６に示される被験薬を各濃度で添加し、さらに３日間培養した。培養後、上清を除去し、ＰＢＳ（−）で１回洗浄後、１ＮＮａＯＨを６００μＬ添加し、室温で２４時間静置して細胞を溶解させ、４７５ｎｍの波長の光の吸光度を測定することによりメラニン産生量を求め、被験薬を添加しない場合（control）に比べた相対量（controlと比較しての蛋白量当たりのメラニン産生率）を求めた。なお、蛋白量はＢＣＡ蛋白定量キットにより定量を行い、細胞生存率を算出した。 [Melanin production inhibition test]
Mouse-derived melanoma cells were seeded on a 6-well plate at a density of 1.0 × 10 ⁴ cells / mL using a DMEM medium containing 10% FBS, and in an environment of 37 ° C., 5% carbon dioxide and 95% air. After culturing for 4 hours, the medium was changed and the test drugs shown in Table 16 below were added at various concentrations, followed by further culturing for 3 days. After incubation, remove the supernatant, wash once with PBS (−), add 600 μL of 1N NaOH, let stand at room temperature for 24 hours to lyse the cells, and measure the absorbance of light at a wavelength of 475 nm. Thus, the amount of melanin produced was determined, and the relative amount (melanin production rate per amount of protein compared to control) compared to the case where the test drug was not added (control) was determined. The amount of protein was quantified using a BCA protein quantification kit, and the cell viability was calculated.

トリメリット酸トリオクチルの美白効果は、美白剤として知られるアスコルビン酸グルコシドやアルブチンと同程度のものであった。このことから、トリメリット酸エステルを日焼け止め化粧料、美白用化粧料に配合した場合には、肌のシミ、黒ずみを改善することができる。 The whitening effect of trioctyl trimellitic acid was similar to that of ascorbic acid glucoside and arbutin known as whitening agents. From this fact, when trimellitic acid ester is blended in sunscreen cosmetics and whitening cosmetics, it is possible to improve skin spots and darkening.

Claims

(A) a silicone poorly soluble ultraviolet absorber;
(B) trimellitic acid ester;
(C) modified silicone and / or cyclic silicone;
(D) a nonpolar oil and a silicone poorly soluble ultraviolet absorber (A) is 2,4-bis-{[4- (2-ethyl-hexyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6 -(4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine, 2- [4- ( Diethylamino) -2-hydroxybenzoyl] benzoic acid hexyl ester, and 4-tert-butyl-4′-methoxy-dibenzoylmethane, which is at least one selected from the group consisting of 100% by weight of an external composition for skin. A composition for external use on skin having a trimellitic acid ester (B) content of 1 wt% to 15 wt% and a nonpolar oil (D) content of 0.5 wt% to 15 wt%.

During pre-Symbol skin external composition, the silicone flame-soluble ultraviolet absorber (A) with respect to 1 part by weight, trimellitic acid ester (B) is contained in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, according to claim 1 Skin external composition.

During pre-Symbol skin external composition, the silicone flame-soluble ultraviolet absorber (A) with respect to 1 part by weight, the non-polar oil (D) is contained in an amount of 0.1 to 7.5 parts by weight, according to claim 1 or 2. An external composition for skin according to 2.

During pre-Symbol skin external composition, the silicone flame-soluble ultraviolet absorber (A) with respect to 1 part by weight, modified silicone and / or cyclic silicone (C) is contained in a proportion of 0.1 to 60 parts by weight, claim The external composition for skin according to any one of 1 to 3.

The non-polar oil (D) is squalane, liquid isoparaffin, liquid paraffin, light isoparaffin, light liquid paraffin, light liquid isoparaffin, heavy liquid paraffin, heavy liquid isoparaffin, hydrogenated polyolefin, hydrogenated polyisobutene, and hydrogenated polydecene. The external composition for skin according to any one of claims 1 to 4, which is at least one selected from the group consisting of: