JP5499233B2 - 微粒子スラリー - Google Patents

Description

本発明は微粒子スラリーに関する。さらに詳しくは支持体にスクリーン印刷法塗布するのに適した微粒子スラリーに関する。

従来、無機微粒子｛沈降法シリカ及び／又は気相法シリカ｝、水溶性有機溶剤、並びにポリビニルアルコール等のバインダー｛水溶性樹脂｝を含有した微粒子スラリーが知られている（特許文献１）。

特開２００７−０９８６５７号公報

しかし、従来の微粒子スラリーは、スクリーン印刷法等で塗膜を形成した場合、曳糸性による凹凸、泡かみによる泡痕、印刷時のメッシュ痕等により塗膜の平滑性が損なわれるという問題がある。
本発明の目的は、スクリーン印刷法等で塗膜を形成した場合であっても、平滑性に優れた塗膜を提供することである。

本発明の微粒子スラリーの特徴は、アルミナ微粒子（Ａ１）及びシリカ微粒子（Ａ２）からなる無機微粒子（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、水（Ｃ）、炭素数３〜６の脂肪族アルコール（Ｄ）並びにカルボン酸（塩）（共）重合体（Ｅ）を含み、
カルボン酸（塩）（共）重合体（Ｅ）が脂肪族モノカルボン酸（塩）のホモポリマー又は脂肪族モノカルボン酸（塩）と無水マレイン酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、ビニル基含有アミド、ビニル基含有スルホン酸、ビニル基含有ニトリル、スチレンから選ばれる他の単量体との共重合体であり、
炭素数３〜６の脂肪族アルコール（Ｄ）と水（Ｃ）との重量比（Ｄ／Ｃ）が０．０１〜０．９である点を要旨とする。

本発明の微粒子スラリーの製造方法の特徴は、アルミナ微粒子（Ａ１）及びシリカ微粒子（Ａ２）からなる無機微粒子（Ａ）の水分散体を得た後、バインダー樹脂（Ｂ）の水溶液、水（Ｃ）、炭素数３〜６の脂肪族アルコール（Ｄ）及びカルボン酸（塩）（共）重合体（Ｅ）、並びに必要に応じて添加剤と、無機微粒子（Ａ）の水分散体とを均一混合分散する工程を含み、
カルボン酸（塩）（共）重合体（Ｅ）が脂肪族モノカルボン酸（塩）のホモポリマー又は脂肪族モノカルボン酸（塩）と無水マレイン酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、ビニル基含有アミド、ビニル基含有スルホン酸、ビニル基含有ニトリル、スチレンから選ばれる他の単量体との共重合体であり、
炭素数３〜６の脂肪族アルコール（Ｄ）と水（Ｃ）との重量比（Ｄ／Ｃ）が０．０１〜０．９である点を要旨とする。

本発明の微粒子スラリーは、平滑性に著しく優れた塗膜を容易に形成できる。すなわち、本発明の微粒子スラリーを用いれば、スクリーン印刷法等で塗膜を形成した場合であっても、曳糸性による凹凸及び泡かみが発生しにくく、平滑性に優れた塗膜が容易に得られる。したがって、本発明の塗膜を用いると、さまざまな印刷方法で支持体に印刷しても高い平滑性を有することが可能となる。

本発明の微粒子スラリーの製造方法を用いれば、平滑性に著しく優れた塗膜を容易に形成できる微粒子スラリーを得ることができる。

アルミナ微粒子（Ａ１）としては、公知の気相法｛（１）真空中で金属アルミニウムを溶融、気化させ、酸化性雰囲気に導入して、アルミナ微粒子を得る方法；（２）金属アルミニウム粉末を、酸素を含む火炎の中で蒸発・酸化させて、アルミナ微粒子を得る方法；及び（３）塩化アルミニウムを気化し、バーナー火炎中に噴出、酸化して、アルミナ微粒子を得る方法（特表２００５−５０６２６９号公報等）等｝、又は公知の液相法｛（４）アルキルアルミニウム又はアルコキシアルミニウムの加水分解法（化学総説Ｎｏ４８，１９８５、超微粒子（日本化学会編）１７３頁〜１７５頁、株式会社学会出版センター、１９８５年発行）；（５）アンモニウムミョウバン熱分解法；（６）アンモニウムアルミニウム炭酸塩熱分解法；（７）アルミニウム塩をアルカリ中和する方法；及び（８）アルミン酸塩を加水分解する方法等｝等によって得られるアルミナ微粒子が含まれる。

アルミナ微粒子は市場から容易に入手でき、たとえば、Ａｅｒｏｘｉｄｅシリーズ｛Ａｌｕ−ｃ及びＡｌ−６５等、デグサ社、「Ａｅｒｏｘｉｄｅ」は同社の登録商標である。｝、ＳｐｃｔｒＡｌシリーズ｛５１、８１、１００等、キャボット社｝、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥシリーズ｛ＳｐｃｔｒＡｌシリーズの水分散体、キャボット社、ＡＫＰシリーズ｛住友化学（株）製、「ＡＫＰ」は同社の登録商標である。｝、タイミクロンシリーズ｛大明化学（株）製｝、ＤＩＳＰＥＲＡＬシリーズ｛Ｓａｓｏｌ社、「ＤＩＳＰＥＲＡＬ」は同社の登録商標である。｝及びＤＩＳＰＡＬシリーズ｛Ｓａｓｏｌ社、「ＤＩＳＰＡＬ」は同社の登録商標である。｝等｝等が挙げられる。

アルミナ微粒子（Ａ１）は公知の分散剤（酢酸、乳酸、ぎ酸、硝酸等）によって分散された分散液の形態（たとえば、アルミナゾル）で使用することもできる。

アルミナ微粒子分散液（アルミナゾル）は市場から容易に入手でき、たとえば、カタロイド−Ａシリーズ｛触媒化成工業（株）製｝及びアルミナゾルシリーズ｛日産化学工業（株）製｝等が挙げられる。

シリカ微粒子（Ａ２）としては、公知の方法｛（１）真空中で金属シリコンを溶融、気化させ、酸化性雰囲気に導入して、シリカ微粒子を得る方法；（２）金属シリコン粉末を、酸素を含む火炎の中で蒸発・酸化させて、シリカ微粒子を得る方法；（３）テトラクロロシランを気化し、バーナー火炎中に噴出、酸化して、シリカ微粒子を得る方法（特公昭４７−４６２７４号公報等）；（４）ケイ酸アルカリ金属塩（ケイ酸ナトリウム等）を原料とする水ガラス法；及び（５）アルコキシシラン（テトラエトキシシラン等）を原料とするアルコキシシラン法等等｝によって得られるシリカ微粒子が含まれる。

シリカ微粒子（Ａ２）は市場から容易に入手でき、たとえば、アエロジルシリーズ｛日本アエロジル（株）、「アエロジル」はデグサ アクチエンゲゼルシャフトの登録商標である。｝、レオロシールシリーズ｛（株）トクヤマ、「レオロシール」は同社の登録商標である。｝、ＷＡＣＫＥＲ ＨＤＫシリーズ｛旭化成ワッカー（株）、「ＷＡＣＫＥＲ」はワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトの登録商標である。｝及びＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌシリーズ｛Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、「Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ」は同社の登録商標である。｝等が挙げられる。

