[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

JP6217590B2 - 紫外線硬化性接着性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents

紫外線硬化性接着性オルガノポリシロキサン組成物 Download PDF

Info

Publication number
JP6217590B2
JP6217590B2 JP2014218135A JP2014218135A JP6217590B2 JP 6217590 B2 JP6217590 B2 JP 6217590B2 JP 2014218135 A JP2014218135 A JP 2014218135A JP 2014218135 A JP2014218135 A JP 2014218135A JP 6217590 B2 JP6217590 B2 JP 6217590B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
complex
component
sio
platinum complex
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2014218135A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2015110752A (ja
Inventor
夕佳 真弓
夕佳 真弓
池野　正行
正行 池野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shin Etsu Chemical Co Ltd filed Critical Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority to JP2014218135A priority Critical patent/JP6217590B2/ja
Publication of JP2015110752A publication Critical patent/JP2015110752A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6217590B2 publication Critical patent/JP6217590B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B19/00—Condensers, e.g. light collectors or similar non-imaging optics
    • G02B19/0004—Condensers, e.g. light collectors or similar non-imaging optics characterised by the optical means employed
    • G02B19/0009—Condensers, e.g. light collectors or similar non-imaging optics characterised by the optical means employed having refractive surfaces only
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B19/00—Condensers, e.g. light collectors or similar non-imaging optics
    • G02B19/0033—Condensers, e.g. light collectors or similar non-imaging optics characterised by the use
    • G02B19/0038—Condensers, e.g. light collectors or similar non-imaging optics characterised by the use for use with ambient light
    • G02B19/0042—Condensers, e.g. light collectors or similar non-imaging optics characterised by the use for use with ambient light for use with direct solar radiation
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B3/00—Simple or compound lenses
    • G02B3/02—Simple or compound lenses with non-spherical faces
    • G02B3/08—Simple or compound lenses with non-spherical faces with discontinuous faces, e.g. Fresnel lens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

本発明は、集光型太陽電池等のフレネルレンズ材に有用な紫外線硬化性接着性オルガノポリシロキサン組成物に関するものであり、特に高硬度とガラス自己接着性が良好な硬化物を与えるシリコーン樹脂組成物に関する。
集光型太陽電池は、光エネルギーを高い効率で電気エネルギーに変換させるための太陽電池装置として知られており、フレネルレンズが利用されている。従来、フレネルレンズは、熱可塑性樹脂等を金型を用いての加熱加圧による型取成形方法により製造していたが、この方法では、熱可塑性樹脂を加熱し型押しした後、熱変形温度以下に冷却する必要があるため、成形に時間を要する欠点があった。更に金型も高温にさらされるため、金型の表面が酸化しフレネルレンズのプリズム形状が変化し、フレネルレンズの再現性を悪化させる問題もあった。このため、近年になり、比較的おだやかな条件で製造可能な、レンズ成形型に紫外線又は電子線硬化性樹脂を充填し、その樹脂を硬化させると共に賦型する方法がとられるようになってきた。この方法は、温度変化を利用しないため、生産効率が良いという利点がある。
しかしながら、この硬化性樹脂を用いる方法は、フレネルレンズの強度を上げるため、硬化性樹脂の一方の面に、支持基板として透明なプラスチックフィルムを積層することを必要とし、製造にあたっては、成形型に充填された硬化性樹脂の表面に透明なプラスチックフィルムを被覆した後、樹脂を硬化させる方法であるため、得られるフレネルレンズは、硬化性樹脂の重合収縮により、カールが発生し易く、レンズの質的面で問題があると共に、製造面では歩留りが悪く、カール補正のための後工程を必要とする問題があった。また、フレネルレンズを金型から離型する際、剛性を有する基板がラミネートされているために、スムースな離型が難しく、そのためフレネルレンズ面の一部に不透明箇所ができる等の不具合を生じる場合がしばしばあった。更に、製造に際して支持基板と硬化性樹脂とが直接接触するため、支持基板を構成する樹脂の種類によっては紫外線硬化型或いは電子線硬化型樹脂の影響で膨潤やクレージングの発生を生じるため、支持基板樹脂の選定が極端に限定されるという不都合もあった。
上記の問題点や不具合に対応するため、種々のフレネルレンズが提案され、例えば、従来より、アクリロイル基を光硬化性官能基として利用し、紫外線照射により硬化させたシリコーン組成物が使用されてきた。しかしながら、太陽電池は主に屋外で使用されるものであり、その材質によっては種々の不具合を起こす。すなわち、特開２００７−７９０８２号公報（特許文献１）に記載のもののように、アクリル樹脂を使用した場合、高い透湿性のため、空気中及び雨から水分を含み易く、その水分が外気温低下によって氷結され、クラックが入る等の問題がある。
特開２００７−７９０８２号公報
本発明の課題は、従来技術の問題点を解決し、耐熱性や耐久性に優れるフレネルレンズ用材料として有用な、基板となるガラスとの接着性を有し、かつ硬さが自由に調整できるというポリマー設計上の利点と、紫外線照射による速硬化性とを兼ね備えた紫外線硬化性の付加反応型接着性オルガノポリシロキサン組成物及び集光型太陽電池用フレネルレンズを提供することにある。
従って、本発明は、下記の紫外線硬化性接着性オルガノポリシロキサン組成物及び該組成物を硬化してなる硬化物がガラス基材に接着してなる集光型太陽電池用フレネルレンズを提供するものである。
〔１〕
（Ａ）（Ａ−１）１分子中に、ケイ素原子に結合したアルケニル基を２個以上有する直鎖オルガノポリシロキサン；（Ａ）成分の５０〜９０質量％、（Ａ−２）Ｒ1 2Ｒ2ＳｉＯ1/2単位、Ｒ1 3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ2単位（式中、Ｒ1はアルケニル基を除く非置換又はハロゲン置換の一価炭化水素基、Ｒ2はアルケニル基）を含有し、ＳｉＯ2単位に対するＲ1 2Ｒ2ＳｉＯ 1/2 単位及びＲ1 3ＳｉＯ1/2単位の合計のモル比；（Ｒ1 2Ｒ2ＳｉＯ1/2＋Ｒ1 3ＳｉＯ1/2）／ＳｉＯ2が０．５〜１．５であり、かつ５×１０-3〜１×１０-4ｍｏｌ／ｇのアルケニル基を含有する三次元網状オルガノポリシロキサンレジン；（Ａ）成分の１０〜５０質量％（（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分の合計で１００質量％）、
（Ｂ）（Ｂ−１）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも２個含有し、分子中にアルコキシ基を含有しないオルガノハイドロジェンポリシロキサン；（Ａ）成分と（Ｄ）成分中のアルケニル基の合計に対する（Ｂ−１）成分中のケイ素原子に結合した水素原子のモル比が０．１〜５．０となる量、（Ｂ−２）アルキレン基を介してケイ素原子に結合するトリアルコキシシリル基を１分子中に１個以上有し、かつケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に１個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：（Ａ）成分と（Ｄ）成分中のアルケニル基の合計に対する（Ｂ−２）成分中のケイ素原子に結合した水素原子のモル比が０．０５〜２．０モルとなる量、但し、（Ａ）成分と（Ｄ）成分中のアルケニル基の合計に対する（Ｂ）成分中のケイ素原子に結合した水素原子の合計のモル比は０．５〜７．０である、
（Ｃ）光活性型白金錯体触媒：有効量、
（Ｄ）Ｒ1 2Ｒ2ＳｉＯ1/2単位又はＲ1 2Ｒ2ＳｉＯ1/2単位及びＲ1 3ＳｉＯ1/2単位と、Ｒ1ＳｉＯ3/2単位と（式中、Ｒ1はアルケニル基を除く非置換又はハロゲン置換の一価炭化水素基、Ｒ2はアルケニル基）を含有し、ＳｉＯ2単位を含まない１分子中にアルケニル基を２個以上含有する分岐状オルガノポリシロキサンオリゴマー：（Ａ）成分と（Ｄ）成分中のアルケニル基の合計に対する（Ｄ）成分中のアルケニル基のモル比が０．１〜０．６となる量
を含有してなる、紫外線硬化性接着性オルガノポリシロキサン組成物。
〔２〕
光活性型白金錯体触媒がβ−ジケトン白金錯体又は環状ジエン化合物を配位子に持つ白金錯体である〔１〕記載の紫外線硬化性接着性オルガノポリシロキサン組成物。
〔３〕
光活性型白金錯体触媒が、トリメチル（アセチルアセトナト）白金錯体、トリメチル（２，４−ペンタンジオネ−ト）白金錯体、トリメチル（３，５−ヘプタンジオネート）白金錯体、トリメチル（メチルアセトアセテート）白金錯体、ビス（２，４−ペンタンジオナト）白金錯体、ビス（２，４−へキサンジオナト）白金錯体、ビス（２，４−へプタンジオナト）白金錯体、ビス（３，５−ヘプタンジオナト）白金錯体、ビス（１−フェニル−１，３−ブタンジオナト）白金錯体、ビス（１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオナト）白金錯体、（１，５−シクロオクタジエニル）ジメチル白金錯体、（１，５−シクロオクタジエニル）ジフェニル白金錯体、（１，５−シクロオクタジエニル）ジプロピル白金錯体、（２，５−ノルボルナジエン）ジメチル白金錯体、（２，５−ノルボルナジエン）ジフェニル白金錯体、（シクロペンタジエニル）ジメチル白金錯体、（メチルシクロペンタジエニル）ジエチル白金錯体、（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジフェニル白金錯体、（メチルシクロオクタ−１，５−ジエニル）ジエチル白金錯体、（シクロペンタジエニル）トリメチル白金錯体、（シクロペンタジエニル）エチルジメチル白金錯体、（シクロペンタジエニル）アセチルジメチル白金錯体、（メチルシクロペンタジエニル）トリメチル白金錯体、（メチルシクロペンタジエニル）トリヘキシル白金錯体、（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）トリメチル白金錯体、（ジメチルフェニルシリルシクロペンタジエニル）トリフェニル白金錯体、（シクロペンタジエニル）ジメチルトリメチルシリルメチル白金錯体から選ばれる１種又は２種以上である〔２〕記載の紫外線硬化性接着性オルガノポリシロキサン組成物。
〔４〕
集光型太陽電池用フレネルレンズ用である〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の紫外線硬化性接着性オルガノポリシロキサン組成物。
〔５〕
硬化してガラス基材に接着するものである〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の紫外線硬化性接着性オルガノポリシロキサン組成物。
〔６〕
〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の紫外線硬化性接着性オルガノポリシロキサン組成物を硬化してなる硬化物がガラス基材に接着してなるものである集光型太陽電池用フレネルレンズ。
本発明の組成物は、室温で十分な作業時間を確保できると共に、短時間の紫外線照射によって所望の硬さのシリコーン硬化物を得ることができ、更に、ガラスへの接着ができるものであり、集光型太陽電池用フレネルレンズ材として望ましい物性を確保できるという優れた効果を奏するものである。
以下に、本発明について更に詳しく説明する。
［（Ａ）成分］
本発明の（Ａ）成分は、アルケニル基を含有するオルガノポリシロキサンであり、（Ａ−１）アルケニル基含有直鎖状ジオルガノポリシロキサンと（Ａ−２）アルケニル基含有オルガノポリシロキサンレジンとからなる。
（Ａ−１）成分のオルガノポリシロキサンは、この組成物の主剤（ベースポリマー）であり、１分子中に、ケイ素原子に結合したアルケニル基を２個以上（通常、２〜５０個）、特には２〜２０個程度有する直鎖状のオルガノポリシロキサンであり、代表的には、主鎖がジオルガノシロキサン単位の繰返しからなり分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサンである。
（Ａ−２）成分のオルガノポリシロキサンレジンは、Ｒ1 2Ｒ2ＳｉＯ1/2単位、Ｒ1 3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ2単位（式中、Ｒ1はアルケニル基を除く非置換又はハロゲン置換の一価炭化水素基、Ｒ2はアルケニル基）を含み、ＳｉＯ2単位に対するＲ1 2Ｒ2ＳｉＯ 1/2 単位及びＲ1 3ＳｉＯ1/2単位の合計のモル比；（Ｒ1 2Ｒ2ＳｉＯ1/2＋Ｒ1 3ＳｉＯ1/2）／ＳｉＯ2が０．５〜１．５、好ましくは０．７〜１．０であり、かつ５×１０-3〜１×１０-4ｍｏｌ／ｇのアルケニル基を含有する三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジンである。なお、（Ａ−２）成分の三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジンは、通常、分子中に三官能性のシロキサン単位を含有しないものであることが好適であるが、分子中にＳｉＯ2単位を必須に含有するものである点において、後述する（Ｄ）成分の分岐状オルガノポリシロキサンオリゴマーとは明確に差別化されるものである。
なお、上記（Ａ−２）成分のオルガノポリシロキサンレジンには、更に上記単位に加えてＲ1 2ＳｉＯ単位、Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ単位、Ｒ2 2ＳｉＯ単位、Ｒ2ＳｉＯ3/2単位、Ｒ1ＳｉＯ3/2単位を含有しても差し支えないが、その含有量は、（Ａ−２）成分のオルガノポリシロキサンレジン中、３０質量％以下（０〜３０質量％）、特に２０質量％以下（０〜２０質量％）とすることが好ましい。また、重量平均分子量は、通常、４００〜１００，０００、特に５００〜３０，０００程度であることが、安定して硬化物を補強できる点で好ましい。重量平均分子量が小さすぎると硬化物の補強効果が十分発現できない場合があり、大きすぎると安定して製造することが困難となる場合がある。なお、本発明において分子量（又は重合度）は、例えば、トルエン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等を展開溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析におけるポリスチレン換算重量平均分子量（又は重量平均重合度）等として測定することができる（以下、同様）。
（Ａ）成分中（即ち、（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分）中に含まれるケイ素原子に結合するアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基等の、通常、炭素原子数２〜８個、好ましくは炭素原子数２〜６個程度のものが挙げられ、特に、ビニル基が好ましい。
（Ａ−１）成分のアルケニル基の結合位置（即ち、分子中におけるケイ素原子に結合するアルケニル基の位置）としては、例えば、分子鎖末端のケイ素原子及び／又は分子鎖非末端（分子鎖途中）のケイ素原子に結合したアルケニル基が挙げられるが、少なくとも分子鎖両末端のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有するものであることが好ましい。（Ａ）成分のアルケニル基以外のケイ素原子に結合する有機基（例えば、非置換又はハロゲン置換の一価炭化水素基）としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等の、通常、炭素原子数１〜１０、好ましくは炭素原子数１〜８個程度の、非置換又はハロゲン置換の一価炭化水素基が挙げられ、特に、メチル基、フェニル基が好ましい。
（Ａ−１）成分の２５℃における粘度は、組成物の取扱い作業性（例えば、十分な流れ性）が良好であり、また、得られる硬化物の物理的特性（例えば、硬さ（軟らかさ）、強度、伸び）が良好であるために、１０〜５００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましく、特に、１００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましい。なお、本発明において、粘度は通常、２５℃において回転粘度計（例えば、ＢＬ型、ＢＨ型、ＢＳ型、コーンプレート型等）によって測定することができる。
上記（Ａ−１）成分のオルガノポリシロキサンとしては、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖片末端がジメチルビニルシロキシ基封鎖で封鎖され分子鎖の他方の末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジビニルメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、及びこれらのオルガノポリシロキサンの２種以上からなる混合物等が挙げられる。
上記（Ａ−２）成分の三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジンとしては、例えば、式：Ｒ1 3ＳｉＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：Ｒ1 2Ｒ2ＳｉＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：Ｒ1 2ＳｉＯで示される単位と式：ＳｉＯ2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、式：Ｒ1 3ＳｉＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：Ｒ1 2Ｒ2ＳｉＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、式：Ｒ1 2Ｒ2ＳｉＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：Ｒ1 2ＳｉＯで示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、及び、これらのオルガノポリシロキサンの２種以上からなる混合物等が挙げられる。
なお、上記式中のＲ1は前記と同様の、アルケニル基以外の非置換又はハロゲン置換の一価炭化水素基を表し、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等である。また、上記式中のＲ2はアルケニル基を表し、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、へプテニル基等である。なお、（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分との配合比率は、質量比で（Ａ−１）成分／（Ａ−２）成分＝９０／１０〜５０／５０、特に８５／１５〜６０／４０程度であることが好ましい。この範囲において、組成物の取扱い作業性（例えば、十分な流れ性等）が良好であり、また得られる硬化物の物理的特性（例えば硬さ（軟らかさ）、強度、伸び等）が良好となる。この範囲を外れると、組成物の取扱い作業性や硬化物の物理的特性に劣り、精度の高い集光性や、基材やガラスとの接着性が十分得られない場合がある。
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分は、オルガノハイドロジェンポリシロキサンで、（Ｂ−１）アルコキシ基を含有しないオルガノハイドロジェンポリシロキサンと（Ｂ−２）トリアルコキシシリル基含有オルガノハイドロジェンポリシロキサンとからなる。
（Ｂ−１）成分のオルガノポリシロキサンは、１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも２個含有し、分子中にアルコキシ基を含有しないオルガノハイドロジェンポリシロキサンであって、この組成物において架橋剤として作用するものであるが、分子中にアルコキシ基を含有しない点において後述する（Ｂ−２）成分とは明確に差別化されるものである。
（Ｂ−１）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、前記（Ａ）成分（即ち、（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分）と反応し、架橋剤として作用するものであり、その分子構造に特に制限はなく、従来製造されている、例えば直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、環状、分岐状、三次元網状構造（樹脂状）など各種のものが使用可能であるが、１分子中に少なくとも２個、好ましくは３個以上のケイ素原子に結合した水素原子（ＳｉＨで表されるヒドロシリル基）を有する必要があり、通常、２〜３００個、好ましくは３〜２００個、より好ましくは４〜１００個程度のＳｉＨ基を有することが望ましい。このオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、下記平均組成式（１）で示されるものが用いられる。
Ｒ4 bＨcＳｉＯ(4-b-c)/2 （１）
上記式（１）中、Ｒ4は、脂肪族不飽和結合を除く、好ましくは炭素数１〜１０の、ケイ素原子に結合した非置換又は置換の一価炭化水素基であり、このＲ4における非置換又は置換の一価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフロロプロピル基等が挙げられる。Ｒ4の非置換又は置換の一価炭化水素基としては、好ましくはアルキル基、アリール基であり、より好ましくはメチル基、フェニル基である。また、ｂは０．７〜２．１、ｃは０．００１〜１．０で、かつｂ＋ｃが０．８〜３．０を満足する正数であり、好ましくは、ｂは１．０〜２．０、ｃは０．０１〜１．０、ｂ＋ｃが１．５〜２．５である。
１分子中に少なくとも２個、好ましくは３個以上含有されるＳｉＨ基は、分子鎖末端、分子鎖途中のいずれに位置していてもよく、またこの両方に位置するものであってもよい。また、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、環状、分岐状、三次元網状構造のいずれであってもよいが、１分子中のケイ素原子の数（又は重合度）は通常２〜３００個、好ましくは３〜２００個、より好ましくは４〜１００個程度のものが望ましく、組成物の取扱い作業性（例えば、十分な流れ性）が良好であり、また、得られる硬化物の物理的特性（例えば、硬さ（軟らかさ）、耐熱性）が良好であるために、２５℃における粘度が、通常、１〜１，０００ｍＰａ・ｓ、特に５〜５００ｍＰａ・ｓ程度の、室温（２５℃）で液状のものが好適に使用される。なお、本発明において、重合度（又は分子量）は、例えば、トルエン等を展開溶媒として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析における重量平均重合度（又は重量平均分子量）等として求めることができる。また、粘度は、２５℃において回転粘度計（例えば、ＢＬ型、ＢＨ型、ＢＳ型、コーンプレート型等）によって測定することができる。
式（１）で示される（Ｂ−１）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとして具体的には、例えば、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）メチルシラン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）フェニルシラン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位と（Ｃ6Ｈ5）3ＳｉＯ1/2単位とからなる共重合体やこれらの例示化合物においてメチル基の一部又は全部が他のアルキル基やフェニル基等で置換されたもの等が挙げられ、特に下記分子式（２）で示されるものが好適に用いられる。
Figure 0006217590
（式中、Ｒは水素原子又はメチル基、ｍは０≦ｍ、ｎは１≦ｎの整数であり、ｍ＋ｎは１〜２９９の整数である。）
（Ｂ−１）成分は、公知の製造方法によって得ることが可能である。一般的な製造方法を挙げると、例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン及び／又はテトラメチルシクロジシロキサンと末端基となり得るヘキサメチルジシロキサン或いは１，１’−ジハイドロ−２，２’，３，３’−テトラメチルジシロキサン単位を含む化合物とを、硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸等の触媒の存在下に−１０〜＋４０℃程度の温度で平衡化させることによって容易に得ることができる。
（Ｂ−１）成分の配合量は、（Ａ）成分と（Ｄ）成分のオルガノポリシロキサンが有するアルケニル基の合計に対する（Ｂ−１）成分中のケイ素原子に結合した水素原子のモル比が０．１〜５．０となる量である。前記モル比が０．１未満や５．０を超えると、組成物は十分に硬化しない。
（Ｂ−２）成分は、本発明の組成物において接着助剤として用いられるものであり、ケイ素原子にアルキレン基を介して結合するトリアルコキシシリル基を１分子中に１個以上有し、かつケイ素原子に結合した水素原子（即ち、ＳｉＨ基）を１分子中に１個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、好ましくは２〜２００個、より好ましくは３〜１００個のＳｉＨ基を有することが望ましく、また、１分子中のケイ素原子の数（又は重合度）は通常２〜３００個、好ましくは３〜２００個、より好ましくは４〜１００個程度のものが望ましい。
（Ｂ−２）成分は、公知の製造方法によって得ることが可能である。一般的な製造方法を挙げると、例えば、Ｓｉ−Ｈ基を持つシロキサン単位を少なくとも３個有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンに、トリアルコキシシリル基及び脂肪族不飽和炭化水素基（例えばビニル基等のアルケニル基）を持った有機ケイ素化合物を、白金触媒の存在下に付加させ、その際、反応系中のこれら脂肪族不飽和炭化水素基を持つ化合物の総量が、化学量論的に、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン中のＳｉ−Ｈ基のモル数未満であるようにして、容易に合成することができる。用いられる上記有機ケイ素化合物の例として、下記化学式（３）で示されるものが用いられる（ここで、Ｍｅはメチル基を示す）。
Figure 0006217590
（Ｂ−２）成分中のケイ素原子に結合した水素原子の結合位置としては、例えば、分子鎖未端及び／又は分子鎖側鎖が挙げられる。（Ｂ−２）成分中において、ケイ素原子に結合する水素原子及びアルキレン基を介してケイ素原子に結合するトリアルコキシシリル基以外の有機基（非置換又はハロゲン置換の一価炭化水素基）としては、前記（Ｂ−１）成分中のＲ4基と同様のアルケニル基を除く非置換又はハロゲン置換の一価炭化水素基等が挙げられるが、特にメチル基が好ましい。
また、（Ｂ−２）成分の分子構造としては、例えば、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、環状、分岐鎖状、三次元網状等が挙げられる。（Ｂ−２）成分の回転粘度計による２５℃における粘度は、組成物の取扱い作業性（例えば、十分な流れ性）が良好であり、また、得られる硬化物の物理的特性（例えば、硬さ（軟らかさ）、耐熱性）が良好であるために、１〜１，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましく、特に、５〜５００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましい。
上記（Ｂ−２）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、例えば下記の化学式（４）で示されるもの、及びこれらのオルガノポリシロキサンの２種以上からなる混合物等が挙げられる。
Figure 0006217590
（式中、Ｍｅはメチル基であり、ｌ、ｍ、ｎは、それぞれ独立に０以上の整数であり、ｍ＋ｎは１〜２９８の整数であり、ｌ＋ｍ＋ｎは２〜３００の整数である。）
（Ｂ−２）成分の配合量は、（Ａ）成分と（Ｄ）成分中のアルケニル基の合計に対する（Ｂ−２）成分中のケイ素原子に結合した水素原子のモル比が、０．０５〜２．０モルとなる量である。このモル比が０．０５未満や２．０を超えると、組成物は十分に接着しない。
なお、（Ａ）成分と（Ｄ）成分中のアルケニル基の合計に対する（Ｂ）成分（即ち、（Ｂ−１）成分及び（Ｂ−２）成分）中のケイ素原子に結合した水素原子の合計のモル比は０．５〜７．０、好ましくは０．５〜６．０、より好ましくは１．０〜５．０となる量である。このモル比が０．５未満や７．０を超えると組成物が十分硬化しない。また（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分との配合比率は、ＳｉＨ基量のモル比で、（Ｂ−１）成分／（Ｂ−２）成分＝９０／１０〜５０／５０、特に８５／１５〜６０／４０程度であることが好ましい。この範囲において、組成物の取扱い作業性（例えば、紫外線照射後の粘度上昇）が良好であり、また得られる硬化物の物理特性（例えば、硬さ（軟らかさ）、強度、伸び等）が良好となる。この範囲を外れると、組成物の取扱い作業性や硬化物の物理特性に劣り、精度の高い集光性や、基材やガラスとの十分な接着性が得られない場合がある。
［（Ｃ）成分］
本発明に使用される（Ｃ）成分は、光活性型白金錯体触媒であり、光を照射して活性化すると、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分との付加反応を促進する触媒作用を有する。本発明において、該（Ｃ）成分である光活性型白金錯体触媒となる化合物は、好適には、β−ジケトン白金錯体又は環状ジエン化合物を配位子に持つ白金錯体を意味する。
ここで、β−ジケトン白金錯体としては、例えば、トリメチル（アセチルアセトナト）白金錯体、トリメチル（２，４−ペンタンジオネ−ト）白金錯体、トリメチル（３，５−ヘプタンジオネート）白金錯体、トリメチル（メチルアセトアセテート）白金錯体、ビス（２，４−ペンタンジオナト）白金錯体、ビス（２，４−へキサンジオナト）白金錯体、ビス（２，４−へプタンジオナト）白金錯体、ビス（３，５−ヘプタンジオナト）白金錯体、ビス（１−フェニル−１，３−ブタンジオナト）白金錯体、ビス（１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオナト）白金錯体等が挙げられる。また、環状ジエン化合物を配位子に持つ白金錯体としては、例えば、（１，５−シクロオクタジエニル）ジメチル白金錯体、（１，５−シクロオクタジエニル）ジフェニル白金錯体、（１，５−シクロオクタジエニル）ジプロピル白金錯体、（２，５−ノルボルナジエン）ジメチル白金錯体、（２，５−ノルボルナジエン）ジフェニル白金錯体、（シクロペンタジエニル）ジメチル白金錯体、（メチルシクロペンタジエニル）ジエチル白金錯体、（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジフェニル白金錯体、（メチルシクロオクタ−１，５−ジエニル）ジエチル白金錯体、（シクロペンタジエニル）トリメチル白金錯体、（シクロペンタジエニル）エチルジメチル白金錯体、（シクロペンタジエニル）アセチルジメチル白金錯体、（メチルシクロペンタジエニル）トリメチル白金錯体、（メチルシクロペンタジエニル）トリヘキシル白金錯体、（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）トリメチル白金錯体、（ジメチルフェニルシリルシクロペンタジエニル）トリフェニル白金錯体、（シクロペンタジエニル）ジメチルトリメチルシリルメチル白金錯体等が挙げられる。
上記（Ｃ）成分の含有量は、触媒としての有効量であればよいが、例えば、（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計重量に対して、白金金属として１〜５，０００ｐｐｍとなる量、好ましくは１０〜５００ｐｐｍの範囲で用いられる。前記配合量が１ｐｐｍ未満では付加反応が著しく遅くなるか、もしくは硬化しなくなる。
［（Ｄ）成分］
本発明に使用される（Ｄ）成分の分岐状オルガノポリシロキサンオリゴマーは、この組成物において接着助剤として用いられるものであり、Ｒ1ＳｉＯ3/2単位と、Ｒ1 2Ｒ2ＳｉＯ1/2単位又はＲ1 2Ｒ2ＳｉＯ1/2単位及びＲ1 3ＳｉＯ1/2単位と（式中、Ｒ1はアルケニル基を除く非置換又はハロゲン置換の一価炭化水素基、Ｒ2はアルケニル基）を含有し、１分子中にアルケニル基を２個以上含有する分岐状オルガノポリシロキサンオリゴマーである。（Ｄ）成分は、分子中にＳｉＯ2単位を含有しないものである点において、前述の（Ａ−２）成分の三次元網状オルガノポリシロキサンレジンとは明確に差別化されるものである。
この場合、Ｒ1ＳｉＯ3/2単位に対するＲ1 2Ｒ2ＳｉＯ1/2単位及びＲ1 3ＳｉＯ1/2単位に対する割合（モル比）は、（Ｒ1 2Ｒ2ＳｉＯ1/2＋Ｒ1 3ＳｉＯ1/2）／Ｒ1ＳｉＯ3/2＝０．１〜１０、特に０．５〜５が好ましい。また、この（Ｄ）成分に含まれるアルケニル基の量は、０．０００１〜０．０５ｍｏｌ／ｇ、特に０．０００２〜０．０２ｍｏｌ／ｇであることが好ましい。アルケニル基量が少なすぎると、硬化物の補強効果に劣り、多すぎると組成物が十分に硬化しない場合がある。
なお、（Ｄ）成分には、ＳｉＯ2単位は含有しないが、Ｒ1 2ＳｉＯ単位、Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ単位及び／又はＲ2ＳｉＯ単位を含有してもよい。また、２５℃における回転粘度計による粘度は１〜１，０００ｍＰａ・ｓ、特に１０〜１００ｍＰａ・ｓが好ましい。
