JP6027512B2 - 表面保護フィルム - Google Patents

Description

本発明は、表面保護フィルム、特にプリズムシート用の表面保護フィルムに関する。

プリズムシートは、液晶ディスプレイにおいて、バックライトから発せられた光を前方へ集光する機能を有するシートであり、透明な樹脂から形成され、その表面は、三角柱の形状の凹凸を有している。
プリズムシートの性能には、前記の凹凸が極めて重要であるので、近年、液晶ディスプレイの製造時等にプリズムシートの凹凸の形状が極微細な領域で変形した場合であっても、当該凹凸形状が弾性回復できる自己回復性プリズムシートが実用化されている。
また、近年、プリズムシートのコストダウンの目的により、樹脂製の鋳型を使用するソフトモールド法によるプリズムシートの生産が実施されている。
運搬時等にこのプリズムシートの凹凸が損傷を受けないようにするために、その表面に貼り付けて用いられる表面保護フィルムが汎用されている。このような表面保護フィルムとしては、例えば、特許文献１に開示されている表面保護フィルムが挙げられる。このような表面保護フィルムは、その粘着剤層にプリズムシートの凹凸形状の頂部が食い込むことによって、プリズムシートのプリズム面に対する適当な粘着力を得ることができるので、プリズムシートのプリズム面の表面保護に好適に使用することができる。
ところで、このような表面保護フィルムは、長尺状のフィルムをロール状に巻回した巻回体として工業的に製造されている。このような巻回体とした表面保護フィルムでは、巻回体の巻き戻しに必要な力(展開力)が高く、かつ経時による展開力の上昇が大きくなりやすいことが知られているが、展開力が小さいこと、すなわち巻回体の巻戻しが容易にできることが強く求められている。

国際公開第２０１０／０２９７７３号パンフレット

前述のような自己回復性プリズムシートであっても、前記凹凸形状が弾性回復可能な範囲を超える程度に変形した場合は、自己回復は行われない。
従って、特に運搬時に受ける比較的に強い外力による変形から前記凹凸形状を保護する目的、及び埃等の付着防止の目的から、自己回復性プリズムシートの場合であっても、表面保護フィルムを使用してその表面を保護する必要がある。
しかし、自己回復性プリズムシートは通常のプリズムシートに比べて前記凹凸形状が変形しやすいので、プリズム面に、特許文献１に開示されている表面保護フィルムを適用した場合、その貼り付け時の圧力によって前記凹凸形状が変形してしまい、前記粘着剤層にプリズムシートの凹凸形状の頂部が十分に食い込むことができず、プリズムシートのプリズム面に対する適当な粘着力を得ることができない。これにより、表面保護シートがプリズム面から、使用者の意図に反して自然と剥離してしまうことが頻繁に起こって、プリズムシートの表面（特に、プリズム面）を適切に保護することができないという問題があった。
また、前述のようなソフトモールド法で製造されたプリズムシートのプリズム面に、通常のプリズムシート用の表面保護フィルムを貼り付けた場合にも、表面保護シートがプリズム面から、使用者の意図に反して自然と剥離してしまうことが頻繁に起こって、プリズムシートの表面（特に、プリズム面）を適切に保護することができないという問題があった。ソフトモールド法においては、樹脂製の鋳型からプリズムシートを剥がし易くする目的（すなわち、離型性向上の目的）で、樹脂製の鋳型に離型剤が配合されている。前述の剥離は、この鋳型に配合された離型剤が、プリズムシートのプリズム面に転写されることが原因であると推測される。
しかし、これらの問題に対応するため、単純に粘着力が高い表面保護フィルムを用いると、前述の剥離の問題が解決したとしても、表面保護フィルムの巻回体の巻き戻しに必要な力(展開力)が高くなってしまうので、プリズムシートの表面保護のためにプリズムシート表面に表面保護フィルムを貼り付ける作業の効率が低下する。
従って、本発明は、プリズムシート表面に表面保護フィルムを貼り付ける作業の効率を低下させること無しに、プリズムシート（特に、ソフトモールド法で製造されたプリズムシート、及び自己回復性プリズムシート）の表面（特に、プリズム面）を適切に保護できる表面保護フィルムを提供することを目的とする。

本発明者らは、特定の粘着剤、及び特定の粘着付与剤を含有する粘着剤層を有する表面保護フィルムを用いることによって、前述の目的が達成できることを見出し、更なる研究の結果、本発明を完成するに至った。

本発明は、次の態様を含む。
項１．
［１］粘着剤主成分としての、
（ａ）式：［Ａ−Ｂ］_ｎ（Ａは下記重合体ブロックＡを表し、Ｂは下記重合体ブロックＢを表し、及びｎは１〜３の整数を表す。）で表される構造を有する共重合体（Ｉ’）の水素添加物である、共重合体（Ｉ）、及び
（ｂ）少なくとも２つの末端に下記重合体ブロックＡを有し、その中間部分に少なくとも１個の下記重合体ブロックＢを有する共重合体（ＩＩ’）の水素添加物である共重合体（ＩＩ）の組み合わせ、並びに
［２］粘着付与剤としての、
フェノール成分の含有量（モル比）が５〜４５％の範囲内であるフェノール樹脂
を含有し、
前記共重合体（Ｉ’）及び前記共重合体（ＩＩ’）の全体に含まれる、重合体ブロックＡの総量と重合体ブロックＢの総量との質量比（Ａ：Ｂ）が５：９５〜２５：７５の範囲内であり、
前記共重合体（Ｉ’）及び前記共重合体（ＩＩ’）の全体の芳香族アルケニル化合物単位含有率（Ｓｔ（Ａ＋Ｂ））が、５〜５０質量％であり、かつ
前記共重合体（Ｉ）及び前記共重合体（ＩＩ）の全体の水素添加率が８０％以上である粘着剤層、及び
基材層
を有する表面保護フィルム。
［重合体ブロックＡ］：芳香族アルケニル化合物単位を８０質量％以上の含有率で含有する重合体ブロック
［重合体ブロックＢ］：共役ジエン化合物単位を５０質量％以上の含有率で含有し、かつ共役ジエン化合物由来のビニル結合の含有率が５０モル％以上である重合体ブロック
項２．
プリズムシート用である項１に記載の表面保護フィルム。
項３．
次の方法：
表面保護フィルムをプリズム山の高さｈ１が一定であり、かつ２５μｍである輝度上昇フィルムプリズム面に貼付後、プリズム面側より打ち抜きを実施し、次いで
打ち抜きによって生じた断面において、表面保護フィルム粘着面の、それぞれプリズム山の頂点がくい込んでいた隣り合う２点を結ぶ直線ｓから、表面保護フィルム粘着面がプリズム谷に押し込まれて生じた凸形状の頂点ｐまでの距離ｈ２を測定することをｎ＝３で行い、
ｈ２／ｈ１の算術平均値を算出し、
これを粘着面変形率と定義すること；
によって得られる粘着面変形率が、５０％以上である項１又は２に記載の表面保護フィルム。
項４．
プリズム山のＪＩＳ Ｒ１６３９−５に従った測定にて算出した硬度が０．０８〜０．１５であり、かつ
ＪＩＳ Ｒ１６３９−５に従い、加重２０ｇｆになるまで変形させた後加重を取り除いた場合、加重を取り除いてから３秒後に変形が確認出来ない自己回復性プリズムシート用である項１〜３のいずれか１項に記載の表面保護フィルム。
項５．
ソフトモールド法によって製造されたプリズムシート用である項１〜３のいずれか１項に記載の表面保護フィルム。
項６．
前記フェノール樹脂が、テルペンフェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、フェノール変性クマロンインデン樹脂、フェノール変性ホルムアルデヒド樹脂、ｔ−ブチルフェノール樹脂、及びｔ−ブチルフェノールアセチレン樹脂から選ばれる群より選択される１種以上のフェノール樹脂であることを特徴とする項１〜５のいずれか１項に記載の表面保護フィルム。
項７．
前記フェノール樹脂が、テルペンフェノール樹脂であることを特徴とする項６に記載の表面保護フィルム。

本発明によれば、プリズムシート表面に表面保護フィルムを貼り付ける作業の効率を低下させること無しに、プリズムシート（特に、ソフトモールド法で製造されたプリズムシート、及び自己回復性プリズムシート）の表面保護を適切に保護することができる。

粘着面変形率の算出、及び本発明の表面保護フィルムの使用の一態様を説明する断面図である。

1.用語及び記号

本明細書において数値範囲を表すために用いられる記号「〜」は、特に記載の無い限り、当該数値範囲がその両端の数値を含むことを意図して用いられる。

本明細書において、用語「芳香族アルケニル化合物単位含有率」等において用いられる重合体の繰り返し単位の「含有率」とは、繰り返し単位が由来するモノマーに換算した質量比、すなわち、前記重合体を形成するための全モノマーの質量に対する、前記繰り返し単位が由来するモノマーの質量の比（質量％）、すなわち重合体の芳香族アルケニル化合物含量[alkenyl aromatic compound content]を意味する。ここで、「前記重合体を形成するための全モノマーの質量」は、前記重合体の質量に近似する。また、同様に、本明細書において、重合体ブロックの繰り返し単位の「含有率」とは、繰り返し単位が由来するモノマーに換算した質量比、すなわち、前記重合体ブロックを形成するための全モノマーの質量に対する、前記繰り返し単位が由来するモノマーの質量の比（質量％）を意味する。ここで、「前記重合体ブロックを形成するための全モノマーの質量」は、前記重合体ブロックの質量に近似する。

本明細書において、「ビニル結合の含有率」は、赤外吸収スペクトル法を用い、モレロ法により算出した１，２−ビニル結合及び３，４−ビニル結合の総含有率を意味する。

2.表面保護フィルム
本発明の表面保護フィルムは、
［１］粘着剤主成分としての、
（ａ）式：［Ａ−Ｂ］_ｎ（Ａは下記重合体ブロックＡを表し、Ｂは下記重合体ブロックＢを表し、及びｎは１〜３の整数を表す。）で表される構造を有する共重合体（Ｉ’）の水素添加物である、共重合体（Ｉ）、及び
（ｂ）少なくとも２つの末端に下記重合体ブロックＡを有し、その中間部分に少なくとも１個の下記重合体ブロックＢを有する共重合体（ＩＩ’）の水素添加物である共重合体（ＩＩ）の組み合わせ、並びに
［２］粘着付与剤としての、
フェノール成分の含有量（モル比）が５〜４５％であるフェノール樹脂
を含有し、
前記共重合体（Ｉ’）及び前記共重合体（ＩＩ’）の全体に含まれる、重合体ブロックＡの総量と重合体ブロックＢの総量との質量比（Ａ：Ｂ）が５：９５〜２５：７５の範囲内であり、
前記共重合体（Ｉ’）及び前記共重合体（ＩＩ’）の全体の芳香族アルケニル化合物単位含有率（Ｓｔ（Ａ＋Ｂ））が、５〜５０質量％であり、かつ
前記共重合体（Ｉ）及び前記共重合体（ＩＩ）の全体の水素添加率が８０％以上である粘着剤層、及び
基材層を有する。
［重合体ブロックＡ］：芳香族アルケニル化合物単位を８０質量％以上の含有率で含有する重合体ブロック
［重合体ブロックＢ］：共役ジエン化合物単位を５０質量％以上の含有率で含有し、かつ共役ジエン化合物由来のビニル結合の含有率が５０モル％以上である重合体ブロック

本発明の表面保護フィルムは、少なくとも、粘着剤層、及び基材層を有する。好ましくは、当該粘着剤層は、当該基材層の一方の表面上に積層されている。本明細書中、表面保護フィルムの粘着面とは、当該粘着剤層の当該基材層側とは反対側の表面を意味する。

3.1.粘着剤層
粘着剤層は、粘着剤主成分、及び粘着付与剤を含有する。

3.1.1.粘着剤主成分
粘着剤層は、粘着剤主成分として、共重合体（Ｉ）及び共重合体（ＩＩ）を含有する。
本明細書中、粘着剤主成分とは、粘着剤層中に最も高い含有量（質量基準）で存在し、かつ粘着剤層に粘着性を付与する成分を意味する。
共重合体（Ｉ）は、式：［Ａ−Ｂ］ｎ（Ａは下記で説明する重合体ブロックＡを表し、Ｂは下記で説明する重合体ブロックＢを表し、及びｎは１〜３の整数を表す。）で表される構造を有する共重合体（Ｉ’）の水素添加物である。
共重合体（ＩＩ）は、少なくとも２つの末端に前記重合体ブロックＡを有し、その中間部分に少なくとも１個の前記重合体ブロックＢを有する共重合体（ＩＩ’）の水素添加物である。

共重合体（Ｉ’）及び共重合体（ＩＩ’）中にそれぞれ存在する「重合体ブロックＡ」は、芳香族アルケニル化合物単位を８０質量％以上の含有率で含有する重合体ブロックである。
当該含有率の下限は、好ましくは８５質量％、より好ましくは９０質量％である。

本明細書中、「芳香族アルケニル化合物単位」とは、芳香族アルケニル化合物に由来する繰り返し単位である。当該「芳香族アルケニル化合物」としては、例えば、スチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルエチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン及びビニルピリジン等が挙げられる。

重合体ブロックＡは、芳香族アルケニル化合物単位以外の繰り返し単位を有していてもよい。
このような繰り返し単位としては、例えば、共役ジエン化合物単位が挙げられる。
本明細書中、「共役ジエン化合物単位」とは、共役ジエン化合物に由来する繰り返し単位である。当該「共役ジエン化合物」としては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−オクタジエン、１，３−ヘキサジエン、１，３−シクロヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、ミルセン及びクロロプレン等が挙げられる。

共重合体（Ｉ’）及び共重合体（ＩＩ’）中にそれぞれ存在する「重合体ブロックＢ」は、共役ジエン化合物単位を５０質量％以上の含有率で含有し、かつ共役ジエン化合物由来のビニル結合の含有率が５０モル％以上である重合体ブロックである。

重合体ブロックＢは、共役ジエン化合物単位以外の繰り返し単位を有していてもよい。
このような繰り返し単位としては、例えば、芳香族アルケニル化合物単位が挙げられる。

＜共重合体（Ｉ’）＞
共重合体（Ｉ’）を表す式：［Ａ−Ｂ］ｎ中の「ｎ」が１〜３の整数であることから明らかなように、前記「式［Ａ−Ｂ］ｎで表される構造」としては、例えば、Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ、及びＡ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂで表される構造が挙げられる。これらのブロック共重合体においては、Ａ及びＢは、それぞれ繰り返しにおいて同一であってもよく、異なっていてもよい。

共重合体（Ｉ’）は、単独であってもよく、２種以上の組み合わせであってもよい。

＜共重合体（ＩＩ’）＞
共重合体（ＩＩ’）は、少なくとも２つの末端、例えば、その主鎖の両末端に、重合体ブロックＡを有し、その中間部分に少なくとも１個の前記重合体ブロックＢを有する。
「共重合体（ＩＩ’）」は、好ましくは、前記共重合体（ＩＩ’）が、式：Ａ−Ｂ−Ａ（式中の記号は前記と同意義を表す。）、又は式：（Ａ−Ｂ）ｘ−Ｙ（式中、ｘは１以上の整数を表し、Ｙはカップリング剤残基を表し、その他の記号は前記と同意義を表す。）で表される構造を有する共重合体である。

式：（Ａ−Ｂ）ｘ−Ｙ（式中、ｘは２以上の整数を表し、Ｙはカップリング剤残基を、その他の記号は前記と同意義を表す。）で表される構造を有する共重合体は、言い換えれば、共重合体（Ｉ’）がＹによってカップリングした構造を有する。従って、（Ａ−Ｂ）ｘ−Ｙの場合、同じ反応釜で、共重合体（Ｉ’）及び（ＩＩ’）の混合物を合成することが出来るため、工業的な観点から、（Ａ−Ｂ）ｘ−Ｙの方が好ましい。ｘが３以上である場合、当該共重合体は、いわゆる星形重合体である。ｘは、当該共重合体製造時における副反応を抑制し、当該共重合体の物性を制御する観点からは、好ましくは２〜４である。
カップリング剤残基Ｙは、前記共重合体の物性に影響しないことが好ましく、このようなカップリング剤残基Ｙを与えるカップリング剤としては、メチルジクロロシランが挙げられる。
カップリング剤残基Ｙが、前記共重合体の物性に与える影響が小さい場合、（Ｂ）ｘ−Ｙで表される部分（例、Ｂ−Ｙ−Ｂで表される部分）は、実質的にＢのブロックと同じである。

共重合体（ＩＩ’）は、単独であってもよく、２種以上の組み合わせであってもよい。

前記共重合体（Ｉ’）及び前記共重合体（ＩＩ’）の全体の芳香族アルケニル化合物単位含有率（Ｓｔ（Ａ＋Ｂ））は５〜５０質量％であり、好ましくは３０〜５０質量％である。

