JP5929070B2 - タイヤ用発泡性ゴム組成物および発泡体の製造方法 - Google Patents
タイヤ用発泡性ゴム組成物および発泡体の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5929070B2 JP5929070B2 JP2011206773A JP2011206773A JP5929070B2 JP 5929070 B2 JP5929070 B2 JP 5929070B2 JP 2011206773 A JP2011206773 A JP 2011206773A JP 2011206773 A JP2011206773 A JP 2011206773A JP 5929070 B2 JP5929070 B2 JP 5929070B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- rubber composition
- foaming agent
- chemical foaming
- foamable
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims description 64
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims description 63
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 56
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims description 32
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 14
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 45
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 claims description 43
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 42
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 38
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 38
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims description 32
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 21
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 10
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 9
- 239000004156 Azodicarbonamide Substances 0.000 claims description 8
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N azodicarbonamide Chemical group NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 claims description 8
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 claims description 8
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 8
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MWRWFPQBGSZWNV-UHFFFAOYSA-N Dinitrosopentamethylenetetramine Chemical compound C1N2CN(N=O)CN1CN(N=O)C2 MWRWFPQBGSZWNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 5
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 3
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 6
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 5
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 3
- 229920001821 foam rubber Polymers 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 2
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 2
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 2
- ULUZGMIUTMRARO-UHFFFAOYSA-N (carbamoylamino)urea Chemical compound NC(=O)NNC(N)=O ULUZGMIUTMRARO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQQQSNAVVZSYMB-UHFFFAOYSA-N 1,1-diaminoguanidine Chemical compound NN(N)C(N)=N FQQQSNAVVZSYMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCIGYTFKOXGYTA-UHFFFAOYSA-N 4-(3-cyanopropyldiazenyl)butanenitrile Chemical compound N#CCCCN=NCCCC#N YCIGYTFKOXGYTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBOCQTNZUPTTEI-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(hydrazinesulfonyl)phenoxy]benzenesulfonohydrazide Chemical compound C1=CC(S(=O)(=O)NN)=CC=C1OC1=CC=C(S(=O)(=O)NN)C=C1 NBOCQTNZUPTTEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICGLPKIVTVWCFT-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzenesulfonohydrazide Chemical compound CC1=CC=C(S(=O)(=O)NN)C=C1 ICGLPKIVTVWCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MARUHZGHZWCEQU-UHFFFAOYSA-N 5-phenyl-2h-tetrazole Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=NNN=N1 MARUHZGHZWCEQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920013647 Krynac Polymers 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKBIEZAGIHHHAL-UHFFFAOYSA-N S(=O)(=O)=NN=S(=O)=O.CC1=CC=CC=C1 Chemical compound S(=O)(=O)=NN=S(=O)=O.CC1=CC=CC=C1 KKBIEZAGIHHHAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRFNYSYURHAPFL-UHFFFAOYSA-N [(4-methylphenyl)sulfonylamino]urea Chemical compound CC1=CC=C(S(=O)(=O)NNC(N)=O)C=C1 VRFNYSYURHAPFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJRITMATACIYAF-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonohydrazide Chemical compound NNS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 VJRITMATACIYAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- FAMRKDQNMBBFBR-BQYQJAHWSA-N diethyl azodicarboxylate Substances CCOC(=O)\N=N\C(=O)OCC FAMRKDQNMBBFBR-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- FAMRKDQNMBBFBR-UHFFFAOYSA-N ethyl n-ethoxycarbonyliminocarbamate Chemical compound CCOC(=O)N=NC(=O)OCC FAMRKDQNMBBFBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
上記発泡体の製造方法としては、例えば、(1)ゴム成分100質量部に対し水溶性微粒子を400〜1000質量部加え、加硫し、水に浸漬して前記水溶性微粒子を溶解させ、その部分に気泡を形成させ、その後乾燥する方法がある(特開昭53-60967号公報、特公昭59-29606号公報等参照)。しかしこの方法では、水溶性微粒子を大量に配合するためゴムの加工性が悪化するとともに、長時間の乾燥工程を要するという問題点がある。また、(2)連続的にゴムラテックスに空気を吹き込み、高速攪拌し、内部に気泡を形成させて型に流し込み、ゲル化させ、その後温浴加硫させる方法がある(特開平6-30816号公報、特公平8-5989号公報等参照)。この方法では、ゲル化時の材料の収縮力によって気泡の壁にクラックが入り、独立気泡を有する発泡体が得られるが、特殊な製造装置を必要とし、また他の加硫ゴムとの積層する場合は、接着剤での接着する必要があり、動的な変形の箇所においては接着が困難となる問題点がある。
また、従来の発泡性ゴム組成物を単にプレス加硫すると、独立気泡を有する発泡体となる。独立気泡を有する発泡体は、連続気泡を有するものに比べ、緩衝性、吸音性、吸水性に劣るため、従来技術では特殊な製造装置やプロセスを要することなく、容易に独立気泡を有する発泡体を得る技術が求められている。
すなわち本発明は以下のとおりである。
1.少なくともジエン系ゴムと、前記ジエン系ゴムを架橋するための架橋剤と、熱分解型化学発泡剤およびエチレン−酢酸ビニル共重合体からなるマスターバッチとを含有してなるタイヤ用発泡性ゴム組成物であって、前記マスターバッチが、前記熱分解型化学発泡剤を30質量%以上含み、かつ前記発泡性ゴム組成物中、ジエン系ゴムとエチレン−酢酸ビニル共重合体との比が前者/後者(質量比)として、65/35〜35/65の範囲内にあり、前記ジエン系ゴムが、スチレン−ブタジエン共重合体ゴムおよび/またはアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムである
ことを特徴とするタイヤ用発泡性ゴム組成物。
2.前記熱分解型化学発泡剤が、アゾジカルボンアミド、N,N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミンまたはこれらの混合物と、炭酸水素ナトリウムとの混合物であることを特徴とする前記1に記載のタイヤ用発泡性ゴム組成物。
3.カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、クレー、タルクおよび酸化亜鉛からなる群から選択される少なくとも1種を含有することを特徴とする前記1または2に記載のタイヤ用発泡性ゴム組成物。
