JP6202062B2 - Method for measuring strength of polarizing film and polarizing plate - Google Patents
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Description
本発明は、偏光フィルムの強度測定方法及びこの方法で測定した強度が所定値以上である偏光フィルムを含む偏光板に関する。 The present invention relates to a polarizing film strength measuring method and a polarizing plate including a polarizing film whose strength measured by this method is a predetermined value or more.
液晶表示装置を構成する偏光板には、ポリビニルアルコールを延伸、染色されてなる偏光フィルムが好適に採用されている。延伸して作製された偏光フィルムは延伸軸方向に沿って割れ(クラック)が発生しやすいという特徴があり、偏光板を急激な温度変化のある環境にさらすと、偏光フィルムにクラックが発生し、外観上の不具合が発生することがあった。近年の偏光板の薄型化に伴い、偏光フィルムの割れはより発生しやすくなっていることから、解決策が求められている。 For the polarizing plate constituting the liquid crystal display device, a polarizing film formed by stretching and dyeing polyvinyl alcohol is suitably employed. A polarizing film produced by stretching has a feature that cracks are likely to occur along the direction of the stretching axis, and when the polarizing plate is exposed to an environment with a rapid temperature change, cracking occurs in the polarizing film, In some cases, defects in appearance occurred. With the recent thinning of polarizing plates, the polarizing film is more likely to crack, so a solution is required.
偏光フィルムの割れ易さは、一般的に偏光フィルムに保護フィルムを貼合して偏光板を作製してヒートショック試験を実施することで評価されていた。ヒートショック試験による偏光フィルムの割れやすさの評価は、評価数に対して割れた枚数数える確率論的評価になってしまうため、正確に評価実施するためには、評価数を増やす必要があり、偏光フィルムの割れやすさの評価に時間がかかるという問題があった。 The ease of cracking of a polarizing film was generally evaluated by pasting a protective film on the polarizing film to produce a polarizing plate and conducting a heat shock test. The evaluation of the ease of cracking of the polarizing film by the heat shock test becomes a probabilistic evaluation to count the number of cracks with respect to the evaluation number, so in order to carry out the evaluation accurately, it is necessary to increase the evaluation number, There was a problem that it took time to evaluate the ease of cracking of the polarizing film.
特許文献1には、偏光フィルムの割れを抑制する方法として、偏光フィルムの延伸方向の弾性率を小さくし、且つ、破断強度を向上させることの記載がある。ここで、偏光フィルムの割れとは、偏光フィルムが延伸方向に沿って割れる現象であることから、延伸方向と垂直である方向の破断強度がヒートショック試験におけるクラックの発生に影響すると考えられる。しかしながら、従来の方法では、偏光フィルムの延伸方向と垂直である方向の破断強度は、偏光フィルムが割れやすく、また測定される数値が小さいため、測定が困難だった。
本発明は、偏光フィルムの延伸軸方向における強度の測定を簡易的、且つ、定量的に行うことができる測定方法を提供することにある。また、本発明は、この測定方法で得られる強度が所定値以上である偏光フィルムを含む偏光板を提供することにある。 It is an object of the present invention to provide a measurement method capable of simply and quantitatively measuring the strength of the polarizing film in the stretching axis direction. Moreover, this invention is providing the polarizing plate containing the polarizing film whose intensity | strength obtained by this measuring method is more than predetermined value.
本発明は、以下を含む。
[1]偏光フィルムに対し、突刺し治具を垂直に突刺し、偏光フィルムの延伸軸に沿って偏光フィルムが裂ける強さを測定することを特徴とする偏光フィルムの強度測定方法。
[2]前記突刺し治具は、突刺し針を備え、前記突刺し針の偏光フィルムに接する先端が球形又は半球形である[1]に記載の偏光フィルムの強度測定方法。
[3]前記突刺し針は、先端の球形部又は半球形部の直径が3mmφ以下である[2]に記載の偏光フィルムの強度測定方法。
[4]前記突刺し針は、先端の球形部又は半球形部の曲率半径が0Rより大きく、0.7Rより小さい[2]又は[3]に記載の偏光フィルムの強度測定方法。
[5]前記偏光フィルムは、直径15mm以下の穴が開いたサンプル台に挟まれて固定される[1]〜[4]のいずれかに記載の偏光フィルムの強度測定方法。
[6]偏光フィルムに対して垂直に突刺し治具を突刺し、偏光フィルムの延伸方向に沿って偏光フィルムが裂ける強さを測定したとき、その単位膜厚あたりの突刺し強度が、4.3gf/μm以上である偏光フィルムを含むことを特徴とする偏光板。
The present invention includes the following.
[1] A method for measuring the strength of a polarizing film, comprising: piercing a polarizing film vertically with respect to the polarizing film, and measuring the strength at which the polarizing film tears along the stretching axis of the polarizing film.
[2] The polarizing film strength measuring method according to [1], wherein the piercing jig includes a piercing needle, and a tip of the piercing needle that contacts the polarizing film is spherical or hemispherical.
[3] The method for measuring the strength of a polarizing film according to [2], wherein the piercing needle has a spherical or hemispherical portion with a diameter of 3 mmφ or less.
[4] The method for measuring the strength of a polarizing film according to [2] or [3], wherein the piercing needle has a radius of curvature of a spherical portion or a hemispherical portion at a tip thereof larger than 0R and smaller than 0.7R.
[5] The method for measuring the intensity of a polarizing film according to any one of [1] to [4], wherein the polarizing film is sandwiched and fixed by a sample table having a hole having a diameter of 15 mm or less.
[6] When a piercing jig is pierced perpendicularly to the polarizing film and the strength at which the polarizing film tears along the extending direction of the polarizing film is measured, the piercing strength per unit film thickness is 4. A polarizing plate comprising a polarizing film of 3 gf / μm or more.
本発明によれば、偏光フィルムの延伸軸方向(吸収軸方向)に裂けた際の強度、すなわち透過軸方向の強度を測定することができ、また、偏光フィルムの強度を評価するために偏光板を作製する必要がなく、短時間で簡易的且つ定量的に偏光フィルムの強度を評価することができる。本発明の偏光板は、薄肉であり、耐久性に優れたものとなる。 According to the present invention, it is possible to measure the strength when the polarizing film is torn in the stretching axis direction (absorption axis direction), that is, the strength in the transmission axis direction, and in order to evaluate the strength of the polarizing film, a polarizing plate Therefore, the strength of the polarizing film can be evaluated easily and quantitatively in a short time. The polarizing plate of the present invention is thin and has excellent durability.
[偏光フィルムの強度測定方法] [Measurement method of intensity of polarizing film]
本発明の偏光フィルムの強度測定方法は、偏光フィルムに対し、突刺し治具を垂直に突刺し、偏光フィルムの延伸軸に沿って偏光フィルムが裂ける強さを測定することを特徴とする。測定される偏光フィルムとしては、例えば、一軸延伸され、二色性色素が吸着配向しているポリビニルアルコール系樹脂フィルムで構成される偏光フィルム;基材フィルム上にポリビニルアルコール系樹脂層が形成された積層フィルムを延伸して延伸フィルムを得た後、延伸フィルムのポリビニルアルコール系樹脂層を二色性色素で染色して偏光フィルム層を形成することにより偏光性積層フィルムを得、基材フィルムから剥離した偏光フィルム;偏光フィルム及び保護フィルムで構成される偏光板から、保護フィルムや粘着剤などの層を除去して得られた偏光フィルムなどが挙げられる。 The intensity | strength measuring method of the polarizing film of this invention is characterized by measuring the intensity | strength which a polarizing film tears along the extending | stretching axis | shaft of a polarizing film by piercing a piercing jig | tool perpendicularly | vertically with respect to a polarizing film. As a polarizing film to be measured, for example, a polarizing film composed of a polyvinyl alcohol-based resin film that is uniaxially stretched and has a dichroic dye adsorbed and oriented; a polyvinyl alcohol-based resin layer is formed on a substrate film After stretching the laminated film to obtain a stretched film, the polarizing film layer is obtained by dyeing the polyvinyl alcohol-based resin layer of the stretched film with a dichroic dye to form a polarizing film layer, and peeling from the base film The polarizing film obtained by removing layers, such as a protective film and an adhesive, from the polarizing plate comprised with a polarizing film and a protective film, etc. are mentioned.
偏光板から保護フィルムを除去する方法としては、溶媒で保護フィルムを溶解する方法などが挙げられる。保護フィルムを溶解する溶媒としては、保護フィルムが溶解し、偏光フィルムが溶解しない溶媒であればよい。保護フィルムがセルロース系樹脂フィルムの場合には、ハロゲン化アルキル系の溶媒が好ましく、なかでもジクロロメタンが好ましい。保護フィルムがオレフィン系樹脂フィルムの場合には、シクロアルカン系の溶媒が好ましく、なかでもシクロヘキサンが好ましい。保護フィルムがアクリル系樹脂フィルムの場合には、ベンゼン系の溶媒または、ハロゲン化アルキル系の溶媒が好ましい。ベンゼン系の溶媒の中でもトルエンが好ましい。ハロゲン化アルキル系の溶媒の中でもジクロロメタンが好ましい。 Examples of the method for removing the protective film from the polarizing plate include a method of dissolving the protective film with a solvent. The solvent that dissolves the protective film may be any solvent that dissolves the protective film and does not dissolve the polarizing film. When the protective film is a cellulose resin film, an alkyl halide solvent is preferable, and dichloromethane is particularly preferable. When the protective film is an olefin resin film, a cycloalkane solvent is preferable, and cyclohexane is particularly preferable. When the protective film is an acrylic resin film, a benzene solvent or an alkyl halide solvent is preferable. Of the benzene-based solvents, toluene is preferable. Of the alkyl halide solvents, dichloromethane is preferred.
偏光フィルムの強度測定は、偏光フィルムの延伸方向に沿って裂ける強さを測定しており、ロードセルを備えた圧縮試験機で行うことが好ましい。圧縮試験機の例としては、カトーテック株式会社製のハンディー圧縮試験器“KES-G5型”、株式会社島津製作所製の小型卓上試験機“EZ Test”などが挙げられる。 The strength of the polarizing film is measured by measuring the strength of tearing along the direction of stretching of the polarizing film, and is preferably performed with a compression tester equipped with a load cell. Examples of the compression tester include a handy compression tester “KES-G5 type” manufactured by Kato Tech Co., Ltd., and a small desktop tester “EZ Test” manufactured by Shimadzu Corporation.
