JP5448264B2 - ポリカーボネート樹脂フィルム並びに透明フィルム - Google Patents
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Description
用し、炭酸ジフェニルとのエステル交換により、ポリカーボネートを得ることが提案されている(例えば、特許文献1参照)。しかしながら、得られたポリカーボネートは、褐色であり、光学フィルムとして満足できるものではない。また、イソソルビドと直鎖脂肪族ジオールとを共重合することにより、光学物性を損なうことなくイソソルビドからなるホモポリカーボネートの剛直性を改善する試みがなされている(例えば、特許文献2及び3参照)。また、イソソルビドと脂環式ジオールを共重合することにより、耐熱性、機械的強度を改善することが知られている。
すなわち、本発明は、下記構造式(1)で表される結合構造を有するジヒドロキシ化合物に由来する構成単位を少なくとも含む、延伸フィルム成形用のポリカーボネート樹脂フィルムであって、
下記構造式(1)で表される結合構造を有する上記ジヒドロキシ化合物は、9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレンであり、
前記ポリカーボネート樹脂フィルムに用いられるポリカーボネート樹脂は、9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレンに由来する構成単位とともに、脂環式ジヒドロキシ化合物(但し、ペンタシクロペンタデカンジメタノール及びトリシクロデカンジメタノールを除く。)およびオキシアルキレングリコール類からなる群より選ばれる1種類以上のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位を含んでおり、
前記ポリカーボネート樹脂よりなるフィルムを少なくとも一方向に延伸してなる透明フィルムの光弾性係数が30×10−12Pa−1以下となり、
該ポリカーボネート樹脂の延伸基準温度で引張速度(ひずみ速度)1000%/分で引張試験した際に、下記式(2)を満足するポリカーボネート樹脂フィルムに存する。
0.9 ≦ 引張下降伏応力/引張上降伏応力 ≦ 1 (2)
そして、該ポリカーボネート樹脂の延伸基準温度において引張速度(ひずみ速度)1000%/分で引張試験した際に、下記式(3)を満足することが好ましい。また、前記ポリカーボネート樹脂フィルムは、下記式(4)で表される化合物に由来する構成単位を含むことが好ましい。
なお、厚みばらつきの小さい透明フィルムを得るためには、上述した特殊な引張試験による特性を備えた本発明のポリカーボネート樹脂フィルムを素材として延伸フィルムを作製するか、あるいは、たとえ、上述した特殊な引張試験による特性を備えていないポリカーボネート樹脂フィルムを素材としたとしても、上述した特定の延伸条件を限定した本発明の製造方法によって透明フィルムを作製することにより達成可能である。最も好ましくは、両方の条件を具備し、本発明のポリカーボネート樹脂フィルムを用いて本発明の製造方法を実施することであり、この場合に、より確実に透明フィルムの厚みばらつきを小さくすることができる。
本発明に係るポリカーボネート樹脂フィルムは、下記構造式(1)で表される結合構造を有するジヒドロキシ化合物に由来する構成単位を少なくとも含むポリカーボネート樹脂からなるフィルムであって、上記ジヒドロキシ化合物は、9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレンであり、前記ポリカーボネート樹脂は、9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレンに由来する構成単位とともに、脂環式ジヒドロキシ化合物(但し、ペンタシクロペンタデカンジメタノール及びトリシクロデカンジメタノールを除く。)およびオキシアルキレングリコール類からなる群より選ばれる1種類以上のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位を含んでおり、該ポリカーボネート樹脂の延伸基準温度で引張速度(ひずみ速度)1000%/分で引張試験した際に、下記式(2)を満足するものである。但し、構造式(1)中の酸素原子に水素原子は結合しない。
<ポリカーボネート樹脂フィルム>
本発明のポリカーボネート樹脂フィルムは、特定の結合構造を有するジヒドロキシ化合物に由来する構成単位を少なくとも有するポリカーボネート樹脂を原料とするものであって、しかも特定の物性を有するものである。
本発明のポリカーボネート樹脂フィルムは、引張上降伏応力と引張下降伏応力との関係が下記式(2)で表される特定の範囲にあるものであり、当該特定の範囲を満たすことにより、機械的強特性や透明性に優れ、しかも延伸後の厚みのばらつきが少ないポリカーボネート樹脂フィルムを得ることができる。引張上降伏応力と引張下降伏応力の測定方法は、実施例の項において後述する。
本発明の規定する引張上降伏応力と引張下降伏応力との関係を有するポリカーボネート樹脂フィルムを得るためには、本発明で規定する特定の構造を有するポリカーボネート樹脂を採用した上で、その分子量を適宜調整することや、その構成単位を適宜選択することや、その構成単位の比率を調節することや、ポリカーボネート樹脂中に可塑剤を加えることなどを適宜組み合わせたり、適度な製膜条件や延伸条件を選択することにより達成することができる。
また、より延伸後の厚みのばらつきが少ないポリカーボネート樹脂フィルムを得るために、引張上降伏応力と引張破壊応力との関係が下記式(3)で表される特定の範囲にあることが好ましく、当該特定の範囲を満たすことにより、更に厚みのばらつきが少ないポリカーボネート樹脂フィルムを得ることができる。引張破壊応力の測定方法は、実施例の項において後述する。
本発明の規定する引張上降伏応力と引張破壊応力との関係を有するポリカーボネート樹脂フィルムを得るためには、本発明で規定する特定の構造を有するポリカーボネート樹脂を採用した上で、その分子量を適宜調整することや、その構成単位を適宜選択することや、その構成単位の比率を調節することや、ポリカーボネート樹脂中に可塑剤を加えることなどを適宜組み合わせたり、適度な製膜条件や延伸条件を選択することにより達成することができる。
更に、より延伸後の厚みのばらつきが少ないポリカーボネート樹脂フィルムを得るために、本発明で規定する特定の構造を有するポリカーボネート樹脂の40℃における貯蔵弾性率が2.7GPa以下であることが好ましく、当該特定の範囲を満たすことにより、更に厚みのばらつきが少ないポリカーボネート樹脂フィルムを得ることができる。貯蔵弾性率の測定方法は、実施例の項において後述する。
後述する<ポリカーボネート樹脂>の項において説明するようなポリカーボネート樹脂を原料として、当該ポリカーボネート樹脂の溶融粘度を適宜調整することや、その構成単位を適宜選択することや、その構成単位の比率を調節することや、ポリカーボネート樹脂フィルムを製膜する際に特定の延伸速度により延伸することや、製膜の際に特定の温度において延伸することや、ポリカーボネート樹脂中に可塑剤を加えることなどを適宜組み合わせてポリカーボネート樹脂をフィルム状に製膜することにより、本発明のポリカーボネート樹脂フィルムを製造することができる。
本発明に係るポリカーボネート樹脂フィルムを延伸する方法としては、公知の縦、横どちらか一方の一軸延伸、縦横にそれぞれ延伸する二軸延伸等の延伸方法を用いることができる。また、特開平5−157911号公報に示されるような特殊な二軸延伸を施し、フィルムの三次元での屈折率を制御することも可能である。
そして、透明フィルム厚みのばらつきを小さくするために、延伸速度は、延伸方向の長さで、延伸前のフィルムに対して200%/分以上1200%/分以下であることが好ましく、より好ましくは300%以上、更に好ましくは400%以上であって、好ましくは1100%以下、更に好ましくは1000%以下である。
なお、本発明のポリカーボネート樹脂フィルムの特性を評価するに当たっては、該ポリカーボネート樹脂の延伸基準温度+5℃の条件下で自由端2.0倍延伸して得られたフィルムの複屈折(Δn2)によって評価することが好ましい。上記条件下での複屈折(Δn2)を評価することにより、延伸配向性が高い状態で複屈折を測定することができるため、本来の材料が持つ配向性を損なうことなく、特性を評価できるというメリットがある。
nx>ny=nz (7)
nx>ny>nz (8)
nx>nz>ny (9)
屈折率の関係が、nx>ny=nzであれば、λ板やλ/2板、λ/4板などの一軸性の位相差フィルムが得られ、液晶ディスプレイの視野角補償板や、反射・半透過型液晶ディスプレイや有機ELディスプレイなどの、反射色相補正に使用することができる。
屈折率の関係がnx>ny>nzであれば、液晶ディスプレイの視野角補償板として、特にVAモードにおける視野角補償板として、1枚で補償を行うタイプや2枚で補償を行うタイプに使用することができる。また、上記同様、反射色相補正用フィルムとして用いることもできる。
屈折率の関係がnx>nz>nyであれば、偏光板の視野角補正フィルムや円偏光板の視野角補正フィルムとして用いることができ、また上記同様、反射色相補正用フィルムとして用いることができる。更に、正面だけでなく視野角の補償も行うことができる。
NZ係数=(nx-nz)/(nx−ny)=0.2〜8 (10)
Δnd=(nx−ny)・d=30〜400nm (11)
NZ係数を前記範囲とすることにより、様々なディスプレイの視野角補償用位相差フィルムや色相補正用位相差フィルムを作製することができるという効果が得られる。
一方、NZ係数が0.2未満の場合には、非常に特殊な作製方法が必要となるため、NZ係数の精度が悪く生産性が低くなるという不具合が生じるおそれがある。
NZ係数が8を超える場合には、式:Rth=(nx-nz)・dにより算出される層の厚み方向の位相差値が非常に大きくなるため、材料の厚みを厚くする必要がある。そのため、材料コストが高くなったり、位相差信頼性が低下するおそれがある。
一方、Δndが30nm未満の場合には、いわゆる負の一軸性位相差フイルムであるC−plateの領域になる。C−plateは単独では、ディスプレイの視野角補償に用いることはできず、別の位相差フイルムを必要となる。そのため、位相差フイルムの総数が増え、薄層化や低コスト化が困難になるおそれがある。
Δndが400nmを超える場合には、高い位相差を出すために、厚みを厚くする必要があり、生産性や信頼性を下げる要因になるおそれがある。
前記偏光子としては、公知の様々な構成のものを採用することができる。例えば、従来公知の方法により、各種フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて染色し、架橋、延伸、乾燥することによって調製したもの等が使用できる。
本発明の透明フィルムを、例えばSTN(Super Twisted Nematic)液晶表示装置の色補償用に用いる場合は、その位相差値は、一般的には、400nm〜2000nmまでの範囲で選択される。また、本発明のポリカーボネート樹脂フィルムを、例えば1/2波長板として用いる場合は、その位相差値は、200nm〜400nmの範囲で選択される。
例えば、VAモード用液晶ディスプレイの視野角補償用に本発明の透明フィルムを用いる場合は、位相差値が、30〜70nm、NZ係数=2〜8の範囲の二軸位相差板が選択される。また、IPS(In-Plane Switching)モード用液晶ディスプレイの視野角補償用に本発明の透明フィルムを用いる場合は、位相差値が、100〜160nm、NZ係数=0.9〜1.6の一軸位相差板や、位相差値が200〜300nm、NZ係数=0.3〜0.8の三次元屈折率制御位相差板として選択される。
前記位相差板として用いる場合は、本発明の透明フィルム(すなわち、ポリカーボネート樹脂フィルムを延伸してなる延伸フィルム)を単独で用いることもできるし、2枚以上を組合せて用いることもでき、他のフィルム等と組合せて用いることもできる。
本発明の透明フィルム(ポリカーボネート樹脂フィルム)を、例えば1/4波長板とし、これを偏光板と積層貼合して円偏光板として用いることができる。その場合、一般には、偏光板の偏光軸と透明フィルム(ポリカーボネート樹脂フィルム)の遅相軸は実質的に45°の相対角度を保ち積層される。
上記のとおり、本発明の透明フィルムは、各種液晶表示装置用の位相差板用に用いることができる。例えば位相差フィルムは、液晶やプラズマディスプレイ、有機ELディスプレイ等の表示装置に好適に用いることができる。これら表示装置の製造は、それ自体既知の方法で行うことができる。
<ポリカーボネート樹脂>
本発明に係るポリカーボネート樹脂は、前記構造式(1)で表される結合構造を有する、9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレンに由来する構成単位と、脂環式ジヒドロキシ化合物(但し、ペンタシクロペンタデカンジメタノール及びトリシクロデカンジメタノールを除く。)およびオキシアルキレングリコール類からなる群より選ばれる1種類以上のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位とを少なくとも含むものであるが、9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレンを少なくとも含む二種以上のジヒドロキシ化合物と、炭酸ジエステルとを、重合触媒の存在下反応させることにより製造される。
ジヒドロキシ化合物(A)における「連結基−CH2−O−」とは、水素原子以外の原子と互いに結合して分子を構成する構造を意味する。この連結基において、少なくとも酸素原子が結合し得る原子又は炭素原子と酸素原子が同時に結合し得る原子としては、炭素原子が最も好ましい。ジヒドロキシ化合物(A)中の「連結基−CH2−O−」の数は、1以上、好ましくは2〜4である。
本発明において、前記式(4)で表されるジヒドロキシ化合物としては、立体異性体の関係にある、イソソルビド、イソマンニド、イソイデットが挙げられ、これらは1種を単独で用いても良く、2種以上を組み合わせて用いても良い。
これらのジヒドロキシ化合物(A)のうち、資源として豊富に存在し、容易に入手可能な種々のデンプンから製造されるソルビトールを脱水縮合して得られるイソソルビドが、入手及び製造のし易さ、光学特性、成形性の面から最も好ましい。
イソソルビドが酸化されると、蟻酸をはじめとする分解物が発生する。例えば、これら分解物を含むイソソルビドを用いてポリカーボネートを製造すると、得られるポリカーボネートに着色が発生したり、物性を著しく劣化させたりする原因となる。また、重合反応に影響を与え、高分子量の重合体が得られないこともある。
高純度のジヒドロキシ化合物(A)、例えば式(4)で表されるジヒドロキシ化合物を炭酸ジエステルとの反応直前まで、好ましくは不活性ガス雰囲気又は減圧ないし真空雰囲気といった、酸素の存在しない雰囲気下に保管する。この保管状態から取り出した後、40℃、80%RHの環境の保管の場合、通常2週間以内に、より好ましくは1週間以内に、炭酸ジエステルとの反応系に供給することが好ましい。40℃、80%RHの環境の保管であれば、通常2週間以内、好ましくは1週間以内の間、上記式(4)で表されるジヒドロキシ化合物を、大気中に放置しておいても重合を阻害することがない。40℃、80%RHより温度、湿度が低い場合には、保管期間をより長くすることができる。
保管温度は40℃以下なら、脱酸素剤を共存させ、不活性ガス雰囲気下で酸素濃度1000ppm以下の環境を保つと、1ヶ月は重合に供することができる。保管温度は40℃以下、好ましくは、25℃以下、さらに好ましくは、10℃以下、特に好ましくは5℃以下である。
さらに、これら条件は、適宜組合せて用いることができる。
なお、ジヒドロキシ化合物(A)、例えば式(4)で表されるジヒドロキシ化合物を、後述する炭酸ジエステルとの反応に供する場合、その形態は特に限定されず、粉末状、フレーク状であっても、溶融状態や水溶液などの液状であってもよい。
本発明においては、ジヒドロキシ化合物としてジヒドロキシ化合物(A)以外のジヒドロキシ化合物である、ジヒドロキシ化合物(B)を用いてもよい。ジヒドロキシ化合物(B)としては、例えば、脂環式ジヒドロキシ化合物(但し、ペンタシクロペンタデカンジメタノール及びトリシクロデカンジメタノールを除く。)、脂肪族ジヒドロキシ化合物、オキシアルキレングリコール類、芳香族ジヒドロキシ化合物、環状エーテル構造を有するジオール類等を、ポリカーボネートの構成単位となるジヒドロキシ化合物として、ジヒドロキシ化合物(A)、例えば式(4)で表されるジヒドロキシ化合物とともに用いることができる。
HOCH2−R1−CH2OH (II)
HO−R2−OH (III)
(式(II)、(III)中、R1、R2はそれぞれ、炭素数4〜20のシクロアルキレン基を示す。)
上記一般式(II)で表される脂環式ジヒドロキシ化合物であるシクロヘキサンジメタノールとしては、一般式(II)において、R1が下記一般式(IIa)(式中、R3は炭素数1〜12のアルキル基又は水素原子を示す。)で表される種々の異性体を包含する。このようなものとしては、具体的には、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。
本発明に使用できるオキシアルキレングリコール類としては、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
なお、上記例示化合物は、本発明に使用し得る脂環式ジヒドロキシ化合物、脂肪族ジヒドロキシ化合物、オキシアルキレングリコール類、芳香族ジヒドロキシ化合物、環状エーテル構造を有するジオール類の一例であって、何らこれらに限定されるものではない。これらの化合物は、1種又は2種以上を9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレンとともに用いることができる。
また、本発明に係るポリカーボネート樹脂は、110℃での単位面積あたりのフェノール成分以外の発生ガス量(以下、単に「発生ガス量」と称す場合がある。)が5ng/cm2以下であることが好ましく、また、式(4)で表されるジヒドロキシ化合物以外のジヒドロキシ化合物由来の発生ガス量は0.5ng/cm2以下であることがより好ましい。この発生ガス量が少ない程、発生ガスの影響を嫌う用途、例えば、半導体などの電子部品を保管する用途、建物の内装材用途、家電製品などの筐体などに適用することができる。
また、本発明に係るポリカーボネート樹脂は、示差走査熱量測定(DSC)を行ったとき、単一のガラス転移温度を与えるが、式(4)で表されるジヒドロキシ化合物と脂環式ジヒドロキシ化合物の種類や配合比を調整することで、そのガラス転移温度を、用途に応じて、例えば45℃程度から155℃程度まで任意のガラス転移温度を持つ重合体として得ることができる。
本発明に係るポリカーボネート樹脂において、上記物性は、少なくとも二つを同時に有するものが好ましく、さらに他の物性を併せもつものがより好ましい。
・炭酸ジエステル
本発明のポリカーボネートの製造方法で用いられる炭酸ジエステルとしては、例えば、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネートに代表される置換ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート及びジ−t−ブチルカーボネート等が例示されるが、特に好ましくはジフェニルカーボネート及び置換ジフェニルカーボネートがあげられる。これらの炭酸ジエステルは、1種を単独で用いても良く、2種以上を混合して用いても良い。
本発明に係るポリカーボネート樹脂の製造に用いる重合触媒としては、アルカリ及び/又はアルカリ土類金属化合物を用いることが好ましい。
重合触媒としてアルカリ金属化合物及び/又はアルカリ土類金属化合物を用いる場合、その使用量は、反応に用いる全ジヒドロキシ化合物1モルに対して、金属換算量として、通常0.1μモル〜25μモル、好ましくは0.5μモル〜20μモル、さらに好ましくは0.5μモル〜15μモルの範囲内であって、好ましくは10μモル以下、より好ましくは5μモル以下である。これにより、重合反応を確実に制御することができ、安定的かつ効率的に高品質のポリカーボネートを製造することができる。重合触媒の使用量が少なすぎると、所望の分子量のポリカーボネートを製造するのに必要な重合活性が得られず、一方、重合触媒の使用量が多すぎると、得られるポリカーボネートの色相が悪化し、副生成物が発生したりして流動性の低下やゲルの発生が多くなり、目標とする品質のポリカーボネートの製造が困難になる。
重合触媒として用いられるアルカリ金属化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素セシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、酢酸セシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸セシウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素セシウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素カリウム、フェニル化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素セシウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、安息香酸セシウム、リン酸水素2ナトリウム、リン酸水素2カリウム、リン酸水素2リチウム、リン酸水素2セシウム、フェニルリン酸2ナトリウム、フェニルリン酸2カリウム、フェニルリン酸2リチウム、フェニルリン酸2セシウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、セシウムのアルコレート、フェノレート、ビスフェノールAの2ナトリウム塩、2カリウム塩、2リチウム塩、2セシウム塩等が挙げられる。
またアルカリ金属化合物及び/又はアルカリ土類金属化合物と併用される塩基性ホウ素化合物の具体例としては、テトラメチルホウ素、テトラエチルホウ素、テトラプロピルホウ素、テトラブチルホウ素、トリメチルエチルホウ素、トリメチルベンジルホウ素、トリメチルフェニルホウ素、トリエチルメチルホウ素、トリエチルベンジルホウ素、トリエチルフェニルホウ素、トリブチルベンジルホウ素、トリブチルフェニルホウ素、テトラフェニルホウ素、ベンジルトリフェニルホウ素、メチルトリフェニルホウ素、ブチルトリフェニルホウ素等のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、マグネシウム塩、あるいはストロンチウム塩等が挙げられる。
塩基性アンモニウム化合物としては、例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、ブチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド等が挙げられる。
本発明において、前記ジヒドロキシ化合物(A)、例えば前記式(4)で表されるジヒドロキシ化合物は、固体として供給しても良いし、加熱して溶融状態として供給しても良いし、水溶液として供給しても良い。
一方、前記ジヒドロキシ化合物(B)、例えば脂環式ジヒドロキシ化合物や他のジヒドロキシ化合物も、固体として供給しても良いし、加熱して溶融状態として供給しても良いし、水に可溶なものであれば、水溶液として供給しても良い。
本発明において、9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレンと必要に応じて用いられる他のジヒドロキシ化合物とを重合触媒の存在下で炭酸ジエステルと反応させる方法は、1段階の工程により行っても構わないが、通常、2段階以上の多段工程で実施される。具体的には、第1段目の反応は140〜220℃、好ましくは150〜200℃の温度で0.1〜10時間、好ましくは0.5〜3時間実施される。第2段目以降は、反応系の圧力を第1段目の圧力から徐々に下げながら反応温度を上げていき、同時に発生するフェノールを反応系外へ除きながら、最終的には反応系の圧力が200Pa以下で、210〜280℃の温度範囲のもとで重縮合反応を行う。
本発明の方法において、ポリカーボネートを溶融重合法で製造する際に、着色を防止する目的で、リン酸化合物や亜リン酸化合物又はこれらの金属塩を重合時に添加することができる。
また、このようにして製造されたポリカーボネートには、成形時等における分子量の低下や色相の悪化を防止するために熱安定剤を配合することができる。
かかる熱安定剤は、溶融重合時に添加した添加量に加えて更に追加で配合することができる。即ち、適当量の亜リン酸化合物やリン酸化合物を配合して、ポリカーボネートを得た後に、後に記載する配合方法で、さらに亜リン酸化合物を配合すると、重合時のヘイズの上昇、着色、及び耐熱性の低下を回避して、さらに多くの熱安定剤を配合でき、色相の悪化の防止が可能となる。
<添加剤>
また、本発明に係るポリカーボネート樹脂には、酸化防止の目的で通常知られた酸化防止剤を配合することもできる。
メチル−2−[β−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]エチル}−2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン等の1種又は2種以上が挙げられる。
これら酸化防止剤の配合量は、ポリカーボネートを100質量部とした場合、0.0001〜0.5質量部が好ましい。
また、本発明に係るポリカーボネート樹脂には、本発明の目的を損なわない範囲で、光安定剤を配合することができる。
かかる光安定剤の配合量は、ポリカーボネートを100質量部とした場合、0.01〜2質量部が好ましい。
また、本発明に係るポリカーボネート樹脂には、重合体や紫外線吸収剤に基づく黄色味を打ち消すためにブルーイング剤を配合することができる。ブルーイング剤としては、ポリカーボネート樹脂に使用されるものであれば、特に支障なく使用することができる。一般的にはアンスラキノン系染料が入手容易であり好ましい。
これらブルーイング剤は、通常、ポリカーボネートを100質量部とした場合、0.1×10−4〜2×10−4質量部の割合で配合される。
本発明に係るポリカーボネート樹脂と上述のような各種の添加剤との配合は、例えば、タンブラー、V型ブレンダー、スーパーミキサー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機等で混合する方法、あるいは上記各成分を、例えば塩化メチレンなどの共通の良溶媒に溶解させた状態で混合する溶液ブレンド方法などがあるが、これは特に限定されるものではなく、通常用いられるポリマーブレンド方法であればどのような方法を用いてもよい。
押出機の溶融混練温度は、ポリカーボネートのガラス転移温度に依存する。ポリカーボネートのガラス転移温度が90℃より低い場合は、押出機の溶融混練温度は通常130℃〜250℃、好ましくは150℃〜240℃である。溶融混練温度が130℃より低い温度であると、ポリカーボネートの溶融粘度が高く、押出機への負荷が大きくなり、生産性が低下する。250℃より高いと、ポリカーボネートの溶融粘度が低くなり、ペレットを得にくくなり、生産性が低下する。
また、押出されたポリカーボネートを冷却しチップ化する際は、空冷、水冷等の冷却方法を使用するのが好ましい。空冷の際に使用する空気は、ヘパフィルター等で空気中の異物を事前に取り除いた空気を使用し、空気中の異物の再付着を防ぐのが望ましい。水冷を使用する際は、イオン交換樹脂等で水中の金属分を取り除き、さらにフィルターにて、水中の異物を取り除いた水を使用することが望ましい。用いるフィルターの大きさ(目開き)は種々あるが、目開き10μm〜0.45μmのものが好ましい。
(延伸基準温度)
後述の押出機にて溶融押出ししたフィルムを、幅5mm、長さ25mmに切り出し、動的粘弾性測定装置(株式会社ユービーエム製、Rheogel-E4000)を用いて、周波数100Hz、昇温速度3℃/分で40℃から200℃まで貯蔵弾性率E’を測定し、温度に対する貯蔵弾性率E’のグラフより接線の交点の温度を延伸基準温度として、求めた。
アッベ屈折計(株式会社アタゴ製「DR−M4」)を用いると共に、波長656nm(C線)、589nm(D線)、546nm(e線)、486nm(F線)の干渉フィルターを用いて、各波長の屈折率、nC、nD、ne、nFを測定した。
測定試料としては、ポリカーボネート樹脂を160〜200℃でプレス成形して厚み80μmから500μmのフィルムを作製し、得られたフィルムを幅約8mm、長さ10から40mmの短冊状に切り出した測定試験片を用いた。
測定は、界面液として1−ブロモナフタレンを用い、20℃で行った。
アッベ数νdは次の式で計算した。
νd=(1−nD)/(nC−nF)
アッベ数が大きいほど、屈折率の波長依存性が小さくなり、例えば単レンズにした際の波長による焦点のずれが小さくなる。
示差走査熱量計(エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製「DSC220」)を用いて、ポリカーボネート樹脂約10mgを10℃/分の昇温速度で加熱して測定した。JIS−K7121(1987)に準拠して、低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線の勾配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度である、補外ガラス転移開始温度を求め、それをガラス転移温度とした。
延伸基準温度の測定方法と同様にして、前記動的粘弾性測定装置を用いて、40℃における貯蔵弾性率E’を求めた。
(引張試験)
ポリカーボネート樹脂を、単軸押出機(いすず化工機株式会社製、スクリュー径25mm、シリンダー設定温度:220℃)、Tダイ(幅200mm、設定温度:220℃)、チルロール(設定温度:120〜130℃)及び巻取機を備えたフィルム製膜装置を用いて、厚み100μmのフィルムを製造し、当該フィルムを、幅20mm、長さ150mmの短冊状に安全かみそりを用いて切り出し、恒温槽つきの引張試験機(株式会社エー・アンド・デイ製、テンシロン)を用いて、恒温槽の温度を延伸基準温度に設定し、応力−ひずみ線図を求めた。
用いたパラメーターの説明は、下記の通りである。
(1)引張上降伏応力:引張試験開始後、応力の増加を伴わずにひずみの増加する最初の応力
(2)引張下降伏応力:引張試験過程において、上降伏点後応力が急激に減少し、応力が殆ど増加することなしにひずみが増す際の応力
明瞭な降伏現象が見られない場合、応力−ひずみ線図の接線の交点を引張上降伏応力として求める。その際、式(2)の引張下降伏応力と引張上降伏応力の比は、1として取り扱う。
(3)引張破壊応力:試験片破壊時の引張応力
<サンプル作製>
80℃で5時間真空乾燥をしたポリカーボネート樹脂サンプル4.0gを、幅8cm、長さ8cm、厚さ0.5mmのスペーサーを用いて、熱プレスにて熱プレス温度200〜250℃で、予熱1〜3分、圧力20MPaの条件で1分間加圧後、スペーサーごと取り出し、水管冷却式プレスにて圧力20MPaで3分間加圧冷却してシートを作製した。このシートから幅5mm、長さ20mmのサンプルを切り出した。
He−Neレーザー、偏光子、補償板、検光子、及び光検出器からなる複屈折測定装置と振動型粘弾性測定装置(レオロジー社製「DVE−3」)を組み合わせた装置を用いて測定した。(詳細は、日本レオロジー学会誌Vol.19、p93−97(1991)を参照。)
光弾性係数は、貯蔵弾性率E'とひずみ光学係数0'を用いて次式より求めた。
光弾性係数=0'/E'
<サンプル作製>
80℃で5時間真空乾燥をしたポリカーボネート樹脂を、単軸押出機(株式会社いすず化工機製、スクリュー径25mm、シリンダー設定温度:220℃)、Tダイ(幅200mm、設定温度:220℃)、チルロール(設定温度:120〜130℃)及び巻取機を備えたフィルム製膜装置を用いて、厚み100μmのフィルムを作製した。このフィルムから幅6cm、長さ6cmの試料を切り出した。この試料を、バッチ式二軸延伸装置(東洋精機社製)で、延伸温度をポリカーボネート樹脂の延伸基準温度+5℃で、延伸速度720mm/分(ひずみ速度1200%/分)で、1×2.0倍の一軸延伸を行い、透明フィルムを得た。このとき延伸方向に対して垂直方向は、保持した状態(延伸倍率1.0)で延伸を行った。
前記透明フィルムを幅4cm、長さ4cmに切り出したサンプルを、位相差測定装置(王子計測機器社製「KOBRA−WPR」)により測定波長590nmの位相差(R590)を測定した。この位相差(R590)を前記サンプルの厚み(t)で除し、下記式に従い、複屈折*1を求めた。
複屈折*1=R590/t
ここで、製造例1〜4のポリカーボネート樹脂の製造に用いたイソソルビドの蒸留方法は次の通りである。
イソソルビド(以下「ISB」と略記することがある)89.44質量部に対して、1,4−シクロヘキサンジメタノール(以下「CHDM」と略記することがある)37.83質量部、ジフェニルカーボネート(以下「DPC」と略記することがある)191.02質量部、及び触媒として、炭酸セシウム0.2質量%水溶液1.068質量部を反応容器に投入し、窒素雰囲気下にて、反応の第1段目の工程として、加熱槽温度を150℃に加熱し、必要に応じて攪拌しながら、原料を溶解させた(約15分)。
反応容器全体を190℃で15分保持した後、第2段目の工程として、反応容器内の圧力を6.67kPaとし、加熱槽温度を230℃まで、15分で上昇させ、発生するフェノールを反応容器外へ抜き出した。攪拌機の攪拌トルクが上昇してくるので、8分で250℃まで昇温し、さらに発生するフェノールを取り除くため、反応容器内の圧力を0.200kPa以下に到達させた。所定の攪拌トルクに到達後、反応を終了し、生成した反応物を水中に押し出して、ポリカーボネート共重合体のペレットを得た。
イソソルビド81.98質量部に対して、トリシクロデカンジメタノール(以下「TCDDM」と略記することがある)47.19質量部、DPC175.1質量部、及び触媒として、炭酸セシウム0.2質量%水溶液0.979質量部に変えた以外は、製造例1と同様にポリカーボネートの製造を行い、ポリカーボネート樹脂Bを得た。得られたポリカーボネート樹脂Bの各種物性をポリカーボネート樹脂Aと同様に測定して表1に示す。
イソソルビド86.61質量部に対して、TCDDM16.66質量部、CHDM24.47質量部、DPC185.42質量部、及び触媒として、炭酸セシウム0.2質量%水溶液1.037質量部に変えた以外は、製造例1と同様にポリカーボネートの製造を行い、ポリカーボネート樹脂Cを得た。得られたポリカーボネート樹脂Cの各種物性をポリカーボネート樹脂Aと同様に測定して表1に示す。
イソソルビド36.02質量部に対して、9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレン(以下「BHEPF」と略記することがある)71.8質量部、CHDM24.47質量部、DPC129.46質量部、及び触媒として、炭酸セシウム0.2質量%水溶液1.037質量部に変えた以外は、製造例1と同様にポリカーボネートの製造を行い、ポリカーボネート樹脂Dを得た。得られたポリカーボネート樹脂Bの各種物性をポリカーボネート樹脂Aと同様に測定して表1に示す。