シリカ微粒子（Ａ２）は公知の分散剤（酢酸、乳酸、ぎ酸、硝酸等）によって分散された分散液の形態（たとえば、シリカゾル）で使用することもでき、たとえば、アデライトシリーズ｛（株）ＡＤＥＫＡ、「アデライト」は同社の登録商標である。｝、カタロイド−Ｓシリーズ｛触媒化成工業（株）、「カタロイド」は同社の登録商標である。｝、クォートロンシリーズ｛扶桑化学工業（株）、「クォートロン」は同社の登録商標である。｝及びスノーテックスシリーズ｛日産化学工業（株）｝等が挙げられる。

アルミナ微粒子（Ａ１）とシリカ微粒子（Ａ２）との重量比（Ａ１／Ａ２）は、０．０５〜２．０が好ましく、さらに好ましくは０．１〜１．５、特に好ましくは０．１５〜１．０、最も好ましくは０．２〜０．５である。この範囲であると、塗布適性（特にスクリーン印刷適性）がさらに良好となり、塗膜の平滑性がさらに良好となる。

無機微粒子（Ａ）としては、アルミナ微粒子（Ａ１）及びシリカ微粒子（Ａ２）の他に、公知の無機微粒子（たとえば、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化ランタン又は酸化イットリウムの微粒子等）を含有してもよい。
アルミナ微粒子（Ａ１）及びシリカ微粒子（Ａ２）以外の無機微粒子は２種以上を使用することができる。

公知の無機微粒子を含有する場合、アルミナ微粒子（Ａ１）及びシリカ微粒子（Ａ２）以外の無機微粒子の含有量（重量％）としては、塗布適性（スクリーン印刷適性）の観点から、アルミナ微粒子（Ａ１）及びシリカ微粒子（Ａ２）の混合物の重量に基づいて、０．１〜３０が好ましく、さらに好ましくは０．５〜１５、特に好ましくは１〜１０である。

アルミナ微粒子（Ａ１）及びシリカ微粒子（Ａ２）のそれぞれの平均一次粒子径（ｎｍ）は、７〜４０が好ましく、さらに好ましくは９〜３０、特に好ましくは１２〜２０である。この範囲であると、塗膜の平滑性がさらに良好となる。

アルミナ微粒子（Ａ１）及びシリカ微粒子（Ａ２）以外の公知の無機微粒子を含有する場合、この無機微粒子の平均一次粒径（ｎｍ）は、７〜５０００が好ましく、さらに好ましくは１０〜１０００、特に好ましくは２０〜５００である。この範囲であると、塗膜の平滑性がさらに良好となる。

なお、平均一次粒子径は、ＪＩＳ Ｚ８９０１−２００６「試験用粉体及び試験用粒子」５．４４粒子経分布（ｃ）顕微鏡法に準拠し、振掛け法によって準備した試料を透過型電子顕微鏡で５万〜１００万倍に拡大して観察した画像から２００個以上の粒子を観察して算出される円相当径の個数平均値である。

アルミナ微粒子（Ａ１）及びシリカ微粒子（Ａ２）のそれぞれのＢＥＴ比表面積（ｍ^２／ｇ）は、５０〜４００が好ましく、さらに好ましくは９０〜３００である。この範囲であると塗布適性（特にスクリーン印刷適性）がさらに良好となる。

アルミナ微粒子（Ａ１）及びシリカ微粒子（Ａ２）以外の公知の無機微粒子を含有する場合、この無機微粒子のＢＥＴ比表面積（ｍ^２／ｇ）としては、５〜２００が好ましく、さらに好ましくは１０〜１００である。この範囲であると塗布適性（特にスクリーン印刷適性）がさらに良好となる。

なお、ＢＥＴ比表面積は、ＪＩＳ Ｚ８８３０−２００１「気体吸着による粉体（固体）の比表面積測定方法」及びＪＩＳ Ｒ１６２６−１９９６「ファインセラミックス粉体の気体吸着ＢＥＴ法による比表面積の測定方法」に準拠し、乾燥した状態の無機微粒子を気体吸着法（流動法）にて測定する。キャリアガスとしては窒素−ヘリウムの混合ガスを用いた。そして脱着ピークの値からＢＥＴ比表面積を算出することができる。

バインダー樹脂（Ｂ）としては、ポリビニルアルコールが使用できる。
ポリビニルアルコールとしては、完全ケン化型ポリビニルアルコール、部分ケン化型ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、ノニオン変性ポリビニルアルコール及び架橋ポリビニルアルコールが含まれる。

完全ケン化型ポリビニルアルコールとは、ケン化度が９８モル％を超えて１００モル％以下のポリビニルアルコールを意味する。部分ケン化ポリビニルアルコールとは、ケン化度が７０〜９８モル％のポリビニルアルコールを意味する。カチオン変性ポリビニルアルコールとは、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニオ基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体を必要によりケン化して得られる構造のポリマーを意味する。アニオン変性ポリビニルアルコールとは、カルボキシ基やスルホ基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体を必要によりケン化して得られる構造のポリマーを意味する。ノニオン変性ポリビニルアルコールとは、メルカプト基やケト基（カルボニル基）を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体を必要によりケン化して得られる構造のポリマーを意味する。架橋ポリビニルアルコールとは、完全ケン化型ポリビニルアルコール、部分ケン化型ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール又はノニオン変性ポリビニルアルコールを分子内及び／又は分子間で架橋させた構造のポリマーを意味する。

完全ケン化型ポリビニルアルコール及び部分ケン化型ポリビニルアルコールとしては、公知のもの（たとえば、特開２００６−２８２３３号公報）等が使用できる。カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、公知のもの（たとえば、特開平１０−１１９４２３号公報）等が使用できる。アニオン変性ポリビニルアルコールとしては、公知のもの（たとえば、特開平１−２０６０８８号公報、特開昭６１−２３７６８１号、特開昭６３−３０７９７９号公報及び特開平７−２８５２６５号公報）等が使用できる。ノニオン変性ポリビニルアルコールとしては、公知のもの（たとえば、特開平７−９７５８号公報及び特開平８−２５７９５号公報）等が使用できる。

架橋ポリビニルアルコールとしては、電離放射線等によって架橋されたポリビニルアルコール（特開平１−２８６８８６号公報、特開昭６０−１２９７４２号公報又は特開２０００−１８１０６２号）等が使用できる。

これらのポリビニルアルコールのうち、形成される乾燥塗膜の塗膜強度の観点から、部分ケン化型ポリビニルアルコール及び完全ケン化型ポリビニルアルコールが好ましく、さらに好ましくは部分ケン化型ポリビニルアルコール、特に好ましくはケン化度が７２〜９６｛好ましくは７７〜９５、特に好ましくは７８〜９０｝モル％の部分ケン化型ポリビニルアルコールである。

なお、ケン化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６−１９９４「ポリビニルアルコール試験法 ３．５ケン化度」に準拠して測定される。

ポリビニルアルコールの平均重合度は、１０００〜６０００が好ましく、さらに好ましくは２０００〜５５００、特に好ましくは２５００〜５０００である。この範囲であると、形成される乾燥塗膜の寸法安定性がさらに良好となる。

なお、平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６−１９９４「ポリビニルアルコール試験法」３．７平均重合度に準拠して測定される。なお、カチオン変性ポリビニルアルコールの平均重合度は、特許第３４３４０５５号公報に記載された方法によって測定される。

バインダー樹脂（Ｂ）として、ポリビニルアルコール以外に、公知の親水性高分子が使用できる。
公知の親水性高分子としては、特開２００３−０６３１３１号公報等に記載の親水性重合体等を使用することができる。