図1は、圧縮試験機で偏光フィルムの強度測定を行う際に使用する測定治具を示す模式図である。図1を参照して、偏光フィルム(試験片)は、突刺し治具が通過することができる円形の穴の開いたサンプル台5に挟まれて固定されるように圧縮試験機に設置されることが好ましい。円形の穴の大きさは、直径15mm以下であることが好ましい。穴の直径が15mmより大きくなると、偏光フィルムに突刺した際に偏光フィルムが伸び、試験力に対する弾性寄与が大きくなってしまう傾向がある。
FIG. 1 is a schematic diagram showing a measurement jig used when measuring the strength of a polarizing film with a compression tester. Referring to FIG. 1, a polarizing film (test piece) is installed in a compression tester so as to be sandwiched and fixed by a
圧縮試験機に設置する突刺し治具1は、突刺し針3を備えることが好ましい。突刺し針3は、円柱状の棒であり、その偏光フィルムに接する先端が球形又は半球形であることが好ましい。先端の球形部又は半球形部は、直径が0.5mmφ以上であり、5mmφ以下であることが好ましい。直径が0.5mmφより小さいと、試験力が非常に小さくなり、偏光フィルムの裂け易さの差が分かりにくくなる傾向にある。直径が5mmφより大きくなると、偏光フィルムが延伸方向(吸収軸方向とも言う)に沿って平行に割れる場合と、偏光フィルムが延伸方向に対して垂直方向(透過軸方向ともいう)に破断する場合があり、試験力が安定しない傾向にある。先端の球形部又は半球形部の直径は、より好ましくは0.5mmφ以上であり、3mmφ以下である。
The
突刺し針3は、先端の球形部又は半球形部の曲率半径が、0Rよりも大きく、0.7Rよりも小さいことが好ましい。先端の曲率半径が0Rであると、突刺し治具の先端が平面な円柱状になり、偏光フィルムが突刺し治具の面で押されてしまうため、偏光フィルムが延伸方向に沿って裂ける力に加え、偏光フィルムの延伸方向に対して垂直に破断する可能性がある。先端の曲率半径が0.7Rよりも大きいと、突刺し治具の先端が鋭利になるため、偏光フィルムの突刺し試験を実施したとき、偏光フィルムが延伸方向に沿って裂けず、穴が開く可能性がある。
The
圧縮試験機の突刺し速度は、0.05cm/秒以上であり、0.5cm/秒以下であることが好ましい。突刺し速度が0.05cm/秒よりも遅いと、試験力に与えるフィルムの弾性寄与が大きくなるため、正確に測定できない傾向にある。また、突刺し速度が0.5cm/秒よりも早いと、偏光フィルムの延伸方向に対して垂直に偏光フィルムが破断する確率が上昇するため、正確に測定できない傾向にある。圧縮試験機の突刺し速度は、より好ましくは0.08cm/秒以上、0.4cm/秒以下である。 The puncture speed of the compression tester is 0.05 cm / second or more and preferably 0.5 cm / second or less. If the piercing speed is slower than 0.05 cm / sec, the elastic contribution of the film to the test force increases, and therefore there is a tendency that accurate measurement cannot be performed. Moreover, when the piercing speed is faster than 0.5 cm / second, the probability that the polarizing film breaks perpendicularly to the stretching direction of the polarizing film increases, and thus there is a tendency that accurate measurement cannot be performed. The puncture speed of the compression tester is more preferably 0.08 cm / second or more and 0.4 cm / second or less.
突刺し強度の測定には、偏光フィルムの試験片が使用されるが、この試験片は、偏光フィルムが固定されるサンプル台5にある円形の穴より大きく、固定できる大きさであればよい。突刺し強度の測定は、この試験片を治具に固定して法線方向から突刺していき、延伸方向(吸収軸方向)と水平に、一か所裂けた際の強度を測定すればよい。測定は、5個以上の試験片について行い、その平均値を突刺し強度として求めることができる。測定された突刺し強度を、測定に使用した偏光フィルムの膜厚で除することにより、単位膜厚あたりの突刺し強度を算出することができる。この方法により、偏光フィルムを透過軸方向に引っ張った際の破断強度を定量化することができる。
Although the test piece of a polarizing film is used for the measurement of puncture strength, this test piece should just be a magnitude | size which can be fixed larger than the circular hole in the
(1)偏光フィルム
偏光フィルムは、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂層に二色性色素を吸着配向させたものであることができる。偏光フィルムは通常、厚さが20μm以下であると偏光板の薄膜化を実現することができる。本発明では、厚さ15μm以下の偏光フィルムを採用するが、偏光フィルムの厚さは好ましくは8μm以下である。
(1) Polarizing film The polarizing film can be obtained by adsorbing and orienting a dichroic dye on a uniaxially stretched polyvinyl alcohol resin layer. When the polarizing film is usually 20 μm or less in thickness, the polarizing plate can be made thinner. In the present invention, a polarizing film having a thickness of 15 μm or less is employed, and the thickness of the polarizing film is preferably 8 μm or less.
ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを使用することができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体が例示される。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸、オレフィン、ビニルエーテル、不飽和スルホン酸、アンモニウム基を有するアクリルアミド等が挙げられる。 As the polyvinyl alcohol resin, a saponified polyvinyl acetate resin can be used. Examples of the polyvinyl acetate-based resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acid, olefin, vinyl ether, unsaturated sulfonic acid, and acrylamide having an ammonium group.
ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、80モル%以上の範囲であることができるが、好ましくは90〜99.5モル%の範囲であり、より好ましくは94〜99モル%の範囲である。ポリビニルアルコール系樹脂は、一部が変性されている変性ポリビニルアルコールであってもよく、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂をエチレン及びプロピレン等のオレフィン;アクリル酸、メタクリル酸及びクロトン酸等の不飽和カルボン酸;不飽和カルボン酸のアルキルエステル及びアクリルアミド等で変性したものが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、好ましくは100〜10000であり、より好ましくは1500〜8000であり、さらに好ましくは2000〜5000である。 The degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin can be in the range of 80 mol% or more, but is preferably in the range of 90 to 99.5 mol%, more preferably in the range of 94 to 99 mol%. The polyvinyl alcohol resin may be a modified polyvinyl alcohol partially modified. For example, the polyvinyl alcohol resin may be an olefin such as ethylene and propylene; an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid. And those modified with alkyl esters of unsaturated carboxylic acids and acrylamide. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably 100 to 10,000, more preferably 1500 to 8000, and further preferably 2000 to 5000.
ポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光フィルムの原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂の製膜は、公知の方法で行うことができる。原反フィルムの厚さは、例えば、150μm以下とすることができる。 What formed the polyvinyl alcohol-type resin into a film is used as a raw film of a polarizing film. The film formation of the polyvinyl alcohol resin can be performed by a known method. The thickness of the raw film can be, for example, 150 μm or less.
偏光フィルムは、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂から構成される原反フィルムを一軸延伸し、二色性色素で染色し(染色処理)、ホウ酸水溶液で処理し(ホウ酸処理)、水洗し(水洗処理)、最後に乾燥させて製造することができる。 For example, the polarizing film is a uniaxially stretched raw film made of a polyvinyl alcohol resin, dyed with a dichroic dye (dyeing treatment), treated with an aqueous boric acid solution (boric acid treatment), and washed with water (washed with water). Treatment) and finally dried.
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素による染色の前に行ってもよいし、二色性色素による染色と同時に行ってもよいし、二色性色素による染色の後に行ってもよい。一軸延伸を二色性色素による染色後に行う場合、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前に行ってもよいし、ホウ酸処理中に行ってもよい。またもちろん、これらの複数の段階で一軸延伸を行うことも可能である。一軸延伸を施すには、周速の異なるロール間を通して延伸してもよいし、熱ロールで挟む方法で延伸してもよい。また、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤により膨潤した状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの最終的な延伸倍率は、通常4〜8倍程度である。 Uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol-based resin film may be performed before dyeing with a dichroic dye, may be performed simultaneously with dyeing with a dichroic dye, or may be performed after dyeing with a dichroic dye. Good. When uniaxial stretching is performed after dyeing with a dichroic dye, this uniaxial stretching may be performed before boric acid treatment or during boric acid treatment. Of course, it is also possible to perform uniaxial stretching in these plural stages. In order to perform uniaxial stretching, the film may be stretched through rolls having different peripheral speeds, or may be stretched by a method of sandwiching between hot rolls. Moreover, the dry-type extending | stretching which extends | stretches in air | atmosphere may be sufficient, and the wet extending | stretching which extends | stretches in the state swollen with the solvent may be sufficient. The final draw ratio of the polyvinyl alcohol-based resin film is usually about 4 to 8 times.
染色処理では、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色し、フィルムに二色性色素を吸着させる。染色処理は、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素を含有する水溶液に浸漬させればよい。二色性色素としては、具体的に、ヨウ素又は二色性染料が用いられる。 In the dyeing treatment, the polyvinyl alcohol-based resin film is dyed with a dichroic dye, and the dichroic dye is adsorbed on the film. The dyeing | staining process should just immerse a polyvinyl alcohol-type resin film in the aqueous solution containing a dichroic dye, for example. Specifically, iodine or a dichroic dye is used as the dichroic dye.
二色性色素としてヨウ素を用いる場合は、通常、ヨウ素及びヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は、水100重量部あたり、通常0.01〜0.5重量部程度であり、ヨウ化カリウムの含有量は、水100重量部あたり、通常 0.5〜10重量部程度である。この水溶液の温度は、通常20〜40℃程度であり、また、この水溶液への浸漬時間は、通常30〜300秒程度である。 When iodine is used as the dichroic dye, a method of dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is usually employed. The iodine content in this aqueous solution is usually about 0.01 to 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of water, and the potassium iodide content is usually 0.5 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of water. About a part. The temperature of this aqueous solution is usually about 20 to 40 ° C., and the immersion time in this aqueous solution is usually about 30 to 300 seconds.
一方、二色性色素として二色性染料を用いる場合は、通常、水溶性二色性染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性染料の含有量は、水100重量部あたり、通常1×10-3〜1×10-2重量部程度である。この水溶液は、硫酸ナトリウムなどの無機塩を含有していてもよい。この水溶液の温度は、通常20〜80℃程度であり、また、この水溶液への浸漬時間は、通常30〜300秒程度である。 On the other hand, when a dichroic dye is used as the dichroic dye, a method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye is usually employed. The content of the dichroic dye in this aqueous solution is usually about 1 × 10 −3 to 1 × 10 −2 parts by weight per 100 parts by weight of water. This aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate. The temperature of this aqueous solution is usually about 20 to 80 ° C., and the immersion time in this aqueous solution is usually about 30 to 300 seconds.
ホウ酸処理は、例えば、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液に浸漬させて行われる。ホウ酸水溶液におけるホウ酸の含有量は、水100重量部あたり、通常2〜15重量部程度、好ましくは5〜12重量部である。二色性色素としてヨウ素を用いる場合、このホウ酸水溶液は、ヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸水溶液におけるヨウ化カリウムの含有量は、水100重量部あたり、通常2〜20重量部程度、好ましくは5〜15重量部である。ホウ酸水溶液へのフィルムの浸漬時間は、通常100〜1200秒程度であり、好ましくは150秒以上、さらに好ましくは200秒以上であり、また好ましくは600秒以下、さらに好ましくは400秒以下である。ホウ酸水溶液の温度は、通常50℃以上であり、好ましくは50〜85℃である。ホウ酸水溶液には、pH調整剤として、硫酸、塩酸、酢酸、アスコルビン酸などを添加してもよい。 The boric acid treatment is performed, for example, by immersing a dyed polyvinyl alcohol resin film in an aqueous boric acid solution. The boric acid content in the boric acid aqueous solution is usually about 2 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water. When iodine is used as the dichroic dye, the aqueous boric acid solution preferably contains potassium iodide. The content of potassium iodide in the boric acid aqueous solution is usually about 2 to 20 parts by weight, preferably 5 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of water. The immersion time of the film in the boric acid aqueous solution is usually about 100 to 1200 seconds, preferably 150 seconds or more, more preferably 200 seconds or more, and preferably 600 seconds or less, more preferably 400 seconds or less. . The temperature of the boric acid aqueous solution is usually 50 ° C. or higher, preferably 50 to 85 ° C. To the boric acid aqueous solution, sulfuric acid, hydrochloric acid, acetic acid, ascorbic acid or the like may be added as a pH adjuster.
ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムには通常、水洗処理が施される。水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬させて行われる。水洗後に乾燥が施され、偏光フィルムが得られる。水洗処理における水の温度は、通常5〜40℃程度であり、浸漬時間は、通常2〜120秒程度である。その後に行われる乾燥は、通常、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行われる。その乾燥温度は通常40〜100℃であり、乾燥時間は通常120〜600秒程度である。 The polyvinyl alcohol resin film after the boric acid treatment is usually subjected to a water washing treatment. The water washing treatment is performed, for example, by immersing a boric acid-treated polyvinyl alcohol resin film in water. After washing with water, drying is performed to obtain a polarizing film. The temperature of water in the water washing treatment is usually about 5 to 40 ° C., and the immersion time is usually about 2 to 120 seconds. The drying performed thereafter is usually performed using a hot air dryer or a far infrared heater. The drying temperature is usually 40 to 100 ° C., and the drying time is usually about 120 to 600 seconds.
製造された偏光フィルムは、後述する保護フィルムが積層されて偏光板となることができる。偏光フィルムの厚さは、40μm以下とすることができる。 The manufactured polarizing film can be a polarizing plate by laminating a protective film described later. The thickness of the polarizing film can be 40 μm or less.
