JP5639588B2 - ポリオキシメチレン組成物およびこれらから作られる物品 - Google Patents
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Description
本明細書は35 U.S.C.119(e)の下に、2008年8月29日に出願された現在係属中の米国仮特許出願第61/092893号明細書の優先権の利益を主張する。
a)ポリマーがホモポリマー、共重合体、またはそれらの混合物である20〜80重量%のポリアセタールポリマー;
b)5〜40重量%のガラス繊維;
c)ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、およびそれらの混合物からなる群から選択される0.1〜2重量%の高分子熱安定剤;
d)0.02〜2重量%のアラントイン;
e)0.1〜5重量%の式E/X/Yのエチレン共重合体
を含んでなるポリアセタール組成物であって、a)〜e)の各構成要素が上記組成物の重量を基準とし;
Eが40〜90重量%のエチレン共重合体を含んでなり、かつエチレンから形成される基であり;
Xが10〜40重量%のエチレン共重合体を含んでなり、かつ
CH2=CH(R1)−C(O)−OR2(式中、R1はH、CH3またはC2H5であり、R2は1〜8個の炭素原子、酢酸ビニル、またはそれらの混合物を有するアルキル基である)
からなる群から選択されるモノマーから形成される基であり;
Yが0.5〜20重量%のエチレン共重合体を含んでなり、CH2=CH(R1)−C(O)−OR3(式中、R3はグリシジルであり、R1はH、CH3またはC2H5である)からなる群から選択されるモノマーから形成される基である、
ポリアセタール組成物である。
これらの組成物から成形される物品もまた、本明細書に記載される。
本明細書および特許請求の範囲の用語を解釈するために、以下の定義を使用する。本明細書での用法では、「a」は単数および複数の実体の双方を指し、1つ以上を意味して少なくとも1つという概念を含む。
a)ポリマーがホモポリマー、共重合体、またはそれらの混合物である20〜80重量%のポリアセタールポリマー;
b)5〜40重量%のガラス繊維;
c)ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、およびそれらの混合物からなる群から選択される0.1〜2重量%の高分子熱安定剤;
d)0.02〜2重量%のアラントイン;
e)0.1〜5重量%の式E/X/Yのエチレン共重合体
を含んでなるポリアセタール組成物であって、a)〜e)の各構成要素が上記組成物の重量を基準とし;
Eが40〜90重量%のエチレン共重合体を含んでなり、エチレンから形成される基であり;
Xが10〜40重量%のエチレン共重合体を含んでなり、かつ
CH2=CH(R1)−C(O)−OR2(式中、R1はH、CH3またはC2H5であり、R2は1〜8個の炭素原子を有するアルキル基、酢酸ビニル、またはそれらの混合物である)
からなる群から選択されるモノマーから形成される基であり;
Yが0.5〜20重量%のエチレン共重合体を含んでなり、CH2=CH(R1)−C(O)−OR3(式中、R3はグリシジルであり、R1はH、CH3またはC2H5である)からなる群から選択されるモノマーから形成される基である、
ポリアセタール組成物である。
ポリアセタールホモポリマーは、ホルムアルデヒドを重合することで、またはホルムアルデヒドの環状オリゴマーなどのホルムアルデヒドの同等物を重合することで調製される。好ましいのは、エステルまたはその他の基を形成する化学反応によってキャッピングされた末端ヒドロキシル基を有するホモポリマーである。ホモポリマーのための好ましい末端基は、酢酸およびメトキシである。
取り扱いおよびポリアセタールポリマーへの接着のために、適切に細断されかつ裁断されたあらゆるガラス繊維もまた、本明細書に記載される組成物に適切である。好ましくは5〜40重量%、より好ましくは20〜40重量%のガラス繊維が、本明細書に記載される組成物で使用される。
[X−(CH2)n]k−Si−(O−CmH2m−1)4−k
(式中、
Xは-NH2、−OH、またはグリシジルであり、
nは2〜10、好ましくは3〜4の整数であり、
mは1〜5、好ましくは1〜2の整数であり、
kは1〜3、好ましくは1の整数である)
を有する。
