JP5556091B2

JP5556091B2 - Pellet manufacturing method

Info

Publication number: JP5556091B2
Application number: JP2009204499A
Authority: JP
Inventors: 理子矢田
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2009-09-04
Filing date: 2009-09-04
Publication date: 2014-07-23
Anticipated expiration: 2029-09-04
Also published as: JP2011051301A

Description

本発明は、保管、輸送または加工装置への供給などの際に互着が抑制された、取り扱いに優れたペレットを生産性高く製造する方法に関する。 The present invention relates to a method for producing pellets excellent in handling, in which mutual adhesion is suppressed during storage, transportation or supply to a processing apparatus, and the like.

熱可塑性エラストマーや非晶性ポリマーなどのように粘着性がある熱可塑性樹脂をペレットにすると、互着してしまうという問題があった。互着を防ぐ方法として、結晶性ポリオレフィンを鞘とし、粘着性熱可塑性樹脂を芯とする芯鞘構造のストランドを切断して、芯鞘構造のペレットを得る方法が知られている。しかしながらこの方法で得られるペレットは、その端面に粘着性熱可塑性樹脂が露出しているため、当該部分で互着が発生する場合があった。互着を防止する他の方法として、被覆ポリマーを搬送する送出しロール、被覆ポリマーを支持するアンビルロール、被覆ポリマーを介してアンビルロールと接し、被覆ポリマーの切断部を変形させる表面に型押し刃を有する型押しロール、被覆ポリマーの進行方向に対して型押しロールの後方に位置し、被覆ポリマーを介してアンビルロールと接し、変形された被覆ポリマーを切断する表面に切断刃を有する切断ロール、成形されたペレットを集めるペレットキャッチャーからなる非互着性ポリマーペレットの製造装置を用いてペレットを製造する方法が知られている（特許文献１参照）。 When a thermoplastic resin having adhesiveness such as a thermoplastic elastomer or an amorphous polymer is formed into pellets, there is a problem that they adhere to each other. As a method for preventing mutual adhesion, a method is known in which a core-sheath pellet is obtained by cutting a core-sheath strand having a crystalline polyolefin as a sheath and an adhesive thermoplastic resin as a core. However, since the adhesive thermoplastic resin is exposed on the end face of the pellet obtained by this method, mutual adhesion may occur in the portion. Other methods for preventing mutual adhesion include a feed roll for transporting the coating polymer, an anvil roll for supporting the coating polymer, and a stamping blade on the surface that contacts the anvil roll through the coating polymer and deforms the cut portion of the coating polymer. An embossing roll having a cutting blade located on the rear side of the embossing roll with respect to the traveling direction of the coating polymer, in contact with the anvil roll through the coating polymer, and having a cutting blade on the surface for cutting the deformed coating polymer, There is known a method of producing pellets using a non-attachable polymer pellet production apparatus comprising a pellet catcher that collects molded pellets (see Patent Document 1).

特開２００５−１９９７０６号公報JP 2005-199706 A

しかしながら、この方法では、切断ロールのカット刃に樹脂がはまり込んでしまうと、それを取り除くまで製造ラインの運転を止めなければならず、長時間の連続生産が難しい場合があった。かかる現状において、本発明の解決しようとする課題、即ち、本発明の目的は、互着しにくいペレットの生産性に優れる製造方法に関する。 However, in this method, if the resin gets stuck in the cutting blade of the cutting roll, it is necessary to stop the operation of the production line until it is removed, and it may be difficult to perform continuous production for a long time. Under such circumstances, the problem to be solved by the present invention, that is, the object of the present invention, relates to a production method excellent in productivity of pellets that are difficult to adhere to each other.

即ち本発明は、熱可塑性樹脂製シートを、該シートの長手方向に裁断してストランド状にした後、シートの幅方向に裁断するペレットの製造方法である。 That is, this invention is a manufacturing method of the pellet which cuts the sheet | seat made from a thermoplastic resin to the longitudinal direction of this sheet | seat, makes it strand shape, and then cut | disconnects to the width direction of a sheet | seat.

本発明によれば、互着しにくいペレットを、生産性高く製造することができる。 According to the present invention, pellets that are difficult to adhere to each other can be manufactured with high productivity.

本発明のペレット製造方法とは、熱可塑性樹脂製シートを、該シートの長手方向に裁断してストランド状にした後、シートの幅方向に裁断するペレットの製造方法である。 The pellet manufacturing method of the present invention is a pellet manufacturing method in which a thermoplastic resin sheet is cut in the longitudinal direction of the sheet to form a strand and then cut in the width direction of the sheet.

本発明中の熱可塑性樹脂製シートに用いられる樹脂としては、結晶性オレフィン系樹脂、非晶性または低結晶性オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ナイロン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の飽和エステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネートなどが挙げられる。 Examples of the resin used for the thermoplastic resin sheet in the present invention include crystalline olefin resins, amorphous or low crystalline olefin resins, styrene resins, nylon resins, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and the like. Examples include ester resins, acrylic resins, and polycarbonates.

本発明中の結晶性オレフィン系樹脂の結晶性とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において結晶融解ピークが５０℃以上の温度に観察されることを指す。本発明の目的である互着が抑制されたペレットを得るという観点からは、結晶融解ピークが観察される温度は、好ましくは６０℃以上、さらに好ましくは１００℃以上、特に好ましくは１２０℃以上である。 The crystallinity of the crystalline olefin resin in the present invention means that a crystal melting peak is observed at a temperature of 50 ° C. or higher in differential scanning calorimetry (DSC). From the viewpoint of obtaining pellets with suppressed adhesion, which is the object of the present invention, the temperature at which the crystal melting peak is observed is preferably 60 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, particularly preferably 120 ° C. or higher. is there.

本発明中の結晶性オレフィン系樹脂のオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、炭素数４〜２０のα−オレフィンが挙げられる。炭素数４〜２０のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−へプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ナノデセン、１−エイコセン等の直鎖状のα−オレフィン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン、２，２，４−トリメチル−１−ペンテン等の分岐状のα−オレフィン等が挙げられる。 Examples of the olefin of the crystalline olefin resin in the present invention include ethylene, propylene, and α-olefin having 4 to 20 carbon atoms. Examples of the α-olefin having 4 to 20 carbon atoms include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene and 1-dodecene. 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nanodecene, 1-eicocene, etc., linear α-olefin, 3-methyl-1-butene, Examples include branched α-olefins such as 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 2-ethyl-1-hexene, and 2,2,4-trimethyl-1-pentene.