（Ｄ）成分は、公知の製造方法によって得ることが可能である。一般的な製造方法を挙げると、例えば、メチルトリクロルシランの水、メタノールによる加水分解物をヘキサメチルジシロキサン及び／又はテトラメチルジビニルジシロキサンを含む化合物と、硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸等の触媒の存在下に＋５０度以下の温度で攪拌し、水を＋６５度以下の温度で滴下して共加水分解させることによって容易に得ることができる。
（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分と（Ｄ）成分中のアルケニル基の合計に対する（Ｄ）成分中のアルケニル基のモル比が０．１〜０．６となる量である。前記モル比が０．１未満や０．６を超えると、組成物は十分に接着しない。
［その他の配合成分］
本発明の組成物は、上記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分以外の任意の成分として、付加硬化反応を抑制・制御する効果を有する化合物（ヒドロシリル化反応制御剤）を含有することができる。このような化合物としては、トリフェニルホスフィン等のリン含有化合物；トリブチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ベンゾトリアゾール等の窒素含有化合物：硫黄含有化合物、アセチレン系化合物、アルケニル基を２個以上有する化合物、ハイドロパーオキシ化合物、マレイン酸誘導体等が挙げられる。当該化合物による硬化遅延効果の度合いは、その化学構造によって大きく異なる。従って、その添加量は、使用する化合物の個々について最適な量に調整すべきであるが、一般的には、その添加量が少な過ぎると室温での長期貯蔵安定性が得られず、逆に多過ぎると硬化が阻害される。
また、その他の任意の成分として、透明性を損なわない程度に、例えば、ヒュームドシリカ、ポリオルガノシルセスキオキサン等の無機質充填剤、及び、これらの充填剤をオルガノアルコキシシラン化合物、オルガノクロロシラン化合物、オルガノシラザン化合物、低分子量シロキサン化合物等の有機ケイ素化合物により表面処理した充填剤を使用してもよい。
更に、本発明の組成物には、例えば、耐熱性付与剤、難燃性付与剤等を含有させることも任意である。
［紫外線硬化］
本発明の硬化方法は、本発明のオルガノポリシロキサン接着組成物に、２００〜５００ｎｍの光を照射することが望ましい。紫外線照射するランプは波長が２００〜５００ｎｍの紫外線を供給できるものなら特に制限されず、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、紫外線ＬＥＤランプ等が挙げられる。紫外線照射量は、使用する光活性型白金錯体の種類や量により異なるが、光活性型白金錯体が活性化するのに十分な量であればよく、１０〜１，０００ｍＷ／ｃｍ2、特に２０〜４００ｍＷ／ｃｍ2の紫外線強度を０．１秒〜５分、特に０．５秒〜１分程度照射することが好ましい。
［集光型太陽電池用フレネルレンズ］
フレネルレンズは灯台や投光器等の照明系レンズなどに使用され、通常の球面レンズの曲面の各部分を分割して平面状に配置したレンズである。分割数を多くすればするほど薄くなるため、材料を減らし軽量化できる。
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限られるものではない。なお、粘度は２５℃における測定値であり、部とは質量部である。
以下の例で（Ａ）〜（Ｅ）成分の内容と略号は以下のとおりである。なお、Ｖｉはビニル基を、Ｍｅはメチル基を表す。
（Ａ−１）成分：
（ａ−１）：粘度６００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン。ビニル基含有量０．０００１５ｍｏｌ／ｇ
（ａ−２）：粘度１００，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン。ビニル基含有量０．００００７５ｍｏｌ／ｇ
（Ａ−２）成分：
（ａ−３）：Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位、ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ2単位からなる樹脂質共重合体［（Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位＋ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2単位）／ＳｉＯ2単位］＝０．８５（モル比）、ビニル基含有量０．０００９ｍｏｌ／ｇ、重量平均分子量３，８００
（Ｂ−１）成分：
（ｂ−１）：両末端及び側鎖にＳｉＨ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（重合度６４、ＳｉＨ基量０．０１１２ｍｏｌ／ｇ、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体）
（ｂ−２）：両末端及び側鎖にＳｉＨ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（重合度４０、ＳｉＨ基量０．００７３ｍｏｌ／ｇ、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体）
（Ｂ−２）成分：
（ｂ−３）：下記一般式（５）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン
Figure 0006217590
 （式中、Ｒ1＝Ｈ、Ｒ2＝ＣＨ3、ｍ＝７．２（平均値）、ｎ＝２．４（平均値））
（ｂ−４）：下記化学式（６）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン
Figure 0006217590
（Ｃ）成分：ビス（２，４−ペンタンジオナト）白金錯体の酢酸２−（２−ブトキシエトキシ）エチル溶液（濃度１質量％）
（Ｄ）成分：ＭｅＳｉＯ3/2単位、Ｍｅ2ＶｉＳｉＯ 1/2 単位からなり、アルケニル基を０．００５４ｍｏｌ／ｇ含有する粘度２４ｍＰａ・ｓのオルガノポリシロキサンオリゴマー［ＭｅＳｉＯ3/2単位／Ｍｅ2ＶｉＳｉＯ 1/2 単位］＝１／１（モル比）。
［実施例１〜４、比較例１〜４］
表１に示す材料を表１に示した量比で均一に混合して、ＵＶ硬化性シリコーン組成物を調製した。ポリテトラフルオロエチレンフィルム上に得られた組成物０．０５ｇの液滴を垂らし、上に厚さ３ｍｍのガラス板を乗せて、その上から室温（２５℃）で２５０ｍＷ／ｃｍ2，０．８秒間の紫外線照射条件で硬化させ、ガラスとの接着性を確認した。また、上記組成物を枠に流し、２５０ｍＷ／ｃｍ2，０．８秒間の紫外線照射条件で硬化させ、厚さ２ｍｍの硬化シートを作製し、硬さを測定した。それらの結果を表１に示した。
なお、表１中のＨ（Ｂ−１）／Ｖｉは（Ａ）成分及び（Ｄ）成分中のビニル基１モルに対する（Ｂ−１）成分中のケイ素原子結合水素原子のモル数の比を示し、Ｈ（Ｂ−２）／Ｖｉは（Ａ）成分及び（Ｄ）成分中のビニル基１モルに対する（Ｂ−２）成分中のケイ素原子結合水素原子のモル数の比を示し、Ｈ（ｔｏｔａｌ）／Ｖｉは（Ａ）成分及び（Ｄ）成分中のビニル基１モルに対する（Ｂ−１）成分及び（Ｂ−２）成分中のケイ素原子結合水素原子のモル数の比を示す。（Ｄ）／｛（Ａ）＋（Ｄ）｝のＶｉ量は（Ａ）成分及び（Ｄ）成分中のビニル基の総数に対する（Ｄ）成分中のビニル基の総数の比（モル比）を示す。
Figure 0006217590
［試験、測定、評価方法］
シリコーン硬化物の硬さの試験、測定、評価方法は下記の通りである。
硬化性シリコーン組成物を２５０ｍＷ／ｃｍ2，０．８秒間（＝２００ｍＪ／ｃｍ2）の紫外線照射条件で硬化させ、厚さ２ｍｍの硬化シートを作製した。このシリコーン硬化物を３枚重ね、その硬さをＪＩＳ Ｋ６２５３に規定のタイプＡデュロメータにより測定した。

