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JP5612325B2 - Hair dye composition and hair dyeing method - Google Patents

Hair dye composition and hair dyeing method Download PDF

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JP5612325B2 JP2010019393A JP2010019393A JP5612325B2 JP 5612325 B2 JP5612325 B2 JP 5612325B2 JP 2010019393 A JP2010019393 A JP 2010019393A JP 2010019393 A JP2010019393 A JP 2010019393A JP 5612325 B2 JP5612325 B2 JP 5612325B2
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Description

本発明は、少なくとも酸性染料および酸を含有する染毛料組成物、およびこうした染毛料組成物を用いた染毛方法に関するものであり、特に演色性の悪い光の下においても被染色物が緑味を帯びず自然に美しく見えるようにした染毛料組成物および染毛方法に関するものである。   The present invention relates to a hair dye composition containing at least an acid dye and an acid, and a hair dyeing method using such a hair dye composition, and the dyed product is greenish even under light with poor color rendering properties. The present invention relates to a hair dye composition and a hair dyeing method that are natural and beautiful.

毛髪を染色するための染毛料には、毛髪を所望の色彩に染めるための色剤(色素)が配合されている。化粧料用の色素としては、酸性染料、塩基性染料、HC染料、酸化染料等、様々なものが知られている。このうち、半永久的に染毛効果を持続させることを目的とする「半永久染毛料」の色素としては、主に酸性染料が用いられており、染毛料における酸性染料の必要性は大きい。酸性染料を用いた染毛料は、酸化染毛剤によるアレルギー等、安全性上の問題や、強いアルカリ剤や過酸化水素によるダメージを避けることができる上、毛髪にハリやコシを付与できる為、白髪染め等に広く用いられている。   In the hair dye for dyeing hair, a coloring agent (pigment) for dyeing hair into a desired color is blended. Various pigments for cosmetics are known, such as acidic dyes, basic dyes, HC dyes, and oxidation dyes. Of these, acidic dyes are mainly used as pigments for “semi-permanent hair dyes” that aim to maintain the hair dyeing effect semi-permanently, and there is a great need for acid dyes in hair dyes. Hair dyes using acid dyes can avoid problems with safety, such as allergies due to oxidative hair dyes, and damage caused by strong alkaline agents and hydrogen peroxide, as well as imparting firmness and stiffness to the hair. Widely used for hair dyeing.

しかしながら、半永久染毛料には、染毛後のシャンプー処理などにより染料が徐々に流出し、早ければ数週間で退色したり、薬液が皮膚や衣類につくと着色してしまうという問題がある。特に、退色後に特定の色素が残留することで毛髪が不自然な色味となり、その後のカラー施術に影響を与えるという課題がある。また、染毛直後では、毛髪表面に物理的に吸着している染料が多いことから、洗髪時にその染料が流出して洗液へ非常に濃く色落ちする現象が見られる。また汗をかいたときにも同様の現象が見られることがある。この洗液が、洗髪後にタオルドライした時のタオルを汚し、また汗で流れ出した染料が、衣服の襟周りや帽子を汚すといった問題がある。   However, semi-permanent hair dyes have a problem that the dye gradually flows out due to a shampoo treatment after the hair dyeing and fades within a few weeks at the earliest, or becomes colored when the chemical solution adheres to the skin or clothing. In particular, there is a problem that a specific pigment remains after fading and the hair has an unnatural color and affects the subsequent color treatment. In addition, immediately after hair dyeing, there is a large amount of dye that is physically adsorbed on the hair surface, so that a phenomenon occurs in which the dye flows out during hair washing and becomes very dark in the washing solution. The same phenomenon may be seen when sweating. There is a problem that this washing liquid stains the towel when the towel is dried after washing the hair, and the dye that flows out with sweat stains the clothes collar and the hat.

白髪染めに用いられる色味としては茶色系、黒褐色系、黒色系等が中心であり、一般的には数種類の酸性染料を組み合わせることで色味を作り出している。特に、茶色や黒褐色等、白髪染め用途を中心とした色味を作り出す場合には、橙色(だいだい色)205号、黒色401号、紫色401号等が凡用されており(例えば、特許文献1、2)、それらを組み合わせることで茶色や黒褐色、黒色等の色味を作り出している。その他の染料を用いることにより見出された従来技術としては、酸性染毛料の課題である染色後の洗髪時における色落ちの解消や染色堅牢性を高めたもの(例えば、特許文献3)等が存在する。   Brown, black-brown, black, and the like are the main colors used for dyeing gray hair, and generally colors are created by combining several types of acid dyes. In particular, in the case of creating a color tone mainly for use in dyeing gray hair, such as brown and black-brown, orange (dainty color) 205, black 401, purple 401, etc. are widely used (for example, Patent Document 1, 2) By combining them, colors such as brown, black-brown and black are created. Examples of conventional techniques found by using other dyes include those that have improved color fastness and dyeing fastness at the time of washing after dyeing, which is a problem with acidic hair dyes (for example, Patent Document 3). Exists.

酸性染料を組み合わせて作り出した色味にて毛髪を染色した場合、特定の光源下では異なった色に見える現象(演色)が起こるという問題があった。この演色性(えんしょくせい)とは、特定の照明などである物体を照らしたときにその物体の色の見え方に及ぼす光源の性質のことで、一般的に自然光を基準にして「良い」、「悪い」または「高い」、「低い」と判断されている。   When hair is dyed with a color created by combining acid dyes, there is a problem that a phenomenon (color rendering) that looks different colors occurs under a specific light source. This color rendering is the property of the light source that affects the color appearance of an object, such as specific lighting, and is generally “good” based on natural light. , “Bad” or “high” or “low”.

一般家庭で繁用されている蛍光灯や白熱電球等は特に演色性が悪い照明であり、太陽光下や高演色性の照明下で見た色味と大きく異なることがある。例えば、茶色(ブラウン)、黒褐色(ダークブラウン)、黒色(ブラック)等で染色した白髪毛髪を演色性の悪い蛍光灯下や白熱電球下で見ると、暗い灰みの緑等の色に見えることがあり、特に酸性染毛料には演色現象が起こりやすいという問題がある。   Fluorescent lamps and incandescent light bulbs that are frequently used in general households have particularly poor color rendering properties, and may differ greatly from the colors seen under sunlight or lighting with high color rendering properties. For example, when gray hair dyed in brown, dark brown, black, etc. is viewed under a fluorescent lamp or incandescent bulb with poor color rendering properties, it appears to be a dark grayish green color. In particular, there is a problem that a color rendering phenomenon is likely to occur in acidic hair dyes.

ところで、照明の種類や照度によって色の見え方が異なる現象は、ヘアカラーのみならず、スキンケアやネイル関連においても課題とされてきた。酸化チタン等を利用したスキンケアにおける従来技術として、例えば特許文献4〜6等も提案されている。しかしながら、酸性染毛料においてこれを解決する技術は提案されていない。   By the way, the phenomenon in which the color appearance differs depending on the type of illumination and the illuminance has been a problem not only in hair color but also in skin care and nail-related. For example, Patent Documents 4 to 6 have been proposed as conventional techniques in skin care using titanium oxide or the like. However, no technology for solving this problem in acidic hair dyes has been proposed.

また酸性染毛料は、酸性染料の他、アルコール類、有機溶剤、pH調整剤である有機酸等を主成分とし、これに使用時に頭髪から垂れ落ちないように増粘剤を配合したものが一般的に用いられている。しかしながら染毛効果を高めるために、酸やアルコール類、有機溶剤の添加が必要となるが、これらは安定性が低下する原因となる。そのため、安定性維持等の観点から使用される増粘剤は限定される。   In addition to acid dyes, acidic hair dyes are mainly composed of alcohols, organic solvents, organic acids that are pH adjusters, etc., and a thickener added to prevent them from dripping from the hair when used. Has been used. However, in order to enhance the hair dyeing effect, it is necessary to add an acid, an alcohol, or an organic solvent, which causes a decrease in stability. Therefore, the thickener used from the viewpoint of maintaining stability is limited.