＜共重合体（Ｉ）及び共重合体（ＩＩ）＞
共重合体（Ｉ）及び共重合体（ＩＩ）は、それぞれ前記共重合体（Ｉ’）及び前記共重合体（ＩＩ’）の水素添加物である。
従って、当業者が容易に理解するように、前記共重合体（Ｉ’）及び前記共重合体（ＩＩ’）について説明した事項の一部は、共重合体（Ｉ）及び共重合体（ＩＩ）にも該当する。
前記共重合体（Ｉ）及び前記共重合体（ＩＩ）の全体の水素添加率は８０％以上であり、好ましくは９０％、より好ましくは９５％である。
また、前記共重合体（Ｉ）及び前記共重合体（ＩＩ）のそれぞれの水素添加率は８０％以上であり、好ましくは９０％、より好ましくは９５％である。
本明細書中、水素添加率は、水素添加前の共役ジエン化合物由来の二重結合に対する、水素添加された、当該二重結合のモル比（％）であって、これは、四塩化炭素を溶媒として用い、２７０ＭＨｚ、^ｌＨ−ＮＭＲスペクトルから算出した水素添加率を意味する。

粘着剤層における共重合体（Ｉ）と共重合体（ＩＩ）との質量比は、好ましくは、５：９５〜４０：６０の範囲内である。

前記共重合体（Ｉ）及び前記共重合体（ＩＩ）は、公知の方法を用いて製造することができる。
例えば、共重合体（Ｉ）がＡ−Ｂ（式中の記号は前記と同意義を表す）で表される共重合体であり、共重合体（ＩＩ）がＡ−Ｂ−Ｙ−Ｂ−Ａ（式中の記号は前記と同意義を表す）で表される共重合体である場合、これらは、
（ａ）ブロックＡの原料単量体を重合させてブロックＡを合成し、これにブロックＢの原料単量体を加えて、Ａ−Ｂ（共重合体（Ｉ’））を合成すること、
（ｂ）Ｙを有するカップリング剤を用いて、Ａ−Ｂをカップリングさせ、Ａ−Ｂ−Ｙ−Ｂ−Ａ（共重合体（ＩＩ’））を合成すること、
（ｃ）共重合体（Ｉ’）及び共重合体（ＩＩ’）に水素添加して、共重合体（Ｉ）及び共重合体（ＩＩ）を得ること
を含む方法によって、合成すればよい。

3.1.2.粘着付与剤
粘着剤層は、粘着付与剤として、フェノール樹脂を含有する。
粘着付与剤は、粘着剤主成分である共重合体（Ｉ）及び共重合体（ＩＩ）と相溶して、粘着剤層の粘着力をコントロールする。
当該フェノール樹脂は、好ましくは、テルペンフェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、フェノール変性クマロンインデン樹脂、フェノール変性ホルムアルデヒド樹脂、ｔ−ブチルフェノール樹脂、及びｔ−ブチルフェノールアセチレン樹脂から選ばれる群より選択される１種以上のフェノール樹脂であり、なかでも特に好ましくはテルペンフェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂の水素添加物である。
当該フェノール樹脂は、フェノール成分の含有量（モル比）が、５〜４５モル％の範囲内である。ここで、フェノール樹脂におけるフェノール成分とは、フェノールを含有する単量体に由来する構成単位を意味する。
フェノール成分の含有量（モル比）は、プロトン核磁気共鳴装置（^１Ｈ−ＮＭＲ）を用いて、得られる。

フェノール成分の含有量（モル比）が、このような範囲内であることにより、本発明の表面保護フィルムは、プリズム面に貼り付けした際に、粘着面がプリズム山の形状に合わせて変形できるので、本発明の表面保護フィルムとプリズム面との接触面積が高くなることができ、その結果プリズムシートに対して好適な粘着力を有する事が出来る。
５％以下では貼付時に粘着剤が変形するが、すぐに弾性回復してしまうために、粘着剤の変形を維持することができず、十分な粘着力が発現しない。
また、４５％以上では、粘着剤の凝集力が高くなりすぎて、貼付時に粘着剤が変形出来ず、十分な粘着力が発現しない。

このようなフェノール樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
粘着剤層における粘着付与剤の含有量は、共重合体（Ｉ）及び共重合体（ＩＩ）の質量の合計１００質量部に対して、好ましくは１０〜５０質量部である。

3.1.3.その他の成分
粘着剤層は、前記粘着剤主成分、及び前記粘着付与剤に加えて、更に、スチレン系ブロック相補強剤、軟化剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、充填剤、顔料、粘着昂進防止剤、オレフィン系樹脂、シリコーン系ポリマー、液状アクリル系共重合体、リン酸エステル系化合物等の公知の添加剤を適宜含有してもよい。

「スチレン系ブロック相補強剤」は、粘着剤層の粘着昂進を抑制するために用いられる。
当該スチレン系ブロック相補強剤としては、例えば、モノマー単位として、スチレン及びα−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、クロロメチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ジビニルベンゼン等のスチレン系化合物が挙げられる。これらは、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
つまり、スチレン系ブロック相補強剤は、これらモノマーを重合することによって得ることができる。２種以上のモノマーからなる共重合体の場合は、ブロック共重合体であってもよいし、ランダム共重合体であってもよい。なかでも、スチレン系ブロック相補強剤は、１００℃程度以上の軟化点を有するものが好ましく、１５０℃以上がより好ましい。具体的には、イーストマンケミカル社製、商品名「ＥＮＤＥＸ１５５」（軟化点１５５℃）、「ＥＮＤＥＸ１６０」（軟化点１６０℃）等が好適に使用される。

「軟化剤」は、通例、粘着力の向上に有効である。当該軟化剤としては、例えば、低分子量のジエン系ポリマー、ポリイソブチレン、水添ポリイソプレン、水添ポリブタジエン、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、ひまし油、トール油、天然油、液体ポリイソブチレン樹脂、ポリブテン、又はこれらの水添物などが挙げられる。