バインダー樹脂（Ｂ）の含有量（重量％）は、無機微粒子（Ａ）の重量に基づいて、５〜５０が好ましく、さらに好ましくは１０〜４０、特に好ましくは１５〜３５、最も好ましくは１８〜３０である。この範囲であると、塗膜強度及び平滑性（塗膜強度とスクリーン印刷適性のバランス）がさらに良好となる。

水（Ｃ）は、イオン交換水、蒸留水、超純水、水道水及び工業用水等が使用できる。

炭素数３〜６の脂肪族アルコール（Ｄ）としては、脂肪族モノアルコール、脂肪族多価アルコール及びポリオキシアルキレン化合物が含まれる。

脂肪族モノアルコールとしては、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、２−メチル−２−ブタノール、３−メチル−２−ブタノール、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、３−メチル−１−ペンタノール、４−メチル−１−ペンタノール、２−メチル−２−ペンタノール、３−メチル−２−ペンタノール及び４−メチル−２−ペンタノール等が挙げられる。

脂肪族多価アルコールとしては、ジオール｛たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール及び１，６−ヘキサンジオール等｝、３〜４価の多価アルコール｛グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、１，２，６−ヘキサントリオール及びジグリセリン等｝が挙げられる。

ポリオキシアルキレン化合物としては、ポリオキシアルキレングリコール｛たとえば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びトリエチレングリコール等｝、アルキレングリコールモノアルキルエーテル｛たとえば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル及びプロピレングリコールモノメチルエーテル（メトキシプロパノール）等｝が挙げられる。

脂肪族アルコール（Ｄ）は、１種でもよいし、２種以上の混合物でもよいが、形成される塗膜の平滑性の観点から、少なくとも二種を含むことが好ましく、さらに好ましくは脂肪族モノアルコールを少なくとも二種含むこと、特に好ましくは１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、２−メチル−２−ブタノール及び３−メチル−２−ブタノールからなる群より選ばれる少なくとも二種を含むこと、つぎに好ましくは１−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、１−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール及び３−メチル−１−ブタノールからなる群より選ばれる少なくとも二種を含むこと、最も好ましくは１−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール及び１−ペンタノールからなる群より選ばれる少なくとも二種を含むことである。

脂肪族アルコール（Ｄ）の含有量（重量％）は、無機微粒子（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）及び水（Ｃ）の重量に基づいて、０．７〜５５が好ましく、さらに好ましくは１．５〜４５、特に好ましくは３．０〜３０、最も好ましくは４．０〜１６である。この範囲であると、塗布適性（特にスクリーン印刷性）がさらに良好となり、形成される塗膜の平滑性がさらに良好となる。

炭素数３〜６の脂肪族アルコール（Ｄ）と水（Ｃ）との重量比（Ｄ／Ｃ）は、０．０１〜０．９が好ましく、さらに好ましくは０．０２〜０．７５、特に好ましくは０．０３〜０．５、最も好ましくは０．０５〜０．３である。この範囲であると、どんな塗布方法であっても、たとえば、スクリーン印刷法であっても、泡かみが少なく、形成される塗膜の平滑性がさらに良好となる。

本発明の微粒子スラリーには、さらに、カルボン酸（塩）（共）重合体（Ｅ）を含むことが好ましい。カルボン酸（塩）（共）重合体（Ｅ）を含むと、形成される塗膜の平滑性がさらに良好となる。

カルボン酸（塩）（共）重合体（Ｅ）としては、ビニル基含有カルボン酸（塩）を必須構成単量体とするポリマーであれば、ビニル基含有カルボン酸（塩）のホモポリマーであってもよいし、ビニル基含有カルボン酸（塩）と、他の単量体｛（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、ビニル基含有アミド、ビニル基含有スルホン酸、ビニル基含有ニトリル及びスチレン等｝との共重合体であってもよい。

本発明において、「・・カルボン酸（塩）」とは、「・・カルボン酸」、「・・カルボン酸の完全中和塩」又は「・・カルボン酸の部分中和塩」を意味する。
塩としては特に限定されるものではなく、公知のものを使用できる。これらのうち、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）塩及びアンモニウム塩が好ましい。

カルボン酸（塩）（共）重合体（Ｅ）としては、ビニル基含有カルボン酸塩を必須構成単量体として重合して得てもよく、ビニル基含有カルボン酸塩及びビニル基含有カルボン酸を必須構成単量体として重合して得てもよく、ビニル基含有カルボン酸を必須構成単量体として重合した後、中和塩としてもよい。

ビニル基含有カルボン酸（塩）としては、脂肪族モノカルボン酸（塩）、脂環式モノカルボン酸（塩）及び芳香族モノカルボン酸（塩）等が含まれ、たとえば、特開２００４−３１５３５９号公報に記載のもの等が使用できる。これらのうち、脂肪族モノカルボン酸（塩）が好ましく、さらに好ましくはアクリル酸（塩）及びメタクリル酸（塩）、特に好ましくはアクリル酸（塩）である。

他の単量体のうち、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、公知のものが使用でき、たとえば、特開２００６−０４５５４９号公報に記載のもの等が挙げられる。これらのうち、入手のし易さの観点から、１官能脂肪族（メタ）アクリレートが好ましく、さらに好ましくはメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−又はｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−、ｉｓｏ−又はｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートである。

（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルとしては、アルキル基の炭素数１〜６の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル等が使用でき、たとえば、特開２００６−０４５５４９号公報に記載のもの等が挙げられる。これらのうち、入手のし易さの観点から、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート及び６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートが好ましい。

ビニル基含有アミド、ビニル基含有スルホン酸及びビニル基含有ニトリルとしては、公知のものが使用でき、たとえば、特開２００４−３１５３５９号公報に記載のもの等が挙げられる。これらのうち、入手のし易さの観点から、ビニル基含有アミドが好ましく、さらに好ましくは（メタ）アクリルアミドが好ましく、さらに好ましくはジメチル（メタ）アクリルアミド及びジエチル（メタ）アクリルアミドである。

他の単量体を構成単量体として含む場合、カルボン酸（塩）（共）重合体（Ｅ）は、ブロック状、ランダム状及びこれらの組合せのいずれでもよいが、生産性の観点等から、ランダム状及びブロック状とランダム状との組合せが好ましく、さらに好ましくはランダム状である。

他の単量体を構成単量体とする場合、他の単量体単位の含有量（モル％）は、ビニル基含有カルボン酸（塩）単位のモル数に基づいて、５〜１００が好ましく、さらに好ましくは１０〜９５、特に好ましくは３０〜９０である。

カルボン酸（塩）（共）重合体（Ｅ）は、公知の重合方法｛溶液重合法、パール重合法及び逆相乳化重合法等；たとえば、特開２００４−３１５３５９号公報等｝を用いて得ることができるが、特に限定されるものではない。

カルボン酸（塩）（共）重合体（Ｅ）を含有する場合、カルボン酸（塩）（共）重合体（Ｅ）は、１種でもよいし、２種以上の混合物でもよい。
また、この場合、カルボン酸（塩）（共）重合体（Ｅ）の含有量（重量％）は、無機微粒子（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、水（Ｃ）及び炭素数３〜６の脂肪族アルコール（Ｄ）の重量に基づいて、０．０１〜５．０が好ましく、さらに好ましくは０．０２〜４、特に好ましくは０．０５〜３、最も好ましくは０．１〜２である。この範囲であると、形成される塗膜の平滑性がさらに良好となる（スクリーン印刷法を適用しても、メッシュ痕等が残らず、平滑性が高い塗膜を得ることができる。）。

本発明の微粒子スラリーには、必要に応じて、添加剤｛分散剤（Ｆ）、有機微粒子（Ｇ）、酸化防止剤（Ｈ）、紫外線吸収剤（Ｉ）、架橋剤（Ｊ）及び染料固着剤（Ｋ）等｝を添加できる。添加剤は、それぞれ、２種以上を混合しても使用できる。

分散剤（Ｆ）としては、公知のもの（たとえば、特開２００６−２３１５９６号公報に記載されたカチオン性ポリマー、水溶性多価金属化合物及び界面活性剤等、特開２００６−１６９３２１号公報に記載された低分子カチオン性分子、並びに特開２００３−２５１９１８号公報に記載された有機酸及び無機酸等）等が使用できる。

これらのうち、カチオン性ポリマー、水溶性多価金属化合物、低分子カチオン性分子、有機酸及び無機酸が好ましく、さらに好ましくはカチオン性ポリマー、低分子カチオン性分子、乳酸、ギ酸、酢酸、塩酸及び硝酸、特に好ましくはカチオン性ポリマー、低分子カチオン性分子、乳酸、酢酸及び硝酸である。

塗膜の耐擦傷性向上の観点から、有機微粒子（Ｇ）を添加することが好ましい。

有機微粒子（Ｇ）としては、公知のもの（たとえば、特開２００６−１９２６３４号公報及び特開２００４−０８２７２９号公報に記載された有機微粒子）等が使用できる。これらのうち、架橋ポリビニルピロリドン粒子、アクリル重合体、スチレン−アクリル共重合体及び酢酸ビニル−アクリル共重合体が好ましい。

酸化防止剤（Ｈ）としては、公知のもの｛たとえば、特開２００１−２６１７８号公報｝等が使用できる。これらのうち、乾燥塗膜の耐候性の観点から、ヒンダードアミン系酸化防止剤が好ましい。

紫外線吸収剤（Ｉ）としては、公知のもの｛たとえば、特開２０００−４２６１４号公報に記載された紫外線吸収剤、及び特開２００４−４２６１４号公報に記載された高分子型紫外線吸収剤等｝等が使用できる。これらのうち、乾燥塗膜の耐候性の観点から、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。

架橋剤（Ｊ）としては、バインダー樹脂（Ｂ）を架橋できる化合物であれば制限なく使用でき、公知のもの（たとえば、特開２０００−３３５０８７号公報）等が使用できる。これらのうち、乾燥塗膜の着色の観点から、ホウ素化合物及び金属含有化合物が好ましく、さらに好ましくは硼砂、ホウ酸、ホウ酸塩、酢酸ジルコニウム及び硝酸ジルコニウム、特に好ましくは硼砂、ホウ酸、酢酸ジルコニウム及び硝酸ジルコニウムである。

微粒子スラリーをインクジェット受容層形成用組成物として用いる場合、形成されるインクジェット受容層の印刷画像の発色性向上の観点から、染料固着剤（Ｋ）を添加することが好ましい。

染料固着剤（Ｋ）としては、公知のもの（たとえば、特開平１０−２６４５１１号公報及び特許２０００２６１号公報）等が使用できる。これらのうち、印刷画像の発色性の観点から、アリルアミン及びこの重合体塩、特許２０００２６１号公報に記載のジアリルアミン塩及び／又はアルキルジアリルアミン塩と非イオン性ビニルモノマー（アクリルアミド等）とを構成単位とする重合体、ジアリルアミン及びこの重合体塩、ジアリルジアルキルアンモニウム及びこの重合体塩、並びにジアリルアルキルアミン及びこの重合体塩が好ましく、さらに好ましくはジアリルアミン重合体塩、ジアリルジアルキルアンモニウム重合体塩、ジアリルアルキルアミン重合体塩及びジアリルアミン塩及び／又はアルキルジアリルアミン塩と非イオン性ビニルモノマーとを構成単位とする重合体、特に好ましくはジアリルアミン重合体塩酸塩、ジアリルジアルキルアンモニウム重合体塩酸塩、ジアリルアルキルアミン重合体塩酸塩及びジアリルアミン塩及び／又はアルキルジアリルアミン塩と非イオン性ビニルモノマーとを構成単位とする重合体、最も好ましくはジアリルアミン重合体塩酸塩、ジアリルアルキルアミン重合体塩酸塩及びジアリルアミン塩及び／又はアルキルジアリルアミン塩と非イオン性ビニルモノマーとを構成単位とする重合体である。

分散剤（Ｆ）を含有する場合、この含有量（重量％）は、無機微粒子（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、水（Ｃ）及び炭素数３〜６の脂肪族アルコール（Ｄ）の重量に基づいて、０．００２〜２が好ましく、さらに好ましくは０．０２〜１、特に好ましくは０．１〜０．５である。

有機微粒子（Ｇ）を含有する場合、この含有量（重量％）は、無機微粒子（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、水（Ｃ）及び炭素数３〜６の脂肪族アルコール（Ｄ）の重量に基づいて、０．００２〜２が好ましく、さらに好ましくは０．０２〜１、特に好ましくは０．１〜０．５である。

酸化防止剤（Ｈ）を含有する場合、この含有量（重量％）は、無機微粒子（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、水（Ｃ）及び炭素数３〜６の脂肪族アルコール（Ｄ）の重量に基づいて、０．００２〜２が好ましく、さらに好ましくは０．０２〜１、特に好ましくは０．１〜０．５である。

紫外線吸収剤（Ｉ）を含有する場合、この含有量（重量％）は、無機微粒子（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、水（Ｃ）及び炭素数３〜６の脂肪族アルコール（Ｄ）の重量に基づいて、０．００２〜２が好ましく、さらに好ましくは０．０２〜１、特に好ましくは０．１〜０．５である。

架橋剤（Ｊ）を含有する場合、この含有量（重量％）は、無機微粒子（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、水（Ｃ）及び炭素数３〜６の脂肪族アルコール（Ｄ）の重量に基づいて、０．００２〜２が好ましく、さらに好ましくは０．０２〜１、特に好ましくは０．０５〜０．５である。

染料固着剤（Ｋ）を含有する場合、この含有量（重量％）は、無機微粒子（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、水（Ｃ）及び炭素数３〜６の脂肪族アルコール（Ｄ）の重量に基づいて、０．００２〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．０２〜５．０、特に好ましくは０．０５〜２．０である。

添加剤を含有する場合、添加剤は任意の段階で添加混合することができる。

本発明の微粒子スラリーは、以下の＜方法１＞〜＜方法３＞の製造方法等によって容易に得られる。

＜方法１＞
アルミナ微粒子（Ａ１）及びシリカ微粒子（Ａ２）からなる無機微粒子（Ａ）の水分散体を得た後、バインダー樹脂（Ｂ）の水溶液、水（Ｃ）及び炭素数３〜６の脂肪族アルコール（Ｄ）、並びに必要に応じてカルボン酸（塩）（共）重合体（Ｅ）及び／又は添加剤と、無機微粒子（Ａ）の水分散体とを均一混合分散する工程を含む製造方法。

＜方法２＞
バインダー樹脂（Ｂ）の水溶液中にを含有してなる水溶液に、 アルミナ微粒子（Ａ１）及びシリカ微粒子（Ａ２）からなる無機微粒子（Ａ）、炭素数３〜６の脂肪族アルコール（Ｄ）、水（Ｃ）並びに必要に応じてカルボン酸（塩）（共）重合体（Ｅ）及び／又は添加剤を均一混合分散する工程を含む製造方法。

＜方法３＞
アルミナ微粒子（Ａ１）及びシリカ微粒子（Ａ２）からなる無機微粒子（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、水（Ｃ）及び炭素数３〜６の脂肪族アルコール（Ｄ）、並びに必要に応じてカルボン酸（塩）（共）重合体（Ｅ）及び／又は添加剤を均一混合分散する工程を含む製造方法。

これらのうち、得られる乾燥塗膜の平滑性の観点から、＜方法１＞及び＜方法２＞が好ましく、さらに好ましくは＜方法１＞である。

均一混合分散には、公知の分散機｛たとえば、圧力式分散機（高圧ホモジナイザー等）、ボールミル、サンドミル、ロールミル、遊星型混分散機及び３軸遊星型ミキサー等｝等が使用できる。これらの分散機のうち、遊星型混合分散機及び３軸遊星型ミキサーが好ましく、さらに好ましくは３軸遊星型ミキサーである。なお、３軸遊星型ミキサーは、遊星運動を行う２枚のブレードと高速回転翼の３軸から構成される。２枚のブレードは自転及び公転し、この自公転に同期しながら高速回転翼は自転する構造をとる分散機である（たとえば、登録実用新案第３０２６０４３号）。

分散温度は特に制限ないが、１０〜５０℃が好ましく、さらに好ましくは２０〜４５℃、特に好ましくは２５〜３５℃である。この範囲であると保存安定性がさらに良好となる。また、分散時間は特に制限ないが、３０分〜２４時間が好ましく、さらに好ましくは１〜１２時間である。この範囲であると得られる塗膜の平滑性がさらに良好となる。

本発明の微粒子スラリーはインク受容層、酸化防止被膜、絶縁被膜、放熱材料、蛍光体の光拡散層、触媒担持層として用いることができる。適用できる支持体としては、紙｛サイジングが施された紙、無サイズ紙、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、紙の片面あるいは両面が樹脂（ポリオレフィン等）で被覆された樹脂被覆紙等｝、樹脂フィルム（シートを含む意味である）｛ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ乳酸、ポリスチレン、ポリアセテート、ポリシクロオレフィン、ポリ塩化ビニル、酢酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート又はポリカーボネート等からなるフィルム、及びこれらの金属蒸着フィルム、無機物の充填又は微細な発泡により不透明化されたフィルムからなる合成紙等｝、ディスク状の光記録メディア、ガラス基板、金属基板、布及び皮革等が挙げられる。これらのうち、樹脂フィルム、ディスク状の光記録メディア、ガラス基板及び金属基板に好適である。

本発明の微粒子スラリーを、支持体に塗布して塗布層を形成する工程の前に、支持体の微粒子スラリーを塗布する面に、支持体と塗膜との密着性を向上させる目的で、予め密着処理する工程、又は接着処理する工程を追加してもよい。特に、支持体として樹脂被覆紙、樹脂フィルム、又は合成紙を用いる場合、その表面にコロナ放電処理すること、あるいはゼラチン等によるアンダーコート層を設けることが好ましい。

本発明の微粒子スラリーを支持体に塗布して塗布層を形成する工程において、スクリーン印刷法、ダイコーター法、ロールコーター法、ブレードコーター法、ロッドコーター法、バーコーター法又はスピンコーター法等を用いて塗布できる。

本発明の微粒子スラリーを用いれば、スクリーン印刷法で塗膜を形成した場合であっても、曳糸性による凹凸及びメッシュ痕等の発生を防止でき、平滑な塗膜が得られる。スクリーン法を用いると、他の印刷法でできなかった塗膜のパターン形成や模様の形成をすることができる。

スクリーン印刷法に用いるスキージとしては、シリコーンゴム及びポリウレタンゴム等の樹脂製スキージやメタル製スキージのいずれもが使用できる。
スキージ硬度は、５５〜９５度が好ましく、さらに好ましくは６０〜９０度、特に好ましくは７０〜８０度である。
なお、スキージ硬度はＪＩＳ Ｋ６２５３−１９９７「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法 ５．デュロメーター硬さ試験（タイプＡ）」に準拠して測定される。
スキージのヘッド形状は特に限定はされないが、特開２００４−０４２６４４号公報に記載された形状等が使用でき、平形、剣形、角形及び平形をカットした形状等のいずれでもよい。

スクリーン印刷法に用いるスクリーンメッシュマスクの材質としては、特に制限はなく、ステンレスメッシュ又はポリエステルメッシュを感光性乳剤で開口部を形成したもの等が挙げられる。
メッシュの目開き（μｍ）は３０〜４００が好ましく、さらに好ましくは、４０〜３００、特に好ましくは５０〜２５０である。
なお、メッシュの目開きはＪＩＳ Ｇ３５５６−２００２「工業用織金網 ７．２試験方法 目開き」に準拠して測定される。
スクリーンメッシュマスクの厚み（メッシュと感光性乳剤との合計厚み ）（μｍ）は、３０〜２００が好ましく、さらに好ましくは７０〜１５０、特に好ましくは９０〜１２０である。

本発明の微粒子スラリーをスクリーン印刷インキとして用いる場合、２５℃において周波数１Ｈｚにおける損失正接が０．４〜４．５であることが好ましく、さらに好ましくは０．６〜４．０、特に好ましくは１．０〜３．６である。これらの範囲であるとスクリーン印刷特性が良好となり、平滑性の高い塗膜が得られる。

損失正接は、「レオロジー工学とその応用技術」（株）フジ・テクノシステム、２００１年１月１２日 初版第１刷発行、第２０４〜２０６頁に記載の応力制御方式で測定可能な粘弾性測定装置（たとえば、商品名「レオストレスＲＳ７５」（ＨＡＡＫＥ社製）を用いて求められ、たとえば、特開２００６−２４１４４９号公報に記載の方法等で測定できる。

本発明の微粒子スラリーをスクリーン印刷インキとして用いる場合、２５℃におけるコーン・プレート型の回転粘度（Ｅ型粘度）において、１０ｒｐｍでの粘度（Ｖ_１０、ｍＰａ・ｓ）は、２０００〜１５０００が好ましく、さらに好ましくは３０００〜１２０００、特に好ましくは４０００〜１００００である。また同様に、１００ｒｐｍでの粘度（Ｖ_１００、ｍＰａ・ｓ）は、３００〜４５００が好ましく、さらに好ましくは５００〜４０００、特に好ましくは６００〜３０００である。また、１０ｒｐｍでの粘度（Ｖ_１０）と１００ｒｐｍでの粘度（Ｖ_１００）との比（Ｖ_１０／Ｖ_１００）は、１．１〜４．０が好ましく、さらに好ましくは１．２〜３．５、特に好ましくは１．５〜３．０である。これらの範囲であるとスクリーン印刷特性が良好となり、平滑性の高い塗膜が得られる。

コーン・プレート型の回転粘度（Ｅ型粘度）は、ＪＩＳ Ｋ７１１７−２「プラスチック−液状、乳濁状又は分散状の樹脂−回転粘度計による定せん断速度での粘度の測定方法」に準拠して測定され、たとえば東機産業（株）製「ＲＥ−８０Ｕ」等で測定できる。

本発明の微粒子スラリーを塗布した後、形成された塗布層を乾燥することによって乾燥塗膜が形成される。
塗布層を乾燥して乾燥塗膜を形成する工程において、乾燥は、３０〜１５０℃、０．５〜３０分間の条件が好ましく、さらに好ましくは４０〜１２５℃、１〜２０分間、特に好ましくは４５〜１００℃、３〜１５分間、最も好ましくは５０〜９５℃、４〜１０分間の条件である。

乾燥塗膜の厚さは、塗膜上への印刷方法、印刷に用いられるインクやそのインクに使用される溶剤の種類、そのインク量等によって適宜選択することができるが、１〜１００μｍが好ましく、さらに好ましくは５〜７０μｍ、特に好ましくは１０〜５０μｍ、最も好ましくは１２〜４５μｍである。

形成された塗膜をインク受容層として用いる場合の画像形成は、インクジェットプリンター、熱転写プリンター、レーザープリンター、オフセット印刷及び筆記用具（フェルトペン等）等により行うことができる。

以下、本発明を実施例により更に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、特に言及しない限り、部は重量部を、％は重量％を意味する。

＜製造例１＞
温度計、攪拌機、コンデンサー、滴下ポンプ（２本）を備えた重合用ステンレス反応容器に、無水マレイン酸８１．４部（０．８３モル）及びイオン交換水２９３．９部を投入し、還流・攪拌下９５℃に加熱した。その後還流（９５℃）下で、８０％アクリル酸水溶液２６０．０部（２．８９モル）、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液１７３．６部及びイオン交換水１５６．０部を予め混合した単量体水溶液を１８０分間かけて滴下ポンプから滴下し、同時にもう一方の滴下ポンプから混合触媒溶液（過硫酸ナトリウム１１．６部、３５％過酸化水素水４７．０部及びイオン交換水１１．０の混合物）を同じく１８０分間かけて一定速度で滴下しながら重合させた。滴下終了後、さらに１２０分間、還流（９５℃）を維持し、重合反応を完結させた。次いで、４０℃以下に冷却した後、４０℃以下を保ちながら４８．５％水酸化ナトリウム水溶液１５２．４部で中和して共重合体（１）の水溶液を得た。さらにエバポレータにて共重合体（１）の水溶液から水を留去し、カルボン酸塩共重合体（ｅ１）を得た。

＜製造例２＞
「無水マレイン酸８１．４部（０．８３モル）」を「ヒドロキシエチルアクリレート１８．６部（０．１６モル）」に変更したこと以外、製造例１と同様にして、カルボン酸塩共重合体（ｅ２）を得た。

＜製造例３＞
「無水マレイン酸８１．４部（０．８３モル）」を「２−エチルヘキシルモノアクリレート２３９．６部（１．３モル）及びｎ−ブチルアクリレート１６６．７部（１．３モル）」に変更したこと、及び「８０％アクリル酸水溶液２６０．０部（２．８９モル）」を「８０％アクリル酸水溶液２６．０（０．２９モル）」に変更したこと以外、製造例１と同様にして、カルボン酸塩共重合体（ｅ３）を得た。

＜製造例４＞
「無水マレイン酸８１．４部（０．８３モル）」を「スチレン２７０．９部（２．６モル）」に変更したこと、「８０％アクリル酸水溶液２６０．０部（２．８９モル）」を「８０％アクリル酸水溶液２６．０（０．２９モル）」に変更したこと、及び「４８．５％水酸化ナトリウム水溶液１７３．６部」を「２５％アンモニア水１５０．０部」に変更したこと以外、製造例１と同様にして、カルボン酸塩共重合体（ｅ４）を得た。

＜実施例１＞
水（ｃ１）｛イオン交換水｝４０部に、ポリビニルアルコール（ｂ１）｛Ｊ−ＰＯＶＡＬ ＪＰ−５０、日本酢ビポバール（株）製、ケン化度８９モル％、重合度５０００｝４部を空気雰囲気下、１５℃で分散した後、大気圧（約１０１３ｈＰａ）下で４５分かけて９０℃まで昇温し、９０℃で６時間撹拌してポリビニルアルコール（ｂ１）水溶液４４部を得た。

３軸遊星型ミキサ（浅田鉄工（株）製、プラネタリＤＥＳＰＡ）に水（ｃ２）｛イオン交換水｝２３部、分散剤（ｆ１）｛乳酸、東京化成（株）製、試薬１級｝２．４部、染料固着剤（ｋ１）｛メチルジアリルアミンポリマー塩酸塩５０重量％水溶液、ＰＡＳ−Ｍ−１、日東紡績(株)製｝２．０部及びシリカ微粒子（ａ５）｛シリカ微粒子、アエロジル２００、日本アエロジル（株）製、気相法シリカ、一次粒径７ｎｍ、ＢＥＴ比表面積２００ｍ^２／ｇ｝１８部を仕込み、２５〜３０℃に保持し、分散機の攪拌機の出力を８０パーセントに固定して１時間攪拌したのち、アルミナ微粒子（ａ１）｛アルミナ微粒子、Ａｅｒｏｘｉｄｅ Ａｌｕ−ｃ、デグサ社製、一次粒子径１３ｎｍ｝４部を仕込み、同様に分散機の攪拌機の出力を８０パーセントに固定して１時間攪拌してから、ポリビニルアルコール（ｂ１）水溶液４４部を仕込み、再び分散機の攪拌機の出力を８０パーセントに固定して１時間攪拌した後、脂肪族アルコール（ｄ１）｛１−ブタノール、ＮＢＯ、チッソ（株）製｝５部、脂肪族アルコール（ｄ３）｛２−メチル−１−プロパノール、イソブタノール、協和発酵ケミカル（株）製｝５部、脂肪族アルコール（ｄ５）｛１−ペンタノール、和光純薬（株）製、試薬１級｝１部及びカルボン酸塩共重合体（ｅ１）０．１部を仕込みさらに同条件にて１時間攪拌して、本発明の微粒子スラリー（１）を得た。

＜実施例２〜１２＞
「脂肪族アルコール（ｄ１）５部」、「脂肪族アルコール（ｄ３）５部」、「脂肪族アルコール（ｄ５）１部」、「水（ｃ２）２３部」及び「カルボン酸塩共重合体（ｅ１）０．１部」を表１に記載した物質及び使用量に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の微粒子スラリー（２）〜（１２）を得た。

＜実施例１３〜２１＞
「カルボン酸塩共重合体（ｅ１）０．１部」を表２に記載した物質及び使用量に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の微粒子スラリー（１３）〜（２１）を得た。

＜実施例２２〜２６＞
「シリカ微粒子（ａ５）１８部」及び「アルミナ微粒子（ａ１）４部」を表３に記載した物質及び使用量に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の微粒子スラリー（２２）〜（２６）を得た。

＜実施例２７〜３３＞
「シリカ微粒子（ａ５）１８部」、「アルミナ微粒子（ａ１）４部」及び「ポリビニルアルコール（ｂ１）水溶液４４部」を表４に記載した物質及び使用量に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の微粒子スラリー（２７）〜（３３）を得た。

＜実施例３４〜４０＞
「シリカ微粒子（ａ５）１８部」及び「アルミナ微粒子（ａ１）４部」を表５に記載した物質及び使用量に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の微粒子スラリー（３４）〜（４０）を得た。

なお、表１〜表４中の各含有成分（ａ１）〜（ａ７）、（ｂ１）、（ｃ１）、（ｃ２）、（ｄ１）〜（ｄ１３）に対応する数値は重量部を表し、これら以外の各略号の意味は以下の通りである。
「ｅ１」、「ｅ２」、「ｅ３」、「ｅ４」は無機微粒子（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、水（Ｃ）及び脂肪族アルコール（Ｄ）の重量に基づいたカルボン酸（塩）（共）重合体（ｅ１）〜（ｅ４）の添加量（重量％）を、「ｆ１」は無機微粒子（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、水（Ｃ）及び脂肪族アルコール（Ｄ）の重量に基づいた分散剤（ｆ１）の添加量（重量％）を、「ｋ１」は無機微粒子（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）及び水（Ｃ）の重量に基づいた染料固着剤（ｋ１）の添加量（重量％）、「Ｄ／Ｃ」は、炭素数３〜６の脂肪族アルコール（Ｄ）と水（Ｃ）との重量比｛（Ｄ）／（Ｃ）｝を、「ＢＥＴ」は用いた無機微粒子（Ａ）のＢＥＴ比表面積（それぞれ順に上下の欄に記載した）を、粒子径は用いた無機微粒子（Ａ）の平均一次粒子径（それぞれ順に上下の欄に記載した）を、「Ａ１／Ａ２」はアルミナ微粒子（Ａ１）とシリカ微粒子（Ａ２）との重量比を、「Ｂ／Ａ」は無機微粒子（Ａ）の重量に基づいたバインダー樹脂（Ｂ）の含有量（重量％）を、「粒子径」は（Ａ１）及び（Ａ２）の平均一次粒子径（ｎｍ）を示す。

ａ１；Ａｅｒｏｘｉｄｅ Ａｌｕ−ｃ｛アルミナ微粒子、デグサ社製、気相法アルミナ、一次粒子径１３ｎｍ、ＢＥＴ比表面積１００ｍ^２／ｇ｝
ａ２；アエロジル３８０｛シリカ微粒子、日本アエロジル(株)製、気相法シリカ、一次粒子径７ｎｍ、ＢＥＴ比表面積３８０ｍ^２／ｇ｝
ａ３；アエロジルＴＴ６００｛シリカ微粒子、日本アエロジル(株)製、気相法シリカ、一次粒子径４０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積５０ｍ^２／ｇ｝
ａ４；アエロジル９０Ｇ｛シリカ微粒子、日本アエロジル(株)製、気相法シリカ、一次粒子径２０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積９０ｍ^２／ｇ｝
ａ５；アエロジル２００｛シリカ微粒子、日本アエロジル（株）製、気相法シリカ、一次粒径７ｎｍ、ＢＥＴ比表面積２００ｍ^２／ｇ｝
ａ６；アエロジル３００｛シリカ微粒子、日本アエロジル（株）製、気相法シリカ、一次粒径７ｎｍ、ＢＥＴ比表面積３００ｍ^２／ｇ｝
ａ７；ＮａｎｏＴｅｋ ＴｉＯ_２｛二酸化チタン微粒子、シーアイ化成（株）製、二酸化チタン、一次粒径３６ｎｍ、ＢＥＴ比表面積５０ｍ^２／ｇ｝

ｂ１；｛Ｊ−ＰＯＶＡＬ ＪＰ−３５、日本酢ビポバール（株）製、ケン化度８９モル％、重合度３５００｝
ｃ１、ｃ２；イオン交換水

ｄ１；１−ブタノール｛ＮＢＯ、チッソ（株）製｝
ｄ２；２−ブタノール｛和光純薬工業（株）製、試薬１級｝
ｄ３；２−メチル−１−プロパノール｛イソブタノール、協和発酵ケミカル（株）製｝
ｄ４；２−メチル−２−プロパノール｛和光純薬工業（株）製、試薬１級｝
ｄ５；１−ペンタノール｛和光純薬工業（株）製、試薬１級｝
ｄ６；２−ペンタノール｛和光純薬工業（株）製、試薬１級｝
ｄ７；３−ペンタノール｛和光純薬工業（株）製、試薬１級｝
ｄ８；２−メチル−１−ブタノール｛和光純薬工業（株）製、試薬１級｝
ｄ９；３−メチル−１−ブタノール｛和光純薬工業（株）製、試薬１級｝
ｄ１０；２−メチル−２−ブタノール｛和光純薬工業（株）製、試薬１級｝
ｄ１１；３−メチル−２−ブタノール｛東京化成工業（株）製、試薬１級｝
ｄ１２；１−プロパノール｛和光純薬工業（株）製、試薬１級｝
ｄ１３；１−ヘキサノール｛和光純薬工業（株）製、試薬１級｝

ｅ１；製造例１で製造したカルボン酸（塩）（共）重合体
ｅ２；製造例２で製造したカルボン酸（塩）（共）重合体
ｅ３；製造例３で製造したカルボン酸（塩）（共）重合体
ｅ４；製造例４で製造したカルボン酸（塩）（共）重合体

ｆ１；乳酸、東京化成（株）製、試薬１級
ｋ１；メチルジアリルアミンポリマー塩酸塩５０重量％水溶液、ＰＡＳ−Ｍ−１、日東紡績(株)製

＜比較例１＞
「脂肪族アルコール（ｄ１）５部」、「脂肪族アルコール（ｄ３）５部」、「脂肪族アルコール（ｄ５）１部」及び「水（ｃ２）２３部」を「水（ｃ２）３５部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、比較用の微粒子スラリー（Ｈ１）を得た。

＜比較例２＞
水（ｃ１）２６．６部に、バインダー樹脂（ｂ２）｛ＰＶＡ２３５、（株）クラレ製、ケン化度８８モル％、重合度３５００｝２部を空気雰囲気下、１５℃で分散した後、大気圧（約１０１３ｈＰａ）下で４５分かけて９０℃まで昇温し、９０℃で６時間撹拌してバインダー樹脂（ｂ２）水溶液２８．６部を得た。

３軸遊星型ミキサ（浅田鉄工社製、プラネタリＤＥＳＰＡ）に水（ｃ２）６４．８部、分散剤｛シャロールＤＣ−９０２Ｐ、第一工業製薬（株）製｝０．９部及び無機微粒子（ａ５）｛アエロジル３００ＣＦ、日本アエロジル(株)製｝１０部を仕込み、２５〜３０℃に保持し、分散機の攪拌機の出力を８０パーセントに固定して１時間攪拌してから、ポリビニルアルコール（ｂ２）水溶液２８．６部を仕込み、再び分散機の攪拌機の出力を８０パーセントに固定して１時間攪拌した後、硝酸ジルコニル｛ＺＡ−３０、第一稀元素化学工業（株）製｝０．５部、架橋剤｛ホウ酸、和光純薬工業（株）製、試薬特級｝０．４部、水溶性樹脂（バインダー）｛スーパーフレックス６００、第一工業製薬（株）製｝１部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル｛エマルゲン１０９Ｐ、花王（株）製｝０．５部及びエタノール｛和光純薬工業（株）製、試薬特級｝２．５部を仕込みさらに同条件にて１時間攪拌して、比較用の微粒子スラリー（Ｈ２）を得た。

実施例及び比較例で得た微粒子スラリーは、以下のようにして評価し、これらの結果を表６及び７に示した。
＜塗工フィルムの作製＞
７０枚のコクヨ(株)製ＯＨＰフィルム（品番ＶＦ−１）上に、スクリーンメッシュマスク（乳剤厚みが１２０μｍ、大きさが３０ｃｍ×３０ｃｍのポリエステル製目開き１７３μｍメッシュ版）を配置（印刷ギャップ：１．５ｍｍ）し、２５℃の環境下に６時間密封保管した評価試料｛微粒子スラリー｝を硬度７０°、長さ２０ｃｍ、厚さ２ｃｍの角形スキージにてマスク印刷｛スキージ角度１５°、移動速度１５０ｍｍ／ｓｅｃ、スキージ圧（スキージ押しつけ荷重）４０ｋｇ）｝して、７０枚の塗工フィルムを得た。引き続き、塗工フィルムを７０±５℃の熱風乾燥機中で１０分間乾燥させて、７０枚の乾燥後のフィルムを得た。

＜光沢度（平滑性）＞
乾燥後のフィルムを２０℃、６５％ＲＨの環境下で２４時間調湿した後、ＪＩＳ Ｋ５６００−４−７：１９９９、塗料一般試験方法、第４部：塗膜の視覚特性、第７節：鏡面光沢度に準拠して、グロスチェッカＩＧ−３２０｛(株)堀場製作所社製｝を用いて、黒フエルトの上に置いた乾燥後のフィルム表面の６０度鏡面光沢度を測定し、７０枚の算術平均値を光沢度とした。

＜泡かみ＞
塗工フィルムの作製において、１１〜６０枚目にマスク印刷した乾燥後のフィルムについて、気泡痕を目視で数えて、１枚あたりの算術平均値を泡かみ数とした。

＜損失正接＞
「レオストレスＲＳ７５」（ＨＡＡＫＥ社製）を用いて２５℃、１Ｈｚにおける損失正接を測定した。

＜Ｅ型粘度＞
「ＲＥ−８０Ｕ」（東機産業社製）を用いて２５℃における１０ｒｐｍでの粘度（Ｖ_１０、ｍＰａ・ｓ）及び１００ｒｐｍでの粘度（Ｖ_１００、ｍＰａ・ｓ）を測定し、１０ｒｐｍでの粘度（Ｖ_１０）と１００ｒｐｍでの粘度（Ｖ_１００）との比（Ｖ_１０／Ｖ_１００）を算出した。

本発明の微粒子スラリー（実施例１〜４０）は、比較用の微粒子スラリー（比較例１〜２）に比較して、光沢性（平滑性）及び泡かみについて著しく優れていた。

本発明の微粒子スラリーは、インク受容層、酸化防止被膜、絶縁被膜、放熱材料、蛍光体の光拡散層又は触媒担持層を形成するための材料等として好適である。本発明の微粒子スラリーは、種々の支持体に塗布（塗工）でき、そして、乾燥して塗膜を形成することにより、この支持体に水性インキによる印刷適性を付与することができる。形成された塗膜は平滑性に優れ、塗膜をインク受容層として用いる場合、光沢感のある外観となり好ましい。支持体としては、皮、布、樹脂成形体、紙、金属、段ボール及び陶磁器が含まれ、本発明の微粒子スラリーが適用された支持体は、インクジェット印刷対応紙、インクジェット印刷対応産業用広告フィルム、プリペイドカード、光記録メディア（ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ、ＤＶＤ、ＢＤ等）、ＩＣカード、磁気カード、放熱基板、ＬＥＤ等の蛍光体、触媒が担持された電極、電気機器用アクリル樹脂シート、建材用ポリカーボネート板、看板、表示パネル、表札、銘板、包装容器及び袋等として利用できる。

Claims (11)

1. アルミナ微粒子（Ａ１）及びシリカ微粒子（Ａ２）からなる無機微粒子（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、水（Ｃ）、炭素数３〜６の脂肪族アルコール（Ｄ）並びにカルボン酸（塩）（共）重合体（Ｅ）を含み、
   カルボン酸（塩）（共）重合体（Ｅ）が脂肪族モノカルボン酸（塩）のホモポリマー又は脂肪族モノカルボン酸（塩）と無水マレイン酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、ビニル基含有アミド、ビニル基含有スルホン酸、ビニル基含有ニトリル、スチレンから選ばれる他の単量体との共重合体であり、
   炭素数３〜６の脂肪族アルコール（Ｄ）と水（Ｃ）との重量比（Ｄ／Ｃ）が０．０１〜０．９であることを特徴とする微粒子スラリー。
2. アルミナ微粒子（Ａ１）とシリカ微粒子（Ａ２）との重量比（Ａ１／Ａ２）が０．０５〜２．０である請求項１に記載の微粒子スラリー。
3. アルミナ微粒子（Ａ１）及びシリカ微粒子（Ａ２）の平均一次粒径が７〜４０ｎｍである請求項１又は２に記載の微粒子スラリー。
4. 脂肪族アルコール（Ｄ）が脂肪族モノアルコールである請求項１〜３のいずれかに記載の微粒子スラリー。
5. 脂肪族アルコール（Ｄ）が１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、２−メチル−２−ブタノール及び３−メチル−２−ブタノールからなる群より選ばれる少なくとも二種を含有する請求項１〜４のいずれかに記載の微粒子スラリー。
6. バインダー樹脂（Ｂ）がポリビニルアルコールである請求項１〜５のいずれかに記載の微粒子スラリー。
7. バインダー樹脂（Ｂ）の含有量が、無機微粒子（Ａ）の重量に基づいて、５〜５０重量％である請求項１〜６のいずれかに記載の微粒子スラリー。
8. カルボン酸（塩）（共）重合体（Ｅ）の含有量が、アルミナ微粒子（Ａ１）及びシリカ微粒子（Ａ２）、バインダー樹脂（Ｂ）、水（Ｃ）及び炭素数３〜６の１価脂肪族アルコール（Ｄ）の重量に基づいて、０．０１〜５．０重量％である請求項１〜７のいずれかに記載の微粒子スラリー。
9. 無機微粒子（Ａ）のＢＥＴ比表面積が５０〜４００ｍ^２／ｇである請求項１〜８のいずれかに記載の微粒子スラリー。
10. 支持体にスクリーン印刷法で塗布するための請求項１〜９のいずれかに記載の微粒子スラリー。
11. アルミナ微粒子（Ａ１）及びシリカ微粒子（Ａ２）からなる無機微粒子（Ａ）の水分散体を得た後、バインダー樹脂（Ｂ）の水溶液、水（Ｃ）、炭素数３〜６の脂肪族アルコール（Ｄ）及びカルボン酸（塩）（共）重合体（Ｅ）、並びに必要に応じて添加剤と、無機微粒子（Ａ）の水分散体とを均一混合分散する工程を含み、
    カルボン酸（塩）（共）重合体（Ｅ）が脂肪族モノカルボン酸（塩）のホモポリマー又は脂肪族モノカルボン酸（塩）と無水マレイン酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、ビニル基含有アミド、ビニル基含有スルホン酸、ビニル基含有ニトリル、スチレンから選ばれる他の単量体との共重合体であり、
    炭素数３〜６の脂肪族アルコール（Ｄ）と水（Ｃ）との重量比（Ｄ／Ｃ）が０．０１〜０．９であることを特徴とする微粒子スラリーの製造方法。