このような条件下で使用される酸性染毛料の操作性等を改善するため、種々の増粘剤が提案されている(例えば、特許文献7〜9)。しかしながら、これらの増粘剤では、その操作性の面で満足する結果が得られていないのが現状である。   Various thickeners have been proposed to improve the operability of acidic hair dyes used under such conditions (for example, Patent Documents 7 to 9). However, the present situation is that these thickeners do not provide satisfactory results in terms of operability.

一方、犬や猫の動物の被毛を一時的に着色し、カラフルな色調を追加することによりペットの個性を引き出したり、親しみを感じる自然なカラーをペットに施し愛玩用として、ペットへのカラー施術が行われる場合がある。そのため、しっかりと美しく染まり、しかも、色落ち等が少ない特性を有する染毛料(カラー剤)の実現が望まれている(例えば、非特許文献1)   On the other hand, by temporarily coloring the coats of dogs and cats and adding colorful tones, the pet's personality can be drawn out, or the pet's natural color can be applied to pets for pets. Treatment may be performed. Therefore, it is desired to realize a hair dye (coloring agent) having a characteristic of being dyed firmly and beautifully and having less color fading (for example, Non-Patent Document 1).

特開2008−069131号公報 実施例などJP, 2008-0669131, A, etc. 特開2002−226334号公報 実施例などJP, 2002-226334, A, etc. 特許第4326170号公報 特許請求の範囲などJapanese Patent No. 4326170 Patent Claim 特開2000−198716号公報 特許請求の範囲などJP, 2000-198716, A Claims etc. 特開2009−179598号公報 特許請求の範囲などJP, 2009-179598, A Claims etc. 特開昭62−53916号公報 特許請求の範囲などJP, 62-53916, A Claims etc. 特公平02−32253号公報 特許請求の範囲などJapanese Patent Publication No. 02-32253 Patent Claim etc. 特許第3425529号公報 特許請求の範囲などJapanese Patent No. 3425529 Patent Claim etc. 特許第3916194号公報 特許請求の範囲などJapanese Patent No. 3916194 Patent Claim etc.

「ハッピートリマー」 ペットライフ社 2009年発行 vol.35,p59〜67"Happy Trimmer" Pet Life Co., Ltd., published in 2009 vol. 35, p59-67

本発明はこうした状況の下でなされたものであって、その目的は、染色後の洗髪時における色落ちの解消や染色堅牢性を高めると共に、演色性の悪い蛍光灯下や白熱電球下において、緑味等を帯びることなく自然に美しく見える色味に染色することができ、退色後の色相変化が少なくなり、必要によって操作性にも優れた染毛料組成物、およびこうした染毛料組成物を用いた染毛方法を提供することである。   The present invention has been made under these circumstances, and its purpose is to improve the color fastness and dyeing fastness at the time of washing after dyeing, as well as under fluorescent lamps and incandescent lamps with poor color rendering. A hair dye composition that can be dyed in a natural and beautiful color without being tinged with green, etc., has less hue change after fading, and has excellent operability if necessary, and uses such a hair dye composition It is to provide a hair dyeing method.

茶色や黒褐色等の色味の酸性染毛料にて染色した被染色物を、演色性の悪い蛍光灯下や白熱電球下で測色した場合には、暗い灰みの緑などに見えることは前述した通りである。こうした問題を解決する為には、緑色の補色にあたる赤系の色素を多く含めれば良いことは着想できる。しかしながら、単純に赤系の色素を多く用いただけでは、赤味を帯びた色味(赤茶色、赤褐色等)しか作り出すことができず、目的とする茶色や黒褐色に染色することはできなかった。しかも、洗髪時の色落ちや染色堅牢性が悪くなるという別の問題も生じた。また黒色や灰色といった色味についても同様であり、赤系の色素を多く含んだ場合、目的とした黒色や灰色が得られないという問題があった。   As mentioned above, when a dyed object dyed with an acidic hair dye with a brown or black-brown color is measured under a fluorescent or incandescent light bulb with poor color rendering properties, it looks dark green. That's right. In order to solve these problems, it can be conceived that a large amount of a red pigment corresponding to a green complementary color may be included. However, by simply using a lot of red pigments, only a reddish color (reddish brown, reddish brown, etc.) can be produced, and the target brown or blackish brown cannot be dyed. In addition, another problem that color fading and dyeing fastness at the time of shampooing worsen occurred. The same applies to colors such as black and gray. When a large amount of red pigment is contained, there is a problem that the intended black or gray cannot be obtained.

本発明者は、上記実情を鑑み鋭意検討を重ね、色素(酸性染料)の組み合わせを検討した。その結果、特定の酸性染料を特定の含有量や比率にて含有させることにより、優れた染色堅牢性を有すると共に、退色後の色味が自然であり、且つ様々な光環境下、特に演色性の悪い蛍光灯下や白熱電球下においても自然に美しく見える色味に染色することができる染毛料組成物が実現できることを見出し、本発明を完成した。   This inventor repeated earnest examination in view of the said situation, and examined the combination of a pigment | dye (acidic dye). As a result, by including a specific acid dye in a specific content and ratio, it has excellent dyeing fastness, natural color after fading, and color rendering properties in various light environments. The present invention was completed by finding that a hair dye composition capable of being dyed in a natural and beautiful color under a fluorescent lamp or an incandescent lamp with poor brightness can be realized.

即ち、本発明の染毛料組成物は、少なくとも酸性染料および酸を含有する染毛料組成物において、酸性染料として、(A)赤色504号、(B)橙色205号、(C)黒色401号および(D)紫色401号を夫々含有し、(A)の含有量が0.001〜1.0%(「質量%」の意味、以下同じ)であると共に、(A)と(B)の含有比率[(A):(B)]が8:1〜1:10であり、且つ(C)の含有量が0.1%以下(0%を含む)であると共に、(C)と(D)の含有量の合計が0.3%以下(0%を含まない)である点に要旨を有するものである。   That is, the hair dye composition of the present invention comprises (A) Red No. 504, (B) Orange No. 205, (C) Black No. 401 and the acid dye in a hair dye composition containing at least an acid dye and an acid. (D) Purple 401 is contained, and (A) content is 0.001 to 1.0% (meaning “mass%”, the same shall apply hereinafter), and (A) and (B) are contained. The ratio [(A) :( B)] is 8: 1 to 1:10, and the content of (C) is 0.1% or less (including 0%), and (C) and (D ) Has a gist in that the total content is 0.3% or less (not including 0%).

尚、本発明の染毛料組成物で用いる「酸性染料」は、医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令(昭和41年厚生省令30号)に記載されているタール色素の中の酸性染料である。   The “acid dye” used in the hair dye composition of the present invention is the acid in the tar dye described in the ministerial ordinance (Ministry of Health and Welfare No. 30 of 1971) that defines the tar dye that can be used for pharmaceuticals and the like. It is a dye.

本発明の染毛料組成物には、酸性染料として、更に(E)黄色4号、黄色5号、黄色203号、黄色403号(1)、黄色406号および黄色407号よりなる群から選ばれる1種または2種以上を配合することもでき、これによって色味の微妙な調整が可能となり、より幅広い色調が得られる。   The hair dye composition of the present invention is further selected as an acidic dye from the group consisting of (E) Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 203, Yellow No. 403 (1), Yellow No. 406 and Yellow No. 407. 1 type or 2 or more types can also be mix | blended, and by this, delicate adjustment of a color tone is attained and a wider color tone is obtained.

本発明の染毛料組成物は、ヒト毛髪の染色に用いられるものであることを想定したものであるが、犬または猫の被毛の染色に用いられるものとしても有用である。   The hair dye composition of the present invention is supposed to be used for dyeing human hair, but is also useful as a dye used for dyeing dog or cat hair.

本発明の染毛料組成物には、必要によって更に、カルボキシビニルポリマーおよびポリアクリル酸アミドを含有することも有効であり、これによって染毛料組成物の操作性も優れたものとなる。   If necessary, the hair dye composition of the present invention further contains a carboxyvinyl polymer and a polyacrylic acid amide, which makes the hair dye composition excellent in operability.

上記のような本発明の染毛料組成物を用いて染色することによって、染色後の被染色物が、演色性の悪い蛍光灯下や白熱電球下においても、緑味を帯びず自然に美しく見えるようになる。   By dyeing with the hair dye composition of the present invention as described above, the dyed object after dyeing looks natural and beautiful without being greenish even under fluorescent lamps and incandescent lamps with poor color rendering properties. It becomes like this.

本発明では、酸性染料として、(A)赤色504号、(B)橙色205号、(C)黒色401号および(D)紫色401号を夫々含有し、これらの含有量や含有比率を厳密に規定することによって、演色性の悪い蛍光灯下や白熱電球下においても緑味などを帯びることなく自然に美しく見える色味に染色することができ、洗髪時の色落ちが少なく、染色堅牢性に優れ、退色後の色味が自然に見える染毛料組成物が実現できた。   In the present invention, the acidic dye contains (A) Red No. 504, (B) Orange No. 205, (C) Black No. 401 and (D) Purple No. 401, and the content and content ratio thereof are strictly limited. By stipulating, it can be dyed in a color that looks natural and beautiful without tinged with greenishness even under fluorescent lamps and incandescent lamps with poor color rendering properties, and there is little color fading at the time of washing the hair and dyeing fastness An excellent hair dye composition in which the color after fading can be seen naturally was realized.

高演色形蛍光灯下での色味の状態を、処方例29(毛束A)と処方例32(毛束B)とを比較して示した図面代用写真である。It is the drawing substitute photograph which showed the state of the color under a high color-rendering fluorescent lamp by comparing the prescription example 29 (hair bundle A) and the prescription example 32 (hair bundle B). 白熱電球下での色味の状態を、処方例29(毛束A)と処方例32(毛束B)とを比較して示した図面代用写真である。It is the drawing substitute photograph which showed the state of the color under an incandescent lamp by comparing the prescription example 29 (hair bundle A) and the prescription example 32 (hair bundle B). 高演色形でない蛍光灯下での色味の状態を、処方例29(毛束A)と処方例32(毛束B)とを比較して示した図面代用写真である。It is the drawing substitute photograph which showed the state of the color under the fluorescent lamp which is not a high color rendering form by comparing the prescription example 29 (hair bundle A) and the prescription example 32 (hair bundle B).

本発明の染毛料組成物では、酸性染料として、(A)赤色504号、(B)橙色205号、(C)黒色401号および(D)紫色401号を夫々含有し、これらの含有量や含有比率を厳密に規定したものである。本発明で用いるこれらの酸性染料は、医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令において、法定色素名が「ポンソ−SX」(赤色504号)、「オレンジII」(橙色205号)、「ナフトールブルーブラック」(黒色401号)および「アリズロールパープル」(紫色401号)として知られているものである。   The hair dye composition of the present invention contains (A) Red No. 504, (B) Orange No. 205, (C) Black No. 401 and (D) Purple No. 401 as acidic dyes, respectively. The content ratio is strictly defined. These acid dyes used in the present invention have the legal dye names "Ponso-SX" (Red 504), "Orange II" (Orange 205), Known as “Naphthol Blue Black” (Black No. 401) and “Alizol Purple” (Purple No. 401).

本発明の染毛料組成物では、酸性染料として赤色504号を用いることが重要な要件となるのであるが、その含有量(染毛料組成物全体に対する割合:以下同じ)は、0.001〜1.0%とする必要がある。赤色504号の含有量が0.001%未満になると、被染色物を演色性の悪い蛍光灯下や白熱電球下で観察した場合に、緑味を帯びてしまい、室内において自然な美しい色味に見えなくなり、本発明の効果が達成されない。また、この含有量が1.0%を超えると、毛髪表面に物理的に吸着する染料の量が多くなって、洗髪時にその染料が流出してしまい色落ちが生じてしまい、タオルや衣類への染着が問題となったり、退色後の毛髪に強い赤味が残留することで後々のカラー施術に影響を与えてしまうことになる。赤色504号の含有量の好ましい下限は0.01%以上(より好ましくは0.03%以上)であり、好ましい上限は0.2%以下(より好ましくは0.1%以下)である。   In the hair dye composition of the present invention, it is an important requirement to use Red No. 504 as the acid dye, but the content (ratio to the whole hair dye composition: the same applies hereinafter) is 0.001-1. 0.0% is necessary. When the content of Red No. 504 is less than 0.001%, when the object to be dyed is observed under a fluorescent lamp or an incandescent lamp with poor color rendering properties, it becomes tinged with green and beautiful natural colors in the room. The effect of the present invention is not achieved. Moreover, when this content exceeds 1.0%, the amount of the dye physically adsorbed on the hair surface increases, and the dye flows out at the time of shampooing, resulting in discoloration, resulting in towels and clothes. This causes a problem of dyeing of the hair, and a strong reddish color remains on the hair after fading, which affects the subsequent color treatment. The preferable lower limit of the content of Red No. 504 is 0.01% or more (more preferably 0.03% or more), and the preferable upper limit is 0.2% or less (more preferably 0.1% or less).

(A)赤色504号と(B)橙色205号の含有比率[(A):(B)]は、8:1〜1:10とする必要があり、橙色205号の含有量をこの比率に応じて適宜設定する必要がある。この含有比率[(A):(B)]が8:1よりも大きくなると[(A)の含有比率が多くなると]、赤色504号によって赤味が強くなりすぎ、目的とする茶色や黒褐色等を作り出すことが出来なくなる。またこの含有比率[(A):(B)]が1:10よりも小さくなると[(A)の含有比率が少なくなると]、被染色物を演色性の悪い蛍光灯下や白熱電球下で測色した場合、緑味を帯びてしまい、室内において自然な美しい色味に見えなくなることから十分な効果が期待できない。この含有比率[(A):(B)]の好ましい上限は1:1以下であり、好ましい下限は1:8以上である。   The content ratio [(A) :( B)] of (A) Red No. 504 and (B) Orange No. 205 needs to be 8: 1 to 1:10, and the content of Orange No. 205 is set to this ratio. It is necessary to set as appropriate. When this content ratio [(A) :( B)] is larger than 8: 1 [when the content ratio of (A) is increased], red 504 becomes too reddish and the intended brown or black brown color, etc. Can no longer be created. When the content ratio [(A) :( B)] is smaller than 1:10 [the content ratio of (A) decreases], the object to be dyed is measured under a fluorescent lamp or an incandescent lamp with poor color rendering properties. When it is colored, it is tinged with green and cannot be seen as a natural beautiful color in the room, so a sufficient effect cannot be expected. A preferable upper limit of the content ratio [(A) :( B)] is 1: 1 or less, and a preferable lower limit is 1: 8 or more.

上記含有比率[(A):(B)]が1:10よりも小さくなったときに、上記のような現象が生じる理由については、その原因を解明できた訳ではないが、おそらく橙色205号が優先的に毛髪へ染着し、赤色504号の染着が阻害されることで、赤色504号による効果が十分得られなくなると考えられる。   The reason why such a phenomenon occurs when the content ratio [(A) :( B)] is smaller than 1:10 has not been clarified, but is probably orange 205. Is preferentially dyed on the hair and the dyeing of Red No. 504 is inhibited, so that it is considered that the effect of Red No. 504 cannot be sufficiently obtained.