好ましいシラン化合物としては、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、およびアミノブチルトリエトキシシランが挙げられ、置換基Xとしてグリシジル基を含んでなる対応するシランもまたが挙げられる。
ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、およびそれらの混合物をはじめとするこれらの組成物で有用な高分子熱安定剤は、米国特許第5,011,890号明細書で開示されるように、押出しが行われる温度のようなポリアセタール溶融加工温度で融解せず、ポリアセタールとの溶融混合前に10ミクロン未満の平均粒度などの適切に小さな粒度を有する、ホモポリマーまたは共重合体である。
アラントインCAS[97−59−6]は、特定の熱加工条件下で組成物から排出される揮発性有機化合物、具体的にはホルムアルデヒドの量を低下させる。いかなる商業的アラントイン供給元を使用してもよい。好ましくはアラントインは、95重量%を超え、好ましくは98重量%よりも高い純度を有する。好ましくは総金属含量は0.01重量%未満であり、アラントインの5重量%水中分散体のpHは5.4以上である。
本発明で有用なエチレン共重合体は、式、
E/X/Y
(式中、
Eはエチレンから形成される基であり、40〜90重量%のエチレン共重合体を含んでなり;
XはCH2=CH(R1)−C(O)−OR2(式中、R1はH、CH3またはC2H5であり、好ましくはR1はHまたはCH3であり、最も好ましくはR1はHであり、R2は1〜8個の炭素原子を有するアルキル基、酢酸ビニル、またはその混合物基である)からなる群から選択されるモノマーから形成される基であり、10〜40重量%のエチレン共重合体を含んでなり;
YはCH2=CH(R1)−C(O)−OR3(式中、R3はグリシジルであり、R1はXについて上述したとおりである)からなる群から選択されるモノマーから形成される基であり、0.5〜20重量%、好ましくは約1〜5重量%のエチレン共重合体を含んでなる)
を有する。
あらゆる適切な溶融加工技術を使用して成形された、本明細書に記載される組成物を含んでなる物品についてもまた、本明細書に記載される。一般に使用される溶融成形法としては、押出し成形、吹込成形、好ましくは射出吹込成形、より好ましくは射出成形が挙げられる。成形品としては、玩具、およびライターおよびペン本体が挙げられる。
実施例1〜6および比較例C1〜C17で開示されるポリアセタール樹脂組成物を配合する上で、以下の材料を使用した。
溶融流れ速度の測定
ペレットサンプルの溶融流れ速度は、190℃において重量2.16kgでISO1133によって測定された。
各1.0グラムのペレットサンプルを窒素雰囲気内において220℃で30分間融解した。サンプルの分解によって発生したホルムアルデヒドガスを4%水性亜硫酸水素ナトリウム溶液に取り込んで、0.1N塩酸で滴定した。発生したホルムアルデヒドガスの量は、次式によって表される。
ホルムアルデヒド発生量(%)=30.03 NV/S×100
式中、Vは30分後に滴定に要した0.1N HClのml量、Nは規定度、Sはサンプルのグラム量、30.03はホルムアルデヒドの分子量であった。
計算結果がより小さいと、溶融状態における分解がより少なく、溶融状態におけるより良い溶融安定性を示唆する。
ポリアセタール樹脂のための標準成形条件下で2.8オンス射出成形機(住友重機械工業、SE100D)を使用して、実施例および比較例で得られる各ペレットを100×80×2mmのプレートに成形した。空冷後、プレートをアルミニウムで内側を被覆した紙袋に入れて密封し、室温で1週間放置した。プレートを袋から取り出して2Lの窒素ガスを充填した4L Tedlar(登録商標)バッグに入れ、Tedlar(登録商標)バッグを65℃に加熱したオーブンに入れてオーブン内に2時間放置した。オーブンから取り出した後、袋内の気体を全てホルムアルデヒド吸収カートリッジ(GL−PaK mini AERO DNPH)に送り込んでホルムアルデヒドを吸収させた。次に移動相としてアセトニトリル:水(60:40)を使用して、液体クロマトグラフィーにより検出波長350nmでホルムアルデヒド量を測定した。揮発ホルムアルデヒドの総量を試験片重量で除して、結果をppmで得た。