4.少なくともジエン系ゴムと、前記ジエン系ゴムを架橋するための架橋剤と、熱分解型化学発泡剤およびエチレン−酢酸ビニル共重合体からなるマスターバッチとを混練し発泡性ゴム組成物を調製する工程と、続いて得られた発泡性ゴム組成物を加熱処理に施し、前記熱分解型化学発泡剤を熱分解して発泡させる工程とを有するタイヤ用発泡体の製造方法であって、前記マスターバッチが、前記熱分解型化学発泡剤を30質量%以上含み、かつ前記発泡性ゴム組成物中、ジエン系ゴムとエチレン−酢酸ビニル共重合体との比が前者/後者(質量比)として、65/35〜35/65の範囲内にあり、前記ジエン系ゴムが、スチレン−ブタジエン共重合体ゴムおよび/またはアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムであることを特徴とするタイヤ用発泡体の製造方法。
本発明で使用されるジエン系ゴムは、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム(NBR)、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、ジエン系ゴムはその分子量やミクロ構造はとくに制限されず、アミン、アミド、シリル基等で末端変性されていてもよい。
本発明におけるジエン系ゴムは、連続気泡を得やすいという点からSBRおよびNBRが好ましい。
架橋剤は、特に限定されるものではなく、ジエン系ゴムの種類に応じて適宜選択することができる。架橋剤としては、一般的なゴム架橋剤(加硫剤)を用いることができ、硫黄系架橋剤、有機過酸化物系架橋剤、フェノール樹脂系架橋剤、ポリアミン系架橋剤等が挙げられる。
本発明で使用されるマスターバッチは、熱分解型化学発泡剤およびエチレン−酢酸ビニル共重合体からなり、熱分解型化学発泡剤を30質量%以上含むものである。
熱分解型化学発泡剤としては、加熱により分解ガスを発生するものであれば特に限定されるものではない。
例えば、アゾジカルボンアミド、アゾビスブチロニトリル、p−トルエンスルホニルヒドラジド、N,N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、4,4’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、ヒドラゾジカルボンアミド、バリウムアゾジカルボキシレート、N,N’−ジニトロソテレフタルアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、3,3’−ジスルホンヒドラジドジフェニルスルホン、トルエンジスルホニルヒドラジン、p−トルエンスルホニルセミカルバジド、アゾビスイソブチロニトリル、ジエチルアゾジカルボキシレート、ビステトラゾール・ジアンモニウム、ビステトラゾール・ピペラジン、ビステトラゾール・ジグアニジン、5−フェニルテトラゾール、アゾビステトラゾール・グアニジン、アゾビステトラゾール・ジアミノグアニジンなどの有機系発泡剤や、炭酸水素ナトリウム、クエン酸ナトリウムなどの無機系発泡剤が挙げられる。
中でも容易に高倍率の発泡体が得られるという観点から、アゾジカルボンアミド(ADCA)、N,N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン(DPT)が挙げられる。さらに、窒素よりもゴムへの溶解度が高い二酸化炭素を生成するため、連続気泡を形成しやすいという観点から、これらの混合物と、炭酸水素ナトリウムとの混合物が好ましい。
エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)としては、ゴム組成物中でEVAが連続相を形成する本発明の効果の点から酢酸ビニル含有量が10〜50質量%であるものが好ましく、10〜30質量%であるものがより好ましい。また、MFR(230℃、2.16kg、10分)が0.1〜10のものが好ましい。
本発明の発泡性ゴム組成物は、ジエン系ゴムと、前記ジエン系ゴムを架橋するための架橋剤と、前記マスターバッチとを含有し、発泡性ゴム組成物中、ジエン系ゴムとEVAとの比が前者/後者(質量比)として、65/35〜35/65の範囲内にあることを特徴とする。
EVAの配合量が前記比を下回ると、EVAが連続相にならないため、発泡体が連続気泡になりにくく、逆にEVAの配合量が前記比を上回ると、ゴム組成物中の架橋度合いが低下するため機械的特性が低下する。ジエン系ゴムとEVAとの前記比は、本発明の効果の観点から、前者/後者(質量比)として、60/40〜40/60であるのがさらに好ましい。
マスターバッチの配合量は、例えば熱分解型化学発泡剤が組成物中に0.5〜20質量%となるように設定することが好ましい。
またマスターバッチに含まれるEVAの量は、発泡性ゴム組成物全体に含まれるEVAに対し、20〜100質量%の範囲であることが好ましく、50〜100質量%の範囲であるのがさらに好ましい。
架橋剤の配合量は、使用する種類に応じて適宜決定すればよいが、ジエン系ゴム100質量部に対し、0.1〜10質量部であることが好ましい。
まず(1)EVAの全量と熱分解型化学発泡剤とを混合し、マスターバッチを調製する。(2)続いてジエン系ゴム、架橋剤、マスターバッチおよび必要に応じて各種添加剤を配合し混練する。
あるいは、(1’)EVAの一部と熱分解型化学発泡剤とを混合し、マスターバッチを調製する。(2’)続いてジエン系ゴム、残りのEVA、架橋剤、マスターバッチおよび必要に応じて各種添加剤を配合し混練する。なお、前記(2)および(2’)の工程において、架橋剤および架橋促進剤は続く加熱処理の直前に投入し混練するのが好ましい。
得られた発泡性ゴム組成物を加熱処理に施し、前記熱分解型化学発泡剤を熱分解して発泡させる。この工程は、架橋剤によるジエン系ゴムの架橋(加硫)温度を、熱分解型化学発泡剤の熱分解温度以上に設定し、加熱処理を行う方法を挙げることができる。加熱処理温度としては、該熱分解型化学発泡剤の熱分解温度に依存するが、例えば150〜180℃である。またこの工程は、当業界で既存の加硫装置を利用することができ、特殊な製造装置を必要としない。また従来技術のように長時間の乾燥工程も不必要である。なおこの工程を行なう際に、他の加硫ゴムと積層し、所望の製品を調製するのも容易である。