本発明の染毛料組成物では、上記(A)赤色504号と(B)橙色205号の他、(C)黒色401号および(D)紫色401号を含有するものであるが、このうち黒色401号の含有量は、0.1%以下とする必要がある。黒色401号の含有量が0.1%を超えて過剰になると、被染色物を演色性の悪い蛍光灯下や白熱電球下で観察した場合に、緑味を帯びてしまい、室内において自然な美しい色味に見えなくなる。黒色401号の含有量の好ましい上限は0.05%以下である。   The hair dye composition of the present invention contains (C) black 401 and (D) purple 401 in addition to (A) red 504 and (B) orange 205, of which black The content of No. 401 needs to be 0.1% or less. When the content of black No. 401 exceeds 0.1% and becomes excessive, when the object to be dyed is observed under a fluorescent lamp or an incandescent lamp with poor color rendering properties, it becomes greenish and natural in the room. It disappears in a beautiful color. The upper limit with preferable content of black 401 is 0.05% or less.

但し、黒色401号の含有量は、必要によって0%とすることができる。茶色や茶褐色といった白髪染めに用いられる色味の色相には大まかに赤色〜黄色まで様々であり、被施術者の好みによって目的とする明度や色相が異なるため、(C)黒色401号および(D)紫色401号の含有量を調整することになる。そのため、目的とする茶色の明度や色相によっては、(C)黒色401号を必要としない場合がある(後記処方例44参照)。   However, the content of Black No. 401 can be 0% if necessary. The hues of shades used for dyeing gray hair such as brown and brown are roughly varied from red to yellow, and the intended brightness and hue differ depending on the preference of the subject, so (C) Black No. 401 and (D) The content of purple 401 will be adjusted. Therefore, (C) Black No. 401 may not be required depending on the intended brown brightness and hue (see Formulation Example 44 below).

本発明で用いる紫色401号は、茶色、黒褐色、黒色、灰色等の白髪染めに多用される色味を作り出すために必要な酸性染料である。また黒色401号と紫色401号は、濃い茶色や黒褐色といった、しっかりと白髪染めをするときに必要な酸性染料である。(C)黒色401号と(D)紫色401号の含有量の合計は、過剰になると毛髪表面に物理的に吸着する染料が多くなることから、洗髪時にその染料が流出して洗液へ非常に濃く色落ちしてしまい、タオルや衣類への染着の問題となる。こうしたことから、上記合計含有量は0.3%以下とする必要がある。好ましくは0.2%以下である。但し、濃い茶色や黒褐色の色調によってしっかりと白髪染めをする為には、合計含有量は0.05%以上とすることが好ましい(より好ましくは0.1%以上)。特に、紫色401号による上記効果を有効に発揮させるためには、紫色401号の含有量は0.01%以上(より好ましくは0.06%以上)とするのが良い。   Purple No. 401 used in the present invention is an acidic dye necessary for producing a color frequently used for hair coloring such as brown, black-brown, black, and gray. Black No. 401 and purple No. 401 are acidic dyes that are necessary for dyeing gray hair firmly, such as dark brown and dark brown. The total content of (C) Black No. 401 and (D) Purple No. 401 increases the amount of dye that physically adsorbs to the hair surface when it is excessive. The color will fade darkly, resulting in a problem of dyeing on towels and clothing. For these reasons, the total content needs to be 0.3% or less. Preferably it is 0.2% or less. However, the total content is preferably 0.05% or more (more preferably 0.1% or more) in order to dye white hair firmly with a dark brown or black-brown color tone. In particular, in order to effectively exhibit the above-described effect due to purple 401, the content of purple 401 is preferably 0.01% or more (more preferably 0.06% or more).

尚、(C)を含有する場合には、(C)と(D)の含有比率[(C):(D)]は、被染色物における退色後の色味の変化に影響を及ぼすことから、[(C):(D)]は5:1〜1:7の範囲とすることが好ましい。即ち、[(C):(D)]が5:1よりも大きくなると退色が進行することで、徐々に赤味が増していくことが問題となり、1:7よりも小さくなると退色が進行することで、徐々に黄味が増していくことが問題となる。より好ましい[(C):(D)]の範囲は、5:4〜1:5である。   In addition, when (C) is contained, the content ratio [(C) :( D)] of (C) and (D) affects the change in color after fading in the object to be dyed. [(C) :( D)] is preferably in the range of 5: 1 to 1: 7. That is, when [(C) :( D)] is greater than 5: 1, fading progresses, so that redness gradually increases. When it is less than 1: 7, fading proceeds. Thus, gradually increasing yellowishness becomes a problem. A more preferable range of [(C) :( D)] is 5: 4 to 1: 5.

本発明の染毛料組成物では、上記(A)〜(D)の酸性染料の他、必要によって黄色系酸性染料である(E)黄色4号、黄色5号、黄色203号、黄色403号(1)、黄色406号および黄色407号から選ばれる1種または2種以上を更に配合することもできる。これらの染料を含有させることによって、色味の微妙な調整が可能となり、より幅広い色調が得られ、本来の染毛力を損ねることなく、自然光や蛍光灯、白熱電球など、様々な光環境下においても自然で美しく見える。   In the hair dye composition of the present invention, in addition to the acid dyes of the above (A) to (D), if necessary, yellow acid dyes (E) Yellow 4, Yellow 5, Yellow 203, Yellow 403 ( 1) One or more selected from yellow 406 and yellow 407 can be further blended. By including these dyes, it is possible to finely adjust the color tone, obtain a wider range of colors, and under various light environments such as natural light, fluorescent light, incandescent light bulb, etc. Also looks natural and beautiful.

但し、これらの黄色系酸性染料を含有させる場合には、その効果を発揮させるためには、0.01%以上含有させることが好ましい。しかしながら、その含有量が過剰になると洗髪時の色落ちが激しくなるので、0.5%以下とすることが好ましい。   However, when these yellow acid dyes are contained, it is preferable to contain 0.01% or more in order to exert the effect. However, if the content is excessive, discoloration during shampooing becomes severe, so 0.5% or less is preferable.

また、本発明の染毛料組成物では、上記で規定した要件を満足している限り、通常知られている他の酸性染料も必要によって含有させても良い。これによって、被染色物の色味を目的とする色味に近づけることができる。こうした酸性染料として、例えば、赤色2号、赤色3号、赤色102号、赤色104号(1)、赤色105号(1)、赤色106号、緑色3号、青色1号、青色2号、赤色201号、赤色227号、赤色230号(1)、赤色230号(2)、赤色231号、赤色232号、橙色207号、黄色202号(1)、黄色202号(2)、緑色201号、緑色204号、緑色205号、青色202号、青色203号、青色205号、褐色201号、赤色401号、赤色502号、赤色503号、赤色506号、橙色402号、黄色402号、緑色401号、緑色402号等を挙げることができる。   Moreover, in the hair dye composition of this invention, as long as the requirements prescribed | regulated above are satisfied, you may contain other acid dyes generally known as needed. As a result, the color of the object to be dyed can be brought close to the target color. Examples of such acid dyes include Red No. 2, Red No. 3, Red No. 102, Red No. 104 (1), Red No. 105 (1), Red No. 106, Green No. 3, Blue No. 1, Blue No. 2, Red 201, Red 227, Red 230 (1), Red 230 (2), Red 231, Red 232, Orange 207, Yellow 202 (1), Yellow 202 (2), Green 201 , Green 204, Green 205, Blue 202, Blue 203, Blue 205, Brown 201, Red 401, Red 502, Red 503, Red 506, Orange 402, Yellow 402, Green 401, green 402, etc.