本発明中の結晶性オレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン単独重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−へプテン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−ノネン共重合体、エチレン−１−デセン共重合体、エチレン−１−ウンデセン共重合体、エチレン−１−ドデセン共重合体、エチレン−１−トリデセン共重合体、エチレン−１−テトラデセン共重合体、エチレン−１−ペンタデセン共重合体、エチレン−１−ヘキサデセン共重合体、エチレン−１−ヘプタデセン共重合体、エチレン−１−オクタデセン共重合体、エチレン−１−ナノデセン共重合体、エチレン−１−エイコセン共重合体などのエチレン-α-オレフィン共重合体や、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピオン酸ビニル共重合体などのエチレン−ビニルエステル共重合体や、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体等のエチレン−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体等、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−１−オクテン共重合体、プロピレン−１−へプテン共重合体、プロピレン−１−オクテン共重合体、プロピレン−１−ノネン共重合体、プロピレン−１−デセン共重合体、プロピレン−１−ウンデセン共重合体、プロピレン−１−ドデセン共重合体、プロピレン−１−トリデセン共重合体、プロピレン−１−テトラデセン共重合体、プロピレン−１−ペンタデセン共重合体、プロピレン−１−ヘキサデセン共重合体、プロピレン−１−ヘプタデセン共重合体、プロピレン−１−オクタデセン共重合体、プロピレン−１−ナノデセン共重合体、プロピレン−１−エイコセン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−プロピレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体等のプロピレン系樹脂等が挙げられるが、好ましくは、エチレン単独重合体、エチレン-α-オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体である。これらの結晶性オレフィン系樹脂は、１種で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Examples of the crystalline olefin-based resin in the present invention include an ethylene homopolymer, an ethylene-propylene copolymer, an ethylene-1-butene copolymer, an ethylene-1-hexene copolymer, and an ethylene-1-octene copolymer. Polymer, ethylene-1-heptene copolymer, ethylene-1-octene copolymer, ethylene-1-nonene copolymer, ethylene-1-decene copolymer, ethylene-1-undecene copolymer, ethylene -1-dodecene copolymer, ethylene-1-tridecene copolymer, ethylene-1-tetradecene copolymer, ethylene-1-pentadecene copolymer, ethylene-1-hexadecene copolymer, ethylene-1-heptadecene copolymer Polymer, ethylene-1-octadecene copolymer, ethylene-1-nanodecene copolymer, ethylene-1-eicocene copolymer, etc. Ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl ester copolymer such as ethylene-vinyl propionate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-acrylic Acid methyl copolymers, ethylene-ethyl acrylate copolymers, ethylene-unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymers such as butyl acrylate copolymers, propylene homopolymers, propylene-ethylene copolymers, Propylene-1-butene copolymer, propylene-1-hexene copolymer, propylene-1-octene copolymer, propylene-1-heptene copolymer, propylene-1-octene copolymer, propylene-1- Nonene copolymer, propylene-1-decene copolymer, propylene-1-undecene copolymer, Lopylene-1-dodecene copolymer, propylene-1-tridecene copolymer, propylene-1-tetradecene copolymer, propylene-1-pentadecene copolymer, propylene-1-hexadecene copolymer, propylene-1-heptadecene Copolymer, propylene-1-octadecene copolymer, propylene-1-nanodecene copolymer, propylene-1-eicocene copolymer, ethylene-propylene-1-butene copolymer, ethylene-propylene-1-hexene copolymer Examples thereof include propylene-based resins such as polymers, ethylene-propylene-1-octene copolymers, ethylene-1-butene-1-hexene copolymers, preferably ethylene homopolymers, ethylene-α-olefins. Copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer Body, propylene homopolymer, propylene - ethylene copolymer, a propylene-1-butene copolymer. These crystalline olefin resins may be used alone or in combination of two or more.

本発明中の結晶性オレフィン系樹脂が、エチレン単独重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−ビニルエステル共重合体、エチレン−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体等のエチレン系樹脂の場合、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ペレットの加工性の観点から、好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分であり、より好ましくは１〜３０ｇ／分である。なお、この場合、ＭＦＲは、ＪＩＳＫ７２１０（１９９５）に従い、荷重２１．２８Ｎ、温度１９０℃の条件で測定される。 The crystalline olefin resin in the present invention is an ethylene resin such as an ethylene homopolymer, an ethylene-α-olefin copolymer, an ethylene-vinyl ester copolymer, an ethylene-unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer. In this case, the melt flow rate (MFR) is preferably 0.1 to 50 g / 10 min, more preferably 1 to 30 g / min, from the viewpoint of pellet processability. In this case, MFR is measured under the conditions of a load of 21.28 N and a temperature of 190 ° C. according to JIS K7210 (1995).

本発明中の結晶性オレフィン系樹脂が、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体などのプロピレン系樹脂の場合、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ペレットの加工性の観点から、好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分であり、より好ましくは１〜３０ｇ／分、さらに好ましくは３〜２０ｇ／分である。なお、この場合、ＭＦＲは、ＪＩＳＫ７２１０（１９９５）に従い、荷重２１．２８Ｎ、温度２３０℃の条件で測定される。 When the crystalline olefin-based resin in the present invention is a propylene-based resin such as a propylene homopolymer, a propylene-ethylene copolymer, or a propylene-1-butene copolymer, the melt flow rate (MFR) is processed into pellets. From a viewpoint of property, Preferably it is 0.1-50 g / 10min, More preferably, it is 1-30 g / min, More preferably, it is 3-20 g / min. In this case, MFR is measured under the conditions of a load of 21.28 N and a temperature of 230 ° C. according to JIS K7210 (1995).

本発明中の非晶性または低結晶性オレフィン系樹脂の非晶性とは、オレフィン単量体単位を含有する重合体であって、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、−１００℃から２００℃に融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピークが観察されないことを指す。また、低結晶性のオレフィン系ポリマーの低結晶性とは、オレフィン単量体単位を含有する重合体であって、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、−１００℃から２００℃に融解熱量が１〜３０Ｊ／ｇの結晶融解ピークが観察されることを指す。 The amorphous property of the amorphous or low crystalline olefin resin in the present invention is a polymer containing an olefin monomer unit, and is -100 ° C to 200 ° C by differential scanning calorimetry (DSC). In this case, a crystal melting peak having a heat of fusion of 1 J / g or more is not observed. The low crystallinity of the low crystalline olefin polymer is a polymer containing an olefin monomer unit and has a heat of fusion of -100 ° C. to 200 ° C. by differential scanning calorimetry (DSC). It means that a crystal melting peak of ˜30 J / g is observed.

本発明中の非晶性または低結晶性オレフィン系樹脂のオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、炭素数４〜２０のα−オレフィンが挙げられ、炭素数４〜２０のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−へプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ナノデセン、１−エイコセン等の直鎖状のα−オレフィン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン、２，２，４−トリメチル−１−ペンテン等の分岐状のα−オレフィン等が挙げられる。 Examples of the olefin of the amorphous or low-crystalline olefin resin in the present invention include ethylene, propylene, and α-olefin having 4 to 20 carbon atoms. As the α-olefin having 4 to 20 carbon atoms, For example, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene , 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nanodecene, 1-eicosene and other linear α-olefins, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl- Examples include branched α-olefins such as 1-pentene, 2-ethyl-1-hexene, and 2,2,4-trimethyl-1-pentene.

本発明中の非晶性または低結晶性オレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン単独重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−へプテン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−ノネン共重合体、エチレン−１−デセン共重合体、エチレン−１−ウンデセン共重合体、エチレン−１−ドデセン共重合体、エチレン−１−トリデセン共重合体、エチレン−１−テトラデセン共重合体、エチレン−１−ペンタデセン共重合体、エチレン−１−ヘキサデセン共重合体、エチレン−１−ヘプタデセン共重合体、エチレン−１−オクタデセン共重合体、エチレン−１−ナノデセン共重合体、エチレン−１−エイコセン共重合体、プロピレン単独重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−１−オクテン共重合体、プロピレン−１−へプテン共重合体、プロピレン−１−オクテン共重合体、プロピレン−１−ノネン共重合体、プロピレン−１−デセン共重合体、プロピレン−１−ウンデセン共重合体、プロピレン−１−ドデセン共重合体、プロピレン−１−トリデセン共重合体、プロピレン−１−テトラデセン共重合体、プロピレン−１−ペンタデセン共重合体、プロピレン−１−ヘキサデセン共重合体、プロピレン−１−ヘプタデセン共重合体、プロピレン−１−オクタデセン共重合体、プロピレン−１−ナノデセン共重合体、プロピレン−１−エイコセン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−プロピレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体等が挙げられ、１種で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。好ましくは、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−１−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−プロピレン−１−オクテン共重合体等が挙げられ、より好ましくは、プロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体、さらに好ましくはプロピレン−１−ブテン共重合体である。 Examples of the amorphous or low-crystalline olefin resin in the present invention include, for example, ethylene homopolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-1-hexene copolymer, ethylene -1-octene copolymer, ethylene-1-heptene copolymer, ethylene-1-octene copolymer, ethylene-1-nonene copolymer, ethylene-1-decene copolymer, ethylene-1-undecene Copolymer, ethylene-1-dodecene copolymer, ethylene-1-tridecene copolymer, ethylene-1-tetradecene copolymer, ethylene-1-pentadecene copolymer, ethylene-1-hexadecene copolymer, ethylene -1-heptadecene copolymer, ethylene-1-octadecene copolymer, ethylene-1-nanodecene copolymer, ethylene-1-eico Copolymer, propylene homopolymer, propylene-1-butene copolymer, propylene-1-hexene copolymer, propylene-1-octene copolymer, propylene-1-heptene copolymer, propylene-1 -Octene copolymer, propylene-1-nonene copolymer, propylene-1-decene copolymer, propylene-1-undecene copolymer, propylene-1-dodecene copolymer, propylene-1-tridecene copolymer , Propylene-1-tetradecene copolymer, propylene-1-pentadecene copolymer, propylene-1-hexadecene copolymer, propylene-1-heptadecene copolymer, propylene-1-octadecene copolymer, propylene-1- Nanodecene copolymer, propylene-1-eicocene copolymer, ethylene-propylene-1-butene Copolymers, ethylene-propylene-1-hexene copolymers, ethylene-propylene-1-octene copolymers, ethylene-1-butene-1-hexene copolymers, etc. may be mentioned, and these may be used alone. Two or more kinds may be used in combination. Preferably, propylene-1-butene copolymer, propylene-1-hexene copolymer, propylene-1-octene copolymer, ethylene-propylene-1-butene copolymer, ethylene-propylene-1-hexene copolymer And ethylene-propylene-1-octene copolymer, more preferably propylene-1-butene copolymer, ethylene-propylene-1-butene copolymer, more preferably propylene-1-butene copolymer. It is a polymer.