また、偏光フィルムの製造方法の他の例として、例えば、特開2000-338329号公報や特開2012-159778号公報に記載の方法が挙げられる。この方法では、基材フィルムの表面にポリビニルアルコール系樹脂を含む溶液を塗布して樹脂層を設けた後、基材フィルムと樹脂層からなる積層フィルムを延伸し、次いで染色、架橋(固定)、乾燥し、樹脂層から偏光フィルム層を形成する(偏光フィルム層を有する偏光性積層フィルム)。この偏光性積層フィルムは、保護フィルムを貼合した後、基材フィルムを剥離し、偏光板として利用することができる。 Moreover, as another example of the manufacturing method of a polarizing film, the method as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2000-338329 and Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-159778 is mentioned, for example. In this method, after applying a solution containing a polyvinyl alcohol-based resin on the surface of the base film to provide a resin layer, the laminated film composed of the base film and the resin layer is stretched, and then dyed, crosslinked (fixed), It dries and forms a polarizing film layer from a resin layer (polarizing laminated film which has a polarizing film layer). This polarizing laminated film can be used as a polarizing plate by peeling a base film after bonding a protective film.
基材フィルムは、通常、熱可塑性樹脂から構成される。熱可塑性樹脂としては、例えば鎖状ポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂などのポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、セルロースエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、及びこれらの混合物、共重合物などが挙げられる。基材フィルムは、これらの樹脂から構成される単層又は多層であることができる。 The base film is usually composed of a thermoplastic resin. Examples of thermoplastic resins include polyolefin resins such as chain polyolefin resins and cyclic polyolefin resins, polyester resins, (meth) acrylic resins, cellulose ester resins, polycarbonate resins, polyvinyl alcohol resins, and vinyl acetate. Resin, polyarylate resin, polystyrene resin, polyethersulfone resin, polysulfone resin, polyamide resin, polyimide resin, and mixtures and copolymers thereof. The base film can be a single layer or a multilayer composed of these resins.
ポリビニルアルコール系樹脂層は、ポリビニルアルコール系樹脂の粉末を、例えば水等の溶解度の高い溶媒に溶解させて得たポリビニルアルコール系樹脂溶液を基材フィルムの一方の表面上に塗工し、溶剤を蒸発させて乾燥することにより形成される。ポリビニルアルコール系樹脂としては、上記したものと同様のものを使用することができる。 The polyvinyl alcohol-based resin layer is obtained by applying a polyvinyl alcohol-based resin solution obtained by dissolving a polyvinyl alcohol-based resin powder in a solvent having high solubility, such as water, on one surface of the base film, It is formed by evaporating and drying. As the polyvinyl alcohol-based resin, the same ones as described above can be used.
基材フィルムの少なくとも一方の面に、上記ポリビニルアルコール系樹脂溶液を塗工する。塗工方法は、例えば、ワイヤーバーコーティング法、リバースコーティング及びグラビアコーティング等のロールコーティング法、ダイコート法、カンマコート法、リップコート法、スピンコーティング法、スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法、ディッピング法、スプレー法など、公知の方法から適宜選択することができる。乾燥温度は、例えば50〜200℃であり、好ましくは60〜150℃である。乾燥時間は、例えば2〜20分である。形成する樹脂層の厚さは、3μm超且つ30μm以下であることが好ましく、さらには5〜20μmが好ましい。基材フィルムとポリビニルアルコール系樹脂層の密着性を向上させるために、基材フィルムと該樹脂層の間にプライマー層を設けてもよい。 The polyvinyl alcohol-based resin solution is applied to at least one surface of the base film. Coating methods include, for example, roll coating methods such as wire bar coating method, reverse coating and gravure coating, die coating method, comma coating method, lip coating method, spin coating method, screen coating method, fountain coating method, dipping method, spraying It can select suitably from well-known methods, such as a method. A drying temperature is 50-200 degreeC, for example, Preferably it is 60-150 degreeC. The drying time is, for example, 2 to 20 minutes. The thickness of the resin layer to be formed is preferably more than 3 μm and not more than 30 μm, more preferably 5 to 20 μm. In order to improve the adhesion between the base film and the polyvinyl alcohol-based resin layer, a primer layer may be provided between the base film and the resin layer.
上記の積層フィルムを、ポリビニルアルコール系樹脂層の厚さが15μm以下になるように一軸延伸して延伸フィルムを得ることができる。一軸延伸の延伸倍率は、好ましくは4倍以上、より好ましくは4.5倍超且つ17倍以下であり、さらに好ましくは4.5倍超且つ8倍以下である。延伸工程における延伸処理は、一段での延伸に限定されることはなく多段で行うこともできる。この場合、二段階目以降の延伸工程も延伸工程の中で行ってもよいが、染色工程における染色処理や架橋処理と同時に行われてもよい。また、延伸工程では、積層フィルムの長手方向に対して行なう縦延伸処理や、幅方向に対して延伸する横延伸処理などを実施することができる。縦延伸方式としては、ロール間延伸方法、圧縮延伸方法などが挙げられ、横延伸方式としてはテンター法などが挙げられる。 A stretched film can be obtained by uniaxially stretching the laminated film so that the thickness of the polyvinyl alcohol-based resin layer is 15 μm or less. The draw ratio of uniaxial stretching is preferably 4 times or more, more preferably more than 4.5 times and not more than 17 times, and still more preferably more than 4.5 times and not more than 8 times. The stretching process in the stretching process is not limited to stretching in one stage, and can be performed in multiple stages. In this case, the stretching process after the second stage may be performed in the stretching process, or may be performed simultaneously with the dyeing process and the crosslinking process in the dyeing process. In the stretching step, a longitudinal stretching process performed in the longitudinal direction of the laminated film, a transverse stretching process stretching in the width direction, and the like can be performed. Examples of the longitudinal stretching method include an inter-roll stretching method and a compression stretching method, and examples of the transverse stretching method include a tenter method.
延伸処理は、湿潤式延伸方法と乾式延伸方法のいずれも採用できる。延伸温度は、ポリビニルアルコール系樹脂層及び基材フィルム全体が延伸可能な程度に流動性を示す温度以上に設定され、好ましくは基材フィルムの相転移温度の−30℃から+30℃の範囲であり、より好ましくは基材フィルムの相転移温度の−25℃から+30℃の範囲である。延伸処理の温度調整は通常、加熱炉の温度調整で行うことができる。 As the stretching treatment, either a wet stretching method or a dry stretching method can be employed. The stretching temperature is set to be equal to or higher than the temperature at which the polyvinyl alcohol-based resin layer and the entire base film can be stretched, and is preferably in the range of −30 ° C. to + 30 ° C. of the phase transition temperature of the base film. More preferably, it is in the range of −25 ° C. to + 30 ° C. of the phase transition temperature of the base film. The temperature adjustment of the stretching process can usually be performed by adjusting the temperature of the heating furnace.
染色工程では、上記の延伸フィルムを二色性色素で染色して偏光フィルム層を形成し、偏光性積層フィルムを得ることができる。二色性色素としては、例えば、ヨウ素や有機染料などが挙げられる。これら二色性色素は、一種類でもよいし、二種類以上を併用してもよい。染色工程は、例えば、二色性色素を含有する溶液(染色溶液)に、延伸フィルム全体を浸漬することにより行うことができる。染色溶液としては、二色性色素を溶媒に溶解した溶液を使用できる。染色溶液の溶媒としては、一般的には水が使用されるが、水と相溶性のある有機溶媒がさらに添加されてもよい。 In the dyeing step, the above stretched film is dyed with a dichroic dye to form a polarizing film layer, and a polarizing laminated film can be obtained. Examples of the dichroic dye include iodine and organic dyes. These dichroic dyes may be used alone or in combination of two or more. The dyeing step can be performed, for example, by immersing the entire stretched film in a solution (dyeing solution) containing a dichroic dye. As the staining solution, a solution in which a dichroic dye is dissolved in a solvent can be used. As a solvent for the dyeing solution, water is generally used, but an organic solvent compatible with water may be further added.
二色性色素の濃度としては、0.01〜10重量%であることが好ましく、0.02〜7重量%であることがより好ましく、0.025〜5重量%であることが特に好ましい。二色性色素としてヨウ素を使用する場合、染色効率をより一層向上できることから、さらにヨウ化カリウムやヨウ化リチウムなどのヨウ化物を添加することが好ましい。これらヨウ化物の添加割合は、染色溶液において、0.01〜20重量%であることが好ましい。ヨウ化物の中でも、ヨウ化カリウムを添加することが好ましい。ヨウ化カリウムを添加する場合、ヨウ素とヨウ化カリウムの割合は重量比で、1:5〜1:100の範囲にあることが好ましく、1:6〜1:80の範囲にあることがより好ましく、1:7〜1:70の範囲にあることが特に好ましい。染色溶液への延伸フィルムの浸漬時間は、通常15秒〜15分間の範囲であることが好ましく、30秒〜3分間であることがより好ましい。また、染色溶液の温度は、10〜60℃の範囲にあることが好ましく、20〜40℃の範囲にあることがより好ましい。 The concentration of the dichroic dye is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.02 to 7% by weight, and particularly preferably 0.025 to 5% by weight. When iodine is used as the dichroic dye, it is preferable to further add an iodide such as potassium iodide or lithium iodide because the dyeing efficiency can be further improved. The addition ratio of these iodides is preferably 0.01 to 20% by weight in the dyeing solution. Of the iodides, it is preferable to add potassium iodide. When potassium iodide is added, the ratio of iodine to potassium iodide is preferably in the range of 1: 5 to 1: 100, more preferably in the range of 1: 6 to 1:80 by weight. , Particularly preferably in the range of 1: 7 to 1:70. The immersion time of the stretched film in the dyeing solution is usually preferably in the range of 15 seconds to 15 minutes, more preferably 30 seconds to 3 minutes. Moreover, it is preferable that it is in the range of 10-60 degreeC, and, as for the temperature of a dyeing | staining solution, it is more preferable that it exists in the range of 20-40 degreeC.
なお、染色処理を延伸工程の前、又は同時に行うことも可能であるが、ポリビニルアルコール系樹脂に吸着させた二色性色素を良好に配向させることができるよう、未延伸フィルムに延伸工程を施した後に行うことが好ましい。この際、予め目標の倍率で延伸されたものを単に染色するのみでもよいし、予め低倍率で延伸されたものを染色中に再度延伸して、トータルで目的の倍率に達する方法であってもよい。また、さらにその後の架橋処理中に延伸をする場合には、ここでも低倍率の延伸にとどめておくこともできる。この場合架橋処理後に目的に倍率に達するように適時調整すればよい。 Although the dyeing treatment can be performed before or simultaneously with the stretching step, the unstretched film is subjected to the stretching step so that the dichroic dye adsorbed on the polyvinyl alcohol-based resin can be favorably oriented. It is preferable to carry out after. At this time, it may be simply dyed what has been previously stretched at a target magnification, or may be a method in which a stretch previously stretched at a low magnification is stretched again during dyeing to reach the target magnification in total. Good. Further, when stretching is performed during the subsequent crosslinking treatment, the stretching can be limited to a low magnification. In this case, adjustment may be made in a timely manner so as to reach the desired magnification after the crosslinking treatment.