本発明の染毛料組成物は、少なくとも上記酸性染料と酸を含むものであるが、酸は染毛料組成物(酸性染毛料)において、主として毛髪をカチオン性にし、アニオン性の酸性染料を毛髪に吸着させやすくする作用がある。本発明の染毛料組成物のpHは1.5〜5.0、好ましくは1.5〜4.0であって、pHが1.5未満であると皮膚刺激など安全性の上から好ましくなく、pHが5.0を超えると染毛性が損なわれる。染毛料組成物をこの好適のpHにするのに用いる酸としては、特に限定しないが、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸等の無機酸や、酢酸、クエン酸、酒石酸、プロピオン酸、乳酸、サリチル酸、グリコール酸、コハク酸、リンゴ酸、酪酸等の有機酸の1種または2種以上を用いることができる。この中で特に乳酸は、仕上がりの手触りが非常に良好であるので好ましい。また、これらの酸のアルカリ金属塩等、例えば、乳酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、水酸化カリウムなどを組合せることにより、好適なpHの範囲内でpH緩衝能をもたせることができる。   The hair dye composition of the present invention contains at least the above acidic dye and an acid, but the acid in the hair dye composition (acid hair dye) mainly makes the hair cationic and adsorbs the anionic acid dye to the hair. There is an action to facilitate. The hair dye composition of the present invention has a pH of 1.5 to 5.0, preferably 1.5 to 4.0, and a pH of less than 1.5 is not preferable from the viewpoint of safety such as skin irritation. If the pH exceeds 5.0, the hair dyeability is impaired. The acid used to bring the hair dye composition to this suitable pH is not particularly limited, but is not limited to inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, nitric acid, acetic acid, citric acid, tartaric acid, propionic acid, lactic acid, salicylic acid. One or more organic acids such as glycolic acid, succinic acid, malic acid and butyric acid can be used. Among these, lactic acid is particularly preferable because the finished touch is very good. Further, by combining alkali metal salts of these acids such as sodium lactate, sodium citrate, sodium hydroxide, disodium hydrogen phosphate, potassium hydroxide, etc., pH buffering ability within a suitable pH range Can be given.

本発明の染毛料組成物には、必要によってカルボキシビニルポリマーおよびポリアクリル酸アミドを含有させても良く、これらの成分は染毛料組成物において、主として粘性を持たせて毛髪に塗布しやすくすると共に操作性を向上させるものである。   If necessary, the hair dye composition of the present invention may contain a carboxyvinyl polymer and a polyacrylic acid amide, and these components are mainly viscous in the hair dye composition to facilitate application to the hair. It improves operability.

このうちカルボキシビニルポリマーは、主にアクリル酸の重合体であり、増粘剤のほかに分散剤、乳化安定剤として市販もされている。カルボキシビニルポリマーの市販品としては、商品名カーボポール934、940、941、980、981、ULTREZ10(Lubrizol社製)等を挙げることができる。   Of these, the carboxyvinyl polymer is mainly a polymer of acrylic acid, and is also commercially available as a dispersant and an emulsion stabilizer in addition to the thickener. Examples of commercially available carboxyvinyl polymers include trade names Carbopol 934, 940, 941, 980, 981, ULTREZ10 (manufactured by Lubrizol), and the like.

カルボキシビニルポリマーを含有させるときの含有量は、その効果が発揮されれば特に限定されないが、好ましくは染毛料組成物全体に対して0.1〜3%程度、より好ましくは0.5〜2%程度である。カルボキシビニルポリマーの含有量が0.1%未満になると、施術時に液だれを生じたり、剤型の安定性が悪くなるため好ましくない。また、3%を超えて含有させると、粘度が高くなり過ぎて施術し難くなるため好ましくない。   The content when the carboxyvinyl polymer is contained is not particularly limited as long as the effect is exhibited, but is preferably about 0.1 to 3%, more preferably 0.5 to 2 with respect to the entire hair dye composition. %. When the content of the carboxyvinyl polymer is less than 0.1%, it is not preferable because dripping occurs during the treatment or the stability of the dosage form is deteriorated. On the other hand, if the content exceeds 3%, the viscosity becomes so high that it is difficult to perform the treatment.

ポリアクリル酸アミドも、増粘剤のほかに分散剤、乳化安定剤としても市販されている。ポリアクリル酸アミドの市販品としては、ポリアクリル酸アミド(40%)、軽質流動イソパラフィン(24%)、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(7E.0)(6%)、および精製水(30%)をプレミックスしたゲル化剤「セピゲル305(SEPPIC社製・商品名)」等が挙げられる。   Polyacrylamide is also commercially available as a dispersant and an emulsion stabilizer in addition to a thickener. Commercial products of polyacrylic acid amide include polyacrylic acid amide (40%), light liquid isoparaffin (24%), polyoxyethylene lauryl ether (7E.0) (6%), and purified water (30%). Examples thereof include a premixed gelling agent “Sepigel 305 (manufactured by SEPPIC, trade name)”.

ポリアクリル酸アミドの含有量は、その効果が発揮されれば特に限定されないが、好ましくは染毛料組成物全体に対して3〜7%程度であり、より好ましくは、5〜6%程度である。ポリアクリル酸アミドの含有量が3%未満となると、施術時に液だれを生じるため好ましくない。また、含有量が7%を超えると、粘度が高くなり過ぎて施術し難くなるため好ましくない。   The content of the polyacrylic acid amide is not particularly limited as long as the effect is exhibited, but is preferably about 3 to 7%, more preferably about 5 to 6% with respect to the entire hair dye composition. . When the content of polyacrylic acid amide is less than 3%, it is not preferable because dripping occurs during the treatment. Moreover, when content exceeds 7%, since a viscosity becomes high too much and it becomes difficult to treat, it is not preferable.

尚、上記のカルボキシビニルポリマーやポリアクリル酸アミドは、併用して使用するが、使用するときの粘度としては、操作性(液垂れ、伸びが良い)という観点から、液温:30℃で30000〜130000mPa・s程度が適している。   In addition, although said carboxy vinyl polymer and polyacrylic acid amide are used together, as a viscosity at the time of use, from a viewpoint of operativity (liquid dripping and elongation are good), liquid temperature: 30000 at 30 degreeC About 130,000 mPa · s is suitable.

本発明の染毛料組成物は、通常配合される添加剤を含むものであっても良い。こうした添加剤としては、例えば、油脂類・ワセリン・ワックス類などの油剤、保湿剤、界面活性剤類(アニオン性界面活性剤類・カチオン性界面活性剤類・ノニオン性界面活性剤類・両性界面活性剤類)、シリコーン類、カチオン化ポリマー、キレート剤、酸化防止剤、安定化剤、pH調整剤、溶剤、消炎剤、香料等が挙げられ、これらを通常程度配合することができる。   The hair dye composition of the present invention may contain additives that are usually blended. Examples of such additives include oils such as fats and oils, petrolatum, waxes, moisturizers, surfactants (anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric interfaces). Activators), silicones, cationized polymers, chelating agents, antioxidants, stabilizers, pH adjusters, solvents, anti-inflammatory agents, fragrances and the like, and these can be blended to a normal extent.

本発明の酸性染料を用いた染毛料組成物の剤型は、クリーム剤型が有用であるが、ジェル状剤型で用いることもできる。   As the dosage form of the hair dye composition using the acidic dye of the present invention, a cream dosage form is useful, but a gel dosage form can also be used.

次に、実施例によって本発明をより具体的に示すが、下記実施例は本発明を制限するものではなく、前・後記の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施することは、全て本発明の技術的範囲に包含される。   Next, the present invention will be described more specifically by way of examples. However, the following examples are not intended to limit the present invention, and all modifications can be made without departing from the spirit of the above and following descriptions. To be included in the scope.

[実施例1]
実施例で用いた染毛料組成物の基本処方は下記の通りである。尚、単位は全て質量%である。
ベンジルアルコール(溶剤) 4.0%
エタノール(溶剤) 6.0%
ポリアクリル酸アミド 3.0%
カルボキシビニルポリマー 2.0%
乳酸(酸) pH3.5とする量
酸性染料 検討量(各表)
精製水 残部(合計100%にする量)
[Example 1]
The basic formulation of the hair dye composition used in the examples is as follows. All units are mass%.
Benzyl alcohol (solvent) 4.0%
Ethanol (solvent) 6.0%
Polyacrylamide 3.0%
Carboxy vinyl polymer 2.0%
Lactic acid (acid) Amount to make pH 3.5 Acid dyes Examination amount (each table)
Purified water balance (total amount to 100%)

上記した基本処方に、種々の酸性染料を配合した処方例を常法にて調製した。まず有効な色素をスクリーニングする為、以下の試験を行った。   The formulation example which mix | blended various acidic dyes with the above-mentioned basic prescription was prepared by the conventional method. First, in order to screen for effective dyes, the following tests were conducted.

<演色評価試験1>
下記表1、2に示した酸性染毛料(処方例1〜10)を調製し、化学的処理(酸化染毛・脱色処理等)を受けていない人由来の毛髪の毛束(10.0cm、1.0g、100%白髪毛)に塗布し、45℃、15分間放置した。その後水洗し、ラウリル硫酸トリエタノールアミン10%水溶液で洗浄した後風乾した。この段階で、(a)色評価用高演色形蛍光灯下、(b)高演色形でない蛍光灯下、(c)白熱電球下、の夫々での色味を、専門のパネラー(10名)により目視で評価した。評価の基準として、JIS色名帳第二版(JIS Z 8102準拠、日本規格協会)を参考とし、基準値として系統色名とマンセル値を下記表1、2に示した。
<Color rendering evaluation test 1>
The hair dyes (10.0 cm, 1 cm) of human hair prepared by preparing acid hair dyes (Prescription Examples 1 to 10) shown in Tables 1 and 2 below and not receiving chemical treatment (oxidative hair dyeing, decoloring treatment, etc.) 0.0 g, 100% gray hair) and left at 45 ° C. for 15 minutes. Thereafter, it was washed with water, washed with a 10% aqueous solution of triethanolamine lauryl sulfate, and then air-dried. At this stage, (a) under the high color rendering fluorescent lamp for color evaluation, (b) under the non-high color rendering fluorescent lamp, and (c) under the incandescent lamp Was evaluated visually. As evaluation criteria, JIS color name book 2nd edition (JIS Z 8102 compliant, Japanese Standards Association) was used as a reference, and system color names and Munsell values were shown in Tables 1 and 2 as reference values.

マンセル値は、日本では、JIS Z 8721(三属性による色の表示方法)として規格化されている表色系の一種であり、「色相 明度/彩度」を表している。マンセル表色系の色相は大きく10色相に分割されており(R、YR、Y、GY、G、BG、B、PB、P、RP)、この基本10色を10分割した色を1〜10として色名の頭文字に付加して表現する。例えば、「青緑」であれば10BG、「黄色」であれば5Yとなる。またマンセル表色系の明度は1〜10までであり、彩度は0〜14の間で表記される。   The Munsell value is a kind of color system that is standardized in Japan as JIS Z 8721 (color display method using three attributes), and represents “hue lightness / saturation”. The hue of the Munsell color system is roughly divided into 10 hues (R, YR, Y, GY, G, BG, B, PB, P, RP), and these basic 10 colors are divided into 10 to 1-10. It is added to the initial letter of the color name. For example, “BG” is 10BG, and “YELLOW” is 5Y. Further, the lightness of the Munsell color system is 1 to 10, and the saturation is expressed between 0 and 14.

試験には高演色形でない蛍光灯(白色:色温度約4200K、アイビジョン製)、白熱電球(電球色:色温度約2800K、パナソニック製)、色評価用高演色形蛍光灯(演色AAA、昼白色:色温度約5000K、アイビジョン製)を夫々用いた。   Non-high color rendering fluorescent lamps (white: color temperature about 4200K, manufactured by iVision), incandescent bulbs (bulb color: color temperature about 2800K, manufactured by Panasonic), color evaluation high color rendering fluorescent lamps (color rendering AAA, daytime) White: a color temperature of about 5000 K, manufactured by iVision) was used.

<色落ち試験>
演色評価試験と同様の染色方法にて染色した毛束を、40℃のラウリル硫酸ナトリウム1%水溶液(500ml)に15分間浸漬し、その後十分に水洗した後風乾した。退色後の「色落ち」を、専門のパネラー(10名)により目視で評価し、以下の基準で判定した。
<Color fading test>
A hair bundle dyed by the same dyeing method as in the color rendering evaluation test was immersed in a 1% aqueous solution of sodium lauryl sulfate (500 ml) at 40 ° C. for 15 minutes, then washed thoroughly with water and air-dried. “Color fading” after fading was visually evaluated by a specialized panel (10 persons) and judged according to the following criteria.

[色落ち試験の評価基準]
3点:非常に少ない
2点:少ない
1点:色落ちする
0点:非常に色落ちする
[Evaluation criteria for color fading test]
3 points: very little 2 points: little 1 point: fading 0 points: very fading

(合計値の評価基準)
◎:26点〜30点
○:21点〜25点
△:16点〜20点
×:0点〜15点
(Evaluation criteria for total value)
◎: 26 to 30 points ○: 21 to 25 points △: 16 to 20 points ×: 0 to 15 points

これらの結果を、下記表1、2に併記する。   These results are shown in Tables 1 and 2 below.

表1、2の結果から明らかなように、(A)赤色504号(処方例1)は高演色形でない蛍光灯下および白熱電球下においても彩度がほぼ一定であり、赤系の色素の中でも特異な性質を有することが分かる。   As is apparent from the results of Tables 1 and 2, (A) Red No. 504 (Formulation Example 1) has a substantially constant saturation even under fluorescent lamps and incandescent lamps that are not highly color-rendering. It can be seen that it has unique properties.

また、(B)橙色205号(処方例7)については、色落ちが非常に少ないことがわかる。更には、(A)赤色504号と(B)橙色205号を組み合わせたもの(処方例10)は、高演色形蛍光灯下、蛍光灯下および白熱電球下において、色相や彩度がほとんど変化せず、しかも色落ちが少ないことが分かる。   It can also be seen that (B) Orange No. 205 (Prescription Example 7) has very little color fading. Furthermore, the combination of (A) Red No. 504 and (B) Orange No. 205 (Formulation Example 10) shows almost no change in hue and saturation under high color rendering fluorescent lamps, fluorescent lamps and incandescent lamps. Without any color loss.

これらの結果に基づき、蛍光灯下および白熱電球下において彩度が低下しない性質を有する(A)赤色504号を配合することで、茶色や黒褐色、黒色といった色調が高演色形でない蛍光灯下および白熱電球下において、緑味を帯びることのない染毛料組成物を得ることが出来ると考えられる。   Based on these results, by blending (A) Red No. 504, which has the property that the saturation does not decrease under fluorescent lamps and incandescent lamps, the color tone such as brown, black-brown, and black is not under high color rendering. Under incandescent bulbs, it is considered that a hair dye composition that does not have a greenish taste can be obtained.

[実施例2]
実施例1に示した基本処方に、種々の酸性染料を配合し、下記表3〜7に示す各種染毛料組成物(処方例11〜52)を調製し、実施例1で示した色落ち試験の他、次に示す演色評価試験2、退色試験前後での色味変化試験を行った。その結果を、下記表3〜7に併記する。
[Example 2]
Various acid dyes are blended in the basic formulation shown in Example 1 to prepare various hair dye compositions (Prescription Examples 11 to 52) shown in Tables 3 to 7 below, and the color fading test shown in Example 1 In addition, the following color rendering evaluation test 2 and a color change test before and after the fading test were performed. The results are also shown in Tables 3-7 below.