「酸化防止剤」としては、特に限定されず、例えば、フェノール系（モノフェノール系、ビスフェノール系、高分子型フェノール系）、硫黄系、リン系等が挙げられる。
「光安定化剤」としては、ヒンダードアミン系化合物が挙げられる。
「紫外線吸収剤」としては、特に限定されず、例えば、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系等が挙げられる。

「充填剤」としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン等が挙げられる。
「粘着昂進防止剤」としては、脂肪酸アミド、ポリエチレンイミンの長鎖アルキルグラフト物、大豆油変性アルキド樹脂（例えば、荒川化学工業社製、商品名「アラキード２５１」等）、トール油変性アルキド樹脂（例えば、荒川化学工業社製、商品名「アラキード６３００」等）などが挙げられる。

これらの添加剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

粘着剤層の厚さは、特に制限されないが、例えば、通常０．５〜５０μｍ程度、好ましくは１〜４０μｍ、より好ましくは２〜３０μｍである。

3.2.基材層
基材層は、好ましくは、ポリオレフィン基材層である。
当該「ポリオレフィン」としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体、及びポリプロピレン（ホモポリマー、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー）等が挙げられる。
これらは単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、「ポリオレフィン」は、置換基を有するポリオレフィンであってもよく、ポリオレフィン以外の樹脂が添加されていてもよい。さらに、表面保護フィルムの製造過程で生じた、ポリオレフィン基材層の端材や表面保護フィルムの端材が添加されていてもよい。

基材層は、単層でもよいし、組成の異なる２種以上の多層構造を有している層であってもよい。

基材層は、表面保護フィルムの用途等によって、その厚さを適宜調整することができる。通常、１０〜１００μｍ程度の厚さに設定することが適している。

3.3.その他の層
本発明で用いられる表面保護フィルムは、前記基材層、及び前記粘着層に加えて、更にその他の層を有してもよい。このようなその他の層としては、例えば、前記基材層、及び前記粘着層の間に配置される、ポリオレフィン系樹脂から形成された中間層が挙げられる。

本発明の表面保護フィルムは、次の方法：
表面保護フィルムをプリズム山の高さｈ１が一定であり、かつ２５μｍである輝度上昇フィルム（Ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ Ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ Ｆｉｌｍ；ＢＥＦ）のプリズム面に貼付後、プリズム面側より打ち抜きを実施し、次いで；
打ち抜きによって生じた断面において、表面保護フィルム粘着面の、それぞれプリズム山の頂点がくい込んでいた隣り合う２点を結ぶ直線ｓから、表面保護フィルム粘着面がプリズム谷に押し込まれて生じた凸形状の頂点ｐまでの距離ｈ２を測定することをｎ＝３で行い、
ｈ２／ｈ１の算術平均値を算出し、
これを粘着面変形率と定義すること；
によって得られる粘着面変形率が、好ましくは５０％以上、より好ましくは６０％以上である。
当該測定は、顕微鏡（倍率：５００倍）で観察して実施できる。
また、前記打ち抜きは、次の装置又はその同等品を使用して実施できる。
株式会社トーコー製
製品名：トーコー油圧クリッカー
型番：ＴＣＭ−３５００
図１に、この粘着面変形率の算出を説明する断面図を記載する。
図１では、表面保護フィルム１をプリズム山の高さｈ１が一定である輝度上昇フィルム２のプリズム面に貼付したことにより、表面保護フィルム１の粘着面に高さｈ２の凸形状が形成されている。ここで、高さｈ２は、表面保護フィルム１の粘着面の、それぞれプリズム山の頂点がくい込んでいた隣り合う２点を結ぶ直線ｓから、表面保護フィルム粘着面がプリズム谷に押し込まれて生じた凸形状の頂点ｐまでの距離である。
本発明の表面保護フィルムは、プリズム面に貼り付けした際に、粘着面がプリズム山の形状に合わせて変形できるので、本発明の表面保護フィルムとプリズム面との接触面積が高くなることができ、その結果プリズムシートに対して好適な粘着力を有する事が出来る。

3.4.表面保護フィルムの製造
本発明で用いられる表面保護フィルムは、例えば、共重合体（Ｉ）及び共重合体（ＩＩ）を含有する原料Ａ、並びに粘着剤主成分及び前記粘着付与剤を含有する原料Ｂを、多層押出機を用いてダイ法で共押出することによって製造することができる。

共押出によって、まず、基材層及び粘着層が形成される。

4.保護対象
本発明の表面保護フィルムの好適な保護対象は、プリズムシート、特に、ソフトモールド法で製造されたプリズムシート、及び柔軟プリズムシート（好ましくは、自己回復性プリズムシート）である。

ソフトモールド法で用いられる樹脂製の鋳型は離型剤を含有する。当該離型剤は、プリズムシートのプリズム面に転写され得る。
本発明において、柔軟プリズムシートは、プリズム山（凸部）のＪＩＳ Ｒ１６３９−５に従った測定にて算出した硬度が０．０８〜０．１５である。当該柔軟プリズムシートは、好ましくは、自己回復性プリズムシートである。自己回復性プリズムシートとは、ＪＩＳ Ｒ１６３９−５に従い、加重２０ｇｆになるまで、プリズムシートを変形させた後加重を取り除いた場合、加重を取り除いてから３秒後に変形が確認出来ないプリズムシートである。
自己回復性の確認は、具体的には、微小圧縮試験機ＭＣＴ−５１０及び平面圧子ＦＬＡＴ５０を用いて、プリズムの山（凸部）の１つに対し、５０μｍ径の平面圧子により負荷をかけ、加重２０ｇｆになるまで一定速度（０．２５ｇｆ／秒）で負荷を上昇させて、最大負荷に到達後、同速度（０．２５ｇｆ／秒）で負荷０ｇｆになるまで低下させ、その後、光学顕微鏡（倍率５００倍）によりプリズムを真上から観察することにより行われる。
当該確認は、プリズムの形状が観察できる倍率（例、５００倍）の光学顕微鏡を用いた観察により行われる。