図1は、本発明の共連続の発泡性ゴム組成物を説明するための概念図である。前述のように、ジエン系ゴムとEVAとの量比を特定の範囲に設定することにより、ジエン系ゴム12がマトリックスを形成し、その中にマスターバッチ14の相が共連続として存在する。この結果、マトリックス中に熱分解型化学発泡剤16が偏在することになり、加熱発泡時に気泡の壁が破られやすく、独立気泡が形成される。
サンプルの調製
表1に示す配合(質量部)において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を1.5リットルの密閉式バンバリーミキサーで5分間混練した後、ミキサー外に放出させて室温冷却した。続いて、該コンパウンドを同バンバリーミキサーに再度入れ、加硫促進剤および硫黄を加えて混練し、発泡性ゴム組成物を得た。次に得られた発泡性ゴム組成物を所定の金型中で170℃で15分間プレス加硫して発泡体試験片を調製した。得られた発泡体試験片について下記測定方法により各物性を測定した。
示した。
引張強度:170℃で15分間、加硫した厚さ2mmの加硫シートから3号ダンベル状の試験片を打ち抜き、JIS K 6251に準拠して引張応力を測定した。破断した時の応力を破断強度(MPa)とした。
*2:SBR(日本ゼオン(株)製Nipol 1502)
*3:EVA(三井・デュポンポリケミカル(株)製EV460。酢酸ビニル量=19質量%)
*4:マスターバッチ(永和化成工業(株)製ポリスレンEV502。EVAと、ADCAおよび炭酸水素ナトリウムからなる熱分解型化学発泡剤とからなる。該マスターバッチは、熱分解型化学発泡剤を50質量%含む)
*5:ADCA(永和化成工業(株)製ビニホールAC#3)
*6:炭酸水素ナトリウム(永和化成工業(株)製セルボンSC−K)
*7:カーボンブラック(東海カーボン(株)製シースト9M。窒素吸着比表面積N2SA=156m2/g)
*8:酸化亜鉛(正同化学工業(株)製酸化亜鉛3種)
*9:硫黄(鶴見化学工業(株)製金華印微粉硫黄150メッシュ)
*10:加硫促進剤(大内新興化学工業(株)製ノクセラーCZ−G)
これに対し、比較例1は、ADCAおよび炭酸水素ナトリウムをマスターバッチとしてではなくそのまま配合し発泡させたものであるので、吸水率が5%未満であり連続気泡とならず、また引張強度も悪化した。図2は、実施例2および比較例1で調製したそれぞれの発泡体試験片の断面の顕微鏡写真である。実施例2と比較例1では発泡性ゴム組成物中のEVA量および熱分解型化学発泡剤量が同じに設定しているが、実施例2の発泡体試験片が連続気泡構造を形成しているのに対し、比較例1のそれは独立気泡であることが確認された。
比較例2は、発泡性ゴム組成物中、NBRとEVAとの比が前者/後者(質量比)として、20/80であり、本発明で規定する範囲外であるため、吸水率が5%未満であり連続気泡とならず、また引張強度も悪化した。
比較例3は、発泡性ゴム組成物中、NBRとEVAとの比が前者/後者(質量比)として、80/20であり、本発明で規定する範囲外であるため、吸水率が5%未満であり連続気泡とならず、また引張強度も悪化した。
比較例4は、比較例1の配合処方において熱分解型化学発泡剤の量を増加させた例であり、吸水率が5%を超えて連続気泡を形成しているものの、多量の発泡剤の添加が原因となって引張強度が悪化している。
14 マスターバッチ
16 熱分解型化学発泡剤
Claims (4)
- 少なくともジエン系ゴムと、前記ジエン系ゴムを架橋するための架橋剤と、熱分解型化学発泡剤およびエチレン−酢酸ビニル共重合体からなるマスターバッチとを含有してなるタイヤ用発泡性ゴム組成物であって、前記マスターバッチが、前記熱分解型化学発泡剤を30質量%以上含み、かつ前記発泡性ゴム組成物中、ジエン系ゴムとエチレン−酢酸ビニル共重合体との比が前者/後者(質量比)として、65/35〜35/65の範囲内にあり、前記ジエン系ゴムが、スチレン−ブタジエン共重合体ゴムおよび/またはアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムである
ことを特徴とするタイヤ用発泡性ゴム組成物。 - 前記熱分解型化学発泡剤が、アゾジカルボンアミド、N,N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミンまたはこれらの混合物と、炭酸水素ナトリウムとの混合物であることを特徴とする請求項1に記載のタイヤ用発泡性ゴム組成物。
- カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、クレー、タルクおよび酸化亜鉛からなる群から選択される少なくとも1種を含有することを特徴とする請求項1または2に記載のタイヤ用発泡性ゴム組成物。
- 少なくともジエン系ゴムと、前記ジエン系ゴムを架橋するための架橋剤と、熱分解型化学発泡剤およびエチレン−酢酸ビニル共重合体からなるマスターバッチとを混練し発泡性ゴム組成物を調製する工程と、続いて得られた発泡性ゴム組成物を加熱処理に施し、前記熱分解型化学発泡剤を熱分解して発泡させる工程とを有するタイヤ用発泡体の製造方法であって、前記マスターバッチが、前記熱分解型化学発泡剤を30質量%以上含み、かつ前記発泡性ゴム組成物中、ジエン系ゴムとエチレン−酢酸ビニル共重合体との比が前者/後者(質量比)として、65/35〜35/65の範囲内にあり、前記ジエン系ゴムが、スチレン−ブタジエン共重合体ゴムおよび/またはアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムであることを特徴とするタイヤ用発泡体の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011206773A JP5929070B2 (ja) | 2011-09-22 | 2011-09-22 | タイヤ用発泡性ゴム組成物および発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011206773A JP5929070B2 (ja) | 2011-09-22 | 2011-09-22 | タイヤ用発泡性ゴム組成物および発泡体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013067713A JP2013067713A (ja) | 2013-04-18 |