Claims (6)

  1. （Ａ）（Ａ−１）１分子中に、ケイ素原子に結合したアルケニル基を２個以上有する直鎖オルガノポリシロキサン；（Ａ）成分の５０〜９０質量％、（Ａ−２）Ｒ1 2Ｒ2ＳｉＯ1/2単位、Ｒ1 3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ2単位（式中、Ｒ1はアルケニル基を除く非置換又はハロゲン置換の一価炭化水素基、Ｒ2はアルケニル基）を含有し、ＳｉＯ2単位に対するＲ1 2Ｒ2ＳｉＯ 1/2 単位及びＲ1 3ＳｉＯ1/2単位の合計のモル比；（Ｒ1 2Ｒ2ＳｉＯ1/2＋Ｒ1 3ＳｉＯ1/2）／ＳｉＯ2が０．５〜１．５であり、かつ５×１０-3〜１×１０-4ｍｏｌ／ｇのアルケニル基を含有する三次元網状オルガノポリシロキサンレジン；（Ａ）成分の１０〜５０質量％（（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分の合計で１００質量％）、
    （Ｂ）（Ｂ−１）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも２個含有し、分子中にアルコキシ基を含有しないオルガノハイドロジェンポリシロキサン；（Ａ）成分と（Ｄ）成分中のアルケニル基の合計に対する（Ｂ−１）成分中のケイ素原子に結合した水素原子のモル比が０．１〜５．０となる量、（Ｂ−２）アルキレン基を介してケイ素原子に結合するトリアルコキシシリル基を１分子中に１個以上有し、かつケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に１個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：（Ａ）成分と（Ｄ）成分中のアルケニル基の合計に対する（Ｂ−２）成分中のケイ素原子に結合した水素原子のモル比が０．０５〜２．０モルとなる量、但し、（Ａ）成分と（Ｄ）成分中のアルケニル基の合計に対する（Ｂ）成分中のケイ素原子に結合した水素原子の合計のモル比は０．５〜７．０である、
    （Ｃ）光活性型白金錯体触媒：有効量、
    （Ｄ）Ｒ1 2Ｒ2ＳｉＯ1/2単位又はＲ1 2Ｒ2ＳｉＯ1/2単位及びＲ1 3ＳｉＯ1/2単位と、Ｒ1ＳｉＯ3/2単位と（式中、Ｒ1はアルケニル基を除く非置換又はハロゲン置換の一価炭化水素基、Ｒ2はアルケニル基）を含有し、ＳｉＯ2単位を含まない１分子中にアルケニル基を２個以上含有する分岐状オルガノポリシロキサンオリゴマー：（Ａ）成分と（Ｄ）成分中のアルケニル基の合計に対する（Ｄ）成分中のアルケニル基のモル比が０．１〜０．６となる量
    を含有してなる、紫外線硬化性接着性オルガノポリシロキサン組成物。
  2. 光活性型白金錯体触媒がβ−ジケトン白金錯体又は環状ジエン化合物を配位子に持つ白金錯体である請求項１記載の紫外線硬化性接着性オルガノポリシロキサン組成物。
  3. 光活性型白金錯体触媒が、トリメチル（アセチルアセトナト）白金錯体、トリメチル（２，４−ペンタンジオネ−ト）白金錯体、トリメチル（３，５−ヘプタンジオネート）白金錯体、トリメチル（メチルアセトアセテート）白金錯体、ビス（２，４−ペンタンジオナト）白金錯体、ビス（２，４−へキサンジオナト）白金錯体、ビス（２，４−へプタンジオナト）白金錯体、ビス（３，５−ヘプタンジオナト）白金錯体、ビス（１−フェニル−１，３−ブタンジオナト）白金錯体、ビス（１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオナト）白金錯体、（１，５−シクロオクタジエニル）ジメチル白金錯体、（１，５−シクロオクタジエニル）ジフェニル白金錯体、（１，５−シクロオクタジエニル）ジプロピル白金錯体、（２，５−ノルボルナジエン）ジメチル白金錯体、（２，５−ノルボルナジエン）ジフェニル白金錯体、（シクロペンタジエニル）ジメチル白金錯体、（メチルシクロペンタジエニル）ジエチル白金錯体、（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジフェニル白金錯体、（メチルシクロオクタ−１，５−ジエニル）ジエチル白金錯体、（シクロペンタジエニル）トリメチル白金錯体、（シクロペンタジエニル）エチルジメチル白金錯体、（シクロペンタジエニル）アセチルジメチル白金錯体、（メチルシクロペンタジエニル）トリメチル白金錯体、（メチルシクロペンタジエニル）トリヘキシル白金錯体、（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）トリメチル白金錯体、（ジメチルフェニルシリルシクロペンタジエニル）トリフェニル白金錯体、（シクロペンタジエニル）ジメチルトリメチルシリルメチル白金錯体から選ばれる１種又は２種以上である請求項２記載の紫外線硬化性接着性オルガノポリシロキサン組成物。
  4. 集光型太陽電池用フレネルレンズ用である請求項１〜３のいずれか１項記載の紫外線硬化性接着性オルガノポリシロキサン組成物。
  5. 硬化してガラス基材に接着するものである請求項１〜４のいずれか１項記載の紫外線硬化性接着性オルガノポリシロキサン組成物。
  6. 請求項１〜３のいずれか１項記載の紫外線硬化性接着性オルガノポリシロキサン組成物を硬化してなる硬化物がガラス基材に接着してなるものである集光型太陽電池用フレネルレンズ。
JP2014218135A 2013-11-05 2014-10-27 紫外線硬化性接着性オルガノポリシロキサン組成物 Active JP6217590B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014218135A JP6217590B2 (ja) 2013-11-05 2014-10-27 紫外線硬化性接着性オルガノポリシロキサン組成物