本発明の表面保護フィルムが好適に適用される表面保護されるプリズムシートのプリズム面の最大の凹凸の高さ（最大の山（凸部）の高さ）は、１０〜７０μｍの範囲内である。

3.5.本発明の表面保護方法
本発明の表面保護フィルムを用いた、プリズムシートの表面保護方法は、要すれば、
前記プリズムシートへ、本発明の表面保護フィルム、すなわち
［１］粘着剤主成分として、共重合体（Ｉ）及び共重合体（ＩＩ）を含有し、かつ
［２］粘着付与剤として、フェノール成分の含有量（モル比）が５〜４５％の範囲内であるフェノール樹脂
を含有する粘着剤層
を有する表面保護フィルムを、
当該粘着剤層が前記プリズムシートのプリズム面に接触するように貼り付けること
を含む。
当該方法は図１からも理解される。本発明の表面保護フィルムをプリズムシートのプリズム面に接触するように貼り付けた状態は、図１において、表面保護フィルム１の粘着面の谷の最深部がプリズムシート２のプリズム山の頂点に接触した状態である。

４.貼り付け
当該表面保護方法では、前記プリズムシートへ、前記表面保護フィルムを、表面保護フィルムの粘着剤層がプリズムシートのプリズム面に接触するように貼り付ける。
この際、粘着剤層が高い接触面積を持つように前記プリズム面のプリズムの三角柱形状に応じて変形して貼り付くことで、前記表面保護フィルムを前記プリズムシートに好適な粘着力を得ることができる。

以下、本発明の表面保護フィルムを、実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。

（共重合体組成物の製造）

(a)重合体ブロックＡの重合
窒素置換された反応容器に、脱気・脱水されたシクロヘキサン５００質量部、スチレン９質量部及びテトラヒドロフラン５質量部を仕込み、重合開始温度の４０℃にてｎ−ブチルリチウム０．１３質量部を添加して、昇温重合を行った。

(b)重合体ブロックＢの重合
重合体ブロックＡの重合転化率が略１００％に達した後、反応液を１５℃に冷却し、次いで、１，３−ブタジエン９１質量部を加え、更に昇温重合を行った。

(c)カップリング
重合転化率がほぼ１００％に達した後、カップリング剤としてメチルジクロロシラン０．０６質量部を加え、カップリング反応を行った。カップリング反応が完結した後、水素ガスを０．４ＭＰａ−Ｇａｕｇｅの圧力で供給しながら１０分間放置した。一部取り出したポリマーは、ビニル含有率６４％、質量平均分子量約１１万、カップリング率６０％であった。

その後、反応容器内に、ジエチルアルミニウムクロライド０．０３質量部及びビス（シクロペンタジエニル）チタニウムフルフリルオキシクロライド０．０６質量部を加え、撹拌した。水素ガス供給圧０．７ＭＰａ−Ｇａｕｇｅ、反応温度８０℃で水素添加反応を開始し、水素の吸収が終了した時点で、反応溶液を常温、常圧に戻し、反応容器から抜き出すことにより、共重合体（Ｉ）と共重合体（ＩＩ）からなる共重合体組成物を得た（表１の合成例１）。
以下、同様に操作して所望する共重合体組成物を得た（表１の合成例１〜３）。これら共重合体組成物の性質を表１に示す。

なお、表１中、「Ｓｔ（Ａ＋Ｂ）」、「Ｓｔ（Ｂ）」、「Ｓｔ（Ａ）」、及び「Ｓｔ（ｂ）」は、それぞれ次のように定義される数値を表す。当該定義において、「全重合体」とは、共重合体（Ｉ’)及び共重合体（ＩＩ’）の全体を意味する。
「Ｓｔ（Ａ＋Ｂ）」は、全重合体の芳香族アルケニル化合物単位含有率であり、次式で表される数値を意味する。なお、これは、下記「Ｓｔ（Ｂ）」と下記「Ｓｔ（Ａ）」との和に等しい。
式：
Ｓｔ（Ａ＋Ｂ）＝（全重合体中の芳香族アルケニル化合物単位質量）／（全重合体中の全単量体単位質量）×１００（質量％）

「Ｓｔ（Ｂ）」は、次式で表される数値を意味する。
式：
Ｓｔ（Ｂ）＝（全重合体ブロックＢ中の芳香族アルケニル化合物単位質量）／（全重合体中の全単量体単位質量）×１００（質量％）

「Ｓｔ（Ａ）」は、次式で表される数値を意味する。
式：
Ｓｔ（Ａ）＝（全重合体ブロックＡ中の芳香族アルケニル化合物単位質量）／（全重合体中の全単量体単位質量）×１００（質量％）

「Ｓｔ（ｂ）」は、重合体ブロックＢの芳香族アルケニル化合物単位含有率であり、次式で表される数値を意味する。
式：
Ｓｔ（ｂ）＝（全重合体ブロックＢ中の芳香族アルケニル化合物単位質量）／（全重合体ブロックＢ中の全単量体単位質量）×１００（質量％）