JP5929070B2 true JP5929070B2 (ja) | 2016-06-01 |
Family
ID=48473783
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011206773A Active JP5929070B2 (ja) | 2011-09-22 | 2011-09-22 | タイヤ用発泡性ゴム組成物および発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5929070B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105218898B (zh) * | 2015-11-16 | 2017-05-17 | 黑龙江省科学院技术物理研究所 | 一种辐射交联耐油热缩材料的制备方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3096092B2 (ja) * | 1991-06-13 | 2000-10-10 | 株式会社ブリヂストン | 空気入りタイヤ |
JPH08258081A (ja) * | 1995-03-27 | 1996-10-08 | Nishikawa Rubber Co Ltd | 熱可塑性エラストマーの金型発泡接続成形法 |
JP3673065B2 (ja) * | 1997-08-28 | 2005-07-20 | 株式会社ブリヂストン | 空気入りタイヤ |
JP2004001406A (ja) * | 2002-03-26 | 2004-01-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | 帯電防止シート及び成形品 |
JP4090327B2 (ja) * | 2002-10-23 | 2008-05-28 | ニチアス株式会社 | 自動車用防音シート |
-
2011
- 2011-09-22 JP JP2011206773A patent/JP5929070B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2013067713A (ja) | 2013-04-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4912588B2 (ja) | エチレン・プロピレン・ジエンゴム連続気泡発泡体 | |
US8481155B2 (en) | EPDM foam, producing method thereof, and sealing material | |
JP2012082420A (ja) | 発泡性ゴム組成物 | |
JP2012213615A (ja) | 靴底用発泡体ゴム組成物及びアウトソール | |
WO2020116577A1 (ja) | 多孔質吸音材及びその製造方法、並びに、吸音方法 | |
EP2330146A1 (en) | Epdm foam and sealing material | |
JP6043467B2 (ja) | クロロプレンゴム発泡体及びその製造方法 | |
JP5011737B2 (ja) | 発泡ゴム組成物 | |
JP5929070B2 (ja) | タイヤ用発泡性ゴム組成物および発泡体の製造方法 | |
JP6398522B2 (ja) | 発泡体用ゴム組成物とそれを用いた靴底 | |
JP4554059B2 (ja) | Epdm系加硫発泡体 | |
CN109366839B (zh) | 模压物理发泡制备闭孔结构橡胶泡沫材料的方法 | |
EP1795552A1 (en) | A thermoplastic elastomer foaming material and its processing | |
JP6332206B2 (ja) | 空気入りタイヤ | |
JP2006152058A (ja) | ゴム組成物 | |
JP2001288292A (ja) | ゴム系難燃発泡組成物及びその発泡体 | |
JP4974538B2 (ja) | Epdm発泡体及びその製造方法 | |
JP6372610B2 (ja) | 空気入りタイヤ | |
JP5079066B2 (ja) | ゴム系発泡体 | |
JP2012236951A (ja) | 発泡性ゴム組成物 | |
JP2002128932A (ja) | ゴム系難燃発泡体 | |
JP2023154189A (ja) | ゴム発泡体、及び該ゴム発泡体の製造方法 | |
JP2003096224A (ja) | 制振性架橋樹脂発泡体の製造方法 | |
JP2004091745A (ja) | タイヤ用ゴム組成物 | |
JP2017052831A (ja) | ゴム組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140902 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20150521 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150526 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150727 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20151215 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160108 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160405 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160418 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5929070 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |