JP5528861B2 - 紫外線硬化型粘着剤組成物 - Google Patents
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以下の説明において「(メタ)アクリル系重合体」というときは、主鎖中に(メタ)アクリル系単量体由来の繰り返し単位(以下、「単量体X由来の繰り返し単位」を単に「X単位」と記す場合がある。)を含む重合体を意味するものとする。
本発明の紫外線硬化型粘着剤組成物は、(メタ)アクリル系重合体(A成分)、重合性不飽和基を有するカルボン酸及びそのオリゴマーのうちの少なくとも1種(B成分)、光重合開始剤(C成分)、シランカップリング剤(D成分)及び前記A成分及び前記B成分以外の重合性不飽和基を有する化合物(E成分)を構成成分として含む粘着剤組成物である。以下、成分毎に説明する。
「(メタ)アクリル系重合体」とは、主鎖中に(メタ)アクリル系単量体由来の繰り返し単位を含む重合体である。本発明の粘着剤組成物は、「(メタ)アクリル系重合体」として、側鎖に架橋可能な反応性官能基を有する「架橋性(メタ)アクリル系重合体」を用いる。
「架橋性(メタ)アクリル系重合体」の主鎖には、(メタ)アクリル系単量体由来の繰り返し単位が含まれる。
「架橋性(メタ)アクリル系重合体」の側鎖は、架橋可能な反応性官能基を有している。側鎖に架橋可能な反応性官能基を有していることで、紫外線照射によってA成分が他の重合成分(例えば、後述するB成分、E成分等)とは勿論のこと、A成分同士も架橋される。従って、形成される粘着層のゲル分の濃度を増加させることができ、粘着性能に優れ、強度及び耐久性(特に光学耐湿熱性)の高い粘着層を形成することができる。
エチルイソシアネート(商品名:カレンズMOIEG、昭和電工社製)等を挙げることができる。一方、イソシアネート基を有するアルコキシシラン系化合物としては、例えば、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン(商品名:KBE−9007、信越化学工業社製)等を挙げることができる。
A成分は、その重量平均分子量(Mw)が20万〜100万の範囲内のものである。重量平均分子量が20万未満であると、粘着剤とした際に被着体への糊残りが増加し、被着体を汚染する傾向があるため好ましくない。一方、100万を超えると、溶媒やモノマーとの混和性が不良となり、組成物調製時の付着ロスが増加し、また、粘着剤を塗工する際に塗工液のハンドリング悪化や塗工性低下等の不具合が発生するおそれがある。より具体的には、塗工対象のフィルム等に塗工筋が付いたり、塗工液が糸曳きしたりする場合がある。塗工液の糸曳きは塗工ロールの回転により塗工液の粘度を上昇させるため好ましくない。
A成分は、そのガラス転移温度(Tg)が−55〜0℃の範囲内のものである。ガラス転移温度をこの範囲内とすることによって、粘着剤とした際に適度な粘着性能が発現される。ガラス転移温度が0℃を超えると、粘着剤とした際に粘着強度が低下したり、溶媒との混和性の低下に伴って塗工性が低下したりする傾向があるため好ましくない。一方、−55℃未満であると、粘着剤とした際に被着体への糊残りが増加し、被着体を汚染する傾向があるため好ましくない。これらの効果をより確実に得るためには、ガラス転移温度が−40〜−10℃の範囲内であるものが好ましく、−30〜−20℃の範囲内であるものが更に好ましい。
1/TgP=r1/TgM1+r2/TgM2・・・+rn/TgMn :(1)
(但し、TgP:重合体Pのガラス転移温度(K)、TgM1:単量体M1の単独重合体のガラス転移温度(K)、TgM2:単量体M2の単独重合体のガラス転移温度(K)、TgM3:単量体Mnの単独重合体のガラス転移温度(K)、r1:重合体Pにおける単量体M1単位の質量分率、r2:重合体Pにおける単量体M2単位の質量分率、rn:重合体Pにおける単量体Mn単位の質量分率)
A成分を構成する架橋性(メタ)アクリル系重合体の含有量は、A成分の重合体の構造、被着体の種類、要求される粘着特性等によっても異なるが、A成分及びB成分の総量を100質量部とした場合に、80〜99.5質量部とすることが必要である。含有量が80質量部未満であると、粘着力が低下する傾向があるため好ましくない。一方、99.5質量部を超えると、凝集力不足により粘着層の耐久性が低下する傾向があるため好ましくない。
本発明の組成物は、重合性不飽和基を有するカルボン酸及びそのオリゴマーのうちの少なくとも1種(B成分)を含む。B成分を含有させることにより、酸素存在下でも紫外線硬化性が損なわれず、被膜強度や基材への密着性も向上するとともに、熱架橋剤を使用しなくとも耐熱・耐湿熱条件下においても粘着特性が低下し難い粘着組成物を得ることができる。即ち、粘着物性の発現に養生が不要である。
本発明の組成物は、光重合開始剤(C成分)を構成成分として含有する。光重合開始剤とは、重合系に添加しておくと、光照射によって重合反応を惹起する作用を有する添加剤を意味する。即ち、C成分は紫外線の照射を契機としてA成分及びB成分の重合反応を惹起し、B成分に由来する重合体、A成分とB成分の架橋物、A成分同士の架橋物の形成に寄与する。このような性質により、強度が高い粘着層を形成させることができる。
本発明の組成物は、シランカップリング剤(D成分)を構成成分として含む。D成分を配合することにより、ガラス等の被着体との接合用途において良好な粘着性を発揮させることができる。また、D成分を含有することにより、B成分の量が少ない場合でも、耐熱・耐湿熱条件下においても粘着特性が低下し難い粘着組成物を得ることができる。
本発明の組成物は、前記成分に加えて、前記A成分及び前記B成分以外の重合性不飽和基を有する化合物(E成分)を構成成分として更に含んでいてもよい。
本発明の組成物は、前記構成成分以外に紫外線吸収剤(F成分)を含有していてもよい。F成分を配合することにより、強力な化学作用を有する紫外線を遮蔽し、粘着層より下層側に存在する物質の酸化や変質の抑制、或いは有機物の分解による劣化(変色、退色、脆化等)を抑制するという好ましい効果が発揮される(以下、「紫外線遮蔽性」と記す場合がある)。
に示されるベンゾフェノン骨格を有する化合物である。即ち、その構造の一部に、下記構造式(5)に示されるベンゾフェノン骨格を有する限り、他の部分の構造に拘らず、本発明にいう「ベンゾフェノン系化合物」に含まれる。従って、そのような各種物質の中から、樹脂組成物としての要求性能(紫外線硬化性、色等)に応じて、最適な物質を適宜選択しF成分として使用すればよい。
本発明の組成物は、溶剤を構成成分として含有していてもよい。溶剤を含有させることにより、塗工性を向上させることができ、塗工の際にムラが発生し易い等の不具合を効果的に防止することができる。
本発明の組成物には、前記各成分以外に、老化防止剤、消泡剤、レベリング剤、密着性付与剤、粘着付与剤(タッキファイヤー)、光安定剤、帯電防止剤、界面活性剤、保存安定剤、熱重合禁止剤、可塑剤、濡れ性改良剤等、粘着剤組成物に添加されることがある添加剤を必要に応じて配合することもできる。これらの添加剤の含有量は、本発明の組成物の目的を阻害しない範囲で、適宜決定すればよい。
本発明の組成物は、A成分、B成分、C成分、D成分、必要に応じてE成分、F成分、溶剤及びその他の添加剤を所定の比率で混合することにより得ることができる。
本発明の組成物はそのままの状態で塗工に供することができる。例えば、アプリケーター等の従来公知の塗工装置により被着体の表面に塗工した後、乾燥により有機溶剤を除去し、次いで、C成分(光重合開始剤)の種類に応じた紫外線を照射することにより、粘着剤塗膜を形成すればよい。
まず、A成分のベースポリマーとなる(メタ)アクリル系重合体を調製した。
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた4ツ口丸底フラスコに、エチルアクリレート67質量部、アクリロニトリル10質量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート23質量部、及びメチルエチルケトン233質量部を仕込み、窒素気流下において加熱し、加熱還流を開始した。その後、重合開始剤として2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(以下、「AIBN」と記す。)0.1質量部を加え、90℃にて5時間反応することにより、(メタ)アクリル系重合体(P−1)溶液(重量平均分子量19.8万、ガラス転移温度0℃、固形分濃度30質量%、粘度600mPa・s/25℃)を得た。
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた4ツ口丸底フラスコに、エチルアクリレート87質量部、アクリロニトリル3.5質量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート9.5質量部、及びメチルエチルケトン233質量部を仕込み、窒素気流下において加熱し、加熱還流を開始した。その後、重合開始剤としてAIBN0.03質量部を加え、80℃にて6時間反応することにより、(メタ)アクリル系重合体(P−2)溶液(重量平均分子量27.4万、ガラス転移温度−20℃、固形分濃度30質量%、粘度400mPa・s/25℃)を得た。
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた四口丸底フラスコに水300質量部を入れ、分散安定剤としてポリビニルアルコール0.7質量部を攪拌溶解した。この溶解液中に、エチルアクリレート33.4質量部、ブチルアクリレート50質量部、メチルメタクリレート3質量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート13.6質量部からなる単量体混合物及び重合開始剤としてAIBN1質量部を一括投入し、懸濁液を作製した。この懸濁液を窒素気流下において加熱し、加熱還流を開始した。80℃で4時間反応した後、反応生成物を固液分離し、水で充分に洗浄した後、乾燥機を用いて70℃で12時間乾燥し、固形樹脂である(メタ)アクリル系重合体(P−3)(重量平均分子量42.3万、ガラス転移温度−30℃)を得た。
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた四口丸底フラスコに水300質量部を入れ、分散安定剤としてポリビニルアルコール0.4質量部を攪拌溶解した。この溶解液中に、エチルアクリレート54.4質量部、ブチルアクリレート29質量部、メチルメタクリレート3質量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート13.6質量部からなる単量体混合物及び重合開始剤としてAIBN0.5質量部を一括投入し、懸濁液を作製した。この懸濁液を窒素気流下において加熱し、加熱還流を開始した。80℃で6時間反応した後、反応生成物を固液分離し、水で充分に洗浄した後、乾燥機を用いて70℃で12時間乾燥し、固形樹脂である(メタ)アクリル系重合体(P−4)(重量平均分子量60.3万、ガラス転移温度−30℃)を得た。
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた4ツ口丸底フラスコに、ブチルアクリレート97質量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート3質量部及びメチルエチルケトン233質量部を仕込み、窒素気流下において加熱し、加熱還流を開始した。その後、重合開始剤としてAIBN0.5質量部を加え、80℃にて6時間反応することにより、(メタ)アクリル系重合体(P−5)溶液(重量平均分子量79.8万、ガラス転移温度−55℃、固形分濃度30質量%、粘度4500mPa・s/25℃)を得た。
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた4ツ口丸底フラスコに、2−エチルへキシルアクリレート70質量部、アクリロニトリル15質量部、2ヒドロキシエチルメタクリレート15質量部、及びメチルエチルケトン400質量部を仕込み、窒素気流下において加熱し、加熱還流を開始した。その後、重合開始剤としてAIBN0.01質量部を加え、80℃にて8時間反応することにより、(メタ)アクリル系重合体(P−6)溶液(重量平均分子量152.3万、ガラス転移温度−55℃、固形分濃度20質量%、粘度8000mPa・s(25℃))を得た。
市販のアクリル系共重合体(商品名:アルフォンUH2000、固形分100質量%、重量平均分子量1.1万、ガラス転移温度−55℃、東亞合成社製)を重合体(P−7)とした。
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた4ツ口丸底フラスコにトルエン100質量部を仕込み、次いで、2−エチルヘキシルアクリレート97.5質量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート1.5質量部、アクリル酸1質量部及びAIBN2質量部の混合液を、窒素気流下にて2時間かけて滴下させながら、100℃にて8時間反応することにより、(メタ)アクリル系重合体(P−8)溶液を得た(重量平均分子量48.6万、ガラス転移温度−83℃、固形分濃度50質量%、粘度7400mPa・s/25℃)。
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた4ツ口丸底フラスコに、アクリル酸5質量部、ブチルアクリレート95質量部及び酢酸エチル80質量部、アセトン40質量部、重合開始剤としてAIBN0.03質量部を仕込み、窒素気流下にて、酢酸エチル還流温度で3時間反応後、酢酸エチルにて希釈して(メタ)アクリル系重合体(P−9)溶液(重量平均分子量183.6万、ガラス転移温度−50℃、固形分濃度16質量%、粘度9000mPa・s/25℃)を得た。
次いで、ベースポリマーに反応性感応基を導入し、架橋性(メタ)アクリル系重合体(A−1)を得た。
参考例1で合成した(メタ)アクリル系重合体(P−1)溶液に、(メタ)アクリル系重合体(P−1)100質量部(固形分換算)に対して0.05質量部のジブチル錫ラウレート及び0.3質量部の2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(商品名:カレンズMOI、昭和電工社製)を仕込み、50℃で8時間反応させた。反応の終了は、反応液の滴定分析により、イソシアネート基の消失により確認した。これにより、アクリル系重合体(P−1)に(メタ)アクリロイル基を導入し、架橋性(メタ)アクリル系重合体(A−1)溶液(重量平均分子量19.9万、ガラス転移温度0℃、固形分濃度30質量%、粘度600mPa・s/25℃)を得た。
ベースポリマーの種類、イソシアネート基を有する(メタ)アクリル系化合物の種類及び量を変更したことを除いては参考例8と同様にして、架橋性(メタ)アクリル系重合体(A−2)〜(A−10)、(A−12)〜(A−15)を得た。表1、表3、表5及び表7にその仕込み比を示した。
参考例3で合成した(メタ)アクリル系重合体(P−3)をメチルエチルケトン233質量部に溶解させ、(メタ)アクリル系重合体溶液(固形分濃度30質量%)を得た。(メタ)アクリル系重合体100質量部(固形分換算)に対し、ジブチル錫ラウレート0.05質量部、2−アクリロイルオキシエチルイソシアネート(商品名:カレンズAOI、昭和電工社製)0.25質量部及びアルコキシシラン系化合物(3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、商品名:KBE−9007、信越化学社製)0.1質量部を仕込み、50℃で8時間反応させた。反応液の滴定分析により、イソシアネート基の消失が確認できた時点で反応終了とし、架橋性(メタ)アクリル系重合体(A−11)溶液を得た(重量平均分子量42.5万、ガラス転移温度−30℃、粘度500mPa・s/25℃)。
参考例8で合成した(メタ)アクリル系重合体(P−8)溶液に、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(昭和電工社製:カレンズMOI)2質量部、ハイドロキノン0.04質量部及びジブチル錫ラウレート0.04質量部を加え、同温度にて変性反応を8時間行った。次いで、トルエンを留去し、残留溶剤を1%以下とすることにより、架橋性(メタ)アクリル系重合体(A−16)を得た(重量平均分子量49.3万、ガラス転移温度−83℃)。
参考例9で合成した(メタ)アクリル系重合体(P−9)溶液に、(メタ)アクリル系重合体(P−9)100質量部(固形分換算)に対して、酢酸エチル50質量部/トルエン50質量部の混合溶媒、ジブチル錫ジラウリレート0.08質量部及び2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート5.4質量部を仕込み、65℃で8時間反応させた。最後に、この反応溶液をトルエンで希釈し、架橋性(メタ)アクリル系重合体(A−17)溶液(重量平均分子量185.3万、ガラス転移温度−50℃、固形分濃度13質量%、粘度9500mPa・s/25℃)を得た。
重合体のポリスチレン換算の重量平均分子量をGPC法で測定した。
重合体のガラス転移温度をJIS K7121(プラスチックの転移温度測定方法)に準拠して測定した。
重合体のメタクリロイル基含有量及びトリエトキシシリル基含有量を酸塩基滴定法により定量した。具体的には、得られた重合体をジn−ブチルアミン(DBA)と混合し、(メタ)アクリル系化合物やアルコキシシラン系化合物の未反応のイソシアネート基をDBAと反応させ、消費されたDBAの量を塩酸による逆滴定で定量した。
(実施例1)
参考例10の架橋性(メタ)アクリル系重合体(A−1成分)溶液(固形分30質量%)中の固形分93質量部に対し、アクリル酸(B−1成分)7質量部、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド(C−1成分、商品名:ルシリンTPO、BASF社製)0.5質量部、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(D−1成分、商品名:KBM−403、信越化学工業社製)1質量部を混合し、紫外線硬化性粘着剤組成物を調製した。
参考例10〜26で合成したA成分(A−1〜A−15成分)を用い、各成分の種類及び量を表1〜12に記載の組成に変更したことを除いては実施例1と同様にして紫外線硬化性粘着剤組成物を調製した。なお、各成分としては、以下のものを用いた。
B−1:アクリル酸(大阪有機工業化学社製)
B−2:アクリル酸ダイマー(商品名:サイポリマーβ−CEA−J、ローディア日華社製)
C−1:2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド(商品名:ルシリンTPO、BASF社製)
C−2:オキシ−フェニル−アセチックアシッド2−[2−オキソ−2−フェニル−アセトキシ−エトキシ]−エチルエステルとオキシ−フェニル−アセチックアシッド2−[2−ヒドロキシ−エトキシ]−エチルエステルの混合物(商品名:イルガキュア754、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)
C−3:2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1−オン(商品名:イルガキュア907、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)
C−4:2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(商品名:イルガキュア651、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)
C−5:1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(商品名:イルガキュア184、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)
D−1:3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(商品名:KBM−403、信越化学工業社製)
D−2:3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン(商品名:KBE−403、信越化学工業社製)
D−3:N−2(アミノエチル)3−アミノプロピルトリメトキシシラン(商品名:KBM−603、信越化学工業社製)
D−4:3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン(商品名:KBM−803、信越化学工業社製)
E−1:脂肪族ポリエステル骨格ウレタンアクリレート(商品名:EB270、ダイセル・サイテック社製)
E−2:ビスフェノール系エポキシ樹脂骨格ウレタンアクリレート(商品名:リポキシVR−77、昭和高分子社製)
E−3:2−エチルへキシルアクリレート
E−4:1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(商品名:NKエステルA−HD、新中村化学工業製)
F−1:2,2’,4,4’−テトラヒドロキシ−ベンゾフェノン(商品名:ダインソーブP−6、大和化成社製)
ポリイソシアネート(商品名:コロネートL、日本ポリウレタン工業社製)
メチルエチルケトン(キシダ化学社製)
トルエン(キシダ化学社製)
酢酸エチル(キシダ化学社製)
アセトン(キシダ化学社製)
評価対象の組成物を固形分濃度30質量%の塗工液とし、ガラス棒に塗工液を付着させ、ガラス棒から塗工液が落下する際の状態を観察して目視評価した。ガラス棒から塗工液が落下する際に、ガラス棒と塗工液が完全に分離し、液滴の状態で落下した場合は「◎」(良好)、ガラス棒と塗工液が完全に分離せず、糸を曵く状態で落下した場合は「×」(不良)として評価した。
評価対象の組成物を固形分濃度30%の塗工液とし、この塗工液をアプリケーターにより、一方の面にシリコーン処理を施した厚さ38μmのPETフィルム(剥離フィルム)のシリコーン処理面に塗布し、80℃で2分間、乾燥した後、500mW/cm2・80mJ/cm2の条件にて紫外線を照射し、塗膜を紫外線硬化させ、粘着剤層を形成した。その後、前記剥離フィルムの粘着剤層を、基材となるPETフィルム(厚さ100μm、全光線透過率91%、へイズ値0.3。以下、「基材フィルム」と記す。)に貼り合わせることにより、前記基材フィルムの表面に厚さ15mmの粘着剤層を形成した。なお、上記紫外線の照射は、高圧水銀灯により行った。高圧水銀灯によれば、波長200〜400nmの紫外線が照射される。
評価対象の組成物のゲル分を、ソックスレー抽出法により秤量した。具体的には、テトラヒドロフランを溶媒としたソックスレー抽出に8時間かけ、抽出されずに残った不溶分の質量%をゲル分(質量%)として表示した。ゲル分が60質量%以上の場合は「◎」(極めて良好)、55質量%以上、60質量%未満の場合は「○」(良好)、55質量%未満の場合は「×」(不良)として判断した。ゲル分が55質量%以上の場合は、粘着フィルムを巻き取った際に粘着剤がはみ出さず、エンボスフィルム等の保護フィルムによる押し跡も付かない。
前記剥離フィルムのシリコーン処理面に、実施例及び比較例の紫外線硬化性粘着剤組成物の溶液(固形分濃度30%)を塗布し、80℃で2分間乾燥した後、高圧水銀灯にて紫外線を照射し(UV照射条件:500mW/cm2、80mJ/cm2)し、厚さ15μmの粘着剤層を形成した。次いで、前記剥離フィルムの粘着剤層を、前記基材フィルムに貼り合わせ、前記剥離フィルムを剥離することにより粘着剤層が形成された基材フィルム(粘着フィルム)を得た。
比較例21−1〜21−2,22−1〜22−3,23−1〜23−2を除いては、前記塗工性の評価と同様にして、前記基材フィルムの表面に厚さ15μmの塗膜(粘着剤層)を形成した。
前記粘着性の評価と同様にして、粘着剤層が形成された基材フィルム(粘着フィルム)をアルカリガラス(一般硬質ガラス)に貼り合わせて積層体を形成した。この積層体を高温(80℃)の各々の条件下で1000時間曝露し、その後の前記粘着フィルムとアルカリガラスとの粘着力を、JIS Z0237(粘着テープ・粘着シート試験方法)に記載の180°ピール試験にて測定した。また、この際のアルカリガラス表面の糊残りを目視により評価した。
R1=(T2/T1)×100 :(2)
(但し、T1:常態での初期粘着力(N/25mm)、T2:高温条件下で曝露した後の粘着力(N/25mm)、R1:粘着保持率(%))
前記粘着性の評価と同様にして、粘着剤層が形成された基材フィルム(粘着フィルム)をアルカリガラス(一般硬質ガラス)に貼り合わせて積層体を形成した。この積層体を高温・高湿(温度:60℃、湿度:90%)の各々の条件下で1000時間曝露し、その後の前記粘着フィルムとアルカリガラスとの粘着力を、JIS Z0237(粘着テープ・粘着シート試験方法)に記載の180°ピール試験にて測定した。
R2=(T3/T1)×100 :(3)
(但し、T1:常態での初期粘着力(N/25mm)、T3:高温・高湿条件下で曝露した後の粘着力(N/25mm)、T2(N/25mm)、R2:粘着保持率(%))
前記粘着性の評価と同様にして、粘着剤層が形成された基材フィルム(粘着フィルム)をアルカリガラス(一般硬質ガラス)に貼り合わせて積層体を形成した。この積層体の25℃における色差(b*)を色差計(商品名:スペクトロフォトメーターSQ−2000、日本電色工業社製)により測定した(以下、「初期色差」と記す場合がある。)。初期色差(b*)が0.3以下のものを「◎」(極めて良好)、0.3を超え0.5以下のものを「○」(良好)、0.5を超えるものを「×」(不良)として評価した。但し、紫外線吸収剤を配合した実施例27の組成物については、紫外線吸収剤自体が黄色を帯び、色差指標が異なることから、初期色差(b*)が1以下のものを「◎」、1を超えるものを「×」として評価した。
前記粘着性の評価と同様にして、粘着剤層が形成された基材フィルム(粘着フィルム)をアルカリガラス(一般硬質ガラス)に貼り合わせて積層体を形成した。この積層体の25℃における全光線透過率を濁度計(商品名:ヘイズメーターHM−150、村上色彩技術研究所社製)により測定した(以下、「初期全光線透過率」と記す場合がある。)。初期全光線透過率が90%以上のものを「◎」(極めて良好)、88%以上のものを「○」(良好)、88%未満のものを「×」(不良)として評価した。
前記粘着性の評価と同様にして、粘着剤層が形成された基材フィルム(粘着フィルム)をアルカリガラス(一般硬質ガラス)に貼り合わせて積層体を形成した。この積層体の25℃におけるヘイズを濁度計(商品名:ヘイズメーターHM−150、村上色彩技術研究所社製)により測定した(以下、「初期ヘイズ」と記す場合がある。)。初期ヘイズについては、1.0以下のものを「◎」(極めて良好)、1.0を超えて2.0以下のものを「○」(良好)、2.0を超えるものを「×」(不良)として評価した。
実施例27で得られた組成物については、以下の方法により紫外線遮断性を評価した。まず、前記粘着性の評価と同様にして、粘着剤層が形成された基材フィルム(粘着フィルム)をアルカリガラス(一般硬質ガラス)に貼り合わせて積層体を形成した。その後、紫外可視分光光度計(商品名:U−ベストV−570、日本分光社製)を用いて、波長300〜800nmにおける分光スペクトルを測定し、この積層体の紫外線透過率(表中、「UV遮断性」と記す。)を測定した。波長380nm以下の紫外線透過率がいずれも5%以下である場合を「○」(良好)、5%を超える場合を「×」(不良)として評価した。
実施例1〜27の粘着剤組成物は、空気下でラミネート保護をすることなく、また、無養生で粘着性を発揮し、ハンドリング、塗工性、ゲル分、粘着物性、光学特性、糊残り(再剥離性)の全てにおいて、良好な結果を示した。実施例27の粘着剤組成物は、更に紫外線遮蔽性も良好な結果を示した。
Claims (7)
- (メタ)アクリル系重合体(A成分)、重合性不飽和基を有するカルボン酸及びそのオリゴマーのうちの少なくとも1種(B成分)、光重合開始剤(C成分)、シランカップリング剤(D成分)及び前記A成分及び前記B成分以外の重合性不飽和基を有する化合物(E成分)を構成成分として含み、
前記A成分は、主鎖中に(メタ)アクリル系単量体由来の繰り返し単位を含み、側鎖中に(メタ)アクリロイル骨格を含む(メタ)アクリロイル系官能基を有し、重合体100gあたり前記(メタ)アクリロイル系官能基を0.5〜20mmol含有し、ガラス転移温度(Tg)が−55℃〜0℃、重量平均分子量(Mw)が20万〜100万の範囲内の架橋性(メタ)アクリル系重合体であり、
前記C成分は、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤であり、
前記D成分は、エポキシ系官能基を有するシランカップリング剤であり、
前記A成分及び前記B成分の総量を100質量部とした場合に、前記A成分を80〜99.5質量部、前記B成分を0.5〜20質量部、前記C成分を0.05〜3質量部、前記D成分を0.1〜5質量部、前記E成分を0〜20質量部含有する紫外線硬化型粘着剤組成物。 - 前記A成分が、側鎖中にアルコキシシリル骨格を含むアルコキシシリル系官能基を有し、重合体100gあたり前記アルコキシシリル系官能基を0.04〜4mmol含有する架橋性(メタ)アクリル系重合体である請求項1に記載の紫外線硬化型粘着剤組成物。
- 前記E成分が、1分子あたり前記(メタ)アクリロイル系官能基を2個以上有する多官能オリゴマーであり、
前記A成分及び前記B成分の総量を100質量部とした場合に、前記E成分を0.5〜20質量部含有する請求項1又は2に記載の紫外線硬化型粘着剤組成物。 - 前記E成分が、脂肪族ポリエステルを基本骨格とし、重量平均分子量(Mw)が1千〜1万の範囲内の多官能オリゴマーである請求項3に記載の紫外線硬化型粘着剤組成物。
- 前記E成分が、ビスフェノール型エポキシ樹脂を基本骨格とし、重量平均分子量(Mw)が400〜2千の範囲内の多官能オリゴマーである請求項3に記載の紫外線硬化型粘着剤組成物。
- 紫外線吸収剤(F成分)として、350〜400nmの波長領域にλmaxを有するベンゾフェノン系化合物を含有する請求項1〜5のいずれか一項に記載の紫外線硬化型粘着剤組成物。
- 前記C成分が、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイドである請求項1〜6のいずれか一項に記載の紫外線硬化型粘着剤組成物。
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