非晶性または低結晶性オレフィン系樹脂は、α−オレフィン以外の単量体に由来する単量体単位を含有していてもよく、α−オレフィン以外の単量体としては、例えば、ポリエン化合物、環状オレフィン、ビニル芳香族化合物等が挙げられる。α−オレフィン以外の単量体に由来する単量体単位の含有量は、非晶性または低結晶性オレフィン系樹脂全体を１００モル％としたとき、好ましくは２０モル％以下である。 The amorphous or low crystalline olefin resin may contain a monomer unit derived from a monomer other than α-olefin. Examples of the monomer other than α-olefin include polyene compounds. , Cyclic olefin, vinyl aromatic compound and the like. The content of monomer units derived from monomers other than α-olefin is preferably 20 mol% or less when the total amount of the amorphous or low crystalline olefin resin is 100 mol%.

α−オレフィン以外の単量体であるポリエン化合物としては、例えば、共役ポリエン化合物、非共役ポリエン化合物等が挙げられる。共役ポリエン化合物としては、例えば、脂肪族共役ポリエン化合物および脂環式共役ポリエン化合物等が挙げられ、非共役ポリエン化合物としては、例えば、脂肪族非共役ポリエン化合物、脂環式非共役ポリエン化合物、芳香族非共役ポリエン化合物等が挙げられる。これらは、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルキルオキシ基等の置換基によって置換されていてもよい。 Examples of polyene compounds that are monomers other than α-olefins include conjugated polyene compounds and non-conjugated polyene compounds. Examples of the conjugated polyene compound include an aliphatic conjugated polyene compound and an alicyclic conjugated polyene compound. Examples of the non-conjugated polyene compound include an aliphatic non-conjugated polyene compound, an alicyclic non-conjugated polyene compound, and an aromatic compound. Group non-conjugated polyene compounds and the like. These may be substituted by a substituent such as an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, an aralkyl group, an aralkyloxy group.

α−オレフィン以外の単量体である環状オレフィンとしては、例えば、ノルボルネン、５−メチルノルボルネン、５−エチルノルボルネン、５−プロピルノルボルネン、５，６−ジメチルノルボルネン、１−メチルノルボルネン、７−メチルノルボルネン、５，５，６−トリメチルノルボルネン、５−フェニルノルボルネン、５−ベンジルノルボルネン、５−エチリデンノルボルネン、５−ビニルノルボルネン、１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−エチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２，３−ジメチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−ヘキシル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−エチリデン−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−フルオロ−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、１，５−ジメチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−シクロへキシル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２，３−ジクロロ−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−イソブチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、１，２−ジヒドロジシクロペンタジエン、５−クロロノルボルネン、５，５−ジクロロノルボルネン、５−フルオロノルボルネン、５，５，６−トリフルオロ−６−トリフルオロメチルノルボルネン、５−クロロメチルノルボルネン、５−メトキシノルボルネン、５，６−ジカルボキシルノルボルネンアンハイドレート、５−ジメチルアミノノルボルネン、５−シアノノルボルネン、シクロペンテン、３−メチルシクロペンテン、４−メチルシクロペンテン、３，４−ジメチルシクロペンテン、３，５−ジメチルシクロペンテン、３−クロロシクロペンテン、シクロへキセン、３−メチルシクロへキセン、４−メチルシクロヘキセン、３，４−ジメチルシクロヘキセン、３−クロロシクロヘキセン、シクロへプテン等が挙げられる。 Examples of cyclic olefins other than α-olefins include norbornene, 5-methylnorbornene, 5-ethylnorbornene, 5-propylnorbornene, 5,6-dimethylnorbornene, 1-methylnorbornene, and 7-methylnorbornene. 5,5,6-trimethylnorbornene, 5-phenylnorbornene, 5-benzylnorbornene, 5-ethylidenenorbornene, 5-vinylnorbornene, 1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2-methyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2-ethyl-1, 4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2,3-dimethyl -1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2-hexyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3 , 4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2-ethylidene-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2, -Fluoro-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 1,5-dimethyl-1,4,5,8-dimethano-1 , 2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2-cyclohexyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a Octahydronaphthalene, 2,3-dichloro-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2-isobutyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 1,2-dihydrodi Cyclopentadiene, 5-chloronorbornene, 5,5-dichloronorbornene, 5-fluoronorbornene, 5,5,6-trifluoro-6-trifluoromethylnorbornene, 5-chloromethylnorbornene, 5-methoxynorbornene, 5,6 -Dicarboxyl norbornene anhydrate, 5-dimethylaminonorbornene, 5-cyanonorbornene, cyclopentene, 3-methylcyclopentene, 4-methylcyclopentene, 3,4-dimethylcyclopentene, 3,5-dimethylcyclopentene, 3-chlorocyclopentene, Cyclohexene, 3-methyl Cyclohexene, 4-methyl-cyclohexene, 3,4-dimethyl cyclohexene, 3-chloro-cyclohexene, heptene and the like cyclohexylene.

α−オレフィン以外の単量体であるビニル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレン、フルオロスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。 Examples of vinyl aromatic compounds that are monomers other than α-olefins include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, vinyl xylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, monobromostyrene, dibromostyrene, fluorostyrene, p-tert-butyl styrene, ethyl styrene, vinyl naphthalene, etc. are mentioned.

このような非晶性または低結晶性のオレフィン系樹脂の製造方法としては、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法が用いられる。これらの中でも好ましくは、メタロセン系錯体や非メタロセン系錯体などの錯体系触媒を用いた、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等であり、該錯体系触媒としては、たとえば特開昭５８−１９３０９号公報、特開昭６０−３５００５号公報、特開昭６０−３５００６号公報、特開昭６０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公報、特開昭６１−１３０３１４号公報、特開平３−１６３０８８号公報、特開平４−２６８３０７号公報、特開平９−１２７９０号公報、特開平９−８７３１３号公報、特開平１０−５０８０５５号公報、特開平１１−８０２３３号公報、特表平１０−５０８０５５号公報などに記載のメタロセン系触媒；特開平１０−３１６７１０号公報、特開平１１−１００３９４号公報、特開平１１−８０２２８号公報、特開平１１−８０２２７号公報、特表平１０−５１３４８９号公報、特開平１０−３３８７０６号公報、特開表１１−７１４２０号公報などに記載の非メタロセン系の錯体触媒を例示することができる。これらの中でも、入手容易性の観点から、メタロセン触媒が好ましく、その中でも好適なメタロセン触媒の例としては、シクロペンタジエン形アニオン骨格を少なくとも１個有し、Ｃ1対称構造を有する周期表第３族〜第１２族の遷移金属錯体が好ましい。また、メタロセン触媒を用いた製造方法の特に好ましい例として、欧州特許出願公開第１２１１２８７号明細書の方法を例示することができる。 As a method for producing such an amorphous or low-crystalline olefin resin, a known polymerization method using a known olefin polymerization catalyst is used. Among these, a slurry polymerization method, a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a gas phase polymerization method and the like using a complex catalyst such as a metallocene complex or a nonmetallocene complex are preferable. For example, JP-A-58-19309, JP-A-60-35005, JP-A-60-35006, JP-A-60-35007, JP-A-60-35008, JP-A-61. No. 130314, JP-A-3-16388, JP-A-4-268307, JP-A-9-12790, JP-A-9-87313, JP-A-10-508055, JP-A-11-80233 Metallocene catalysts described in JP-A-10-508080, etc .; JP-A-10-316710, JP-A-11-1000039, JP Non-metallocene complex catalysts described in JP-A-11-80228, JP-A-11-80227, JP-T-10-513489, JP-A-10-338706, JP-A-11-71420, etc. It can be illustrated. Among these, metallocene catalysts are preferred from the viewpoint of availability, and among them, examples of suitable metallocene catalysts include at least one cyclopentadiene-type anion skeleton and a periodic table belonging to Group 3 of the C1 symmetrical structure. Group 12 transition metal complexes are preferred. Further, as a particularly preferred example of the production method using a metallocene catalyst, the method of EP-A-1211287 can be exemplified.

本発明中の非晶性または低結晶性オレフィン系樹脂の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度［η］は、好ましくは０．０１ｄｌ／ｇ以上であり、加工時のトルクネックによる加工不良を抑制する観点から、好ましくは１０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．５〜５ｄｌ／ｇである。 The intrinsic viscosity [η] measured in a 135 ° C. tetralin solvent of the amorphous or low crystalline olefin-based resin in the present invention is preferably 0.01 dl / g or more and is processed by a torque neck during processing. From the viewpoint of suppressing defects, it is preferably 10 dl / g, more preferably 0.5 to 5 dl / g.

本発明中のスチレン系樹脂としては、例えば、スチレンの低分子量重合体、α−メチルスチレンとビニルトルエンとの共重合体、スチレンとアクリロニトリルとインデンとの共重合体、スチレンとブタジエンの共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＩＳ）、スチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＰＳ）などのスチレン系ブロックコポリマーなどが挙げられる。 Examples of the styrene resin in the present invention include a low molecular weight polymer of styrene, a copolymer of α-methylstyrene and vinyltoluene, a copolymer of styrene, acrylonitrile and indene, and a copolymer of styrene and butadiene. Styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), styrene-butylene-styrene block copolymer (SBS), styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS), etc. Examples thereof include styrenic block copolymers.

本発明中のシートには、上記熱可塑性樹脂以外に、発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて酸化防止剤、結晶核剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、炭酸カルシウム、タルク、マイカ等の無機充填剤、顔料、防曇剤、石油樹脂類、ミネラルオイル、ガラス繊維、天然繊維、炭素繊維、難燃剤、殺虫剤などの薬剤などを含ませることもできる。 In the sheet of the present invention, in addition to the thermoplastic resin described above, an antioxidant, a crystal nucleating agent, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a lubricant, calcium carbonate, talc, and the like, as long as the effects of the invention are not impaired. Inorganic fillers such as mica, pigments, antifogging agents, petroleum resins, mineral oil, glass fibers, natural fibers, carbon fibers, flame retardants, insecticides and the like can also be included.

本発明中の熱可塑性樹脂製シートの層構成は、特に限定されないが、多層構造をもつシートが好ましく、加工のしやすさの観点から、２種２層または２種３層の構造であることが好ましい。用いる樹脂の種類が多くなると加工条件の合わせ方が難しくなる場合があり、層の数が多くなると用いるダイスの形状が複雑になり、加工機器が高額になる場合がある。 The layer structure of the thermoplastic resin sheet in the present invention is not particularly limited, but a sheet having a multilayer structure is preferable, and from the viewpoint of ease of processing, it has a structure of two types or two layers or two types and three layers. Is preferred. When the number of types of resin used increases, it may be difficult to match the processing conditions. When the number of layers increases, the shape of the die used becomes complicated, and the processing equipment may be expensive.

本発明中の熱可塑性樹脂製シートの層構成が２種２層の場合、外層と内層とが積層されている構造であってもよいし、内層を外層が被覆している構造であってもよい。各層に用いる樹脂は、熱可塑性樹脂であれば特に限定されないが、内層を外層が被覆している多層構造の熱可塑性樹脂製シートにおいて、内層を構成する主成分の樹脂として非晶性または低結晶性オレフィン系樹脂を用い、外層を構成する主成分の樹脂として結晶性オレフィン系樹脂を用いることにより、粘着性に優れ、かつ互着が抑制されたペレットを製造することができる。 When the layer structure of the thermoplastic resin sheet in the present invention is two types and two layers, the outer layer and the inner layer may be laminated, or the inner layer may be covered by the outer layer. Good. The resin used for each layer is not particularly limited as long as it is a thermoplastic resin. However, in the thermoplastic resin sheet having a multilayer structure in which the inner layer is covered with the outer layer, the main component resin constituting the inner layer is amorphous or low crystalline. By using the crystalline olefin resin as the main component resin constituting the outer layer using the conductive olefin resin, it is possible to produce pellets having excellent adhesiveness and suppressed mutual adhesion.

本発明中のシートの層構成が２種３層の場合、外層／内層／外層の順に積層されている。各層に用いる樹脂は、熱可塑性樹脂であれば特に限定されないが、互着の観点から、両外層を構成する主成分の樹脂として結晶性オレフィン系樹脂を用い、内層を構成する主成分の樹脂として非晶性または低結晶性オレフィン系樹脂を用いることにより、粘着性に優れ、かつ互着が抑制されたペレットを製造することができる。両外層の樹脂は同一でもよいし、同一でなくともよいが、加工する際のハンドリングの観点から、両外層の樹脂は同一である方が好ましい。 When the layer structure of the sheet in the present invention is two types and three layers, the sheets are laminated in the order of outer layer / inner layer / outer layer. The resin used for each layer is not particularly limited as long as it is a thermoplastic resin, but from the viewpoint of mutual adhesion, a crystalline olefin resin is used as the main component resin constituting both outer layers, and the main component resin constituting the inner layer is used. By using an amorphous or low crystalline olefin-based resin, it is possible to produce a pellet having excellent adhesiveness and suppressed mutual adhesion. The resins in both outer layers may be the same or not, but from the viewpoint of handling during processing, the resins in both outer layers are preferably the same.

本発明によって、粘着性に優れ、かつ互着が抑制されたペレットを製造するために多層構造の熱可塑性樹脂製シートを用いる場合、該シートの内層を構成する主成分の樹脂としては、非晶性または低結晶性オレフィン系樹脂やスチレン系樹脂を用いることが好ましく、シートのハンドリングを良くし、ペレット化しやすくする観点から、これらに結晶性オレフィン系樹脂をブレンドすることが好ましい。非晶性または低結晶性オレフィン系樹脂やスチレン系樹脂と、結晶性オレフィン系樹脂のブレンド比（ｗｔ％）は、非晶性または低結晶性オレフィン系樹脂やスチレン系樹脂／結晶性オレフィン系樹脂として、９８／２〜５０／５０が好ましく、より好ましくは、９５／５〜５０／５０、さらに好ましくは９０／１０〜５０／５０、最も好ましくは８５／１５〜５０／５０である。 When a thermoplastic resin sheet having a multilayer structure is used to produce pellets having excellent adhesiveness and suppressed mutual adhesion according to the present invention, the main component resin constituting the inner layer of the sheet is amorphous. It is preferable to use a crystalline or low-crystalline olefin resin or a styrene resin, and from the viewpoint of improving the handling of the sheet and facilitating pelletization, it is preferable to blend a crystalline olefin resin with them. The blend ratio (wt%) of amorphous or low crystalline olefin resin or styrene resin to crystalline olefin resin is amorphous or low crystalline olefin resin or styrene resin / crystalline olefin resin. Is preferably 98/2 to 50/50, more preferably 95/5 to 50/50, still more preferably 90/10 to 50/50, and most preferably 85/15 to 50/50.

次に、本発明の熱可塑性樹脂製シートの裁断方法について説明する。まず、熱可塑性樹脂製シートを、該シートの長手方向に切断してストランド状にする。切断の際には、シート長手方向に、互いに略平行に複数設置された切断刃を有するロータリーダイカッター等を使用できる。切断刃間の距離は特に限定されないが、好ましくは２〜１０ｍｍであり、より好ましくは３〜８ｍｍであり、さらに好ましくは４〜７ｍｍである。 Next, the cutting method of the thermoplastic resin sheet of the present invention will be described. First, a sheet made of a thermoplastic resin is cut in the longitudinal direction of the sheet to form a strand. When cutting, a rotary die cutter or the like having a plurality of cutting blades installed substantially parallel to each other in the longitudinal direction of the sheet can be used. The distance between the cutting blades is not particularly limited, but is preferably 2 to 10 mm, more preferably 3 to 8 mm, and further preferably 4 to 7 mm.

次に、シートを切断して形成されたストランドを、シートの幅方向に裁断する。幅方向に裁断する方法としては、シート幅方向に、互いに略平行に複数設置された切断刃を有するロータリーダイカッターや、複数個のナイフを有する切断回転子と固定ベッドナイフをもつストランドカッターを用いる方法が挙げられる。生産性の観点から、ストランドカッターを使用することが好ましい。 Next, the strand formed by cutting the sheet is cut in the width direction of the sheet. As a method of cutting in the width direction, a rotary die cutter having a plurality of cutting blades installed substantially parallel to each other in the sheet width direction, or a strand cutter having a cutting rotor having a plurality of knives and a fixed bed knife is used. A method is mentioned. From the viewpoint of productivity, it is preferable to use a strand cutter.

本発明中の熱可塑性樹脂製シートは、溶融混練した熱可塑性樹脂を単層または多層のＴダイやサーキュラーダイ、異形押出ダイを用いて連続押出して作成してもよい。シート成形後、連続してペレット化してもよいし、シート成形後、一旦シートを保管してからペレット化してもよいが、生産性の観点から、前者が好ましい。長手方向に設置された切断刃により切断する直前のシート温度は、生産性の観点から１０〜１２０℃が好ましく、より好ましくは２０〜１１０℃、さらに好ましくは５０〜１００℃である。 The thermoplastic resin sheet in the present invention may be prepared by continuously extruding a melt-kneaded thermoplastic resin using a single-layer or multilayer T-die, circular die, or profile extrusion die. After forming the sheet, it may be continuously pelletized, or after forming the sheet, the sheet may be stored once and then pelletized, but the former is preferable from the viewpoint of productivity. From the viewpoint of productivity, the sheet temperature immediately before cutting with the cutting blade installed in the longitudinal direction is preferably 10 to 120 ° C, more preferably 20 to 110 ° C, and further preferably 50 to 100 ° C.

本発明中のシートの厚みは、特に限定されないが、通常０．５〜３ｍｍであり、好ましくは１〜２．５ｍｍである。 Although the thickness of the sheet | seat in this invention is not specifically limited, Usually, it is 0.5-3 mm, Preferably it is 1-2.5 mm.

本発明で用いる熱可塑性樹脂製シートを製造する際の加工温度は、通常１５０〜３００℃であるが、好ましくは１７０〜２８０℃である。 The processing temperature for producing the thermoplastic resin sheet used in the present invention is usually 150 to 300 ° C, preferably 170 to 280 ° C.

本発明で製造したペレットの互着を更に抑制するために、得られたペレットの表面に、無機微粉体または有機微粉体を打粉してもよい。無機微粉体または有機微粉体としては、例えば炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、タルク、ステアリン酸カルシウムまたはポリオレフィンパウダーが挙げられる。これらを１種または２種以上用いることができる。これらの中でも特に、ステアリン酸カルシウムまたは、ポリオレフィンパウダーが好適である。ポリオレフィンパウダーとしては、平均粒径約５００μｍ以下のものが好ましい。ポリオレフィンパウダーとしては、エチレン系ポリマー、プロピレン系ポリマーのパウダーが挙げられ、例えば低密度ポリエチレン微粒子（住友精化(株)製フローセンＵＦ−４０、平均粒径１５〜２２μｍ）、ポリプロピレン微粉（三洋化成（株）製ビスコール６６０Ｐ、平均粒径１２０μｍ）などが好適である。 In order to further suppress the mutual adhesion of the pellets produced in the present invention, an inorganic fine powder or an organic fine powder may be dusted on the surface of the obtained pellet. Examples of the inorganic fine powder or organic fine powder include calcium carbonate, barium sulfate, silica, talc, calcium stearate, and polyolefin powder. One or more of these can be used. Among these, calcium stearate or polyolefin powder is particularly preferable. The polyolefin powder preferably has an average particle size of about 500 μm or less. Examples of polyolefin powders include ethylene polymer and propylene polymer powders. For example, low density polyethylene fine particles (Flowsen UF-40 manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., average particle size: 15 to 22 μm), polypropylene fine powder (Sanyo Chemical ( Viscol 660P manufactured by Co., Ltd. and an average particle size of 120 μm) are preferable.

本発明におけるペレットは、互着しにくく取扱いが容易であるので、公知の成形方法、例えば、押出成形、射出成形、インフレーション成形、ブロー成形、プレス成形、カレンダー成形などの公知の熱成形方法により、包装フィルム、自動車部品、家電用部品、書類ケース、デスクマット、テーブルマットなどの成形体として、文具用途、日用雑貨、医療用具、食品容器、繊維などの幅広い用途、分野に適用できる。 Since the pellets in the present invention are difficult to adhere to each other and easy to handle, known molding methods such as extrusion molding, injection molding, inflation molding, blow molding, press molding, calender molding, etc. It can be applied to a wide range of applications and fields such as stationery use, daily necessities, medical equipment, food containers, textiles, etc., as molded articles such as packaging films, automobile parts, home appliance parts, document cases, desk mats and table mats.

以下の実施例によって本発明をさらに具体的に説明する。
［Ｉ］測定方法
物性測定は、下記のとおりに行った。
（１）プロピレン系重合体、およびプロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体に含有される各構成体に由来する構成体単位の含有量（単位：モル％）
プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体中の各構成体単位の含有量は、具体的には核磁気共鳴装置（ＢＲｕｋｅＲ社製商品名ＡＣ−２５０）を用いて、^１３ＣＮＭＲスペクトルの測定結果に基づき算出した。具体的には、先ず、^１３ＣＮＭＲスペクトルにおいて、プロピレン単位中のメチル基に由来する炭素のスペクトル強度と、１−ブテン単位中のメチル基に由来する炭素のスペクトル強度との比から、プロピレン単位と１−ブテン単位との組成比を算出し、次いで、^１ＨＮＭＲスペクトルにおいて、メチン基とメチレン基とに由来する水素のスペクトル強度と、メチル基に由来する水素のスペクトル強度との比から、エチレン単位、プロピレン単位および１−ブテン単位の組成比を算出した。
（２）融解熱量（Ｊ／ｇ）
ＪＩＳＫ７１２２に従い、示差走査熱量計（セイコ−電子工業（株）社製ＤＳＣ２２０Ｃ：入力補償ＤＳＣ）によって測定を行った。具体的には、状態調整として、試料重合体を室温から２００℃まで３０℃／分で昇温し、２００℃で５分間保持した。次に、１０℃／分で−１００℃まで降温し、−１００℃で５分間保持した後、−１００℃から２００℃まで１０℃／分で昇温し、融点（Ｔｍ）、融解熱量、結晶化ピ−ク、ガラス転移点（Ｔｇ）の測定を行った。
（３）メルトフロ−レイト（単位：ｇ／１０分）
本発明の光学部材用表面保護フィルムの粘着層に含有される成分（Ａ）と成分（Ｂ）のメルトフロ−レイトはＪＩＳＫ７２１０に従って、試験温度２３０℃、試験荷重２１．１８Ｎで測定した。
（４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ゲルパ−ミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法によって測定した。測定装置としてはＷａｔｅＲｓ社製１５０Ｃ／ＧＰＣを用い、測定溶媒としてはｏ−ジクロロベンゼンを用い、カラムとしては昭和電工（株）社製ＳｏｄｅｘＰａｃｋｅｄＣｏｌｕｍｎＡ−８０Ｍ（２本）を用い、分子量標準物質としては標準ポリスチレン（東ソ−（株）社製、分子量６８〜８，４００，０００）を用い、溶出温度１４０℃、溶出溶媒流速１．０ｍｌ／分の条件で、試料重合体約５ｍｇを５ｍｌのｏ−ジクロロベンゼンに溶解したものを４００μｌ注入し、示差屈折検出器にてポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を測定し、両者の比である分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
（５）極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
ウベロ−デ粘度計を用いて、１３５℃のテトラリン溶媒中で測定を行った。プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体の濃度（ｃ）が、０．６、１．０、１．５ｍｇ／ｍｌであるテトラリン溶液を調製し、試料溶液の液面が標線間を流過する時間を３回測定した。それぞれの濃度で３回繰り返し測定し、得られた３回の値の平均値をその濃度における比粘度（η_sｐ）とし、η
［ＩＩ］非晶性オレフィン系樹脂の製造
攪拌機を備えた１００ＬのＳＵＳ製重合器中で、プロピレンと１−ブテンとを、分子量調節として水素を用い、以下の方法で連続的に共重合させて、本発明の非晶性オレフィン系樹脂に相当するプロピレン−１−ブテン共重合体を得た。
重合器の下部から、重合溶媒としてのヘキサンを１００Ｌ／時間の供給速度で、プロピレンを２４．００Ｋｇ／時間の供給速度で、１−ブテンを１．８１Ｋｇ／時間の供給速度で、それぞれ連続的に供給した。
重合器の上部から、重合器中の反応混合物が１００Ｌの量を保持するように、反応混合物を連続的に抜き出した。
重合器の下部から、重合触媒の成分として、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドを０．００５ｇ／時間の供給速度で、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを０．２９８ｇ／時間の供給速度で、トリイソブチルアルミニウムを２．３１５ｇ／時間の供給速度で、それぞれ連続的に供給した。
共重合反応は、重合器の外部に取り付けられたジャケットに冷却水を循環させることによって、４５℃で行った。
重合器の上部から連続的に抜き出された反応混合物に少量のエタノールを添加して重合反応を停止させた後、脱モノマー及び水洗浄し、次いで、大量の水中でスチームによって溶媒を除去することによって、プロピレン−１−ブテン共重合体（以下、非晶性オレフィン系樹脂Ａと称する。）を得、これを８０℃で１昼夜減圧乾燥した。重合体Ａの生成速度は７．１０Ｋｇ／時間であった。得られた非晶性オレフィン系樹脂Ａ中のプロピレン単位含有量は９６モル％、１−ブテン単位含有量は４モル％であった。また、重合体Ａの［η］値は２．３であり、ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定したＭｗ／Ｍｎの値は２．２であった。
［熱可塑性樹脂製シートの作成］
外層を構成する樹脂として、結晶性プロピレン系樹脂（プロピレン単独重合体住友化学株式会社製グレード名：ノーブレンＦＬＸ８０Ｅ４、ＤＳＣによる融解ピーク＝１６５℃、ＭＦＲ＝８ｇ／１０分）をＶＳ３０単軸押出機（スクリュー径３０ｍｍ、押出温度２００℃）に供給し、内層を構成する樹脂組成物として、非晶性プロピレン系樹脂である重合体Ａを５３重量％と結晶性プロピレン系樹脂（住友化学株式会社製グレード名：ＦＬＸ８０Ｅ４、ＤＳＣによる融解ピーク＝１６５℃、ＭＦＲ＝８ｇ／１０分）を４７重量％、酸化防止剤としてＩｒｇｎｏｘ１０１０を１２００ｐｐｍ、Ｉｒｇｆｏｓ１６８を１２００ｐｐｍ、有機過酸化物（日本油脂製パーヘキサ２５Ｂ−８）１．０５部を混合した熱可塑性樹脂組成物を２軸押出機（スクリュー径７５ｍｍ、押出温度２７０℃）に供給し、２５０℃に設定した幅２００ｍｍの異形押出ダイスより、内層を外層で被覆した熱可塑性樹脂製シートを押出加工した。得られたシートの構成は、両外層の合計厚みが１００μｍ、内層厚みが１９００μｍであった。
[互着抑制されたペレットの作成]
連続押出したシートを、長手方向に１４枚の切断刃が略平行に５ｍｍ間隔で設置されたロータリーダイカッターを用いて裁断し、幅５ｍｍのストランドを作成した。その後、ストランドカッターを使用し、連続してペレット化を行い、幅５ｍｍ×長さ４ｍｍのペレットを得た。ロータリーダイカッターにより切断する直前のシート温度は８０℃であった。得られたペレットのＭＦＲは２０であった。このペレットの互着性、および生産量を表１に示した。
（１）互着性評価
５０ｃｃビーカーに３０ｇのペレットを入れ、８０℃オーブン内で５２０ｇの荷重をかけ３日間熱処理を行った。熱処理後、ビーカーよりペレットを取り出し、官能試験を行った。
◎：ペレット取り出し時、まったく互着が確認されなかった。
○：ペレット取り出し時、一部互着が確認されたが、手で持ったところ、直ぐに互着ペレットがバラバラになった。
△：ペレット取り出し時、一部互着が確認され、手で持っても互着ペレットは、バラバラにならなかった。
×：ペレット取り出し時、全体が互着していた。
（２）生産性
下記式（Ｂ）を用いて、生産性を数値化した。この値が大きいほど、生産性に優れる。
式（Ｂ）時間当たりの吐出量−（ペレット後に互着により連球化し、ロスになった割合）×時間当たりの吐出量 The following examples further illustrate the present invention.
[I] Measuring method The physical properties were measured as follows.
(1) Content of constituent unit derived from each constituent contained in propylene-based polymer and propylene / ethylene / 1-butene copolymer (unit: mol%)
Specifically, the content of each constituent unit in the propylene / ethylene / 1-butene copolymer was measured using a nuclear magnetic resonance apparatus (trade name AC-250 manufactured by BRukeR), and the result of measurement of ¹³ C NMR spectrum. Calculated based on Specifically, first, in the ¹³ C NMR spectrum, from the ratio of the spectral intensity of carbon derived from the methyl group in the propylene unit and the spectral intensity of carbon derived from the methyl group in the 1-butene unit, the propylene unit Is calculated from the ratio of the spectral intensity of hydrogen derived from a methine group and a methylene group and the spectral intensity of hydrogen derived from a methyl group in the ¹ H NMR spectrum. The composition ratio of ethylene unit, propylene unit and 1-butene unit was calculated.
(2) Heat of fusion (J / g)
In accordance with JIS K7122, measurement was performed with a differential scanning calorimeter (DSC220C manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd .: input compensation DSC). Specifically, as a condition adjustment, the sample polymer was heated from room temperature to 200 ° C. at 30 ° C./min and held at 200 ° C. for 5 minutes. Next, the temperature was lowered to −100 ° C. at 10 ° C./min, held at −100 ° C. for 5 minutes, and then raised from −100 ° C. to 200 ° C. at 10 ° C./min, melting point (Tm), heat of fusion, crystal The peak and the glass transition point (Tg) were measured.
(3) Melt flow rate (unit: g / 10 min)
The melt flow rate of component (A) and component (B) contained in the adhesive layer of the surface protective film for optical members of the present invention was measured according to JIS K 7210 at a test temperature of 230 ° C. and a test load of 21.18N.
(4) Molecular weight distribution (Mw / Mn)
It was measured by gel permeation chromatograph (GPC) method. As a measuring device, 150C / GPC manufactured by WeightRs was used, o-dichlorobenzene was used as a measuring solvent, Sodex Packed Column A-80M (two) manufactured by Showa Denko KK was used as a column, and a molecular weight standard substance was used. Is a standard polystyrene (manufactured by Toso Co., Ltd., molecular weight 68-8,400,000) under the conditions of elution temperature 140 ° C. and elution solvent flow rate 1.0 ml / min. 400 μl of a solution dissolved in o-dichlorobenzene was injected, the polystyrene-reduced weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) were measured with a differential refractometer, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) as the ratio between the two. )
(5) Intrinsic viscosity ([η], unit: dl / g)
Measurements were made in a tetralin solvent at 135 ° C. using an Ubero-de viscometer. A tetralin solution having a propylene / ethylene / 1-butene copolymer concentration (c) of 0.6, 1.0, 1.5 mg / ml is prepared, and the liquid level of the sample solution flows between the marked lines. The measurement time was measured three times. The measurement was repeated three times at each concentration, and the average value of the three values obtained was taken as the specific viscosity (η _sp ) at that concentration, and η
[II] Production of amorphous olefin resin In a 100 L SUS polymerizer equipped with a stirrer, propylene and 1-butene were continuously copolymerized using hydrogen as molecular weight control by the following method. A propylene-1-butene copolymer corresponding to the amorphous olefin resin of the present invention was obtained.
From the lower part of the polymerization vessel, hexane as a polymerization solvent was continuously fed at a feeding rate of 100 L / hour, propylene was fed at a feeding rate of 24.00 Kg / hour, and 1-butene was fed at a feeding rate of 1.81 Kg / hour. Supplied.
From the top of the polymerization vessel, the reaction mixture was continuously withdrawn so that the reaction mixture in the polymerization vessel maintained an amount of 100 L.
From the lower part of the polymerization vessel, as a component of the polymerization catalyst, dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride is supplied at a rate of 0.005 g / hour, Triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate was continuously fed at a feed rate of 0.298 g / hr and triisobutylaluminum was fed at a feed rate of 2.315 g / hr.
The copolymerization reaction was carried out at 45 ° C. by circulating cooling water through a jacket attached to the outside of the polymerization vessel.
Stop the polymerization reaction by adding a small amount of ethanol to the reaction mixture continuously extracted from the top of the polymerization vessel, then de-monomerize and wash with water, and then remove the solvent with steam in a large amount of water. To obtain a propylene-1-butene copolymer (hereinafter referred to as amorphous olefin resin A), which was dried under reduced pressure at 80 ° C. for one day and night. The production rate of polymer A was 7.10 kg / hour. In the obtained amorphous olefin resin A, the propylene unit content was 96 mol%, and the 1-butene unit content was 4 mol%. Moreover, the [(eta)] value of the polymer A was 2.3, and the value of Mw / Mn measured by the gel permeation chromatograph (GPC) method was 2.2.
[Creation of thermoplastic resin sheet]
As a resin constituting the outer layer, a crystalline propylene resin (propylene homopolymer, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., grade name: Nobrene FLX80E4, melting peak by DSC = 165 ° C., MFR = 8 g / 10 min) was used as a VS30 single-screw extruder ( The resin composition is supplied to a screw diameter of 30 mm and an extrusion temperature of 200 ° C., and the resin composition constituting the inner layer is 53% by weight of polymer A, which is an amorphous propylene resin, and a crystalline propylene resin (Sumitomo Chemical Co., Ltd. grade) Name: FLX80E4, melting peak by DSC = 165 ° C., MFR = 8 g / 10 min) 47% by weight, Irgnox 1010 as an antioxidant, 1200 ppm, Irgfos 168, 1200 ppm, organic peroxide (Perhexa 25B-8, manufactured by NOF Corporation) 1 .05 parts of the thermoplastic resin composition mixed with a twin-screw extruder ( A thermoplastic resin sheet having an inner layer coated with an outer layer was extruded from a deformed extrusion die having a width of 200 mm set at 250 ° C. and having a screw diameter of 75 mm and an extrusion temperature of 270 ° C. In the structure of the obtained sheet, the total thickness of both outer layers was 100 μm, and the inner layer thickness was 1900 μm.
[Creation of pellets with reduced adhesion]
The continuously extruded sheet was cut using a rotary die cutter in which 14 cutting blades were installed in parallel in the longitudinal direction at intervals of 5 mm to create a strand having a width of 5 mm. Then, using a strand cutter, it pelletized continuously and obtained the pellet of width 5mm x length 4mm. The sheet temperature immediately before cutting with the rotary die cutter was 80 ° C. The obtained pellet had an MFR of 20. Table 1 shows the mutual adherence and production of the pellets.
(1) Evaluation of mutual adhesion 30 g of pellets were placed in a 50 cc beaker and subjected to heat treatment for 3 days under a load of 520 g in an 80 ° C. oven. After the heat treatment, the pellets were taken out from the beaker and subjected to a sensory test.
A: At the time of taking out the pellet, no mutual adhesion was confirmed.
○: Partial adhesion was confirmed when the pellet was taken out, but when it was held by hand, the mutual adhesion pellet immediately fell apart.
(Triangle | delta): At the time of pellet extraction, a part of mutual adhesion was confirmed, and even if it held by hand, the mutual adhesion pellet did not fall apart.
X: The whole was mutually attached when the pellet was taken out.
(2) Productivity Productivity was quantified using the following formula (B). The larger this value, the better the productivity.
Formula (B) Discharge amount per time-(the ratio of loss due to continuous balling after pelleting) x discharge amount per time