また、表１中、「Ａ：Ｂ」は、重合体ブロックＡの総量と重合体ブロックＢの総量との質量比を表す。

また、表１中、「（Ｉ）：（ＩＩ）」は、共重合体（Ｉ）と共重合体（ＩＩ）との質量比を表す。

また、表１中、「共役ジエン含有率（Ｂ）」は、重合体ブロックＢの共役ジエン単位含有率を表す。

また、表１中、「ビニル結合含有率（Ｂ）」は、重合体ブロックＢのビニル結合の含有率を表す。

（実施例１〜５、比較例１〜５）
上記の各合成方法により得られた各共重合体組成物（表１）１００質量部に、粘着付与剤として、ＴＨ１３０（テルペンフェノール樹脂、ヤスハラケミカル社製）、ＡＰ１００（脂環族飽和炭化水素樹脂、荒川化学社製）、又はＡＰ１２５（脂環族飽和炭化水素樹脂、荒川化学社製）を配合し、各粘着剤組成物を得た。その組成を下記の表２に示す。
基材にはポリプロピレン（プライムポリマー社製 Ｊ７１５Ｍ）を用い、Ｔダイ法により基材と各粘着剤組成物を共押出成形することで、３６μｍの厚さの基材層と４μｍの厚さの粘着剤層とが積層一体化された、実施例１〜５、及び比較例１〜５の表面保護フィルムを成形し、内径３インチの紙芯に巻取った巻回体を得た。

（実施例６〜９）
上記の各合成方法により得られた各共重合体組成物（表１）１００質量部に、粘着付与剤として、ＹＳポリスターＵＨ１１５（水素添加型テルペンフェノール樹脂、ヤスハラケミカル社製）を配合し、各粘着剤組成物を得た。その組成を下記の表３に示す。
基材にはポリプロピレン（プライムポリマー社製 Ｊ７１５Ｍ）を用い、Ｔダイ法により基材と各粘着剤組成物を共押出成形することで、３６μｍの厚みの基材層と４μｍの厚みの粘着剤層とが積層一体化された、実施例６〜９の表面保護フィルムを成形し、内径３インチの紙芯に巻取った巻回体を得た。

（実施例１０〜１３及び比較例６〜７）
上記の各合成方法により得られた各共重合体組成物（表１）１００質量部に、粘着付与剤として、ＹＳポリスターＳ１４５（テルペンフェノール樹脂、ヤスハラケミカル社製）、ＹＳポリスターＮ１２５（テルペンフェノール樹脂、ヤスハラケミカル社製）、マイティエースＫ１２５（テルペンフェノール樹脂、ヤスハラケミカル社製）を配合し、各粘着剤組成物を得た。その組成を下記の表４に示す。
基材にはポリプロピレン（プライムポリマー社製 Ｊ７１５Ｍ）を用い、Ｔダイ法により基材と各粘着剤組成物を共押出成形することで、３６μｍの厚さの基材層と４μｍの厚さの粘着剤層とが積層一体化された、実施例１０〜１３及び比較例６〜７の表面保護フィルムを成形し、内径３インチの紙芯に巻取った巻回体を得た。

（粘着付与剤としての、フェノール成分の含有量）
前記各実施例及び各比較例の粘着剤組成物における粘着付与剤としての、フェノール成分の含有量を、プロトン核磁気共鳴装置（^１Ｈ−ＮＭＲ）を用いて、次の測定条件及び計算で求めた。結果を表５に示す。
＜^１Ｈ−ＮＭＲ測定条件及び算出式＞
（ピークの帰属）
４．０−５．０ｐｐｍ：テルペン２重結合に隣接する１４個の水素原子
６．０−８．０ｐｐｍ：フェノールのＯＨ基に隣接する３個の水素原子
（フェノール成分の重量割合（モル分率）の算出方法）
４．０−５．０ｐｐｍのピーク強度の積分値Ｂ、
６．０−８．０ｐｐｍのピーク強度の積分値Ｃを算出し、
次の計算を行った。
Ｃ’＝Ｃ／３÷（（Ｂ／１４＋Ｃ／３））（フェノール骨格の重量割合（モル分率））

（評価）
上記のようにして得られた各表面保護フィルムについて、以下の項目を評価した。
非保護体であるプリズムシートとしては、以下の２種類のプリズムシートを用意した。
プリズムシート（Ａ）（ソフトモールド式で製造したプリズムシート）：
ソフトモールド式で製造した、厚さが１３０μｍのアクリル樹脂からなり、プリズムのピッチ５０μｍ、高さ２５μｍであるプリズムシート。
プリズムシート（Ｂ）（自己回復性プリズムシート）：
厚さが１３０μｍのアクリル樹脂からなり、プリズムのピッチが５０μｍ、及び高さが２５μｍであり、ＪＩＳ Ｒ１６３９−５に従った測定にて算出した硬度が０．１１±０．０２であり、かつ、ＪＩＳ Ｒ１６３９−５に従い、加重２０ｇｆになるまで、プリズムシートを変形させた後加重を取り除いた場合、加重を取り除いてから３秒後に光学顕微鏡（倍率５００倍）を用いた観察で変形が確認出来ないプリズムシート。
当該測定は、具体的には、微小圧縮試験機ＭＣＴ−５１０及び平面圧子ＦＬＡＴ５０を用いて、プリズムの山（凸部）の１つに対し、５０μｍ径の平面圧子により負荷をかけ、加重２０ｇｆになるまで一定速度（０．２５ｇｆ／秒）で負荷を上昇させて、最大負荷に到達後、同速度（０．２５ｇｆ／秒）で負荷０ｇｆになるまで低下させ、その後、光学顕微鏡（倍率５００倍）によりプリズムを真上から観察することにより行った。

プリズムシート（Ａ）（ソフトモールド式で製造したプリズムシート）についての結果を表６、表７に示し、一方、プリズムシート（Ｂ）（自己回復性プリズムシート）についての結果を表８、表９に示す。