架橋処理は、架橋剤を含む溶液(架橋溶液)中に延伸フィルムを浸漬することにより行うことができる。架橋剤としては、ホウ素化合物、グリオキザール、グルタルアルデヒドなど従来公知の物質を一種又は二種以上併用することができる。架橋溶液の溶媒としては、例えば水が使用できるが、さらに水と相溶性のある有機溶媒を含んでもよい。架橋溶液における架橋剤の濃度は、例えば、1〜20重量%程度、より好ましくは6〜15重量%である。架橋溶液には、ヨウ化物を添加してもよい。ヨウ化物の添加により、樹脂層の面内における偏光特性をより均一化させることができる。ヨウ化物の含有量は、0.05 〜15重量%、より好ましくは0.5〜8重量%である。架橋溶液への延伸フィルムの浸漬時間は通常、15秒〜20分間であることが好ましく、30秒〜15分間であることがより好ましい。また、架橋溶液の温度は、10〜90℃の範囲にあることが好ましい。なお、架橋処理は、架橋剤を染色溶液中に配合することにより、染色処理と同時に行うこともできる。また、予め目標の倍率で延伸されたものを単に架橋させるのみでもよいし、架橋処理と延伸を同時に行ってもよい。予め延伸工程において低倍率で延伸された延伸フィルムを、架橋処理中に再度延伸することで、トータルで目的の倍率に達するようにしてもよい。 The crosslinking treatment can be performed by immersing the stretched film in a solution containing a crosslinking agent (crosslinking solution). As the crosslinking agent, one or more conventionally known substances such as boron compounds, glyoxal, and glutaraldehyde can be used in combination. As a solvent of the crosslinking solution, for example, water can be used, but an organic solvent compatible with water may be further included. The concentration of the crosslinking agent in the crosslinking solution is, for example, about 1 to 20% by weight, more preferably 6 to 15% by weight. Iodide may be added to the crosslinking solution. By adding iodide, the in-plane polarization characteristics of the resin layer can be made more uniform. The iodide content is 0.05 to 15% by weight, more preferably 0.5 to 8% by weight. The immersion time of the stretched film in the crosslinking solution is usually preferably 15 seconds to 20 minutes, and more preferably 30 seconds to 15 minutes. Moreover, it is preferable that the temperature of a crosslinking solution exists in the range of 10-90 degreeC. In addition, a crosslinking process can also be performed simultaneously with a dyeing | staining process by mix | blending a crosslinking agent in a dyeing | staining solution. Moreover, what was previously extended | stretched by the target magnification may be only bridge | crosslinked, and a crosslinking process and extending | stretching may be performed simultaneously. A stretched film that has been stretched at a low magnification in the stretching step in advance may be stretched again during the cross-linking treatment to reach the target magnification in total.
架橋処理後に、洗浄処理及び乾燥処理を行なうことが好ましい。洗浄処理としては、通常、イオン交換水、蒸留水などの純水に延伸フィルムを浸漬することにより行なうことができる。水洗浄温度は、通常3〜50℃、好ましくは4〜20℃の範囲である。浸漬時間は、通常2〜300秒間、好ましくは3〜240秒間である。洗浄処理は、ヨウ化物溶液による洗浄処理と水洗浄処理を組み合わせてもよく、適宜にメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、プロパノール等の液体アルコールを配合した溶液を用いることもできる。 It is preferable to carry out a washing treatment and a drying treatment after the crosslinking treatment. The washing treatment can usually be performed by immersing the stretched film in pure water such as ion exchange water or distilled water. The water washing temperature is usually in the range of 3 to 50 ° C, preferably 4 to 20 ° C. The immersion time is usually 2 to 300 seconds, preferably 3 to 240 seconds. The washing treatment may be a combination of a washing treatment with an iodide solution and a water washing treatment, and a solution appropriately mixed with a liquid alcohol such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, propanol or the like can also be used.
乾燥処理は、例えば、自然乾燥、送風乾燥、加熱乾燥など、任意の適切な方法で行うことができる。加熱乾燥を行う場合、乾燥温度は通常、20〜95℃であり、乾燥時間は通常、1〜15分間程度である。以上の工程を経て、偏光フィルム層を有する偏光性積層フィルムを得る。この方法では、より薄肉の偏光フィルムを製造することができ、偏光フィルムの厚さは、例えば10μm 以下とすることができる。 A drying process can be performed by arbitrary appropriate methods, such as natural drying, ventilation drying, and heat drying, for example. When performing heat drying, drying temperature is 20-95 degreeC normally, and drying time is about 1 to 15 minutes normally. The polarizing laminated film which has a polarizing film layer is obtained through the above process. In this method, a thinner polarizing film can be produced, and the thickness of the polarizing film can be, for example, 10 μm or less.
本発明では、偏光フィルムとして、上記した偏光フィルムの強度測定方法で測定した偏光フィルムの単位膜厚あたりの突刺し強度が、4.3gf/μm以上であることを特徴とする。突刺し強度は、好ましくは4.5gf/μm以上であり、より好ましくは5.0gf/μm以上である。偏光フィルムに良好な光学特性を付与できるという点で、突刺し強度は通常10.0gf/μm以下であり、好ましくは7.0gf/μm以下であり、より好ましくは6.0gf/μm以下である。突刺し強度は、偏光フィルムを製造する際、ポリビニルアルコール系樹脂フィルム又はポリビニルアルコール系樹脂層の延伸倍率により調整することができ、延伸倍率を高くすると単位膜厚あたりの突刺し強度は低下する傾向にある。延伸倍率は、例えば、5倍以下であることが好ましい。 In the present invention, the polarizing film has a puncture strength per unit film thickness of 4.3 gf / μm or more measured by the polarizing film strength measuring method described above. The puncture strength is preferably 4.5 gf / μm or more, more preferably 5.0 gf / μm or more. The puncture strength is usually 10.0 gf / μm or less, preferably 7.0 gf / μm or less, more preferably 6.0 gf / μm or less in that good optical properties can be imparted to the polarizing film. . The puncture strength can be adjusted by the stretch ratio of the polyvinyl alcohol-based resin film or the polyvinyl alcohol-based resin layer when manufacturing the polarizing film, and the puncture strength per unit film thickness tends to decrease when the stretch ratio is increased. It is in. For example, the draw ratio is preferably 5 times or less.
(2)保護フィルム
上記の偏光フィルムの少なくとも片面に、保護フィルムが積層される。なお、偏光フィルムの片面に保護フィルム(第1保護フィルム)を積層し、他方の面に別の保護フィルム(第2保護フィルム)を積層してもよい。第1保護フィルム及び第2保護フィルムは、それぞれ熱可塑性樹脂から構成される透明樹脂フィルムであることができる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリプロピレン系樹脂を例とする鎖状ポリオレフィン系樹脂及び環状ポリオレフィン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂;セルローストリアセテート及びセルロースジアセテート等のセルロースエステル系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート及びポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;(メタ)アクリル系樹脂;又はこれらの混合物、共重合物などが挙げられる。
(2) Protective film A protective film is laminated | stacked on the at least single side | surface of said polarizing film. In addition, you may laminate | stack a protective film (1st protective film) on the single side | surface of a polarizing film, and may laminate | stack another protective film (2nd protective film) on the other surface. Each of the first protective film and the second protective film can be a transparent resin film made of a thermoplastic resin. Examples of the thermoplastic resin include polyolefin resins such as chain polyolefin resins and cyclic polyolefin resins such as polypropylene resins; cellulose ester resins such as cellulose triacetate and cellulose diacetate; polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate And polyester resins such as polybutylene terephthalate; polycarbonate resins; (meth) acrylic resins; or mixtures and copolymers thereof.
環状ポリオレフィン系樹脂は通常、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称であり、例えば、特開平1-240517号公報、特開平3-14882号公報、特開平3-122137 号公報等に記載されている樹脂が挙げられる。環状ポリオレフィン系樹脂の具体例を挙げれば、環状オレフィンの開環(共)重合体、環状オレフィンの付加重合体、エチレン及びプロピレン等の鎖状オレフィンと環状オレフィンとの共重合体(代表的にはランダム共重合体)、及びこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、並びにそれらの水素化物等である。中でも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマー等のノルボルネン系モノマーを用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。 Cyclic polyolefin resin is a general term for resins that are usually polymerized using cyclic olefin as a polymerization unit, and is described in, for example, JP-A No. 1-240517, JP-A No. 3-14882, JP-A No. 3-122137, etc. The resin currently used is mentioned. Specific examples of cyclic polyolefin resins include ring-opening (co) polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, and copolymers of chain olefins and cyclic olefins such as ethylene and propylene (typically Random copolymers), graft polymers obtained by modifying them with unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof, and hydrides thereof. Among these, norbornene resins using norbornene monomers such as norbornene and polycyclic norbornene monomers as cyclic olefins are preferably used.
環状ポリオレフィン系樹脂は種々の製品が市販されている。環状ポリオレフィン系樹脂の市販品の例としては、いずれも商品名で、TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH にて生産され、日本ではポリプラスチックス株式会社から販売されている“TOPAS”(登録商標) 、JSR株式会社から販売されている“アートン”(登録商標)、日本ゼオン株式会社から販売されている“ゼオノア”(登録商標)及び“ゼオネックス”(登録商標)、三井化学株式会社から販売されている“アペル”(登録商標)などがある。 Various products are commercially available for the cyclic polyolefin resin. Examples of commercial products of cyclic polyolefin resins are “TOPAS” (registered trademark) and JSR Corporation, both of which are produced by TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH under the trade name and sold in Japan by Polyplastics Co., Ltd. "ARTON" (registered trademark) sold by ZEON CORPORATION, "ZEONOR" (registered trademark) and "ZEONEX" (registered trademark) sold by ZEON CORPORATION, "APEL" sold by Mitsui Chemicals, Inc. (Registered trademark).
また、製膜された環状ポリオレフィン系樹脂フィルムの市販品を保護フィルムとして用いてもよい。市販品の例としては、いずれも商品名で、JSR株式会社から販売されている“アートンフィルム”(「アートン」は同社の登録商標)、積水化学工業株式会社から販売されている“エスシーナ”(登録商標)及び“SCA40”、日本ゼオン株式会社から販売されている“ゼオノアフィルム”(登録商標)などが挙げられる。 Moreover, you may use the commercial item of the cyclic polyolefin resin film formed into a film as a protective film. Examples of commercial products are “Arton Film” sold by JSR Corporation (“Arton” is a registered trademark of the company) and “Essina” sold by Sekisui Chemical Co., Ltd. ( Registered trademark) and “SCA40”, “ZEONOR FILM” (registered trademark) sold by Zeon Corporation.
セルロースエステル系樹脂は通常、セルロースと脂肪酸とのエステルである。セルロースエステル系樹脂の具体例としては、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリプロピオネート、セルロースジプロピオネートなどが挙げられる。また、これらの共重合させたものや、水酸基の一部が他の置換基で修飾されたものを用いることもできる。これらの中でも、セルローストリアセテート(トリアセチルセルロース:TAC)が特に好ましい。セルローストリアセテートは多くの製品が市販されており、入手容易性やコストの点でも有利である。セルローストリアセテートの市販品の例は、いずれも商品名で、富士フイルム株式会社から販売されている“フジタック(登録商標) TD80 ”、“フジタック(登録商標) TD80UF”、“フジタック(登録商標) TD80UZ”及び“フジタック(登録商標) TD40UZ ”、コニカミノルタ株式会社製のTACフィルム“KC8UX2M”、“KC2UA”及び“KC4UY”などがある。 The cellulose ester resin is usually an ester of cellulose and a fatty acid. Specific examples of the cellulose ester resin include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose tripropionate, and cellulose dipropionate. Moreover, those copolymerized with these, and those in which a part of the hydroxyl group is modified with another substituent can also be used. Among these, cellulose triacetate (triacetyl cellulose: TAC) is particularly preferable. Many products of cellulose triacetate are commercially available, which is advantageous in terms of availability and cost. Examples of commercial products of cellulose triacetate are “Fujitac (registered trademark) TD80”, “Fujitac (registered trademark) TD80UF”, “Fujitac (registered trademark) TD80UZ” sold by Fuji Film Co., Ltd. And “Fujitac (registered trademark) TD40UZ”, TAC films “KC8UX2M”, “KC2UA” and “KC4UY” manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.
第1保護フィルム及び第2保護フィルムは、位相差フィルム及び輝度向上フィルム等の光学機能を併せ持つ保護フィルムであることもできる。例えば、上記材料からなる透明樹脂フィルムを延伸(一軸延伸又は二軸延伸等)したり、該フィルム上に液晶層等を形成したりすることにより、任意の位相差値が付与された位相差フィルムとすることができる。 The first protective film and the second protective film may be protective films having both optical functions such as a retardation film and a brightness enhancement film. For example, a retardation film provided with an arbitrary retardation value by stretching a transparent resin film made of the above material (uniaxial stretching or biaxial stretching) or forming a liquid crystal layer or the like on the film. It can be.
第1保護フィルム及び第2保護フィルムは、偏光フィルムとは反対側の表面に、ハードコート層、防眩層、反射防止層、帯電防止層及び防汚層等の表面処理層(コーティング層)を形成することもできる。保護フィルム表面に表面処理層を形成する方法には、公知の方法を用いることができる。 The first protective film and the second protective film have surface treatment layers (coating layers) such as a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, an antistatic layer and an antifouling layer on the surface opposite to the polarizing film. It can also be formed. A well-known method can be used for forming the surface treatment layer on the surface of the protective film.
第1保護フィルム及び第2保護フィルムは、互いに同一の保護フィルムであってもよいし、異なる保護フィルムであってもよい。保護フィルムが異なる場合の例としては、保護フィルムを構成する熱可塑性樹脂の種類が少なくとも異なる組み合わせ;保護フィルムの光学機能の有無又はその種類において少なくとも異なる組み合わせ;表面に形成される表面処理層の有無又はその種類において少なくとも異なる組み合わせなどがある。 The first protective film and the second protective film may be the same protective film or different protective films. Examples of cases where the protective film is different include combinations in which the types of thermoplastic resins constituting the protective film are at least different; presence / absence of optical function of the protective film or combinations different in at least type; presence / absence of a surface treatment layer formed on the surface Or there is a combination that differs at least in the type.
第1保護フィルム及び第2保護フィルムの厚さは、偏光板の薄膜化の観点から薄いことが好ましいが、薄すぎると強度が低下して加工性に劣る。したがって、第1保護フィルム及び第2保護フィルムの厚さは、5〜90μm以下が好ましく、より好ましくは60μm以下、さらに好ましくは50μm以下であり、特に好ましくは30μm以下である。 The thickness of the first protective film and the second protective film is preferably thin from the viewpoint of thinning the polarizing plate, but if it is too thin, the strength is lowered and the processability is poor. Therefore, the thickness of the first protective film and the second protective film is preferably 5 to 90 μm or less, more preferably 60 μm or less, still more preferably 50 μm or less, and particularly preferably 30 μm or less.
第1保護フィルム及び第2保護フィルムとしては、環状ポリオレフィン系樹脂から構成されるフィルムが好ましい。 As a 1st protective film and a 2nd protective film, the film comprised from cyclic polyolefin resin is preferable.
(3)接着剤層及び粘着剤層
偏光フィルムと保護フィルムとの積層は、接着剤層又は粘着剤層を介して行われる。接着剤層を形成する接着剤としては、紫外線、可視光、電子線、X線などの活性エネルギー線の照射によって硬化し得る活性エネルギー線硬化性接着剤、接着剤成分を水に溶解したもの又は水に分散させた水系接着剤などが挙げられる。
(3) Adhesive layer and pressure-sensitive adhesive layer The polarizing film and the protective film are laminated via the adhesive layer or the pressure-sensitive adhesive layer. As the adhesive forming the adhesive layer, an active energy ray-curable adhesive that can be cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays, visible light, electron beams, and X-rays, an adhesive component dissolved in water, or Examples thereof include a water-based adhesive dispersed in water.
偏光フィルムの両面に保護フィルムを積層する場合は、いずれか一方の保護フィルムを偏光フィルムに積層させた後に他方の保護フィルムを積層するようにしてもよいし、両保護フィルムを実質的に同時に偏光フィルムに積層するようにしてもよい。 When laminating protective films on both sides of the polarizing film, either one protective film may be laminated on the polarizing film and then the other protective film may be laminated, or both protective films may be polarized at substantially the same time. You may make it laminate | stack on a film.
(活性エネルギー線硬化性接着剤)
活性エネルギー線硬化性接着剤を採用する場合、接着剤層は、その硬化物層となる。接着剤としては、カチオン重合によって硬化するエポキシ系化合物を硬化性成分とする活性エネルギー線硬化性接着剤がより好ましく、エポキシ系化合物を硬化性成分とする紫外線硬化性接着剤がさらに好ましい。ここでいうエポキシ系化合物とは、分子内に1個以上、好ましくは2個以上のエポキシ基を有する化合物を意味する。エポキシ系化合物は、1種のみを単独で使用してもよいし、あるいは2種以上を併用してもよい。
(Active energy ray curable adhesive)
When an active energy ray-curable adhesive is employed, the adhesive layer becomes the cured product layer. As the adhesive, an active energy ray-curable adhesive having an epoxy compound that is cured by cationic polymerization as a curable component is more preferable, and an ultraviolet curable adhesive having an epoxy compound as a curable component is more preferable. The epoxy compound here means a compound having one or more, preferably two or more epoxy groups in the molecule. Epoxy compounds may be used alone or in combination of two or more.
好適に使用できるエポキシ系化合物の例は、芳香族ポリオールの芳香環に水素化反応を行って得られる脂環式ポリオールに、エピクロロヒドリンを反応させることにより得られる水素化エポキシ系化合物(脂環式環を有するポリオールのグリシジルエーテル);脂肪族多価アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ系化合物;脂環式環に結合したエポキシ基を分子内に1個以上有するエポキシ系化合物である脂環式エポキシ系化合物を含む。 An example of an epoxy compound that can be suitably used is a hydrogenated epoxy compound (aliphatic compound) obtained by reacting an alicyclic polyol obtained by hydrogenating an aromatic ring of an aromatic polyol with epichlorohydrin. A glycidyl ether of a polyol having a cyclic ring); an aliphatic epoxy compound such as an aliphatic polyhydric alcohol or a polyglycidyl ether of an alkylene oxide adduct thereof; one or more epoxy groups bonded to the alicyclic ring in the molecule An alicyclic epoxy compound that is an epoxy compound is included.
活性エネルギー線硬化性接着剤は、硬化性成分としてラジカル重合性である(メタ)アクリル系化合物をさらに含有することもできる。(メタ)アクリル系化合物としては、分子内に少なくとも1個の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する(メタ)アクリレートモノマー;官能基含有化合物を2種以上反応させて得られ、分子内に少なくとも2個の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する(メタ)アクリレートオリゴマー等の(メタ)アクリロイルオキシ基含有化合物を挙げることができる。 The active energy ray-curable adhesive may further contain a (meth) acrylic compound that is radically polymerizable as a curable component. The (meth) acrylic compound is a (meth) acrylate monomer having at least one (meth) acryloyloxy group in the molecule; obtained by reacting two or more functional group-containing compounds, and at least two in the molecule. And (meth) acryloyloxy group-containing compounds such as (meth) acrylate oligomers having (meth) acryloyloxy groups.
活性エネルギー線硬化性接着剤は、カチオン重合によって硬化するエポキシ系化合物を硬化性成分として含む場合、光カチオン重合開始剤を含有することが好ましい。光カチオン重合開始剤としては、例えば、芳香族ジアゾニウム塩;芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩等のオニウム塩;鉄−アレーン錯体等を挙げることができる。また、活性エネルギー線硬化性接着剤が(メタ)アクリル系化合物等のラジカル重合性硬化性成分を含有する場合は、光ラジカル重合開始剤を含有することが好ましい。光ラジカル重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系開始剤、ベンゾフェノン系開始剤、ベンゾインエーテル系開始剤、チオキサントン系開始剤、キサントン、フルオレノン、カンファーキノン、ベンズアルデヒド、アントラキノンなどが挙げられる。 When the active energy ray-curable adhesive contains an epoxy compound that is cured by cationic polymerization as a curable component, it preferably contains a photocationic polymerization initiator. Examples of the photocationic polymerization initiator include aromatic diazonium salts; onium salts such as aromatic iodonium salts and aromatic sulfonium salts; iron-arene complexes. Moreover, when the active energy ray-curable adhesive contains a radical polymerizable curable component such as a (meth) acrylic compound, it is preferable to contain a photo radical polymerization initiator. Examples of the photo radical polymerization initiator include acetophenone initiators, benzophenone initiators, benzoin ether initiators, thioxanthone initiators, xanthone, fluorenone, camphorquinone, benzaldehyde, anthraquinone, and the like.
活性エネルギー線硬化性接着剤は、必要に応じて、オキセタン、ポリオール等のカチオン重合促進剤、光増感剤、イオントラップ剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、粘着付与剤、熱可塑性樹脂、充填剤、流動調整剤、可塑剤、消泡剤、帯電防止剤、レベリング剤、溶剤等の添加剤を含有することができる。 Active energy ray-curable adhesives are optionally charged with cationic polymerization accelerators such as oxetane and polyol, photosensitizers, ion trapping agents, antioxidants, chain transfer agents, tackifiers, thermoplastic resins, and filling. An additive such as an agent, a flow modifier, a plasticizer, an antifoaming agent, an antistatic agent, a leveling agent, and a solvent can be contained.
偏光フィルムに活性エネルギー線硬化性接着剤や水系接着剤を用いて第1保護フィルム及び第2保護フィルムを貼合する方法として、貼合される2枚のフィルムの一方又は両方の貼合面に接着剤を塗工し、その接着剤層を介して2枚のフィルムを重ね合わせる方法を挙げることができる。接着剤の塗工には、例えば流延法、マイヤーバーコート法、グラビアコート法、カンマコーター法、ドクターブレード法、ダイコート法、ディップコート法、噴霧法などを採用することができる。流延法とは、貼合対象のフィルムを、概ね垂直方向、概ね水平方向、又は両者の間の斜め方向に移動させながら、その表面に接着剤を流下して拡布させる方法である。接着剤層を介して重ね合わせてなるフィルム積層体は通常、ニップロール(貼合ロール)などに通して上下から押圧される。 As a method of bonding the first protective film and the second protective film to the polarizing film using an active energy ray-curable adhesive or an aqueous adhesive, on one or both bonding surfaces of the two films to be bonded An example is a method in which an adhesive is applied and two films are overlapped through the adhesive layer. For example, a casting method, a Meyer bar coating method, a gravure coating method, a comma coater method, a doctor blade method, a die coating method, a dip coating method, or a spraying method can be employed for applying the adhesive. The casting method is a method of spreading and spreading the adhesive on the surface of the film to be bonded while moving it in a substantially vertical direction, a substantially horizontal direction, or an oblique direction between the two. The film laminate formed by overlapping with an adhesive layer is usually pressed from above and below through a nip roll (bonding roll) or the like.
偏光フィルムに保護フィルムを貼合するにあたり、保護フィルム及び/又は偏光フィルムの貼合面には、接着性を向上させるために、プラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、フレーム(火炎)処理及びケン化処理等の易接着処理を行うことができ、中でも、プラズマ処理、コロナ処理又はケン化処理を行うことが好ましい。例えば保護フィルムが環状ポリオレフィン系樹脂からなる場合には通常、保護フィルムの貼合面にプラズマ処理やコロナ処理が施される。また、保護フィルムがセルロースエステル系樹脂からなる場合には通常、保護フィルムの貼合面にケン化処理が施される。ケン化処理としては、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等のアルカリ水溶液に浸漬する方法が挙げられる。 When bonding a protective film to a polarizing film, the bonding surface of the protective film and / or the polarizing film has a plasma treatment, a corona treatment, an ultraviolet irradiation treatment, a flame (flame) treatment, and a Ken to improve adhesion. An easy adhesion treatment such as a crystallization treatment can be performed, and among them, it is preferable to perform a plasma treatment, a corona treatment or a saponification treatment. For example, when the protective film is made of a cyclic polyolefin resin, plasma treatment or corona treatment is usually applied to the bonding surface of the protective film. Moreover, when a protective film consists of cellulose-ester-type resin, a saponification process is normally given to the bonding surface of a protective film. As a saponification process, the method of immersing in alkaline aqueous solutions, such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, is mentioned.
活性エネルギー線硬化性接着剤を使用した場合は、上述のフィルムを貼合した後、活性エネルギー線硬化性接着剤からなる接着剤層を硬化させる硬化工程を実施する。当該接着剤層の硬化は、フィルム積層体に対して活性エネルギー線を照射することにより行うことができる。活性エネルギー線は通常、保護フィルム側から照射される。活性エネルギー線は、好ましくは紫外線である。 When an active energy ray-curable adhesive is used, a curing step of curing an adhesive layer made of an active energy ray-curable adhesive is performed after pasting the above-described film. The adhesive layer can be cured by irradiating the film laminate with active energy rays. The active energy ray is usually irradiated from the protective film side. The active energy ray is preferably ultraviolet rays.
活性エネルギー線の光源は特に限定されないが、波長400nm以下に発光分布を有する活性エネルギー線が好ましく、具体的には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等が好ましく用いられる。 The light source of the active energy ray is not particularly limited, but an active energy ray having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less is preferable, and specifically, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp A microwave excited mercury lamp, a metal halide lamp, or the like is preferably used.
活性エネルギー線硬化性接着剤からなる接着剤層への活性エネルギー線照射強度は、接着剤の組成によって適宜決定されるが、重合開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度が0.1〜6000mW/cm2となるように設定されることが好ましい。照射強度が0.1mW/cm2以上である場合、反応時間が長くなりすぎず、6000mW/cm2以下である場合、光源から輻射される熱及び性接着剤の硬化時の発熱による接着剤層の黄変や偏光フィルムの劣化を生じるおそれが少ない。 The active energy ray irradiation intensity to the adhesive layer composed of the active energy ray-curable adhesive is appropriately determined depending on the composition of the adhesive, but the irradiation intensity in the wavelength region effective for activating the polymerization initiator is 0.1. It is preferably set to be ˜6000 mW / cm 2 . When the irradiation intensity is 0.1 mW / cm 2 or more, the reaction time does not become too long, and when it is 6000 mW / cm 2 or less, the adhesive layer is caused by heat radiated from the light source and heat generated when the adhesive is cured. Is less likely to cause yellowing of light and deterioration of the polarizing film.
活性エネルギー線の照射時間についても、接着剤の組成によって適宜決定されるが、上記照射強度と照射時間との積として表される積算光量が10〜10000mJ/cm2となるように設定されることが好ましい。積算光量が10mJ/cm2以上であると、重合開始剤由来の活性種を十分量発生させて硬化反応をより確実に進行させることができ、10000mJ/cm2以下であると、照射時間が長くなりすぎず、良好な生産性を維持できる。 The irradiation time of the active energy ray is also appropriately determined depending on the composition of the adhesive, but is set so that the integrated light amount expressed as the product of the irradiation intensity and the irradiation time is 10 to 10,000 mJ / cm 2. Is preferred. When the integrated light quantity is 10 mJ / cm 2 or more, a sufficient amount of active species derived from the polymerization initiator can be generated to allow the curing reaction to proceed more reliably, and when it is 10,000 mJ / cm 2 or less, the irradiation time is long. It does not become too much, and good productivity can be maintained.
活性エネルギー線の照射は、偏光フィルムの偏光度、透過率及び色相、並びに保護フィルムの透明性等の偏光板の諸機能が低下しない条件で行うことが好ましい。 The irradiation with active energy rays is preferably performed under conditions that do not deteriorate the various functions of the polarizing plate such as the degree of polarization, transmittance and hue of the polarizing film, and the transparency of the protective film.
活性エネルギー線硬化性接着剤から形成される接着剤層の厚さは、例えば、0.01〜10μm程度であり、好ましくは0.01〜5μm程度であり、より好ましくは2μm以下(例えば1μm以下)である。 The thickness of the adhesive layer formed from the active energy ray-curable adhesive is, for example, about 0.01 to 10 μm, preferably about 0.01 to 5 μm, and more preferably 2 μm or less (for example, 1 μm or less). ).
(水系接着剤)
水系接着剤としては、例えば、主成分としてポリビニルアルコール系樹脂又はウレタン樹脂を用いた接着剤組成物が好ましい。水系接着剤から形成される接着剤層の厚さは、通常、1μm以下である。
(Water-based adhesive)
As the water-based adhesive, for example, an adhesive composition using a polyvinyl alcohol resin or a urethane resin as a main component is preferable. The thickness of the adhesive layer formed from the water-based adhesive is usually 1 μm or less.
接着剤の主成分としてポリビニルアルコール系樹脂を用いる場合、当該ポリビニルアルコール系樹脂は、部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコールのほか、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、メチロール基変性ポリビニルアルコール及びアミノ基変性ポリビニルアルコール等の変性されたポリビニルアルコール系樹脂であってもよい。ポリビニルアルコール系樹脂は、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られるビニルアルコールホモポリマーのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体をケン化処理して得られるポリビニルアルコール系共重合体であってもよい。 When a polyvinyl alcohol-based resin is used as the main component of the adhesive, the polyvinyl alcohol-based resin may be partially saponified polyvinyl alcohol, fully saponified polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, or methylol group. Modified polyvinyl alcohol resins such as modified polyvinyl alcohol and amino group-modified polyvinyl alcohol may also be used. Polyvinyl alcohol resins include vinyl alcohol homopolymers obtained by saponifying polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, as well as copolymerization of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith. It may be a polyvinyl alcohol copolymer obtained by saponifying the coalescence.
ポリビニルアルコール系樹脂を接着剤成分とする水系接着剤は通常、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液である。接着剤中のポリビニルアルコール系樹脂の濃度は、水100重量部に対して、通常1〜10重量部、好ましくは5重量部以下である。 A water-based adhesive having a polyvinyl alcohol resin as an adhesive component is usually an aqueous solution of a polyvinyl alcohol resin. The density | concentration of the polyvinyl alcohol-type resin in an adhesive agent is 1-10 weight part normally with respect to 100 weight part of water, Preferably it is 5 weight part or less.
ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液で構成される接着剤には、接着性を向上させるために、多価アルデヒド、メラミン系化合物、ジルコニア化合物、亜鉛化合物、グリオキザール及び水溶性エポキシ樹脂等の硬化性成分や架橋剤を添加することが好ましい。水溶性エポキシ樹脂としては、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等のポリアルキレンポリアミンと、アジピン酸等のジカルボン酸との反応で得られるポリアミドアミンに、エピクロロヒドリンを反応させて得られるポリアミドポリアミンエポキシ樹脂を好適に用いることができる。かかるポリアミドポリアミンエポキシ樹脂の市販品としては、田岡化学工業株式会社製の“スミレーズレジン(登録商標) 650”及び“スミレーズレジン(登録商標) 675”、星光PMC株式会社製の“WS−525”などが挙げられる。これら硬化性成分や架橋剤の添加量(硬化性成分及び架橋剤として共に添加する場合にはその合計量)は、ポリビニルアルコール系樹脂100重量部に対して、通常1〜100重量部、好ましくは1〜50重量部である。上記硬化性成分や架橋剤の添加量がポリビニルアルコール系樹脂100重量部に対して1重量部未満である場合には、接着性向上の効果が小さくなる傾向にあり、また、硬化性成分や架橋剤の添加量がポリビニルアルコール系樹脂100重量部に対して100重量部を超える場合には、接着剤層が脆くなる傾向にある。 Adhesives composed of an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin include curable components such as polyhydric aldehydes, melamine-based compounds, zirconia compounds, zinc compounds, glyoxal, and water-soluble epoxy resins to improve adhesion. It is preferable to add an agent. Examples of water-soluble epoxy resins include polyamide polyamine epoxy resins obtained by reacting polychloroalkylenes such as diethylenetriamine and triethylenetetramine with polycarboxylic acid polyamines such as adipic acid and epichlorohydrin. Can be suitably used. Commercially available products of such polyamide polyamine epoxy resins include “Smiles Resin (registered trademark) 650” and “Smiles Resin (registered trademark) 675” manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd., and “WS-525” manufactured by Seiko PMC Co., Ltd. ". The addition amount of these curable components and crosslinking agents (when added together as the curable component and the crosslinking agent) is usually 1 to 100 parts by weight, preferably 100 parts by weight, preferably 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin. 1 to 50 parts by weight. When the addition amount of the curable component or the crosslinking agent is less than 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin, the effect of improving the adhesiveness tends to be reduced. When the addition amount of the agent exceeds 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol-based resin, the adhesive layer tends to become brittle.
また、接着剤の主成分としてウレタン樹脂を用いる場合、適当な接着剤組成物の例として、ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とグリシジルオキシ基を有する化合物との混合物を挙げることができる。ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とは、ポリエステル骨格を有するウレタン樹脂であって、その中に少量のイオン性成分(親水成分)が導入されたものである。かかるアイオノマー型ウレタン樹脂は、乳化剤を使用せずに直接、水中で乳化してエマルジョンとなるため、水系の接着剤として好適である。 When a urethane resin is used as the main component of the adhesive, examples of a suitable adhesive composition include a mixture of a polyester ionomer type urethane resin and a compound having a glycidyloxy group. The polyester ionomer type urethane resin is a urethane resin having a polyester skeleton, into which a small amount of an ionic component (hydrophilic component) is introduced. Such an ionomer-type urethane resin is suitable as a water-based adhesive because it is emulsified directly in water without using an emulsifier to form an emulsion.
水系接着剤を使用した場合は、上述のフィルムを貼合した後、水系接着剤からなる接着剤層中に含まれる水を除去するためにフィルム積層体を乾燥させる乾燥工程を実施することが好ましい。乾燥は、例えばフィルム積層体を乾燥炉に導入することによって行うことができる。乾燥温度(乾燥炉の温度)は、好ましくは30〜90℃である。30℃未満であると、保護フィルムが偏光フィルムから剥離しやすくなる傾向がある。また乾燥温度が90℃を超えると、熱によって偏光フィルムの偏光性能が劣化するおそれがある。乾燥時間は10〜1000秒程度とすることができ、生産性の観点からは、好ましくは60〜750秒、より好ましくは150〜600秒である。 When an aqueous adhesive is used, it is preferable to carry out a drying step of drying the film laminate in order to remove the water contained in the adhesive layer made of the aqueous adhesive after pasting the above-mentioned film. . Drying can be performed, for example, by introducing the film laminate into a drying furnace. The drying temperature (temperature of the drying furnace) is preferably 30 to 90 ° C. When it is lower than 30 ° C., the protective film tends to be peeled off from the polarizing film. If the drying temperature exceeds 90 ° C., the polarizing performance of the polarizing film may be deteriorated by heat. The drying time can be about 10 to 1000 seconds, and from the viewpoint of productivity, it is preferably 60 to 750 seconds, and more preferably 150 to 600 seconds.
乾燥工程後、偏光板は、室温又はそれよりやや高い温度、例えば20〜45℃程度の温度で12〜600時間程度養生する養生工程を設けてもよい。養生温度は、乾燥温度よりも低く設定されるのが一般的である。 After the drying step, the polarizing plate may be provided with a curing step of curing at room temperature or slightly higher temperature, for example, at a temperature of about 20 to 45 ° C. for about 12 to 600 hours. The curing temperature is generally set lower than the drying temperature.
(粘着剤)
粘着剤層を形成する粘着剤としては、従来公知のものを適宜選択すればよく、偏光板がさらされる高温環境、湿熱環境又は高温と低温が繰り返されるような環境下において、剥れなどが生じない程度の接着性を有するものであればよい。具体的には、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ゴム系粘着剤などを挙げることができ、透明性、耐候性、耐熱性、加工性の点で、アクリル系粘着剤が特に好ましい。
(Adhesive)
As the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer, a conventionally known one may be appropriately selected, and peeling or the like occurs in a high temperature environment where the polarizing plate is exposed, a humid heat environment, or an environment where high and low temperatures are repeated. Any adhesive having a certain level of adhesion may be used. Specific examples include acrylic pressure-sensitive adhesives, silicone-based pressure-sensitive adhesives, rubber-based pressure-sensitive adhesives, and acrylic pressure-sensitive adhesives are particularly preferable in terms of transparency, weather resistance, heat resistance, and processability.
粘着剤には、必要に応じ、粘着付与剤、可塑剤、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤、顔料、着色剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、シランカップリング剤など、各種の添加剤を適宜に配合してもよい。 For the adhesive, if necessary, a tackifier, plasticizer, glass fiber, glass beads, metal powder, other inorganic powders, fillers, pigments, colorants, fillers, antioxidants, UV absorbers Various additives such as an antistatic agent and a silane coupling agent may be appropriately blended.
粘着剤層は、通常、粘着剤の溶液を離型シート上に粘着剤を塗布し、乾燥することにより形成される。離型シート上への塗布は、例えば、リバースコーティング、グラビアコーティング等のロールコーティング法、スピンコーティング法、スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法、ディッピング法、スプレー法などを採用できる。粘着剤層を設けた離型シートは、これを転写する方法等により利用される。粘着剤層の厚さは、通常3〜100μm程度であり、好ましくは5〜50μmである。 The pressure-sensitive adhesive layer is usually formed by applying a pressure-sensitive adhesive solution on a release sheet and drying the pressure-sensitive adhesive solution. For application onto the release sheet, for example, roll coating methods such as reverse coating and gravure coating, spin coating methods, screen coating methods, fountain coating methods, dipping methods, spraying methods and the like can be employed. The release sheet provided with the pressure-sensitive adhesive layer is used by a method of transferring the release sheet. The thickness of an adhesive layer is about 3-100 micrometers normally, Preferably it is 5-50 micrometers.
粘着剤層又は接着剤層を介して偏光板を液晶セルに貼合することにより、液晶パネルを得ることができ、さらに液晶パネルとバックライトユニット等と組み合わせて液晶表示装置とすることができる。この場合、粘着剤層の23℃における貯蔵弾性率は100〜1000KPaであることが好ましい。粘着剤層の貯蔵弾性率が100KPa未満であると、高温試験時における偏光板の収縮を抑制できずに、剥がれ等の外観不良が生じやすくなる傾向がある。また、粘着剤層の貯蔵弾性率が1000KPaより大きいと、冷熱衝撃試験時にガラスと偏光板間に生じる歪を粘着剤が緩和できず、偏光板にクラックが発生しやすくなる傾向がある A liquid crystal panel can be obtained by bonding a polarizing plate to a liquid crystal cell via an adhesive layer or an adhesive layer, and a liquid crystal display device can be obtained by combining with a liquid crystal panel and a backlight unit. In this case, the storage elastic modulus at 23 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 100 to 1000 KPa. When the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 100 KPa, shrinkage of the polarizing plate during a high temperature test cannot be suppressed, and appearance defects such as peeling tend to occur. Further, if the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is larger than 1000 KPa, the pressure-sensitive adhesive cannot relax the strain generated between the glass and the polarizing plate during the thermal shock test, and the polarizing plate tends to crack.
以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、コロナ処理、突刺し試験及び偏光フィルムの単位膜厚あたりの突刺し強度は、次の方法により行った。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is shown and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited by these examples. In the examples, the corona treatment, the piercing test, and the piercing strength per unit film thickness of the polarizing film were performed by the following methods.
〈コロナ処理〉
コロナ処理は、春日電機株式会社製のコロナ放電装置により行った。具体的には、コロナ表面処理フレーム“STR−1764”、高周波電源“CT−0212”、高圧トランス“CT−T02W”を使用した。
<Corona treatment>
The corona treatment was performed with a corona discharge device manufactured by Kasuga Electric Co., Ltd. Specifically, a corona surface treatment frame “STR-1764”, a high frequency power supply “CT-0212”, and a high voltage transformer “CT-T02W” were used.
〈突刺し試験及び偏光フィルムの単位膜厚あたりの突刺し強度〉
突刺し試験は、株式会社島津製作所製の小型卓上試験機“EZ Test” 又はカトーテック株式会社製のハンディー圧縮試験機“KES-G5 ニードル貫通力測定仕様”に突刺し治具を装着して行った。測定は、温度23±3℃の環境下、突刺し速度0.33cm/秒の条件で行った。突刺し試験で測定される突刺し強度は、試験片12個に対して突刺し試験を行い、その平均値とした。偏光フィルムの厚さを接触式膜厚計〔株式会社ニコン製の商品名“DIGIMICRO(登録商標) MH-15M”〕で測定し、単位膜厚あたりの突刺し強度を求めた。
<Puncture test and puncture strength per unit film thickness of polarizing film>
The piercing test is performed by attaching a piercing jig to a small desktop testing machine “EZ Test” manufactured by Shimadzu Corporation or a handy compression testing machine “KES-G5 needle penetration force measurement specification” manufactured by Kato Tech Co., Ltd. It was. The measurement was performed under the conditions of a puncture speed of 0.33 cm / sec in an environment with a temperature of 23 ± 3 ° C. The puncture strength measured in the puncture test was a puncture test performed on 12 test pieces, and the average value was obtained. The thickness of the polarizing film was measured with a contact-type film thickness meter (trade name “DIGIMICRO (registered trademark) MH-15M” manufactured by Nikon Corporation) to determine the puncture strength per unit film thickness.
[実施例1]
(1)樹脂層形成工程
基材フィルムとして、厚さ90μmの未延伸のポリプロピレン(PP)フィルム(融点163℃)を使用し、その表面にコロナ処理を行い、コロナ処理面にプライマー層を形成した。プライマー層は、ポリビニルアルコール粉末〔日本合成化学工業株式会社製、平均重合度1100、ケン化度99.5モル%、商品名“Z−200”〕を95℃の熱水に溶解させ、濃度3重量%の水溶液を調製し、これにポリビニルアルコール粉末6重量部に対して5重量部の架橋剤〔田岡化学工業株式会社製、商品名“スミレーズレジン(登録商標)650〕を配合した混合水溶液から形成した。プライマー層の形成は、この混合水溶液を基材フィルムのコロナ処理面に小径グラビアコーターで塗工し、これを80℃で10分間乾燥させた。プライマー層の厚さは0.2μmであった。
[Example 1]
(1) Resin layer forming step An unstretched polypropylene (PP) film (melting point: 163 ° C.) having a thickness of 90 μm was used as a base film, and the surface thereof was subjected to corona treatment to form a primer layer on the corona-treated surface. . The primer layer was prepared by dissolving polyvinyl alcohol powder (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., average polymerization degree 1100, saponification degree 99.5 mol%, trade name “Z-200”) in hot water at 95 ° C.,
次いで、ポリビニルアルコール粉末〔株式会社クラレ製の商品名“PVA124”、平均重合度2400、ケン化度98.0〜99.0モル%〕を95℃の熱水中に溶解させ濃度8重量%のポリビニルアルコール水溶液を調製した。得られた水溶液を上記プライマー層の上にリップコーターを用いて塗工し80℃で20分間乾燥させ、基材フィルム、プライマー層、樹脂層からなる三層の積層フィルムを作製した。 Next, polyvinyl alcohol powder [trade name “PVA124” manufactured by Kuraray Co., Ltd., average polymerization degree 2400, saponification degree 98.0 to 99.0 mol%] was dissolved in hot water at 95 ° C. to a concentration of 8 wt%. A polyvinyl alcohol aqueous solution was prepared. The obtained aqueous solution was coated on the primer layer using a lip coater and dried at 80 ° C. for 20 minutes to produce a three-layer laminated film comprising a base film, a primer layer, and a resin layer.
(2)延伸工程
上記積層フィルムをフローティングの縦一軸延伸装置を用いて160℃で4.6倍の自由端一軸延伸を実施し延伸フィルムを得た。
(2) Stretching process The laminated film was subjected to 4.6 times free end uniaxial stretching at 160 ° C. using a floating longitudinal uniaxial stretching apparatus to obtain a stretched film.
(3)染色工程
その後、延伸フィルムを30℃のヨウ素とヨウ化カリウムの混合水溶液である染色溶液に180秒ほど浸漬して染色した後、10℃の純水で余分なヨウ素液を洗い流した。次いで78℃のホウ酸水溶液である架橋溶液1に120秒浸漬させ、次いで、ホウ酸およびヨウ化カリウムの含む70℃の架橋溶液2に60秒浸漬させた。その後10℃の純水で10秒間洗浄し、最後に40℃で300秒間乾燥させた。以上の工程により樹脂層から偏光フィルム層を形成して偏光性積層フィルムを作製した。なお、各溶液の配合比率は以下である。
(3) Dyeing Step After that, the stretched film was dyed by immersing it in a dyeing solution that is a mixed aqueous solution of iodine and potassium iodide at 30 ° C. for about 180 seconds, and then the excess iodine solution was washed away with 10 ° C. pure water. Subsequently, it was immersed in the
<染色溶液>
水:100重量部
ヨウ素:0.6重量部
ヨウ化カリウム:10重量部
<架橋溶液1>
水:100重量部
ホウ酸:9.5重量部
<架橋溶液2>
水:100重量部
ホウ酸:5.0重量部
ヨウ化カリウム:6重量部
<Dyeing solution>
Water: 100 parts by weight Iodine: 0.6 parts by weight Potassium iodide: 10 parts by weight <
Water: 100 parts by weight Boric acid: 9.5 parts by weight <Crosslinking solution 2>
Water: 100 parts by weight Boric acid: 5.0 parts by weight Potassium iodide: 6 parts by weight
作製した偏光性積層フィルムから偏光フィルムを剥離し、長さ100mm×幅30mmの断片を切り出して突刺し試験用のサンプルとした。偏光フィルムの厚さは5.6μmであった。 The polarizing film was peeled from the produced polarizing laminated film, and a piece having a length of 100 mm and a width of 30 mm was cut out and used as a sample for a puncture test. The thickness of the polarizing film was 5.6 μm.
〈突刺し試験〉
突刺し試験は、直径1mm、先端の曲率半径0.5Rの突刺治具を装着した小型卓上試験機〔株式会社島津製作所製の商品名“EZ Test”〕に偏光フィルムを固定して行った。単位膜厚あたりの突刺し強度は5.9gf/μmであった。試験後の偏光フィルムを確認したところ、偏光フィルムの延伸方向(吸収軸方向)に沿って水平に一か所で割れていた。
<Puncture test>
The piercing test was performed by fixing a polarizing film to a small tabletop testing machine (trade name “EZ Test” manufactured by Shimadzu Corporation) equipped with a piercing jig having a diameter of 1 mm and a curvature radius of 0.5 R at the tip. The puncture strength per unit film thickness was 5.9 gf / μm. When the polarizing film after a test was confirmed, it was cracked in one place horizontally along the extending | stretching direction (absorption axis direction) of a polarizing film.
[実施例2]
突刺し試験に、直径3mm、先端の曲率半径0.5Rの突刺治具を使用した以外は実施例1と同様にして突刺し試験を行った。単位膜厚あたりの突刺し強度は7.2gf/μmであった。試験後の偏光フィルムを確認したところ、偏光フィルムの延伸方向(吸収軸方向)に沿って水平に一か所で割れていた。
[Example 2]
The piercing test was conducted in the same manner as in Example 1 except that a piercing jig having a diameter of 3 mm and a curvature radius of 0.5 R at the tip was used for the piercing test. The puncture strength per unit film thickness was 7.2 gf / μm. When the polarizing film after a test was confirmed, it was cracked in one place horizontally along the extending | stretching direction (absorption axis direction) of a polarizing film.
[実施例3]
突刺し試験に、直径7mm、先端の曲率半径0.5Rの突刺治具を使用した以外は実施例1と同様にして突刺し試験を行った。単位膜厚あたりの突刺し強度は11.2gf/μmであった。ただし、試験後の偏光フィルムにはコの字型の破断(延伸方向に沿って水平に2か所、延伸方向に沿って垂直方向に1か所)が確認された。
[Example 3]
The piercing test was conducted in the same manner as in Example 1 except that a piercing jig having a diameter of 7 mm and a radius of curvature of the tip of 0.5 R was used for the piercing test. The puncture strength per unit film thickness was 11.2 gf / μm. However, the polarizing film after the test was confirmed to have a U-shaped break (two places horizontally along the stretching direction and one place vertically along the stretching direction).
[実施例4]
(2)延伸工程における延伸倍率を4.8倍に変更した以外は実施例1と同様に行い、厚さ5.8μmの偏光フィルムを作製した。得られた偏光フィルムの突刺し強度を実施例1と同様に測定した。単位膜厚あたりの突刺し強度は5.2gf/μmであった。測定時間は1分であった。
[Example 4]
(2) A polarizing film having a thickness of 5.8 μm was produced in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio in the stretching step was changed to 4.8 times. The puncture strength of the obtained polarizing film was measured in the same manner as in Example 1. The puncture strength per unit film thickness was 5.2 gf / μm. The measurement time was 1 minute.
[実施例5]
(2)延伸工程における延伸倍率を5倍に変更した以外は実施例1と同様に行い、厚さ5.6μmの偏光フィルムを作製した。得られた偏光フィルムの突刺し強度を実施例1と同様に測定した。単位膜厚あたりの突刺し強度は4.4gf/μmであった。測定時間は1分であった。
[Example 5]
(2) A polarizing film having a thickness of 5.6 μm was produced in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio in the stretching step was changed to 5 times. The puncture strength of the obtained polarizing film was measured in the same manner as in Example 1. The puncture strength per unit film thickness was 4.4 gf / μm. The measurement time was 1 minute.
[比較例1]
(2)延伸工程における延伸倍率を5.2倍に変更した以外は実施例1と同様に行い、厚さ5.6μmの偏光フィルムを作製した。得られた偏光フィルムの突刺し強度を実施例1と同様に測定した。単位膜厚あたりの突刺し強度は4.2gf/μmであった。測定時間は1分であった。
[Comparative Example 1]
(2) A polarizing film having a thickness of 5.6 μm was produced in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio in the stretching step was changed to 5.2 times. The puncture strength of the obtained polarizing film was measured in the same manner as in Example 1. The puncture strength per unit film thickness was 4.2 gf / μm. The measurement time was 1 minute.
[比較例2]
(2)延伸工程における延伸倍率を5.4倍に変更した以外は実施例1と同様に行い、厚さ5.5μmの偏光フィルムを作製した。得られた偏光フィルムの突刺し強度を実施例1と同様に測定した。単位膜厚あたりの突刺し強度は3.2gf/μmであった。測定時間は1分であった。
[Comparative Example 2]
(2) A polarizing film having a thickness of 5.5 μm was produced in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio in the stretching step was changed to 5.4 times. The puncture strength of the obtained polarizing film was measured in the same manner as in Example 1. The puncture strength per unit film thickness was 3.2 gf / μm. The measurement time was 1 minute.
[比較例3]
(2)延伸工程における延伸倍率を5.8倍に変更した以外は実施例1と同様に行い、厚さ5.4μmの偏光フィルムを作製した。得られた偏光フィルムの突刺し強度を実施例1と同様に測定した。単位膜厚あたりの突刺し強度は2.6gf/μmであった。測定時間は1分であった。
[Comparative Example 3]
(2) A polarizing film having a thickness of 5.4 μm was produced in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio in the stretching step was changed to 5.8 times. The puncture strength of the obtained polarizing film was measured in the same manner as in Example 1. The puncture strength per unit film thickness was 2.6 gf / μm. The measurement time was 1 minute.
実施例1、4、5及び比較例1〜3で作製した偏光フィルムを含む偏光板を以下のように製造し、その偏光板に対しヒートショック試験を行った。 The polarizing plate containing the polarizing film produced in Example 1, 4, 5 and Comparative Examples 1-3 was manufactured as follows, and the heat shock test was done with respect to the polarizing plate.
(4)第1貼合工程
第1保護フィルムとして厚さ23μmの環状ポリオレフィン系樹脂フィルム〔日本ゼオン株式会社製の商品名“ゼオノアフィルム(登録商標)ZF14−023”〕を用意し、貼合面にコロナ処理を施した。保護フィルムのコロナ処理面に、紫外線硬化性接着剤をマイクログラビアコーターで塗工し、上記(3)で作製した偏光性積層フィルムの偏光フィルム層における基材フィルムとは反対側の面に貼合した。その後、フュージョンUVシステムズ社製の紫外線ランプ“Dバルブ”が取り付けられたベルトコンベア付き紫外線照射装置を用い、積算光量が 250mJ/cm2となるように紫外線を保護フィルム側より照射して紫外線硬化性接着剤を硬化させた。以上により基材フィルム/プライマー層/偏光フィルム層/紫外線硬化性接着剤層/第1保護フィルムからなる5層のフィルムを得た。硬化後の接着剤層の厚さは1.0μmであった。
(4) First bonding step A 23 μm-thick cyclic polyolefin-based resin film [trade name “ZEONOR FILM (registered trademark) ZF14-023” manufactured by ZEON CORPORATION] is prepared as the first protective film, and the bonding surface Was subjected to corona treatment. An ultraviolet curable adhesive is applied to the corona-treated surface of the protective film with a micro gravure coater, and is bonded to the surface opposite to the base film in the polarizing film layer of the polarizing laminated film prepared in (3) above. did. Then, using an ultraviolet irradiation device with a belt conveyor to which an ultraviolet lamp “D bulb” manufactured by Fusion UV Systems is attached, ultraviolet rays are irradiated from the protective film side so that the integrated light amount becomes 250 mJ / cm 2 . The adhesive was cured. As described above, a five-layer film composed of base film / primer layer / polarizing film layer / ultraviolet curable adhesive layer / first protective film was obtained. The thickness of the adhesive layer after curing was 1.0 μm.
上記の紫外線硬化性接着剤は、以下の各成分を混合し、脱泡して、紫外線硬化性樹脂接着剤を液体状態で調製したものである。なお、光カチオン重合開始剤は、50%プロピレンカーボネート溶液の形で入手したものを使用した。上に示した配合量(2.25部)は固形分量である。 The above ultraviolet curable adhesive is prepared by mixing the following components, degassing, and preparing an ultraviolet curable resin adhesive in a liquid state. The photocationic polymerization initiator used was obtained in the form of a 50% propylene carbonate solution. The compounding amount shown above (2.25 parts) is the solid content.
3,4−エポキシシクロヘキシルメチル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート 75部
1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテル 20部
2−エチルヘキシルグリシジルエーテル 5部
トリアリールスルホニウム ヘキサフルオロホスフェート系の光カチオン重合開始剤
2.25部
3,4-
2.25 parts
(5)剥離工程及び第2貼合工程
上記(4)で作製した5層構造のフィルムから基材フィルムを剥離除去して、片面保護フィルム付き偏光板を得た。基材フィルムは容易に剥離することができた。次に、第2保護フィルムとして(4)で使用したものと同じ保護フィルムを使用し、そのコロナ処理面に同じ紫外線硬化性接着剤をマイクログラビアコーターを用いて塗工し、これを上記片面保護フィルム付き偏光板におけるプライマー層面に貼合した。次に、第2保護フィルム側から、(4)と同じ条件で紫外線を照射して接着剤層を硬化させ、偏光板を得た。硬化後の接着剤層の厚さは1.0μmであった。
(5) Peeling process and 2nd bonding process The base film was peeled and removed from the film of the 5 layer structure produced by said (4), and the polarizing plate with a single-sided protective film was obtained. The base film could be easily peeled off. Next, the same protective film as used in (4) is used as the second protective film, and the same UV curable adhesive is applied to the corona-treated surface using a micro gravure coater, which is used for the above-mentioned single-side protection. It bonded on the primer layer surface in a polarizing plate with a film. Next, the adhesive layer was cured by irradiating ultraviolet rays from the second protective film side under the same conditions as in (4) to obtain a polarizing plate. The thickness of the adhesive layer after curing was 1.0 μm.
〈偏光板のヒートショック試験〉
上記で作製したそれぞれの偏光板に対し、その第2保護フィルム側にコロナ処理を実施し、感圧接着剤(貯蔵弾性率:390KPa、厚さ:20μm)を貼合して感圧接着剤付き偏光板を作製した。この感圧接着剤付き偏光板を、吸収軸方向が長辺と平行になるように長辺100mm、短辺60mmにスーパーカッターで切り出し、ヒートショック試験評価サンプルとした。この評価サンプルは、粘着剤層側で無アルカリガラス板〔コーニング社製の“Eagle−XG(登録商標)”〕に貼合し、オートクレーブ中、温度50℃で圧力5MPaの条件下で20分間加圧処理を行ない、温度23℃で相対湿度60%の雰囲気下で1日放置した。その後、エスペック株式会社製の冷熱衝撃試験器“TSA−301L−W”にて、低温側−40℃で30分間保持した後、高温側85℃で30分間保持することを1サイクルとし、これを100サイクル行う耐久性試験を行なった。試験中、常温にさらすことはしなかった。評価サンプル50枚について、それぞれ100サイクルの耐久性試験を行い、評価サンプル50枚のうち、クラック状の外観不具合の発生を目視で確認した枚数を表1の「ヒートショック試験」の欄に示した。例えば、実施例4の”0/50”は、評価サンプル50枚中、クラック状の外観不具合の発生を目視で確認できた枚数は、0枚であったことを意味する。
<Heat shock test of polarizing plate>
Each polarizing plate produced above is subjected to corona treatment on the second protective film side, and a pressure-sensitive adhesive (storage elastic modulus: 390 KPa, thickness: 20 μm) is bonded to the pressure-sensitive adhesive. A polarizing plate was produced. This pressure-sensitive adhesive-attached polarizing plate was cut out with a super cutter at a long side of 100 mm and a short side of 60 mm so that the absorption axis direction was parallel to the long side, and used as a heat shock test evaluation sample. This evaluation sample is bonded to an alkali-free glass plate (“Eagle-XG (registered trademark)” manufactured by Corning) on the pressure-sensitive adhesive layer side, and is applied for 20 minutes in an autoclave at a temperature of 50 ° C. and a pressure of 5 MPa. Pressure treatment was performed, and the mixture was left for 1 day in an atmosphere having a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 60%. After that, with a thermal shock tester “TSA-301L-W” manufactured by ESPEC Corporation, holding for 30 minutes at −40 ° C. on the low temperature side and then holding for 30 minutes at 85 ° C. on the high temperature side constitute one cycle. A durability test was conducted for 100 cycles. During the test, it was not exposed to room temperature. Each of the 50 evaluation samples was subjected to a durability test of 100 cycles, and among the 50 evaluation samples, the number of visually confirmed occurrences of crack-like appearance defects was shown in the column of “Heat Shock Test” in Table 1. . For example, “0/50” in Example 4 means that the number of cracked appearance defects that could be visually confirmed in 50 evaluation samples was 0.
本発明によれば、偏光フィルムの延伸方向(吸収軸方向)に裂けた際の強度、すなわち透過軸方向の強度を測定することができ、また、偏光フィルムの強度を評価するために偏光板を作製する必要がなく、短時間で簡易的且つ定量的に偏光フィルムの強度を評価することができる。本発明の偏光板は、薄肉であり、耐久性に優れたものとなる。 According to the present invention, it is possible to measure the strength when the polarizing film is torn in the stretching direction (absorption axis direction), that is, the strength in the transmission axis direction, and in order to evaluate the strength of the polarizing film, a polarizing plate is used. There is no need to produce it, and the strength of the polarizing film can be evaluated easily and quantitatively in a short time. The polarizing plate of the present invention is thin and has excellent durability.
1 突刺し治具、3 突刺し針、5 サンプル台 1 piercing jig, 3 piercing needle, 5 sample stand
Claims (3)
前記突刺し治具は、突刺し針を備え、
前記突刺し針の偏光フィルムに接する先端が、直径が3mmφ以下である球形又は直径が3mmφ以下である半球形であることを特徴とする偏光フィルムの強度測定方法。 For the polarizing film, pierce the piercing jig vertically, measure the strength of the polarizing film to tear along the stretching axis of the polarizing film ,
The piercing jig includes a piercing needle,
It said piercing tip in contact with the polarizing film of the needle is, the strength measuring method of the polarizing film is spherical or diameter having a diameter of not more than 3 mm.phi characterized hemispherical der Rukoto or less 3 mm.phi.
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