<演色評価試験2>
下記表3〜7に示した染毛料組成物(処方例11〜52)を調製し、化学的処理(酸化染毛・脱色処理等)を受けていない人由来の毛髪の毛束(10.0cm、1.0g、100%白髪毛)に塗布し、45℃、15分間放置した。その後水洗し、ラウリル硫酸トリエタノールアミン10%水溶液で洗浄した後風乾させた。この段階で、(a)高演色形でない蛍光灯下における「緑味の強さ」、(b)白熱電球下における「緑味の強さ」、(c)色評価用高演色形蛍光灯下における「色調」を、専門のパネラー(10名)により目視で評価し、以下の基準で判定した。
<Color rendering evaluation test 2>
A hair dye composition (Prescription Examples 11 to 52) shown in Tables 3 to 7 below is prepared, and a hair bundle (10.0 cm, hair derived from a person who has not been subjected to chemical treatment (oxidative dyeing, decolorization treatment, etc.) 1.0 g, 100% gray hair) and left at 45 ° C. for 15 minutes. Thereafter, it was washed with water, washed with a 10% aqueous solution of triethanolamine lauryl sulfate, and then air-dried. At this stage, (a) “green strength” under a non-high color rendering fluorescent lamp, (b) “green strength” under an incandescent bulb, (c) under high color rendering fluorescent lamp for color evaluation The “color tone” was evaluated visually by a professional panelist (10 persons) and judged according to the following criteria.

[高演色形でない蛍光灯下および白熱電球下における緑味の強さの評価基準]
3点:「緑味」をまったく感じない
2点:「緑味」をあまり感じない
1点:「緑味」を感じる
0点:「緑味」を非常に感じる
[Evaluation criteria for green strength under fluorescent lamps and incandescent lamps that are not highly color-rendering]
3 points: I don't feel “green” at all 2 points: I do n’t feel much “green” 1 point: I feel “green” 0 point: I feel very “green”

(合計値の評価基準)
◎:26点〜30点
○:21点〜25点
△:16点〜20点
×:0点〜15点
(Evaluation criteria for total value)
◎: 26 to 30 points ○: 21 to 25 points △: 16 to 20 points ×: 0 to 15 points

[色評価用高演色形蛍光灯下での色調の評価基準]
3点:「赤味」を帯びない茶色
2点:「赤味」を少し帯びた茶色
1点:「赤味」を帯びた茶色
0点:「赤味」を強く帯びた茶色
[Evaluation criteria for color tone under high color rendering fluorescent lamp for color evaluation]
3 points: Brown with no “redness” 2 points: Brown with a little “redness” 1 point: Brown with “redness” 0 points: Brown with “redness”

(合計値の評価基準)
◎:26点〜30点
○:21点〜25点
△:16点〜20点
×:0点〜15点
(Evaluation criteria for total value)
◎: 26 to 30 points ○: 21 to 25 points △: 16 to 20 points ×: 0 to 15 points

試験には実施例1と同様に、高演色形でない蛍光灯(白色:色温度約4200K、アイビジョン製)、白熱電球(電球色:色温度約2800K、パナソニック製)、色評価用高演色形蛍光灯(演色AAA、昼白色:色温度約5000K、アイビジョン製)を夫々用いた。   For the test, as in Example 1, a fluorescent lamp that is not highly color-rendering (white: color temperature about 4200K, manufactured by iVision), an incandescent bulb (bulb color: color temperature about 2800K, manufactured by Panasonic), and a high color rendering type for color evaluation. Fluorescent lamps (color rendering AAA, neutral white: color temperature about 5000K, manufactured by iVision) were used.

<退色試験前後での色味変化試験>
色落ち試験後の毛束の退色程度を処理前の毛束と比較し、専門のパネラー(10名)により目視にて色味の変化を評価した。
<Color change test before and after fading test>
The degree of fading of the hair bundle after the color fading test was compared with the hair bundle before the treatment, and the change in color was evaluated visually by a specialized panelist (10 persons).

[退色試験前後での色味変化試験の評価基準]
3点:変化なし
2点:ほとんど変化なし
1点:少し変化した
0点:大きく変化した
[Evaluation criteria for color change test before and after fading test]
3 points: no change 2 points: almost no change 1 point: slightly changed 0 point: greatly changed

(合計値の評価基準)
◎:26点〜30点
○:21点〜25点
△:16点〜20点
×:0点〜15点
(Evaluation criteria for total value)
◎: 26 to 30 points ○: 21 to 25 points △: 16 to 20 points ×: 0 to 15 points

これらの結果から次のように考察できる。(A)赤色504号、(B)橙色205号、(C)黒色401号、(D)紫色401号を、適切に含有させたもの(処方例11、17、23、31〜34、36〜46、49〜51)は、高演色形でない蛍光灯下、および白熱電球下において、緑味の強さが感じられず、高演色形蛍光灯下で赤味を帯びることなく、しかも色落ちが少ないことが分かる。   These results can be considered as follows. (A) Red 504, (B) Orange 205, (C) Black 401, (D) Purple 401 (Prescription Examples 11, 17, 23, 31-34, 36- 46, 49 to 51), under fluorescent lamps that are not highly color-rendering and under incandescent light bulbs, the intensity of greenness is not felt, and there is no reddish color under high-color-rendering fluorescent lamps. I understand that there are few.

上記で示した処方例29(毛束A)と処方例32(毛束B)について、高演色形蛍光灯下での色味の状態を比較して図1に、白熱電球下での色味の状態を比較して図2に、高演色形でない蛍光灯下での色味の状態を比較して図3に、夫々示す。   The prescription example 29 (hair bundle A) and the prescription example 32 (hair bundle B) shown above are compared in the state of color under a high color rendering fluorescent lamp, and FIG. 1 shows the color under an incandescent bulb. 2 is compared, and the state of color under a fluorescent lamp that is not a high color rendering type is compared and shown in FIG.

[実施例3]
犬の被毛に対する効果を確認する為、実施例1に示した基本処方に、種々の酸性染料を配合し、下記表8に示す各種染毛料組成物(処方例29、12、33、36、51、52:表2〜7に示したものと組成上同じ)を調製し、実施例1に示した色落ち試験、実施例2に示した退色試験前後での色味変化試験の他、下記の演色評価試験3を行った。それらの結果を、下記表8に併記した。
[Example 3]
In order to confirm the effect on dog hair, various acidic dyes were blended into the basic formulation shown in Example 1, and various hair dye compositions shown in the following Table 8 (formulation examples 29, 12, 33, 36, 51, 52: the same composition as those shown in Tables 2 to 7) were prepared, and in addition to the color fading test shown in Example 1, the color change test before and after the fading test shown in Example 2, the following: The color rendering evaluation test 3 was conducted. The results are also shown in Table 8 below.

<演色評価試験3>
下記表8に示した酸性染毛料を調製し、化学的処理(酸化染毛・脱色処理等)を受けていない犬の被毛束(犬種:プードル、被毛の色調:白色、約3cm、0.5g)に演色評価試験2と同様に塗布し、45℃、15分間放置した。その後水洗し、ラウリル硫酸トリエタノールアミン10%水溶液で洗浄した後風乾した。この段階で、以下の評価項目について、高演色形でない蛍光灯下および白熱電球下における「緑味の強さ」、色評価用高演色形蛍光灯下における「色調」を専門のパネラー(10名)により目視で評価し、以下の基準で判定した。
<Color rendering evaluation test 3>
Hair dye bundles of dogs that have not been subjected to chemical treatment (oxidative hair dyeing / bleaching treatment, etc.) shown in Table 8 below (dog type: poodle, hair color: white, about 3 cm, 0.5 g) was applied in the same manner as in the color rendering evaluation test 2 and allowed to stand at 45 ° C. for 15 minutes. Thereafter, it was washed with water, washed with a 10% aqueous solution of triethanolamine lauryl sulfate, and then air-dried. At this stage, the panelists who specialize in “green strength” under non-high color rendering fluorescent lamps and incandescent lamps and “color tone” under high color rendering fluorescent lamps for color evaluation for the following evaluation items (10 persons) ) And evaluated by the following criteria.