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013229244 2013-11-05
JP2013229244 2013-11-05
JP2014218135A JP6217590B2 (ja) 2013-11-05 2014-10-27 紫外線硬化性接着性オルガノポリシロキサン組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2015110752A JP2015110752A (ja) 2015-06-18
JP6217590B2 true JP6217590B2 (ja) 2017-10-25

Family

ID=53006855

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014218135A Active JP6217590B2 (ja) 2013-11-05 2014-10-27 紫外線硬化性接着性オルガノポリシロキサン組成物

Country Status (4)

Country Link
US (1) US9365757B2 (ja)
JP (1) JP6217590B2 (ja)
CN (1) CN104610752B (ja)
TW (1) TWI618770B (ja)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI633157B (zh) * 2013-10-18 2018-08-21 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 紫外線硬化性有機聚矽氧烷組成物及版材之製造方法
JP6023737B2 (ja) * 2014-03-18 2016-11-09 信越化学工業株式会社 ウエハ加工体、ウエハ加工用仮接着材、及び薄型ウエハの製造方法
JP6156251B2 (ja) * 2014-05-09 2017-07-05 信越化学工業株式会社 熱可塑性樹脂基板とオルガノポリシロキサン樹脂とを接着する方法
JP2016204287A (ja) * 2015-04-20 2016-12-08 信越化学工業株式会社 加水分解性シリル基含有環状オルガノハイドロジェンシロキサン
JP6524879B2 (ja) * 2015-10-13 2019-06-05 信越化学工業株式会社 付加一液硬化型熱伝導性シリコーングリース組成物
TW201713507A (zh) * 2015-10-14 2017-04-16 達邁科技股份有限公司 超薄聚醯亞胺膜及其製成和組合方法
CN108602280B (zh) * 2015-11-06 2021-06-29 瓦克化学（中国）有限公司 基板贴合法及使用该方法制备的产品
KR102105781B1 (ko) * 2015-12-03 2020-04-28 엘란타스 유럽 게엠바하 1-성분, 저장-안정, uv-가교결합 가능한 오르가노실록산 조성물
JP6642145B2 (ja) * 2016-03-14 2020-02-05 信越化学工業株式会社 付加一液加熱硬化型熱伝導性シリコーングリース組成物の硬化物の製造方法
CN110799615B (zh) * 2017-07-05 2022-05-24 信越化学工业株式会社 紫外线固化型有机硅压敏粘合剂组合物和有机硅压敏粘合膜
JP6911741B2 (ja) * 2017-12-19 2021-07-28 信越化学工業株式会社 紫外線硬化型樹脂組成物、接着剤および硬化物
KR102037838B1 (ko) * 2018-03-12 2019-10-30 주식회사 케이씨씨 자외선 경화형 실리콘 조성물
JP2019218495A (ja) * 2018-06-21 2019-12-26 信越化学工業株式会社 紫外線硬化型シリコーンゴム組成物および硬化物
US20210246337A1 (en) * 2018-06-29 2021-08-12 Dow Silicones Corporation Solventless silicone pressure sensitive adhesive and methods for making and using same
TWI844552B (zh) 2018-09-10 2024-06-11 美商陶氏有機矽公司 用於生產光學聚矽氧總成之方法、及藉其生產之光學聚矽氧總成
KR102136686B1 (ko) * 2018-09-21 2020-08-13 주식회사 케이씨씨 실리콘 조성물
JP7067398B2 (ja) * 2018-10-02 2022-05-16 信越化学工業株式会社 紫外線硬化型シリコーン接着剤組成物および積層体の製造方法
CN113166546B (zh) * 2018-10-30 2023-02-21 陶氏东丽株式会社 固化反应性有机硅组合物及其固化物以及它们的用途
JP6897695B2 (ja) * 2019-01-28 2021-07-07 信越化学工業株式会社 紫外線硬化型シリコーン接着剤組成物および積層体の製造方法
JPWO2021132349A1 (ja) 2019-12-26 2021-07-01
TW202132466A (zh) 2019-12-27 2021-09-01 日商陶氏東麗股份有限公司 硬化性熱熔聚矽氧組成物、其硬化物、及含有上述組成物或硬化物之積層體
JP7411500B2 (ja) * 2020-05-11 2024-01-11 信越化学工業株式会社 光硬化性シリコーン組成物、接着剤、シリコーン硬化物
JP7290138B2 (ja) 2020-06-12 2023-06-13 信越化学工業株式会社 紫外線硬化型シリコーン組成物およびその硬化物
CN112795368A (zh) * 2020-12-30 2021-05-14 东莞市派乐玛新材料技术开发有限公司 一种uv型有机硅胶黏剂、有机硅oca及其制备方法和应用
JP7456964B2 (ja) * 2021-03-26 2024-03-27 信越化学工業株式会社 複合フィルム
EP4450559A1 (en) * 2021-12-16 2024-10-23 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Curable liquid silicone composition and curing method for said composition
MX2024007502A (es) * 2021-12-17 2024-07-10 Momentive Performance Mat Inc Composicion de silicona curable por uv.
JP7337470B1 (ja) * 2021-12-17 2023-09-04 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 紫外線硬化性シリコーン組成物
US20240191035A1 (en) * 2022-11-28 2024-06-13 Cht Usa Inc Ring opening polymerization of cyclic siloxanes

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6905904B2 (en) * 2002-06-24 2005-06-14 Dow Corning Corporation Planar optical waveguide assembly and method of preparing same
DE102004036573A1 (de) * 2004-07-28 2006-03-23 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg Verwendung lichtaktivierbarer, härtbarer Silikonzusammensetzungen zur Herstellung von dickwandigen Formartikeln oder dickwandigen Beschichtungen
JP5053531B2 (ja) 2005-09-14 2012-10-17 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー フレネルレンズ
ATE536558T1 (de) * 2006-08-28 2011-12-15 Dow Corning Optische bauelemente und silikonzusammensetzungen sowie verfahren zur herstellung der optischen bauelemente
JPWO2008047892A1 (ja) * 2006-10-19 2010-02-25 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
RU2011139574A (ru) * 2009-05-29 2013-07-10 Доу Корнинг Корпорейшн Кремниевая композиция для получения прозрачных кремниевых материалов и оптические устройства
JP5445415B2 (ja) * 2010-09-21 2014-03-19 信越化学工業株式会社 熱伝導性シリコーン接着剤組成物及び熱伝導性シリコーンエラストマー成形品
DE102010043149A1 (de) * 2010-10-29 2012-05-03 Wacker Chemie Ag Hochtransparente durch Licht vernetzbare Siliconmischungen
JP5704049B2 (ja) * 2011-10-13 2015-04-22 信越化学工業株式会社 導電性回路形成方法
TWI633157B (zh) * 2013-10-18 2018-08-21 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 紫外線硬化性有機聚矽氧烷組成物及版材之製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2015110752A (ja) 2015-06-18
US9365757B2 (en) 2016-06-14
TW201533200A (zh) 2015-09-01
TWI618770B (zh) 2018-03-21
CN104610752B (zh) 2019-05-28
CN104610752A (zh) 2015-05-13
US20150124338A1 (en) 2015-05-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6217590B2 (ja) 紫外線硬化性接着性オルガノポリシロキサン組成物
JP6020740B2 (ja) 紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物及び版材の製造方法
JP6156251B2 (ja) 熱可塑性樹脂基板とオルガノポリシロキサン樹脂とを接着する方法
JP5475295B2 (ja) 高透明のシリコーン硬化物を与える硬化性シリコーン組成物
JP5849298B2 (ja) 紫外線硬化型シリコーン樹脂組成物の製造方法
JP5247979B2 (ja) 透明な硬化物を与えるポリオルガノシロキサン組成物
US20110092647A1 (en) Curable Organopolysiloxane Composition And Cured Product Thereof
WO2010087522A1 (en) Curable silicone composition that provides a highly transparent cured silicone material
CN103228733A (zh) 可交联形成弹性体的自粘性聚硅氧烷组合物
JP2019210351A (ja) 画像表示装置用紫外線硬化型液状オルガノポリシロキサン組成物、その硬化方法、画像表示装置部材の貼合方法、及び画像表示装置
WO2019003995A1 (ja) ダイボンディング用硬化性シリコーン組成物
US20080255321A1 (en) Bonded Composite of Silicone Resin and Epoxy Resin and a Method For Manufacturing Thereof
KR20210018999A (ko) 실리콘 경화물의 제조 방법, 실리콘 경화물 및 광학용 부재
JPWO2016136245A1 (ja) オルガノポリシロキサン、その製造方法、および硬化性シリコーン組成物
JP2009185257A (ja) 付加硬化型シリコーンゴム組成物及びその硬化物
JP2014218582A (ja) 画像表示装置用のダム材組成物、及びそれを用いた画像表示装置
JPWO2019093296A1 (ja) オルガノポリシロキサン組成物
JP7337470B1 (ja) 紫外線硬化性シリコーン組成物
JP2015034305A (ja) 硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法
JP7403281B2 (ja) マイクロ流路を形成するための硬化性シリコーン組成物及びその硬化物、並びにマイクロ流路デバイス及びその製造方法
WO2024000245A1 (en) Uv curable organopolysiloxane composition and application thereof
JP2023172173A (ja) 金型低汚染性シリコーンゴム組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20161025

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20170620

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20170621

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20170719

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20170829

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20170911

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6217590

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150