成形品からの揮発性ホルムアルデヒドはまた、VDA275に規定される方法でも測定した。2.8オンス射出成形機(住友重機械工業、SE100D)を使用して、ポリアセタール樹脂のための標準成形条件下で、実施例および比較例で得られた各ペレットを100×40×2mmのプレートに成形した。空冷後、プレートをアルミニウムで内側を被覆した紙袋に入れてから紙袋を密封し、室温で1週間放置した。プレートを袋から取り出してプレートを1Lポリエチレン瓶の上部に吊し、50mlの水を底に入れた。次にこの瓶を60℃に加熱したオーブンに入れて、オーブン内に3時間放置した。瓶をオーブンから取り出した後、水を収集した。次に水中のホルムアルデヒドをアセチルアセトンで処理し、UV分光計によって波長412nmで測定した。揮発ホルムアルデヒドの総量を試験片の重量で除して、結果をppmで得た。
POM−A(93.9kg)、細断ガラス繊維(5.0kg)、アラントイン(0.1kg)、およびElvaloy(登録商標)PTW共重合体(1.0kg)を混合し、溶融温度210〜220℃で65mm二軸押し出し機を用いて、約220kg/時間の製造速度で押し出した。押し出されたストランドを小型ペレット形態に切断し、POM−A 5%GFと称した。
表1に列挙する組成物を使用して実施例1と同一様式で、比較例C1〜C3を調製した。
POM−A(73.9kg)、細断ガラス繊維(25.0kg)、アラントイン(0.1kg)、およびElvaloy(登録商標)PTW共重合体(1.0kg)を混合し、溶融温度210〜220℃で65mm二軸押し出し機を用いて、約220kg/時間の製造速度で押し出した。押し出されたストランドを小型ペレット形態に切断し、POM−A 25%GFと称した。
実施例2と同一様式で、表2に列挙する組成物を使用して、実施例3および比較例C4〜C8を調製した。
実施例1で調製されたペレットと実施例2で調製されたペレットとを混合して実施例4のサンプルを調製し、表3に列挙するガラス繊維含量が10重量%に調節された組成物を提供した。
これらのサンプルもまた、実施例1で調製されたペレットと実施例2で調製されたペレットとをガラス繊維含量が表4に列挙する15%に等しくなるような配合比でペレット混合して調製した。比較例C12〜C14もまた、それぞれ比較例C1とC4の組成物、比較例C2とC5の組成物、および比較例C3とC6の組成物のペレット混合によって、表4に列挙する15重量%に等しいガラス繊維含量のサンプルを提供して、同一様式で調製した。
これらのサンプルは、実施例1で調製されたペレットと実施例2で調製されたペレットとをガラス繊維含量が表5に列挙する18.5重量%に等しくなるような配合比率でペレット混合して、調製した。比較例C15〜C17もまた、それぞれ比較例C1とC4の組成物、比較例C2とC5の組成物、および比較例C3とC6の組成物のペレット混合によって、表5に列挙する18.5重量%に等しいガラス繊維含量のサンプルを提供して、同一様式で調製した。
Claims (4)
- a)ポリマーがホモポリマー、共重合体、またはそれらの混合物である20〜80重量%のポリアセタールポリマー;
b)5〜40重量%のガラス繊維;
c)ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、およびそれらの混合物からなる群から選択される0.1〜2重量%の高分子熱安定剤;
d)0.02〜2重量%のアラントイン;
e)0.1〜5重量%の式E/X/Yのエチレン共重合体
を含んでなるポリアセタール熱可塑性組成物であって、a)〜e)の各構成要素が前記組成物の重量を基準とし;
Eが40〜90重量%のエチレン共重合体を含んでなり、かつエチレンから形成される基であり;
Xが10〜40重量%のエチレン共重合体を含んでなり、かつ
CH2=CH(R1)−C(O)−OR2(式中、R1はH、CH3またはC2H5であり、R2は1〜8個の炭素原子を有するアルキル基)、酢酸ビニル、またはそれらの混合物からなる群から選択されるモノマーから形成される基であり;
Yが0.5〜20重量%のエチレン共重合体を含んでなり、かつCH2=CH(R1)−C(O)−OR3(式中、R3はグリシジルであり、R1はH、CH3またはC2H5である)からなる群から選択されるモノマーから形成される基である、
ポリアセタール熱可塑性組成物。 - 20〜40重量%のガラス繊維および0.1〜2重量%の式E/X/Yのエチレン共重合体を有する、請求項1に記載の熱可塑性組成物。
- 高分子熱安定剤がポリアクリルアミドである、請求項1に記載の組成物。
- 請求項1に記載の組成物を含んでなる成形品。
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