[高演色形でない蛍光灯下および白熱電球下における緑味の強さの評価基準]
3点:「緑味」をまったく感じない
2点:「緑味」をあまり感じない
1点:「緑味」を感じる
0点:「緑味」を非常に感じる
[Evaluation criteria for green strength under fluorescent lamps and incandescent lamps that are not highly color-rendering]
3 points: I don't feel “green” at all 2 points: I do n’t feel much “green” 1 point: I feel “green” 0 point: I feel very “green”

(合計値の評価基準)
◎:26点〜30点
○:21点〜25点
△:16点〜20点
×:0点〜15点
(Evaluation criteria for total value)
◎: 26 to 30 points ○: 21 to 25 points △: 16 to 20 points ×: 0 to 15 points

[色評価用高演色形蛍光灯下での色調の評価基準]
3点:「赤味」を帯びない茶色
2点:「赤味」を少し帯びた茶色
1点:「赤味」を帯びた茶色
0点:「赤味」を強く帯びた茶色
[Evaluation criteria for color tone under high color rendering fluorescent lamp for color evaluation]
3 points: Brown with no “redness” 2 points: Brown with a little “redness” 1 point: Brown with “redness” 0 points: Brown with “redness”

(合計値の評価基準)
◎:26点〜30点
○:21点〜25点
△:16点〜20点
×:0点〜15点
(Evaluation criteria for total value)
◎: 26 to 30 points ○: 21 to 25 points △: 16 to 20 points ×: 0 to 15 points

この結果から明らかなように、(A)赤色504号、(B)橙色205号、(C)黒色401号、(D)紫色401号を、適切に含有させたもの(処方例12、33、36、51)は、犬の被毛を処理した場合であっても、人毛髪を処理した場合と同様の効果が得られていることが分かる。   As is apparent from the results, (A) Red No. 504, (B) Orange No. 205, (C) Black No. 401, (D) Purple No. 401 were appropriately contained (Formulation Examples 12, 33, 36 and 51) show that the same effect as that obtained when human hair is treated is obtained even when the dog's hair is treated.

[実施例4]
下記表9に示した染毛料組成物(処方例53〜60)を調製し、専門のパネラー(10名)により、垂れ落ち試験、色評価用高演色形蛍光灯下での色調試験を行った。垂れ落ち試験については下記の方法で行い、色評価用高演色形蛍光灯下での色調試験については、上記実施例1〜3と同様に行った。尚、表9に示したキサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルグアーガム、タマリンドガム、ジェランガムは、化粧料用増粘剤として従来から使用されているものである。その結果を、下記表9に併記した。
[Example 4]
A hair dye composition (Prescription Examples 53 to 60) shown in Table 9 below was prepared, and a color panel test under a high color rendering fluorescent lamp for color evaluation was performed by a specialized panel (10 persons). . The dripping test was performed by the following method, and the color tone test under the high color rendering fluorescent lamp for color evaluation was performed in the same manner as in Examples 1 to 3. The xanthan gum, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl guar gum, tamarind gum, and gellan gum shown in Table 9 are conventionally used as a thickener for cosmetics. The results are also shown in Table 9 below.

<垂れ落ち試験>
上記で得られた染毛料組成物を、カップに入れ、その薬剤をコームで取る。そして毛髪に塗布したときの垂れ落ちを目視により、以下の点数による基準で評価した。
<Sag test>
The hair dye composition obtained above is put in a cup, and the drug is taken with a comb. And the dripping at the time of apply | coating to hair was evaluated by the reference | standard by the following points | pieces by visual observation.

[垂れ落ち試験の評価基準]
3点:全く垂れ落ちない
2点:ほとんど垂れ落ちない
1点:少し垂れ落ちる
0点:垂れ落ちる
[Evaluation criteria for dripping test]
3 points: no dripping 2 points: almost no dripping 1 point: some dripping 0 points: dripping

(合計値の評価基準)
◎:26点〜30点
○:21点〜25点
△:16点〜20点
×:0点〜15点
(Evaluation criteria for total value)
◎: 26 to 30 points ○: 21 to 25 points △: 16 to 20 points ×: 0 to 15 points

この結果から明らかなように、カルボキシビニルポリマーおよびポリアクリル酸アミドを併用して適正量含有させたもの(処方例55)では、毛髪に塗布したときの垂れ落ちがなく操作性が良好になっていることが分かる。   As is clear from this result, the carboxyvinyl polymer and polyacrylic acid amide used together in an appropriate amount (formulation example 55) have no sag when applied to the hair and the operability is good. I understand that.

Claims (6)

少なくとも酸性染料および酸を含有する染毛料組成物において、酸性染料として、(A)赤色504号、(B)橙色205号、(C)黒色401号および(D)紫色401号を夫々含有し、(A)の含有量が0.001〜1.0%(「質量%」の意味、以下同じ)であると共に、(A)と(B)の含有比率[(A):(B)]が8:1〜1:10であり、且つ(C)の含有量が0.1%以下(0%を含む)であると共に、(C)と(D)の含有量の合計が0.3%以下(0%を含まない)であることを特徴とする染毛料組成物。   In the hair dye composition containing at least an acid dye and an acid, the acid dye contains (A) Red No. 504, (B) Orange No. 205, (C) Black No. 401 and (D) Purple No. 401, respectively. The content of (A) is 0.001 to 1.0% (meaning “mass%”, hereinafter the same), and the content ratio [(A) :( B)] of (A) and (B) is 8: 1 to 1:10, and the content of (C) is 0.1% or less (including 0%), and the total content of (C) and (D) is 0.3% A hair dye composition characterized by the following (not including 0%): 更に、酸性染料として、(E)黄色4号、黄色5号、黄色203号、黄色403号(1)、黄色406号および黄色407号よりなる群から選ばれる1種または2種以上を配合したものである請求項1に記載の染毛料組成物。   Furthermore, (E) 1 type, or 2 or more types chosen from the group which consists of (E) yellow No. 4, yellow No. 5, yellow No. 203, yellow No. 403 (1), yellow No. 406, and yellow No. 407 were blended. The hair dye composition according to claim 1, which is a hair dye composition. ヒト毛髪の染色に用いられるものである請求項1または2に記載の染毛料組成物。   The hair dye composition according to claim 1 or 2, which is used for dyeing human hair. 犬または猫の被毛の染色に用いられるものである請求項1または2に記載の染毛料組成物。   The hair dye composition according to claim 1 or 2, which is used for dyeing dog or cat hair. 更に、カルボキシビニルポリマーおよびポリアクリル酸アミドを含有するものである請求項1〜4のいずれかに記載の染毛料組成物。   Furthermore, the hair dye composition in any one of Claims 1-4 which contains a carboxy vinyl polymer and polyacrylic acid amide. 請求項1〜5のいずれかに記載の染毛料組成物を用いて染色し、染色後の被染色物が、演色性の悪い蛍光灯下や白熱電球下においても、緑味を帯びず自然に美しく見えるようにすることを特徴とする染毛方法。
It dye | stains using the hair dye composition in any one of Claims 1-5, and the to-be-dyed material after dyeing | staining is not tinged with greenness naturally under the fluorescent lamp and incandescent lamp with bad color rendering property. A hair dyeing method characterized by making it look beautiful.
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