（１）成膜性
上記のようにして共押出しにより製膜した各表面保護フィルムの外観を目視にて評価し、外観上問題が無ければ「○（良）」とした。

（２）初期粘着力
各表面保護フィルムを、各プリズムシートのプリズム面（レンズ面）を覆うように貼り付けた。
貼り付け条件は、室温２３℃及び相対湿度５０％の環境下、それぞれ２ｋｇの圧着ゴムローラーを用いて、３００ｍｍ／分の速度で貼り付け、その状態でプリズムシート（Ａ）については３０分、プリズムシート（Ｂ）については１日間放置した後、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠し、２５ｍｍ幅における１８０度剥離強度を３００ｍｍ／分の速度で測定した。この際の剥離方向はプリズムの稜線方向とした。このようにして測定された剥離強度を初期粘着力とした。
（３）経時粘着力
各表面保護フィルムを、室温２３℃および相対湿度５０％の環境下、（２）の初期粘着力評価に用いたソフトモールド式で製造したプリズムシートのレンズ面の表面に、それぞれ２ｋｇの圧着ゴムローラーを用いて、３００ｍｍ／分の速度で貼り付けた。
表面保護フィルムを貼り付けたプリズムシートを６０℃、７２時間放置した。これを、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠し、２５ｍｍ幅における１８０度剥離強度を３００ｍｍ／分の速度で測定した。

（４）展開力
実施例及び比較例の各表面保護フィルムの５０ｍｍ幅の巻回体を、巻き戻し速度を変更したこと以外はＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠し、１５ｍ／分の巻戻し速度で巻戻し力を測定し、展開力とした。結果を表４、表５に示す。
（５）汚染有無
室温６０℃および相対湿度５０％の環境下、（２）の初期粘着力評価に用いたソフトモールド式で製造したプリズムシートのレンズ面の表面に、それぞれ２ｋｇの圧着ゴムローラーを用いて、３００ｍｍ／分の速度で貼り付けた。
表面保護フィルムを貼り付けたプリズムシートを６０℃、１６８時間放置した。これを、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠し、２５ｍｍ幅の試験片を作成して３００ｍｍ／分の速度で表面保護フィルムをプリズムシートから剥離した。プリズムシート表面を電子顕微鏡を用いて汚染物質の有無を観察した。
なお、実施例６〜９の各表面保護フィルムについて当該評価にて被着体表面を電子顕微鏡で観察したところ、被着体表面に粘着付与剤に由来する汚染物質が観察されなかった。
（６）総合評価
総合評価では、各判定で一つでも「×（不良）」があるものを一つでも「×（不良）」がと判定し、一つも「×（不良）」が無いものを「○（良）」と判定した。

＜判定基準＞
粘着力（初期）、（経時）
○（良 ）：０．０５Ｎ／２５ｍｍ以上
×（不良）：０．０５Ｎ／２５ｍｍ未満
展開力
◎（優 ）：２．０Ｎ／５０ｍｍ未満
○（良 ）：２．０Ｎ／５０ｍｍ以上３．５Ｎ／５０ｍｍ以下
×（不良）：３．５Ｎ／５０ｍｍ超

（６）粘着面変形率
次の方法：
表面保護フィルムをプリズム山の高さｈ１が一定であり、かつ２５μｍである輝度上昇フィルムプリズム面に貼付後、プリズム面側より打ち抜きを実施し、次いで
打ち抜きによって生じた断面において、表面保護フィルム粘着面の、それぞれプリズム山の頂点がくい込んでいた隣り合う２点を結ぶ直線ｓから、表面保護フィルム粘着面がプリズム谷に押し込まれて生じた凸形状の頂点ｐまでの距離ｈ２を測定することをｎ＝３で行い、
ｈ２／ｈ１の算術平均値を算出し、
これを粘着面変形率と定義すること；
によって、表面保護フィルムの粘着面変形率を得た。
当該測定は、顕微鏡（倍率：５００倍）で観察して実施した。
前記打ち抜きには、次の装置を使用した。
株式会社トーコー製
製品名：トーコー油圧クリッカー
型番：ＴＣＭ−３５００

Claims (1)

1. ［１］粘着剤主成分としての、
   （ａ）式：［Ａ−Ｂ］_ｎ（Ａは下記重合体ブロックＡを表し、Ｂは下記重合体ブロックＢを表し、及びｎは１〜３の整数を表す。）で表される構造を有する共重合体（Ｉ’）の水素添加物である、共重合体（Ｉ）、及び
   （ｂ）少なくとも２つの末端に下記重合体ブロックＡを有し、その中間部分に少なくとも１個の下記重合体ブロックＢを有する共重合体（ＩＩ’）の水素添加物である共重合体（ＩＩ）の組み合わせ、並びに
   ［２］粘着付与剤としての、
   フェノール成分の含有量（モル比）が５〜４５％の範囲内であるテルペンフェノール樹脂の水素添加物
   を含有し、
   前記共重合体（Ｉ’）及び前記共重合体（ＩＩ’）の全体に含まれる、重合体ブロックＡの総量と重合体ブロックＢの総量との質量比（Ａ：Ｂ）が５：９５〜２５：７５の範囲内であり、
   前記共重合体（Ｉ’）及び前記共重合体（ＩＩ’）の全体の芳香族アルケニル化合物単位含有率（Ｓｔ（Ａ＋Ｂ））が、５〜５０質量％であり、かつ
   前記共重合体（Ｉ）及び前記共重合体（ＩＩ）の全体の水素添加率が８０％以上である粘着剤層、及び
   基材層
   を有する表面保護フィルム。
   ［重合体ブロックＡ］：芳香族アルケニル化合物単位を８０質量％以上の含有率で含有する重合体ブロック
   ［重合体ブロックＢ］：共役ジエン化合物単位を５０質量％以上の含有率で含有し、かつ共役ジエン化合物由来のビニル結合の含有率が５０モル％以上である重合体ブロック