JP6067168B1 - 自動洗浄機用洗浄剤組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
なお、砲金は、銅と錫の合金で、銅合金の一種である。
本発明の自動洗浄機用洗浄剤組成物は、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物として好適である。
A1Oとして、オキシプロピレン基と共にオキシエチレン基及び/又はオキシブチレン基を有する場合、これらの付加形式は、ランダム状でもよく、ブロック状でもよい。
mは、好ましくは2〜6であり、より好ましくは3〜6であり、さらに好ましくは3〜5であり、特に好ましくは3である。
また、一般式(1)で表される多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物は、1分子あたりのオキシアルキレン基の平均付加モル数(n×m)が、10〜300であることが好ましく、より好ましくは40〜150である。
質量平均分子量は、N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)を展開溶媒とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエチレングリコール(PEG)を標準物質として求められる。
また、多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物として、一般式(1)において、R1が、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール又はソルビトールから全部の水酸基を除いた残基を表し、A1Oが、オキシプロピレン基を表し、nが、5〜50(好ましくは、8〜30)の数であり、mが、3、4又は6を表す化合物も好ましい。この場合、m個の〔−O―(A1O)n−H〕は同一であってもよく、異なっていてもよい。
多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物として、一般式(1)において、R1が、1,2−プロパンジオールから全部の水酸基を除いた残基を表し、A1Oが、オキシプロピレン基を表し、nが、20〜30の数であり、mが、2を表す化合物も好ましい。この場合、2個の〔−O―(A1O)n−H〕は同一であってもよく、異なっていてもよい。
A2Oとして、オキシプロピレン基に加えてオキシエチレン基及び/又はオキシブチレン基を有する場合、これらの付加形式は、ランダム状でもよく、ブロック状でもよい。
tは、好ましくは2〜60であり、より好ましくは2〜55であり、さらに好ましくは2〜10である。
上記質量平均分子量は、DMFを展開溶媒とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでPEGを標準物質として求められる。
トリアゾール又はその誘導体として、例えば、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、5−ドデシルベンゾトリアゾール、5−オクチルベンゾトリアゾール、5−ヘキシルベンゾトリアゾール、5−ブチルベンゾトリアゾール、5−メチルベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール(4−カルボキシベンゾトリアゾール、5−カルボキシベンゾトリアゾール)、カルボキシベンゾトリアゾールメチルエステル、カルボキシベンゾトリアゾールブチルエステル、カルボキシベンゾトリアゾールヘキシルエステル、ベンゾトリアゾールオクチルエステル、ジカルボキシプロピルベンゾトリアゾール等が挙げられる。
また、例えば成分(a)が1,2−プロパンジオールのオキシプロピレン付加物である場合には、(b)腐食防止剤はトリルトリアゾールが特に好ましい。
例えば、本発明の洗浄剤組成物は、さらに、アルカリ剤、キレート剤、界面活性剤、質量平均分子量3000〜300000の高分子分散剤、可溶化剤、漂白剤、除菌剤、酵素等の1種又は2種以上を含んでいてもよい。これらはそれぞれ1種のみ用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
アルカリ剤としては、水溶性のアルカリ剤であればよく、例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を用いることができる。アルカリ金属塩としては、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属のリン酸塩、アルカリ金属の炭酸塩及びケイ酸のアルカリ金属塩からなる群より選択される少なくとも1種の化合物が好ましく、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物;リン酸三ナトリウム等のアルカリ金属のリン酸塩;炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩;ケイ酸ナトリウム(メタケイ酸ナトリウム、セスキケイ酸ナトリウム、オルソケイ酸ナトリウム、ケイ酸ソーダ1号、ケイ酸ソーダ2号、ケイ酸ソーダ3号、ケイ酸ソーダ4号)、ケイ酸カリウム(メタケイ酸カリウム、セスキケイ酸カリウム、オルソケイ酸カリウム)等のケイ酸のアルカリ金属塩が好ましい。これらのアルカリ剤は、水和物となっていてもよい。中でも、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、ケイ酸のアルカリ金属塩がより好ましく、アルカリ金属の炭酸塩、ケイ酸のアルカリ金属塩がさらに好ましく、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムが特に好ましい。なお、後記するキレート剤として例示される化合物は、本発明におけるアルカリ剤には含まれない。
キレート剤としては、アミノカルボン酸系、ヒドロキシカルボン酸系、リン酸系、エーテルカルボン酸塩、ホスホン酸系等のキレート剤が挙げられる。後記する質量平均分子量3000〜300000の高分子分散剤として例示されるポリアクリル酸ナトリウム等の化合物は、本発明におけるキレート剤には含まれない。
上記リン酸系のキレート剤としては、トリポリリン酸、ヘキサメタリン酸塩等が挙げられる。
界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤等が挙げられ、好ましくは非イオン界面活性剤である。非イオン界面活性剤として、例えば、ポリオキシアルキレンジアルキルエーテル、プルロニック型ブロックポリマー、リバースプルロニック型ブロックポリマー、テトロニック型ブロックポリマー、リバーステトロニック型ブロックポリマー、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシアルキレン脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシエチレンメチルエーテル脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアミン等が挙げられる。中でも、リバースプルロニック型ブロックポリマーが好ましい。
上記質量平均分子量3000〜300000の高分子分散剤としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリアコニット酸、ポリイタコン酸、ポリシトラコン酸、ポリフマル酸、ポリマレイン酸、ポリメタコン酸、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸、ポリビニルホスホン酸、スルホン化ポリマレイン酸、オレフィン−マレイン酸共重合体、無水マレイン酸ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸スチレン共重合体、無水マレイン酸メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸エチレン共重合体、無水マレイン酸エチレンクロスリンク共重合体、無水マレイン酸アクリル酸共重合体、無水マレイン酸酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸アクリロニトリル共重合体、無水マレイン酸アクリル酸エステル共重合体、無水マレイン酸ブタジエン共重合体、無水マレイン酸イソプレン共重合体、無水マレイン酸と一酸化炭素から誘導されるポリ−β−ケトカルボン酸、イタコン酸、エチレン共重合体、イタコン酸アコニット酸共重合体、イタコン酸マレイン酸共重合体、イタコン酸アクリル酸共重合体、マロン酸メチレン共重合体、イタコン酸フマール酸共重合体、エチレングリコールエチレンテレフタレート共重合体、ビニルピロリドン酢酸ビニル共重合体、これらの金属塩等が挙げられる。
金属塩としては、例えば、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属の塩;マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属の塩を挙げることができる。中でも、アルカリ金属の塩が好ましく、ナトリウム塩又はカリウム塩がより好ましい。
本発明における質量平均分子量3000〜300000の高分子分散剤としては、ポリアクリル酸塩、オレフィン−マレイン酸共重合体塩が好ましく、ポリアクリル酸ナトリウム、オレフィン−マレイン酸共重合体のナトリウム塩がより好ましい。
漂白剤として、例えば、塩素化イソシアヌル酸塩(塩素化イソシアヌル酸ナトリウム(ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム)、塩素化イソシアヌル酸カリウム(ジクロロイソシアヌル酸カリウム)等)、トリクロロイソシアヌル酸、次亜塩素酸塩(次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸カルシウム等)等の塩素系漂白剤が挙げられる。これらの漂白剤は1種を用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、これらの漂白剤は、水和物であってもよい。中でも、漂白剤として、塩素化イソシアヌル酸塩、次亜塩素酸塩が好ましく、塩素化イソシアヌル酸ナトリウム、次亜塩素酸ナトリウムがより好ましい。
除菌剤としては、例えば、N,N’,N’’−トリス(ヒドロキシエチル)ヘキサヒドロ−s−トリアジン、4,4−ジメチルオキサゾリジン、2−オクチル4−イソチアゾリン−3―オン、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、塩化ベンゼトニウム、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルピリジニウムクロライド、塩化アルキルジメチルヒドロキシアンモニウム、塩化アルキルジメチルヒドロキシアンモニウム、4,4’−(テトラメチレンジカルボニルアミノ)ビス(1―デシルピリジニウムブロマイド)、グルコン酸クロルヘキシジン、クロルヘキシジン塩酸塩、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩、ピリジン−2−チオール−1−オキシドナトリウム、イソプロピルメチルフェノール、2,4,4’−トリクロロ―2’−ヒドロキシジフェニルエーテル、アルキルポリアミノエチルグリシン、ソルビン酸、安息香酸、プロピオン酸、アルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。中でも、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロライド等が好ましい。
酵素として、例えば、プロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、ヌクレアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ及びペクチナーゼ等が挙げられる。これらの酵素が含まれていると、酵素の機能により洗浄力が向上する。中でも、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼが好ましい。
リパーゼとして使用できる市販の酵素として、例えば、リポザイム(ノボザイムズジャパン(株))等が挙げられる。
また、本発明においては、酵素及びアルカリ剤を配合する場合には、酵素の失活を抑制するため、アルカリ剤の配合量を5〜15質量%とすることが好ましい。
上記溶媒としては、水、有機溶媒等が挙げられる。有機溶媒としては、1〜3価のアルコールを好適に用いることができ、例えば、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール、2−ブタノール、2−メトキシエタノール、2−エトキシエタノール等の1価アルコール;エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、グリセロール、ポリエチレングリコール等の2価又は3価の多価アルコール類等が挙げられる。中でも、2価又は3価の多価アルコールが好ましく、プロピレングリコールがより好ましい。
上記増量剤としては、硫酸ナトリウム(芒硝)、粉末シリカ等が挙げられる。
上記消泡剤としては、末端キャップ非イオン性界面活性剤、シリコーンオイル、ポリジメチルシロキサン、シリカ等が挙げられる。
水以外の洗浄剤組成物の原料の投入量は、上記スラリー液の全量に対して35〜100質量%が好ましい。
次に、上記スラリー液を所望の型又は容器に投入し、その後、上記スラリー液を常温で1〜24時間放置して固化させ、型又は容器の形状に固化された固形体からなる洗浄剤組成物を製造する。
また、粉末状の洗浄剤組成物を製造する際には、洗浄剤組成物の原料となる成分(a)及び成分(b)、並びに、所望により配合される他の成分の粉状原料を混合すればよい。混合にはリボンミキサー、ナウターミキサー、ドラムミキサーが好適に用いられる。
表1に示す成分を、表1に示す割合となるように配合し、混合することにより実施例1〜12の各洗浄剤組成物を製造した。表1中の数値は、洗浄剤組成物に対する各成分の純分の割合(質量%)である。
表2に示す成分を、表2に示す割合となるように配合し、混合することにより比較例1〜11の各洗浄剤組成物を製造した。
洗浄剤組成物の濃度を0.1質量%に調整した洗浄剤組成物水溶液を準備した。この洗浄剤組成物水溶液を、砲金製インペラーを内蔵するポンプ(三相電機(株)製自吸式ヒューガルポンプ:25PSZ−2021B)により吸引した。洗浄剤組成物水溶液の水温は60℃、ポンプ圧は0.1MPa、流量は10L/minとした。ポンプは1日5時間稼働させ、30日稼働後に、ポンプ内の砲金製インペラーの外観変化を目視で確認した。
評価基準
○:砲金製インペラーの外観に光沢があり、著しいキャビテーション跡がない。
△:砲金製インペラー外観に光沢があり、著しいキャビテーション跡がある。
×:砲金製インペラー外観に光沢がなく、著しいキャビテーション跡がある。
表1及び表2中の「残分」は、洗浄剤組成物100質量%から水及び無水芒硝以外の成分の質量%を引いた残りが水又は無水芒硝であることを意味する。
Claims (5)
- (a)消泡剤を0.01〜10質量%及び(b)腐食防止剤を0.01〜5質量%含み、
前記消泡剤は、下記一般式(1)で表される多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物及び下記一般式(2)で表されるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルからなる群より選択される少なくとも1種であり、前記腐食防止剤は、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、5−ドデシルベンゾトリアゾール、5−オクチルベンゾトリアゾール、5−ヘキシルベンゾトリアゾール、5−ブチルベンゾトリアゾール、5−メチルベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾールメチルエステル、カルボキシベンゾトリアゾールブチルエステル、カルボキシベンゾトリアゾールヘキシルエステル、ベンゾトリアゾールオクチルエステル、ジカルボキシプロピルベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、2−メルカプトベンゾイミダゾール、チアゾリルベンゾイミダゾール、チアベンダゾール、ベンゾチアゾール、2−メチルベンゾチアゾール、2−アミノベンゾチアゾール及び2−メルカプトベンゾチアゾールからなる群より選択される少なくとも1種であることを特徴とする自動食器洗浄機用又はコンテナ洗浄機用の洗浄剤組成物。
- 前記一般式(1)において、R1が、炭素数3〜5の3価の脂肪族アルコールから全部の水酸基を除いた残基を表し、mが3である請求項1に記載の自動食器洗浄機用又はコンテナ洗浄機用の洗浄剤組成物。
- 前記多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物の質量平均分子量が250〜40000である請求項1又は2に記載の自動食器洗浄機用又はコンテナ洗浄機用の洗浄剤組成物。
- 前記一般式(2)において、R2が炭素数3〜15のアルキル基を表す請求項1〜3のいずれかに記載の自動食器洗浄機用又はコンテナ洗浄機用の洗浄剤組成物。
- 前記ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルの質量平均分子量が150〜5000である請求項1〜4のいずれかに記載の自動食器洗浄機用又はコンテナ洗浄機用の洗浄剤組成物。
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