[実施例２]
内層を構成する樹脂組成物として、非晶性プロピレン系樹脂である重合体Ａを９７重量％と結晶性プロピレン系樹脂（住友化学株式会社製グレード名：ＦＬＸ８０Ｅ４、ＤＳＣによる融解ピーク＝１６５℃、ＭＦＲ＝８ｇ／１０分）を３重量％、Ｉｒｇｎｏｘ１０１０を１２００ｐｐｍ、Ｉｒｇｆｏｓ１６８を１２００ｐｐｍ、有機過酸化物（日本油脂製パーヘキサ２５Ｂ−８）を１．２５部用いた以外は実施例１と同様にして、両外層の合計厚み８０μｍ、内層厚み１９２０μｍのシートを作成した。この連続押出したシートを、長手方向に１４枚の切断刃が略平行に５ｍｍ間隔で設置されたロータリーダイカッターを用いて裁断し、幅５ｍｍのストランドを作成した。その後、シート幅方向に１２８枚の切断刃が略平行に５ｍｍ間隔で設置されたロータリーダイカッターを用いて裁断し、幅５ｍｍ×長さ５ｍｍのペレットを得た。ロータリーダイカッターにより切断する直前のシート温度は８０℃であった。得られたペレットのＭＦＲは２０であった。このペレットの互着性、および生産量を表１に示した。
[実施例３]
内層を構成する樹脂組成物として、非晶性プロピレン系樹脂である重合体Ａを９７重量％と結晶性プロピレン系樹脂（住友化学株式会社製グレード名：ＦＬＸ８０Ｅ４、ＤＳＣによる融解ピーク＝１６５℃、ＭＦＲ＝８ｇ／１０分）を３重量％、Ｉｒｇｎｏｘ１０１０を１２００ｐｐｍ、Ｉｒｇｆｏｓ１６８を１２００ｐｐｍ、有機過酸化物（日本油脂製パーヘキサ２５Ｂ−８）を１．２５部用いた以外は、実施例１と同様にして、両外層の合計厚み８０μｍ、内層厚み１９２０μｍのシートを作成した。さらに実施例１と同様にして、ペレットを得た。得られたペレットのＭＦＲは１０であった。得られたペレットの互着性、および生産量を表１に示した。
[実施例４]
内層を構成する樹脂組成物として、非晶性プロピレン系樹脂である重合体Ａを８５重量％と結晶性プロピレン系樹脂（住友化学株式会社製グレード名：Ｓ１３１、ＤＳＣによる融解ピーク＝１３０℃、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）を１５重量％、Ｉｒｇｎｏｘ１０１０を１２００ｐｐｍ、Ｉｒｇｆｏｓ１６８を１２００ｐｐｍ、有機過酸化物（日本油脂製パーヘキサ２５Ｂ−８）を０．２６部用いた以外は実施例１と同様にして、両外層の合計厚み８０μｍ、内層厚み１９２０μｍのシートを作成した。さらに実施例１と同様にして、ペレットを得た。得られたペレットのＭＦＲは３であった。得られたペレットの互着性、および生産量を表１に示した。
[比較例１]
単層の３ｍｍφストランドダイを用い、非晶性プロピレン系樹脂である重合体Ａを５０重量％と結晶性プロピレン系樹脂（住友化学株式会社製グレード名：ＦＬＸ８０Ｅ４、ＤＳＣによる融解ピーク＝１６５℃、ＭＦＲ＝８ｇ／１０分）を５０重量％、Ｉｒｇｎｏｘ１０１０を１２００ｐｐｍ、Ｉｒｇｆｏｓ１６８を１２００ｐｐｍ、有機過酸化物（日本油脂製パーヘキサ２５Ｂ−８）を１．０５部混合した熱可塑性樹脂組成物を押出し、ストランドカッターを用いてペレットを得た。得られたペレットのＭＦＲは２０であった。得られたペレットの互着性、および生産量を表２に示した。
[比較例２]
非晶性プロピレン系樹脂である重合体Ａを９７重量％と結晶性プロピレン系樹脂（住友化学株式会社製グレード名：ＦＬＸ８０Ｅ４、ＤＳＣによる融解ピーク＝１６５℃、ＭＦＲ＝８ｇ／１０分）を３重量％混合した熱可塑性樹脂組成物を用いた以外は比較例１と同様にして、ペレットを得た。得られたペレットのＭＦＲは１０であった。得られたペレットの互着性、および生産量を表２に示した。 [Example 2]
As a resin composition constituting the inner layer, 97% by weight of a polymer A which is an amorphous propylene resin and a crystalline propylene resin (Sumitomo Chemical Co., Ltd. grade name: FLX80E4, melting peak by DSC = 165 ° C., MFR) = 8 g / 10 min), 3 wt%, Irgnox 1010 1200 ppm, Irgfos 168 1200 ppm, and organic peroxide (Perhexa 25B-8, manufactured by NOF Corporation) was used in the same manner as in Example 1, except that 1.25 parts were used. A sheet having a total outer layer thickness of 80 μm and an inner layer thickness of 1920 μm was prepared. The continuously extruded sheet was cut using a rotary die cutter in which 14 cutting blades were installed in parallel in the longitudinal direction at intervals of 5 mm to create a strand having a width of 5 mm. Then, 128 pieces of cutting blades were cut in the sheet width direction using a rotary die cutter provided in parallel at intervals of 5 mm to obtain pellets having a width of 5 mm and a length of 5 mm. The sheet temperature immediately before cutting with the rotary die cutter was 80 ° C. The obtained pellet had an MFR of 20. Table 1 shows the mutual adherence and production of the pellets.
[Example 3]
As a resin composition constituting the inner layer, 97% by weight of a polymer A which is an amorphous propylene resin and a crystalline propylene resin (Sumitomo Chemical Co., Ltd. grade name: FLX80E4, melting peak by DSC = 165 ° C., MFR) = 8 g / 10 min) 3% by weight, Irgnox 1010 1200 ppm, Irgfos 168 1200 ppm, and organic peroxide (Perhexa 25B-8 manufactured by NOF Corporation) was used in the same manner as in Example 1. A sheet having a total thickness of both outer layers of 80 μm and an inner layer thickness of 1920 μm was prepared. Further, a pellet was obtained in the same manner as in Example 1. The obtained pellet had an MFR of 10. Table 1 shows the mutual adherence of the obtained pellets and the production amount.
[Example 4]
As a resin composition constituting the inner layer, 85% by weight of polymer A which is an amorphous propylene resin and a crystalline propylene resin (Sumitomo Chemical Co., Ltd. grade name: S131, melting peak by DSC = 130 ° C., MFR) = 1.5 g / 10 min) is 15% by weight, Irgnox 1010 is 1200 ppm, Irgfos 168 is 1200 ppm, and organic peroxide (Perhexa 25B-8 manufactured by NOF Corporation) is used in the same manner as in Example 1. A sheet having a total thickness of 80 μm and an inner layer thickness of 1920 μm was prepared. Further, a pellet was obtained in the same manner as in Example 1. The obtained pellet had an MFR of 3. Table 1 shows the mutual adherence of the obtained pellets and the production amount.
[Comparative Example 1]
Using a single layer 3 mmφ strand die, 50% by weight of polymer A which is an amorphous propylene resin and a crystalline propylene resin (Sumitomo Chemical Co., Ltd. grade name: FLX80E4, melting peak by DSC = 165 ° C., MFR) = 8 g / 10 min) is extruded by extrusion of a thermoplastic resin composition in which 50 wt%, Irgnox 1010 is 1200 ppm, Irgfos 168 is 1200 ppm, and an organic peroxide (Perhexa 25B-8 manufactured by NOF Corporation) is mixed to 1.05 parts. To obtain pellets. The obtained pellet had an MFR of 20. Table 2 shows the mutual adherence of the obtained pellets and the production amount.
[Comparative Example 2]
97% by weight of polymer A which is an amorphous propylene resin and 3% by weight of crystalline propylene resin (Sumitomo Chemical Co., Ltd. grade name: FLX80E4, melting peak by DSC = 165 ° C., MFR = 8 g / 10 min) %, Pellets were obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the thermoplastic resin composition mixed was used. The obtained pellet had an MFR of 10. Table 2 shows the mutual adherence of the obtained pellets and the production amount.

Claims

A thermoplastic resin sheet is cut in the longitudinal direction of the sheet to form a strand, and then cut in the width direction of the sheet .
The thermoplastic resin sheet has a multilayer structure in which outer layer / inner layer / outer layer are laminated in this order,
The outer layer contains a crystalline olefin resin in which a crystal melting peak is observed at a temperature of 100 ° C. or higher in differential scanning calorimetry,
The inner layer contains 50% by weight or more of one or more resins selected from the group consisting of amorphous or low crystalline olefin resins and styrene resins (provided that the weight of the inner layer is 100% by weight),
A method for producing pellets, wherein the sheet temperature immediately before cutting the sheet in the longitudinal direction is 50 to 80 ° C.

The method for producing pellets according to claim 1, wherein the thermoplastic resin sheet is a sheet continuously extruded from a molding machine.