JP5470883B2 - Perimidine-based squarylium compound, image forming material and image forming method - Google Patents
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Description
本発明は、ペリミジン系スクアリリウム化合物、画像形成材料及び画像形成方法に関する。 The present invention relates to a perimidine-based squarylium compound, an image forming material, and an image forming method.
電子写真用トナー、インクジェットプリンター用インクなどの画像形成材料を記録媒体上に定着させる方法として、光照射等により、記録媒体上の画像形成材料を選択的に加熱する非接触定着法がある。 As a method for fixing an image forming material such as an electrophotographic toner or an ink for an ink jet printer on a recording medium, there is a non-contact fixing method in which the image forming material on the recording medium is selectively heated by light irradiation or the like.
非接触定着法として、特許文献１には、ワックス、結着樹脂、及びレーザーの波長領域に吸収を持つ物質を含有するトナーを用いて、レーザー定着を行う方法が開示されている。 As a non-contact fixing method, Patent Document 1 discloses a method of performing laser fixing using a toner containing a wax, a binder resin, and a substance having absorption in a laser wavelength region.
レーザーの波長領域に吸収を持つ物質としては、例えば、ＣＩＲ−１０８ｘ（日本カートリット社製、商品名）、ＮＩＲ−ＡＭ１（ナガセケムテックス社製、商品名）等の近赤外吸収色材が知られている。 Examples of the substance having absorption in the laser wavelength region include near-infrared absorbing color materials such as CIR-108x (trade name, manufactured by Nihon Cartrit Co., Ltd.) and NIR-AM1 (trade name, manufactured by Nagase ChemteX Corp.). Are known.
また、引用文献２にはペリミジン系スクアリリウム化合物について開示されている。 Reference 2 discloses a perimidine-based squarylium compound.
画像形成材料に含まれる近赤外吸収色材には、少量の近赤外吸収色材で光を効率的に吸収し、十分な定着効果を得る観点から、７６０ｎｍ以上９００ｎｍ以下における吸光度が高いことが要求される。その一方で、画像形成材料の色味を保つ観点からは、４００ｎｍ以上７５０ｎｍ以下の可視光波長領域における吸光度が低いことが要求される。 The near-infrared absorbing color material contained in the image forming material has a high absorbance at 760 nm to 900 nm from the viewpoint of efficiently absorbing light with a small amount of near-infrared absorbing color material and obtaining a sufficient fixing effect. Is required. On the other hand, from the viewpoint of maintaining the color of the image forming material, it is required that the absorbance in the visible light wavelength region of 400 nm or more and 750 nm or less is low.
そこで本発明は、４００ｎｍ以上７５０ｎｍ以下の可視光波長領域における吸光度が低く、かつ、７６０ｎｍ以上９００ｎｍ以下における吸光度が高い化合物、この化合物を含有する画像形成材料、及び、この画像形成材料を用いた画像形成方法を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention relates to a compound having a low absorbance in the visible light wavelength region of 400 nm to 750 nm and a high absorbance in the range of 760 nm to 900 nm, an image forming material containing the compound, and an image using the image forming material. An object is to provide a forming method.
即ち、請求項１に係る発明は、下記式（Ｉ）で示されるペリミジン系スクアリリウム化合物（以下、「式（I）で示される化合物」と称することがある）である。 That is, the invention according to claim 1 is a perimidine-based squarylium compound represented by the following formula (I) (hereinafter sometimes referred to as “compound represented by formula (I)”).
請求項２に係る発明は、請求項１に記載のペリミジン系スクアリリウム化合物、熱可塑性樹脂及び顔料を含有する、画像形成材料である。 The invention according to claim 2 is an image forming material containing the perimidine-based squarylium compound according to claim 1, a thermoplastic resin, and a pigment.
請求項３に係る発明は、前記熱可塑性樹脂のガラス転移点が、５０℃以上１５０℃以下である、請求項２に記載の画像形成材料である。 The invention according to claim 3 is the image forming material according to claim 2, wherein a glass transition point of the thermoplastic resin is 50 ° C. or more and 150 ° C. or less.
請求項４に係る発明は、請求項２又は請求項３に記載の画像形成材料に、波長７６０ｎｍ以上９００ｎｍ以下の光を照射することで、前記画像形成材料を記録媒体に定着させる工程を含む、画像形成方法である。 The invention according to claim 4 includes a step of fixing the image forming material to a recording medium by irradiating the image forming material according to claim 2 or claim 3 with light having a wavelength of 760 nm to 900 nm. An image forming method.
請求項１に記載の発明によれば、式（Ｉ）で示される化合物以外のスクアリリウム化合物や従来の近赤外吸収色材と比較して４００ｎｍ以上７５０ｎｍ以下の可視光波長領域における吸光度が低く、かつ、７６０ｎｍ以上９００ｎｍ以下における吸光度が高い、近赤外吸収色材として有用なペリミジン系スクアリリウム化合物が得られる。 According to the invention of claim 1, the absorbance in the visible light wavelength region of 400 nm or more and 750 nm or less is low compared to squarylium compounds other than the compound represented by formula (I) and conventional near-infrared absorbing colorants, In addition, a perimidine-based squarylium compound useful as a near-infrared absorbing colorant having high absorbance at 760 nm to 900 nm can be obtained.
請求項２に記載の発明によれば、式（Ｉ）で示される化合物以外のスクアリリウム化合物や、従来の近赤外吸収色材と比較して、４００ｎｍ以上７５０ｎｍ以下の可視光波長領域における吸光度が低く、かつ、７６０ｎｍ以上９００ｎｍ以下における吸光度が高い近赤外吸収色材（式（Ｉ）で示される化合物）を含む画像形成材料が提供され、少量の近赤外吸収色材で照射光を効率的に吸収し、優れた定着効果を得ることと、画像形成材料の色味を保つことが両立される。 According to invention of Claim 2, compared with the squarylium compound other than the compound shown by Formula (I), and the conventional near-infrared absorption color material, the light absorbency in the visible light wavelength region of 400 to 750 nm is less. An image forming material including a near-infrared absorbing colorant (compound represented by formula (I)) that is low and has a high absorbance at 760 nm or more and 900 nm or less is provided. Absorption and obtaining an excellent fixing effect, and maintaining the color of the image forming material.
請求項３に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比べて、少ない熱量で有効に画像形成材料を定着させることが可能である。 According to the third aspect of the present invention, it is possible to fix the image forming material effectively with a small amount of heat as compared with the case where the present configuration is not provided.
請求項４に記載の発明によれば、式（Ｉ）で示される化合物以外のスクアリリウム化合物や、従来の近赤外吸収色材を用いた場合と比較して、近赤外吸収色材の使用量を低減しつつ十分な定着効果を得ることが可能で、形成された画像の色味に優れる、７６０ｎｍ以上９００ｎｍ以下の光による画像形成方法が実現可能となる。 According to invention of Claim 4, compared with the case where squarylium compounds other than the compound shown by Formula (I) and the conventional near-infrared absorption color material are used, use of a near-infrared absorption color material A sufficient fixing effect can be obtained while reducing the amount, and an image forming method using light of 760 nm or more and 900 nm or less that is excellent in the color of the formed image can be realized.
以下、本発明のペリミジン系スクアリリウム化合物、画像形成材料及び画像形成方法の実施形態について詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the perimidine-based squarylium compound, the image forming material, and the image forming method of the present invention will be described in detail.
＜ペリミジン系スクアリリウム化合物＞
本実施形態に係るペリミジン系スクアリリウム化合物は、下記式（Ｉ）で示される。
<Perimidine-based squarylium compound>
The perimidine-based squarylium compound according to this embodiment is represented by the following formula (I).
式（Ｉ）で示される化合物は、波長７６０ｎｍ以上９００ｎｍ以下の光を効率的に吸収し熱を発する。そのため、本実施形態に係るペリミジン系スクアリリウム化合物は近赤外吸収色材として有用である。 The compound represented by the formula (I) efficiently absorbs light having a wavelength of 760 nm to 900 nm and emits heat. Therefore, the perimidine-based squarylium compound according to this embodiment is useful as a near-infrared absorbing color material.
式（Ｉ）で示される化合物は、例えば下記工程に従って合成される。
具体的には、触媒の存在下で、１，８−ジアミノナフタレンと、２，６−ジメチル−４−ヘプタノンとを、溶媒中で共沸還流の条件で反応させることにより、ペリミジン中間体（ａ）が得られる（（Ａ−１）工程）。（Ａ−１）工程に使用する触媒としては、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物、ベンゼンスルホン酸一水和物、４−クロロベンゼンスルホン酸水和物、ピリジン−３−スルホン酸、エタンスルホン酸、硫酸、硝酸、酢酸などが挙げられる。また、（Ａ−１）工程に使用する溶媒としては、アルコール、芳香族炭化水素などが挙げられる。ペリミジン中間体（ａ）は高速カラムクロマトグラフィーまたは再結晶により精製することができる。
The compound represented by the formula (I) is synthesized, for example, according to the following steps.
Specifically, by reacting 1,8-diaminonaphthalene and 2,6-dimethyl-4-heptanone in a solvent under the conditions of azeotropic reflux in the presence of a catalyst, a perimidine intermediate (a ) Is obtained (step (A-1)). (A-1) As a catalyst used for a process, p-toluenesulfonic acid monohydrate, benzenesulfonic acid monohydrate, 4-chlorobenzenesulfonic acid hydrate, pyridine-3-sulfonic acid, ethanesulfonic acid , Sulfuric acid, nitric acid, acetic acid and the like. Moreover, alcohol, an aromatic hydrocarbon, etc. are mentioned as a solvent used for a (A-1) process. The perimidine intermediate (a) can be purified by high-speed column chromatography or recrystallization.
次に、ペリミジン中間体（ａ）と、３，４−ジヒドロキシシクロブタ−３−エン−１，２−ジオン（「スクアリン酸」又は「四角酸」とも呼ばれる。）とを、溶媒中で共沸還流の条件で反応させることにより、式（Ｉ）で示される化合物が得られる（（Ａ−２）工程）。（Ａ−２）工程は、窒素ガス雰囲気で行うことが好ましい。 Next, perimidine intermediate (a) and 3,4-dihydroxycyclobut-3-ene-1,2-dione (also referred to as “squaric acid” or “square acid”) are azeotroped in a solvent. By reacting under reflux conditions, a compound represented by formula (I) is obtained (step (A-2)). The step (A-2) is preferably performed in a nitrogen gas atmosphere.
（Ａ−２）工程に使用する溶媒としては、１−プロパノール、１−ブタノール、１−ペンタノール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロロベンゼン等の芳香族炭化水素、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタン、ジクロロプロパン等のハロゲン化炭化水素、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類を用いてもよい。アルコール類は単独で使用してもよいが、芳香族炭化水素、エーテル類、ハロゲン化炭化水素またはアミド類などの溶媒は、アルコール類と混合して使用することが好ましい。好ましい溶媒としては、具体的には、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、１−プロパノールとベンゼンの混合溶媒、１−プロパノールとトルエンの混合溶媒、１−プロパノールとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの混合溶媒、２−プロパノールとベンゼンの混合溶媒、２−プロパノールとトルエンの混合溶媒、２−プロパノールとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの混合溶媒、１−ブタノールとベンゼンの混合溶媒、１−ブタノールとトルエンの混合溶媒、１−ブタノールとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの混合溶媒、２−ブタノールとベンゼンの混合溶媒、２−ブタノールとトルエンの混合溶媒、２−ブタノールとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの混合溶媒が挙げられる。混合溶媒を使う場合、アルコール類の濃度は、１容量％以上とすることが好ましく、５容量％以上７５容量％以下とすることが特に好ましい。 (A-2) As a solvent used in the step, alcohols such as 1-propanol, 1-butanol and 1-pentanol, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and monochlorobenzene, tetrahydrofuran, dioxane and the like Ethers, halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloroethane, trichloroethane and dichloropropane, and amides such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide may be used. Alcohols may be used alone, but solvents such as aromatic hydrocarbons, ethers, halogenated hydrocarbons or amides are preferably used by mixing with alcohols. Specific examples of preferred solvents include 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, a mixed solvent of 1-propanol and benzene, a mixed solvent of 1-propanol and toluene, 1-propanol and N, Mixed solvent of N-dimethylformamide, mixed solvent of 2-propanol and benzene, mixed solvent of 2-propanol and toluene, mixed solvent of 2-propanol and N, N-dimethylformamide, mixed solvent of 1-butanol and benzene, 1 -Butanol and toluene mixed solvent, 1-butanol and N, N-dimethylformamide mixed solvent, 2-butanol and benzene mixed solvent, 2-butanol and toluene mixed solvent, 2-butanol and N, N-dimethylformamide The mixed solvent is mentioned. When using a mixed solvent, the alcohol concentration is preferably 1% by volume or more, and more preferably 5% by volume or more and 75% by volume or less.
また、（Ａ−２）工程において、３，４−ジヒドロキシシクロブタ−３−エン−１，２−ジオンに対するペリミジン中間体（ａ）のモル比（ペリミジン中間体（ａ）のモル数／３，４−ジヒドロキシシクロブタ−３−エン−１，２−ジオンのモル数）は、１以上４以下であることが好ましく、１．５以上３以下であることがより好ましい。当該モル比が１未満の場合には式（Ｉ）で示される化合物の収率が低下する傾向にあり、また、４を超えるとペリミジン中間体（ａ）の利用効率が悪くなって式（Ｉ）で示される化合物の分離・精製が困難となる傾向にある。 In step (A-2), the molar ratio of perimidine intermediate (a) to 3,4-dihydroxycyclobut-3-ene-1,2-dione (number of moles of perimidine intermediate (a) / 3, The number of moles of 4-dihydroxycyclobut-3-ene-1,2-dione) is preferably 1 or more and 4 or less, and more preferably 1.5 or more and 3 or less. When the molar ratio is less than 1, the yield of the compound represented by the formula (I) tends to decrease, and when it exceeds 4, the utilization efficiency of the perimidine intermediate (a) is deteriorated. ) Tends to be difficult to separate and purify.
また、（Ａ−２）工程においては、脱水剤を用いると反応時間が短縮し、また、式（Ｉ）で示される化合物の収率が向上する傾向にある。脱水剤としては、ペリミジン中間体（ａ）及び３，４−ジヒドロキシシクロブタ−３−エン−１，２−ジオンと反応しないものであれば特に制限されないが、オルト蟻酸トリメチル、オルト蟻酸トリエチル、オルト蟻酸トリプロピル、オルト蟻酸トリブチルなどのオルト蟻酸エステル、モレキュラーシーブ等が好適である。 In the step (A-2), when a dehydrating agent is used, the reaction time is shortened and the yield of the compound represented by the formula (I) tends to be improved. The dehydrating agent is not particularly limited as long as it does not react with the perimidine intermediate (a) and 3,4-dihydroxycyclobut-3-ene-1,2-dione, but trimethyl orthoformate, triethyl orthoformate, ortho Orthoformic acid esters such as tripropyl formate and tributyl orthoformate, molecular sieves and the like are suitable.
（Ａ−２）工程における反応温度は使用する溶媒の種類によって異なるが、反応液の温度は、６０℃以上であることが好ましく、７５℃以上であることが特に好ましい。例えば、１−ブタノールとトルエンの混合溶媒を用いる場合は、反応液の温度が７５℃以上１０５℃以下であることが好ましい。 (A-2) Although the reaction temperature in a process changes with kinds of solvent to be used, it is preferable that the temperature of a reaction liquid is 60 degreeC or more, and it is especially preferable that it is 75 degreeC or more. For example, when a mixed solvent of 1-butanol and toluene is used, the temperature of the reaction solution is preferably 75 ° C. or higher and 105 ° C. or lower.
また、（Ａ−２）工程における反応時間は、溶媒の種類又は反応液の温度によって異なるが、例えば１−ブタノールとトルエンの混合溶媒を用いて反応液の温度を９０℃以上１０５℃以下として反応させる場合、反応時間は２時間以上４時間以下であることが好ましい。 The reaction time in step (A-2) varies depending on the type of solvent or the temperature of the reaction solution. For example, the reaction solution temperature is 90 ° C. or more and 105 ° C. or less using a mixed solvent of 1-butanol and toluene. In this case, the reaction time is preferably 2 hours or more and 4 hours or less.
（Ａ−２）工程で生成した式（Ｉ）で示される化合物は、溶媒洗浄、高速カラムクロマトグラフィーまたは再結晶により精製される。 The compound represented by the formula (I) produced in the step (A-2) is purified by solvent washing, high-speed column chromatography or recrystallization.
式（Ｉ）で示される化合物の粒子は、例えば（Ａ−２）工程後の精製物をテトラヒドロフランに溶かして、その溶液を、注射器等を用いて、氷冷した蒸留水に攪拌しながら注入して沈殿物を生成させ、その沈殿物を吸引濾過により濾取し、蒸留水で洗浄した後、真空乾燥することによって得られる。このとき、溶液中における式（Ｉ）で示される化合物の濃度、溶液の注入速度、蒸留水の量又は温度、攪拌速度等を調整することにより、得られる沈殿物の粒子径が所望の範囲内とされる。
また、ミリング処理によっても式（Ｉ）で示される化合物の粒子が得られる。具体的には、式（Ｉ）で示される化合物とテトラヒドロフラン、及び、ジルコニアビーズをボールミル用容器に入れ、ミリング処理を行うことにより式（Ｉ）で示される化合物の粒子が得られる。
式（Ｉ）で示される化合物の粒子のメジアン径ｄ５０は、３００ｎｍ以下であることが好ましく、２００ｎｍ以下であることがより好ましい。メジアン径ｄ５０が３００ｎｍを超えると粒子表面からの散乱光が多くなり、画像形成材料の色味が悪化する傾向にある。
For the particles of the compound represented by formula (I), for example, the purified product after the step (A-2) is dissolved in tetrahydrofuran, and the solution is poured into ice-cooled distilled water with stirring using a syringe or the like. A precipitate is formed, and the precipitate is collected by suction filtration, washed with distilled water, and then vacuum dried. At this time, by adjusting the concentration of the compound represented by the formula (I) in the solution, the injection rate of the solution, the amount or temperature of distilled water, the stirring rate, etc., the particle size of the resulting precipitate is within the desired range. It is said.
The particles of the compound represented by formula (I) can also be obtained by milling. Specifically, the compound represented by the formula (I), tetrahydrofuran, and zirconia beads are placed in a ball mill container and milled to obtain particles of the compound represented by the formula (I).
The median diameter d50 of the particles of the compound represented by the formula (I) is preferably 300 nm or less, and more preferably 200 nm or less. When the median diameter d50 exceeds 300 nm, scattered light from the particle surface increases, and the color of the image forming material tends to deteriorate.
＜画像形成材料＞
本実施形態に係る画像形成材料は、上記式（Ｉ）で示される化合物、熱可塑性樹脂及び顔料を含有する。
<Image forming material>
The image forming material according to this embodiment contains a compound represented by the above formula (I), a thermoplastic resin, and a pigment.
本実施形態に係る画像形成材料において、式（Ｉ）で示される化合物は、波長７６０ｎｍ以上９００ｎｍ以下の光を効率的に吸収し熱を発する。上記熱可塑性樹脂は、結着樹脂であり、熱により溶融し記録媒体上に画像形成材料を定着させる。上記顔料は、記録媒体上に所望の画像を形成するために必要な色味等を画像形成材料に付与する。 In the image forming material according to this embodiment, the compound represented by the formula (I) efficiently absorbs light having a wavelength of 760 nm to 900 nm and emits heat. The thermoplastic resin is a binder resin and melts by heat to fix the image forming material on the recording medium. The pigment imparts a color or the like necessary for forming a desired image on the recording medium to the image forming material.
本実施形態に係る画像形成材料は、式（Ｉ）で示される化合物の含有量が、画像形成材料の全質量を基準として、０．０５質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上５質量％以下がより好ましい。 In the image forming material according to this embodiment, the content of the compound represented by the formula (I) is preferably 0.05% by mass or more and 10% by mass or less based on the total mass of the image forming material. More preferably, the content is 5% by mass or more and 5% by mass or less.
式（Ｉ）で示される化合物は、４００ｎｍ以上７５０ｎｍ以下の可視光波長領域における吸光度が低く、かつ、７６０ｎｍ以上９００ｎｍ以下における吸光度が高いものである。したがって式（Ｉ）で示される化合物を含有する、本実施形態に係る画像形成材料は、少量の近赤外吸収色材（式（Ｉ）で示される化合物）で光を効率的に吸収し、十分な定着効果を得ることと、画像形成材料の色味を保つことを両立することが可能である。 The compound represented by the formula (I) has a low absorbance in the visible light wavelength region of 400 nm or more and 750 nm or less and a high absorbance in the range of 760 nm or more and 900 nm or less. Therefore, the image forming material according to this embodiment containing the compound represented by the formula (I) efficiently absorbs light with a small amount of a near-infrared absorbing colorant (compound represented by the formula (I)), It is possible to achieve both a sufficient fixing effect and maintaining the color of the image forming material.
上記画像形成材料は、熱可塑性樹脂を含有する。使用される熱可塑性樹脂としては、天然由来の高分子からなる熱可塑性樹脂や、合成高分子からなる熱可塑性樹脂を、特に制限なく使用することができ、例えば、エポキシ樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリブタジエン樹脂等を単独で又は２種以上混合して用いてもよい。これらの熱可塑性樹脂のうち、ペリミジン系スクアリリウム化合物の分散性と、熱定着効率の観点から、スチレン−アクリル樹脂又はポリエステル樹脂が好適に使用される。 The image forming material contains a thermoplastic resin. As the thermoplastic resin used, a thermoplastic resin composed of a naturally derived polymer and a thermoplastic resin composed of a synthetic polymer can be used without particular limitation, for example, an epoxy resin, a styrene-acrylic resin, Polyamide resin, polyester resin, polyvinyl resin, polyolefin resin, polyurethane resin, polybutadiene resin and the like may be used alone or in admixture of two or more. Of these thermoplastic resins, a styrene-acrylic resin or a polyester resin is preferably used from the viewpoint of dispersibility of the perimidine-based squarylium compound and thermal fixing efficiency.
上記熱可塑性樹脂としては、重量平均分子量が１０００以上１０００００以下の熱可塑性樹脂が好ましく、５０００以上５００００以下の熱可塑性樹脂がより好ましい。重量平均分子量が１０００未満であると、重量平均分子量が上記範囲内である場合と比較して、オフセットや融着などの問題が起こる傾向があり、１０００００を超えると、重量平均分子量が上記範囲内である場合と比較して、定着に必要な熱量が増加し、光で定着できなくなる傾向がある。また、ガラス転移点が５０℃以上１５０℃以下の熱可塑性樹脂が好ましく、５５℃以上７０℃以下の熱可塑性樹脂がより好ましい。ガラス転移点が上記の範囲であれば、ガラス転移点が上記範囲外である場合と比較して、適切な熱量で熱可塑性樹脂が溶融し、画像形成材料を定着させることができる。熱可塑性樹脂を用いることで、上記画像形成材料は、ペリミジン系スクアリリウム化合物の使用量を低減した場合でも、少ない光照射量で十分な定着効果を得ることが可能な画像形成材料となる。また、ペリミジン系スクアリリウム化合物の使用量を低減させることで、色味に一層優れる画像形成材料となる。 The thermoplastic resin is preferably a thermoplastic resin having a weight average molecular weight of 1000 or more and 100000 or less, and more preferably 5000 or more and 50000 or less. When the weight average molecular weight is less than 1000, there is a tendency that problems such as offset and fusion occur as compared with the case where the weight average molecular weight is within the above range. When the weight average molecular weight exceeds 100,000, the weight average molecular weight is within the above range. As compared with the case of the above, there is a tendency that the amount of heat necessary for fixing increases and the fixing becomes impossible by light. Further, a thermoplastic resin having a glass transition point of 50 ° C. or higher and 150 ° C. or lower is preferable, and a thermoplastic resin of 55 ° C. or higher and 70 ° C. or lower is more preferable. When the glass transition point is in the above range, the thermoplastic resin can be melted with an appropriate amount of heat and the image forming material can be fixed, as compared with the case where the glass transition point is outside the above range. By using the thermoplastic resin, the image forming material becomes an image forming material capable of obtaining a sufficient fixing effect with a small amount of light irradiation even when the amount of the perimidine-based squarylium compound is reduced. In addition, by reducing the amount of the perimidine-based squarylium compound used, an image forming material with even better color is obtained.
上記顔料としては、所望の画像を形成させるために必要な色味を画像形成材料に付与することが可能であれば、特に制限なく、種々の顔料を使用してもよい。 As the above-mentioned pigment, various pigments may be used without any particular limitation as long as a color necessary for forming a desired image can be imparted to the image forming material.
本実施形態に係る画像形成材料は、一般的なトナーの製法により、製造される。トナーの製法としては、例えば、必要な材料を含んだ熱可塑性樹脂を溶融混練し、粉砕する方法（混練粉砕法）、必要な材料を含む重合可能なモノマーを溶液中で重合し、直接トナーを得る方法、必要な材料を含むモノマーを溶液中で重合し、凝集することでトナーを得る方法、モノマーを重合した後、必要な材料と共に凝集する方法、熱可塑性樹脂を微粒子溶液中に分散し、必要な材料と共に凝集する方法、等が挙げられる。 The image forming material according to the exemplary embodiment is manufactured by a general toner manufacturing method. As a toner production method, for example, a thermoplastic resin containing a necessary material is melt-kneaded and pulverized (kneading pulverization method), a polymerizable monomer containing the necessary material is polymerized in a solution, and the toner is directly obtained. A method of obtaining a toner by polymerizing and agglomerating monomers containing necessary materials in a solution, a method of polymerizing monomers and then agglomerating with necessary materials, dispersing a thermoplastic resin in a fine particle solution, Examples include a method of agglomerating together with necessary materials.
本実施形態に係る画像形成材料が電子写真用トナーである場合、必要に応じて帯電制御剤、オフセット防止剤等を更に含有してもよい。帯電制御剤としては正帯電用のものと負帯電用のものがあり、正帯電用には、第４級アンモニウム系化合物がある。また、負帯電用には、アルキルサリチル酸の金属錯体、極性基を含有したレジンタイプの帯電制御剤等が挙げられる。オフセット防止剤としては、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン等が用いられる。 When the image forming material according to this embodiment is an electrophotographic toner, it may further contain a charge control agent, an anti-offset agent and the like as required. As the charge control agent, there are a positive charge agent and a negative charge agent. For the positive charge, there are quaternary ammonium compounds. For negative charging, alkylsalicylic acid metal complexes, resin-type charge control agents containing polar groups, and the like can be used. As the offset preventing agent, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene or the like is used.
また、本実施形態に係る画像形成材料が電子写真用トナーである場合、流動性、粉体保存性の向上、摩擦帯電制御、転写性能、クリーニング性能向上等のために、無機粉粒子あるいは有機粒子を外添剤としてトナー表面に添加してもよい。無機粉粒子としては、公知のもの、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、酸化セリウム等を挙げることができる。また目的に応じて無機粉粒子に公知の表面処理を施してもよい。また、有機粒子としては、フッ化ビニリデン、メチルメタクリレート、スチレン−メチルメタクリレート等を構成成分とする乳化重合体、あるいはソープフリー重合体等を挙げることができる。 In addition, when the image forming material according to the present embodiment is an electrophotographic toner, inorganic powder particles or organic particles are used to improve fluidity, powder storage stability, triboelectric charge control, transfer performance, and cleaning performance. May be added to the toner surface as an external additive. Examples of the inorganic powder particles include known ones such as silica, alumina, titania, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium phosphate, cerium oxide and the like. Further, a known surface treatment may be applied to the inorganic powder particles according to the purpose. Examples of the organic particles include an emulsion polymer having a constituent component such as vinylidene fluoride, methyl methacrylate, styrene-methyl methacrylate, or a soap-free polymer.
本実施形態に係る画像形成材料がインクジェットプリンター用インクである場合、本実施形態に係る画像形成材料は、水を含有する水性インクとしての態様をとってもよい。また、本実施形態に係る画像形成材料は、インクの乾燥防止及び浸透性を向上させるために、水溶性の有機溶剤を更に含有してもよい。水としては、イオン交換水、限外濾過水、純水等が挙げられる。また、有機溶媒としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、Ｎ−アルキルピロリドン類、酢酸エチル、酢酸アミル等のエステル類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等の低級アルコール類、メタノール、ブタノール、フェノールのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド付加物等のグリコールエーテル類等が挙げられる。使用される有機溶媒は１種類でも２種類以上でもよい。有機溶媒は、吸湿性、保湿性、式（Ｉ）で示される化合物の溶解度、浸透性、インクの粘度、氷点等を考慮して選択される。インクジェットプリンター用インク中の有機溶媒の含有率は１質量％以上６０質量％以下であることが好ましい。 When the image forming material according to the present embodiment is an ink for an ink jet printer, the image forming material according to the present embodiment may take an aspect as an aqueous ink containing water. In addition, the image forming material according to the exemplary embodiment may further contain a water-soluble organic solvent in order to prevent the ink from drying and improve the permeability. Examples of water include ion exchange water, ultrafiltration water, and pure water. Examples of the organic solvent include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, and glycerin, esters such as N-alkylpyrrolidones, ethyl acetate, and amyl acetate, and lower alcohols such as methanol, ethanol, propanol, and butanol. And glycol ethers such as methanol, butanol, phenol ethylene oxide or propylene oxide adducts. The organic solvent used may be one type or two or more types. The organic solvent is selected in consideration of hygroscopicity, moisture retention, solubility of the compound represented by the formula (I), permeability, ink viscosity, freezing point, and the like. The content of the organic solvent in the ink for an ink jet printer is preferably 1% by mass or more and 60% by mass or less.
また、本実施形態に係る画像形成材料がインクジェットプリンター用インクである場合、インクジェットプリンターのシステムに要求される諸条件を満たすために、本実施形態に係る画像形成材料は、インクの成分として従来知られている添加物を含有してもよい。添加物としては、ｐＨ調製剤、比抵抗調製剤、酸化防止剤、防腐剤、防カビ剤、金属封鎖剤等が挙げられる。ｐＨ調整剤としては、アルコールアミン類、アンモニウム塩類、金属水酸化物等が挙げられる。また、比抵抗調製剤としては、有機塩類、無機塩類が挙げられる。金属封鎖剤としては、キレート剤等が挙げられる。 Further, when the image forming material according to the present embodiment is an ink for an ink jet printer, the image forming material according to the present embodiment is conventionally known as an ink component in order to satisfy various conditions required for the ink jet printer system. It may contain the additive currently used. Examples of the additive include a pH adjusting agent, a specific resistance adjusting agent, an antioxidant, an antiseptic, an antifungal agent, and a metal sequestering agent. Examples of the pH adjuster include alcohol amines, ammonium salts, metal hydroxides and the like. Examples of the specific resistance adjusting agent include organic salts and inorganic salts. Examples of the metal sequestering agent include chelating agents.
また、本発明の画像形成材料がインクジェットプリンター用インクである場合、ノズル部の閉塞やインク吐出方向の変化等が生じない程度に、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂等の水溶性樹脂を含有してもよい。 In addition, when the image forming material of the present invention is an ink for an ink jet printer, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, carboxymethyl cellulose, styrene-acrylic acid resin, styrene are used to such an extent that the nozzle portion is not blocked and the ink discharge direction is not changed. -You may contain water-soluble resins, such as a maleic acid resin.
本実施形態に係る画像形成材料が活版印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷又はシルク印刷用のインクである場合、当該画像形成材料はポリマーや有機溶剤を含有する油性インクの態様をとってもよい。ポリマーとしては、一般的には、蛋白質、ゴム、セルロース類、シエラック、コパル、でん粉、ロジン等の天然樹脂；ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ノボラック型フェノール樹脂等の熱可塑性樹脂；レゾール型フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ、不飽和ポリエステル等の熱硬化性樹脂等が挙げられる。
また、有機溶媒としては、上記インクジェットプリンター用インクの説明において例示された有機溶媒が挙げられる。
When the image forming material according to this embodiment is an ink for letterpress printing, offset printing, flexographic printing, gravure printing, or silk printing, the image forming material may take the form of an oil-based ink containing a polymer or an organic solvent. Polymers generally include natural resins such as proteins, rubbers, celluloses, shellac, copal, starch, rosin; vinyl resins, acrylic resins, styrene resins, polyolefin resins, novolac phenol resins, etc. Thermoplastic resins; thermosetting resins such as resol type phenol resins, urea resins, melamine resins, polyurethane resins, epoxies and unsaturated polyesters.
Moreover, as an organic solvent, the organic solvent illustrated in description of the said ink for inkjet printers is mentioned.
また、本実施形態に係る画像形成材料が活版印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷又はシルク印刷用のインクである場合、当該画像形成材料は印刷皮膜の柔軟性や強度を向上させるための可塑剤、粘度調整、乾燥性向上のための溶剤、乾燥剤、粘度調整剤、分散剤、各種反応剤等の添加剤を更に含有してもよい。 Further, when the image forming material according to the present embodiment is an ink for letterpress printing, offset printing, flexographic printing, gravure printing or silk printing, the image forming material is a plastic for improving the flexibility and strength of the printed film. An additive such as an agent, a solvent for adjusting viscosity and improving drying property, a drying agent, a viscosity adjusting agent, a dispersing agent, and various reactive agents may be further contained.
本実施形態に係る画像定着方法は、上記画像形成材料に、波長７６０ｎｍ以上９００ｎｍ以下の光を照射することで、画像形成材料を記録媒体に定着させる工程を含む。 The image fixing method according to this embodiment includes a step of fixing the image forming material to the recording medium by irradiating the image forming material with light having a wavelength of 760 nm to 900 nm.
光の光源としては、半導体レーザー、固体レーザー、液体レーザー、ガスレーザー等のレーザー光が代表的に挙げられる。なお、現在最も広く用いられているものはＧａＡｓの半導体レーザーであり、これは８０８ｎｍの波長の光を発射する。 Typical examples of the light source include laser light such as a semiconductor laser, a solid laser, a liquid laser, and a gas laser. The most widely used at present is a GaAs semiconductor laser, which emits light having a wavelength of 808 nm.
上記記録媒体としては、紙、カードや光記録媒体等のプラスチック媒体、布、金属板等が挙げられる。記憶媒体の材質や特性は、定着時の熱に耐え得る範囲で、選択することができる。 Examples of the recording medium include paper, plastic media such as cards and optical recording media, cloth, and metal plates. The material and characteristics of the storage medium can be selected within a range that can withstand the heat during fixing.
上記記録媒体に画像形成材料を塗布する方法としては、電子写真方式、インクジェット方式、活版印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、シルク印刷等が挙げられる。これらのうち、効果的に加熱するため、画像形成材料以外の媒体（水等）が含まれないことが好ましく、そのような方法としては電子写真方式が挙げられる。 Examples of the method for applying the image forming material to the recording medium include electrophotographic method, inkjet method, letterpress printing, offset printing, flexographic printing, gravure printing, silk printing and the like. Among these, in order to effectively heat, it is preferable that a medium (such as water) other than the image forming material is not included, and such a method includes an electrophotographic method.
本実施形態に係る画像定着方法としては、例えば、記録媒体に画像形成材料を塗布し、記録媒体の画像形成材料が塗布された面に、出力１Ｊ／ｃｍ２のレーザー光を３ミリ秒照射することで画像定着を行ってもよい。 As an image fixing method according to the present embodiment, for example, an image forming material is applied to a recording medium, and a surface of the recording medium on which the image forming material is applied is irradiated with laser light having an output of 1 J / cm 2 for 3 milliseconds. Thus, image fixing may be performed.
以下、本実施形態を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本実施形態は下記実施例により限定されるものではない。 Hereinafter, although this embodiment is described further in detail based on an Example, this embodiment is not limited by the following Example.
［実施例１］
１，８−ジアミノナフタレン４．８ｇ（９８％、３０ｍｍｏｌ）、２，６−ジメチル−４−ヘプタノン３．９ｇ（９８％、３０ｍｍｏｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物４０ｍｇ（０．２ｍｍｏｌ）、及び、トルエン４５ｍｌの混合液を窒素ガスの雰囲気中で攪拌しながら加熱し、１１０℃で７時間還流させた。反応中に生じた水を共沸蒸留により除去した。反応終了後、トルエンを留去して得られた暗茶色固体をアセトンで抽出し、アセトンとエタノールの混合溶媒から再結晶することにより精製し、乾燥することで、中間体７．６２５ｇ（収率９０％）を得た。
上記の中間体に、３，４−ジヒドロキシシクロブタ−３−エン−１，２−ジオン１．４ｇ（１２ｍｍｏｌ）、ｎ−ブタノール４０ｍｌ、及び、トルエン６０ｍｌの混合液を加え、窒素ガスの雰囲気中で攪拌しながら加熱し、１０５℃で３時間還流反応させた。反応中に生じた水を共沸蒸留により除去した。反応終了後、大部分の溶媒を窒素ガスの雰囲気中で留去し、得られた反応混合物を攪拌しながら、１２０ｍｌのヘキサンを加えた。生成した黒茶色沈殿物を吸引濾過し、ヘキサンで洗浄し、乾燥後黒茶色固体を得た。この固体をエタノールで洗浄し、目的の化合物（式（I）で示される化合物）６．２ｇ（収率８０％）を得た。
[Example 1]
4.8 g (98%, 30 mmol) of 1,8-diaminonaphthalene, 3.9 g (98%, 30 mmol) of 2,6-dimethyl-4-heptanone, 40 mg (0.2 mmol) of p-toluenesulfonic acid monohydrate , And 45 ml of toluene was heated with stirring in a nitrogen gas atmosphere and refluxed at 110 ° C. for 7 hours. Water generated during the reaction was removed by azeotropic distillation. After completion of the reaction, toluene was distilled off, and the dark brown solid obtained was extracted with acetone, purified by recrystallization from a mixed solvent of acetone and ethanol, and dried to obtain 7.625 g of intermediate (yield) 90%).
A mixture of 1.4 g (12 mmol) of 3,4-dihydroxycyclobut-3-ene-1,2-dione, 40 ml of n-butanol and 60 ml of toluene was added to the above intermediate, and in an atmosphere of nitrogen gas The mixture was heated with stirring at 105 ° C. and refluxed at 105 ° C. for 3 hours. Water generated during the reaction was removed by azeotropic distillation. After completion of the reaction, most of the solvent was distilled off in an atmosphere of nitrogen gas, and 120 ml of hexane was added while stirring the resulting reaction mixture. The resulting black brown precipitate was filtered by suction, washed with hexane, and dried to obtain a black brown solid. This solid was washed with ethanol to obtain 6.2 g (yield 80%) of the target compound (compound represented by formula (I)).
上述のようにして得られた化合物の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、可視近赤外吸収スペクトルによる測定結果を以下に示す。可視近赤外吸収スペクトルを図１に示す。 The measurement results by infrared absorption spectrum (KBr tablet method), 1 H-NMR, 13 C-NMR, and visible near infrared absorption spectrum of the compound obtained as described above are shown below. The visible near infrared absorption spectrum is shown in FIG.
赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）：
νｍａｘ＝３３９２、２９５４、１６１７、１５７７、１５４１、１４５６、１３６７、１３０９、１２２６、１１３２、９６２、９３３、８８９、８１８、７８１、７５７、７１０、６７９、６３４、５９０、４８６、４１８ｃｍ−１
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６）：
δ＝１０．４６、１０．４２（ｄ、２Ｈ、ＮＨ）；７．８１、７．７８（ｄ、２Ｈ、Ｈａｒｏｍ）；７．３８、７．３６、７．３３、７．３１（ｍ、２Ｈ、Ｈａｒｏｍ）；７．２０（ｍ、２Ｈ、ＮＨ）；６．７６、６．７３（ｍ、４Ｈ、Ｈａｒｏｍ）；６．５１、６．４９（ｍ、２Ｈ、Ｈａｒｏｍ）；１．９９（ｍ、４Ｈ、ＣＨ）；１．７６、１．７３、１．６９、１．６４（ｍ、８Ｈ、ＣＨ２）；０．９４（ｍ、２４Ｈ、ＣＨ３）
１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６）：
δ＝１４９．３１、１４４．９５、１３３．９５、１１７．４１、４８．５６、２４．４０、２３．１９、２１．９０
可視近赤外吸収スペクトル（図１）：
λｍａｘ＝８１２ｎｍ（テトラヒドロフラン溶液中）
Infrared absorption spectrum (KBr tablet method):
νmax = 3392, 2954, 1617, 1577, 1541, 1456, 1367, 1309, 1226, 1132, 962, 933, 889, 818, 781, 757, 710, 679, 634, 590, 486, 418 cm −1
1 H-NMR spectrum (DMSO-d 6 ):
δ = 10.46, 10.42 (d, 2H, NH); 7.81, 7.78 (d, 2H, H arom ); 7.38, 7.36 , 7.33, 7.31 (m 2H, Harom ); 7.20 (m, 2H, NH); 6.76, 6.73 (m, 4H, Harom ); 6.51, 6.49 (m, 2H, Harom ); 1.99 (m, 4H, CH) ; 1.76,1.73,1.69,1.64 (m, 8H, CH 2); 0.94 (m, 24H, CH 3)
13 C-NMR spectrum (DMSO-d 6 ):
δ = 149.31, 144.95, 133.95, 117.41, 48.56, 24.40, 23.19, 21.90
Visible and near infrared absorption spectrum (Figure 1):
λmax = 812 nm (in tetrahydrofuran solution)
［実施例２］
−微粒子化（顔料化）処理−
式（I）で示される化合物５０ｍｇ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）０．５ｍＬ、及び、直径１ｍｍのジルコニアビーズ１０ｇをボールミル用容器に入れ、１時間ミリング処理を行った。ボールミル用容器に水を加え、フィルターでろ過して、微粒子化した式（I）で示される化合物を回収した。粒径は、メジアン径ｄ５０が１１０ｎｍであった。
[Example 2]
-Micronization (pigmentation) treatment-
50 mg of the compound represented by the formula (I), 0.5 mL of tetrahydrofuran (THF) and 10 g of zirconia beads having a diameter of 1 mm were placed in a ball mill container and milled for 1 hour. Water was added to the ball mill container, and the mixture was filtered through a filter to collect the finely divided compound represented by the formula (I). Regarding the particle diameter, the median diameter d50 was 110 nm.
−スラリー作製−
微粒子化した式（I）で示される化合物４．８ｍｇを、１２％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液２４μＬ及び蒸留水２．８８ｍｌと共に超音波分散し、スラリーを調製した（超音波出力：４乃至５Ｗ、１／４インチホーン使用、照射時間３０分）。スラリー中の試料濃度は０．１６５質量％であった。
-Slurry production-
4.8 mg of the compound represented by the formula (I), which was atomized, was ultrasonically dispersed together with 24 μL of 12% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution and 2.88 ml of distilled water to prepare a slurry (ultrasonic output: 4 to 5 W, 1/4 inch horn used, irradiation time 30 minutes). The sample concentration in the slurry was 0.165% by mass.
−スラリー塗布紙の作製と評価−
上述のようにして得られたスラリー（試料濃度０．１６５質量％）３７μＬ、４０質量％ラテックス（ポリスチレンアクリル酸ｎ−ブチル）液１５μＬ、及び、蒸留水５ｍＬの混合液をウルトラタラックスで分散化処理して、混合スラリーとした。得られた混合スラリーに凝集剤として１０％ポリ塩化アルミニウム水溶液（ＰＡＣ）を２４μＬ加えて擬似トナー分散液とした。これを２２０ｎｍフィルターでろ過、空気乾燥及び熱圧着（１２０℃）して、トナー載り量＝４．５ｇ／ｍ２、単位面積当たりの顔料量＝０．０４５ｇ／ｍ２（１質量％に相当）の評価用ラテックスパッチを作製した。
得られた塗布紙をサンプルとして、日立製作所製の分光光度計Ｕ−４１００で反射スペクトルを測定した。ラテックスパッチの反射スペクトルを図２に示す。８１０ｎｍ付近における反射率は、小さいほど赤外線吸収量が大きいということを意味する。
-Preparation and evaluation of slurry-coated paper-
Disperse the mixture of slurry (sample concentration 0.165 mass%) 37 μL, 40 mass% latex (polystyrene acrylate n-butyl) solution 15 μL and distilled water 5 mL obtained as described above with Ultra Turrax. Processed into a mixed slurry. 24 μL of 10% polyaluminum chloride aqueous solution (PAC) as a flocculant was added to the resulting mixed slurry to obtain a pseudo toner dispersion. This was filtered through a 220 nm filter, air-dried, and thermocompression bonded (120 ° C.), and the toner loading amount = 4.5 g / m 2 and the pigment amount per unit area = 0.045 g / m 2 (corresponding to 1% by mass). A latex patch for evaluation was prepared.
Using the obtained coated paper as a sample, the reflection spectrum was measured with a spectrophotometer U-4100 manufactured by Hitachi, Ltd. The reflection spectrum of the latex patch is shown in FIG. The smaller the reflectance in the vicinity of 810 nm, the greater the infrared absorption.
Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間で用いられている明度Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊の値を用いることで、紙との色差ΔＥに基づいて不可視性を定量化することができる。ΔＥとは、ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において色差と呼ばれるものである。色差は、反射分光濃度計（エックスライト株式会社製、ｘ−ｒｉｔｅ９３９）を用いた測定で得られるＬ、ａ、ｂから以下の式で算出される。 By using the lightness values L *, a *, and b * used in the L * a * b * color space, the invisibility can be quantified based on the color difference ΔE from the paper. ΔE is called color difference in the CIE 1976 L * a * b * color system. The color difference is calculated by the following formula from L, a, and b obtained by measurement using a reflection spectral densitometer (X-rite 939 manufactured by X-Rite Co., Ltd.).
ここで、Ｌ１、ａ１、ｂ１は画像形成前における記録媒体表面（紙）のＬ値、ａ値、およびｂ値である。Ｌ２、ａ２、ｂ２は評価用ラテックスパッチを作製した部分のＬ値、ａ値、およびｂ値である。色差の値は、小さい程人間の目には視認しにくいということになる。
得られた色差（ΔＥ）を表１に示す。
Here, L 1 , a 1 , and b 1 are the L value, a value, and b value of the recording medium surface (paper) before image formation. L 2 , a 2 , and b 2 are the L value, a value, and b value of the portion where the evaluation latex patch was prepared. The smaller the color difference value, the less visible it is to the human eye.
The obtained color difference (ΔE) is shown in Table 1.
［比較例１］
下記式（ＩＩ）で示されるペリミジン系スクアリリウム化合物（以下、式（ＩＩ）で示される化合物と称することがある。）について、以下の方法により微粒子化処理を行った。
[Comparative Example 1]
A perimidine-based squarylium compound represented by the following formula (II) (hereinafter sometimes referred to as a compound represented by the formula (II)) was subjected to micronization treatment by the following method.
−微粒子化（顔料化）処理−
式（ＩＩ）で示される化合物５０ｍｇ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）０．５ｍＬ、及び、直径１ｍｍのジルコニアビーズ１０ｇをボールミル用容器に入れ、１時間ミリング処理を行った。ボールミル用容器に水を加え、フィルターでろ過して、微粒子化した式（ＩＩ）で示される化合物を回収した。微粒子化した式（ＩＩ）で示される化合物の粒径は、メジアン径ｄ５０が１２５ｎｍであった。
微粒子化した式（ＩＩ）で示される化合物を用いて、実施例２と同様にして評価した。得られた結果を表１及び図２に示す。
-Micronization (pigmentation) treatment-
50 mg of the compound represented by the formula (II), 0.5 mL of tetrahydrofuran (THF) and 10 g of zirconia beads having a diameter of 1 mm were placed in a ball mill container and milled for 1 hour. Water was added to the ball mill container, and the mixture was filtered through a filter to recover the finely divided compound represented by the formula (II). As for the particle diameter of the compound represented by the formula (II), which was finely divided, the median diameter d50 was 125 nm.
Evaluation was performed in the same manner as in Example 2 by using the compound represented by the formula (II) in the form of fine particles. The obtained results are shown in Table 1 and FIG.
［比較例２］
下記式（ＩＩＩ）で示されるペリミジン系スクアリリウム化合物（以下、式（ＩＩＩ）で示される化合物と称することがある。）について、以下の方法により微粒子化処理を行った。
[Comparative Example 2]
A perimidine-based squarylium compound represented by the following formula (III) (hereinafter sometimes referred to as a compound represented by the formula (III)) was subjected to micronization treatment by the following method.
−微粒子化（顔料化）処理−
式（ＩＩＩ）で示される化合物５０ｍｇ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）０．５ｍＬ、及び、直径１ｍｍのジルコニアビーズ１０ｇをボールミル用容器に入れ、１時間ミリング処理を行った。ボールミル用容器に水を加え、フィルターでろ過して、微粒子化した式（ＩＩＩ）で示される化合物を回収した。
微粒子化した式（ＩＩＩ）で示される化合物の粒径は、メジアン径ｄ５０が１４１ｎｍであった。
微粒子化した式（ＩＩＩ）で示される化合物を用いて、実施例２と同様にして評価した。得られた結果を表１及び図２に示す。
-Micronization (pigmentation) treatment-
50 mg of the compound represented by the formula (III), 0.5 mL of tetrahydrofuran (THF), and 10 g of zirconia beads having a diameter of 1 mm were placed in a ball mill container and milled for 1 hour. Water was added to the ball mill container, and the mixture was filtered through a filter to recover the finely divided compound represented by the formula (III).
As for the particle diameter of the compound represented by the formula (III), which was atomized, the median diameter d50 was 141 nm.
Evaluation was carried out in the same manner as in Example 2 using the compound represented by the formula (III) which was atomized. The obtained results are shown in Table 1 and FIG.
［比較例３］
下記式（ＩＶ）で示されるペリミジン系スクアリリウム化合物（以下、式（ＩＶ）で示される化合物と称することがある。）について、以下の方法により微粒子化処理を行った。
[Comparative Example 3]
A perimidine-based squarylium compound represented by the following formula (IV) (hereinafter sometimes referred to as a compound represented by the formula (IV)) was subjected to micronization treatment by the following method.
−微粒子化（顔料化）処理−
式（ＩＶ）で示される化合物５０ｍｇ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）０．５ｍＬ、及び、直径１ｍｍのジルコニアビーズ１０ｇをボールミル用容器に入れ、１時間ミリング処理を行った。ボールミル用容器に水を加え、フィルターでろ過して、微粒子化した式（ＩＶ）で示される化合物を回収した。
微粒子化した式（ＩＶ）で示される化合物の粒径は、メジアン径ｄ５０が１５０ｎｍであった。
微粒子化した式（ＩＶ）で示される化合物を用いて、実施例２と同様にして評価した。得られた結果を表１及び図２に示す。
-Micronization (pigmentation) treatment-
50 mg of the compound represented by the formula (IV), 0.5 mL of tetrahydrofuran (THF), and 10 g of zirconia beads having a diameter of 1 mm were placed in a ball mill container and milled for 1 hour. Water was added to the ball mill container, and the mixture was filtered through a filter to collect the finely divided compound represented by the formula (IV).
As for the particle diameter of the compound represented by the formula (IV), which was atomized, the median diameter d50 was 150 nm.
Evaluation was carried out in the same manner as in Example 2 using the compound represented by the formula (IV) in the form of fine particles. The obtained results are shown in Table 1 and FIG.
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