イソソルビド41.8質量部に対して、BHEPF87.9質量部、ジエチレングリコール6.2質量部、DPC118.4質量部、及び触媒として炭酸セシウム0.2質量%水溶液0.887質量部に変えた以外は、製造例1と同様にポリカーボネートの製造を行い、ポリカーボネート樹脂Eを得た。得られたポリカーボネート樹脂Eの各種物性をポリカーボネート樹脂Aと同様に測定して表1に示す。
イソソルビド37.5質量部に対して、BHEPF91.7質量部、分子量400のポリエチレングリコール(以下「PEG#400」と略記することがある。)8.2質量部、DPC105.7質量部及び触媒として、炭酸セシウム0.2質量%水溶液0.792質量部に変えた以外は、製造例1と同様にポリカーボネートの製造を行い、ポリカーボネート樹脂Fを得た。得られたポリカーボネート樹脂Fの各種物性をポリカーボネート樹脂Aと同様に測定して表1に示す。
イソソルビド44.6質量部に対して、BHEPF85.8質量部、PEG#400 6.2質量部、DPC112.3質量部及び触媒として、炭酸セシウム0.2質量%水溶液%0.841質量部に変えた以外は、製造例1と同様にポリカーボネート樹脂の製造を行い、ポリカーボネート樹脂Gを得た。得られたポリカーボネート樹脂Gの各種物性をポリカーボネート樹脂Aと同様に測定して表1に示す。
イソソルビド31.9質量部に対して、BHEPF71.8質量部、TCDDM32.1質量部、DPC119.2質量部及び触媒として、炭酸セシウム0.2質量%水溶液0.667質量部に変えた以外は、製造例1と同様にポリカーボネート樹脂の製造を行い、ポリカーボネート樹脂Hを得た。得られたポリカーボネート樹脂Hの各種物性をポリカーボネート樹脂Aと同様に測定して表1に示す。
製造例1で得られたポリカーボネート樹脂Aを、単軸押出機(いすず化工機株式会社製、スクリュー径25mm、シリンダー設定温度:220℃)、Tダイ(幅200mm、設定温度:220℃)、チルロール(設定温度:120〜130℃)及び巻取機を備えたフィルム製膜装置を用いて、厚み100μmのフィルムを得た。得られたフィルムより60mm×60mmの正方形の試験片を安全かみそりで切り出し、バッチ式二軸延伸装置(東洋精機社製)で、延伸温度134℃、延伸速度240mm/分(ひずみ速度400%/分)で、1×2.2倍の一軸延伸を行った。得られた延伸フィルムを中心から延伸方向に10mm間隔で各方向に5箇所の合計11箇所の厚みを測定し、厚みの平均値及び厚みのばらつき(11点の最大値と最小値の差)を求めた。結果を表2に示す。
表1及び表2から知られるように、本実験例1で得られた延伸フィルム(透明フィルム)は、素材であるポリカーボネート樹脂フィルムが式(2)(3)を満たし、かつ、延伸条件が式(5)を満たすことにより、厚みばらつきが小さい優れた特性を有する。
延伸速度600mm/分(ひずみ速度1000%/分)で行った以外は、実験例1と同様にして延伸フィルムを製造し、厚みの測定を行った。結果を表2に示す。
表1及び表2から知られるように、本実験例2で得られた延伸フィルム(透明フィルム)は、素材であるポリカーボネート樹脂フィルムが式(2)(3)を満たし、かつ、延伸条件が式(5)を満たすことにより、厚みばらつきが小さい優れた特性を有する。
実験例1のポリカーボネート樹脂Aに代えて、製造例2で製造したポリカーボネート樹脂Bを用い、延伸温度138℃に代えた以外は、実験例1と同様にして延伸フィルムを製造し、厚みの測定を行った。結果を表2に示す。
表1及び表2から知られるように、本実験例2で得られた延伸フィルム(透明フィルム)は、素材であるポリカーボネート樹脂フィルムが式(2)(3)を満たしていないものの、延伸条件が式(5)を満たすことにより、厚みばらつきが小さい優れた特性を有する。
実験例1のポリカーボネート樹脂Aに代えて、製造例3で製造したポリカーボネート樹脂Cを用い、延伸温度133℃に代えた以外は、実験例1と同様にして延伸フィルムを製造し、厚みの測定を行った。結果を表2に示す。
表1及び表2から知られるように、本実験例4で得られた延伸フィルム(透明フィルム)は、素材であるポリカーボネート樹脂フィルムが式(2)(3)を満たし、かつ、延伸条件が式(5)を満たすことにより、厚みばらつきが小さい優れた特性を有する。
延伸速度600mm/分(ひずみ速度1000%/分)で行った以外は、実験例4と同様にして延伸フィルムを製造し、厚みの測定を行った。結果を表2に示す。
表1及び表2から知られるように、本実験例5で得られた延伸フィルム(透明フィルム)は、素材であるポリカーボネート樹脂フィルムが式(2)(3)を満たし、かつ、延伸条件が式(5)を満たすことにより、厚みばらつきが小さい優れた特性を有する。
実験例1のポリカーボネート樹脂Aに代えて、製造例4で製造したポリカーボネート樹脂Dを用い、延伸温度142℃、延伸速度600mm/分に代えた以外は、実験例1と同様にして延伸フィルムを製造し、厚みの測定を行った。結果を表2に示す。
表1及び表2から知られるように、本実験例6で得られた延伸フィルム(透明フィルム)は、素材であるポリカーボネート樹脂フィルムが式(2)(3)を満たし、かつ、延伸条件が式(5)を満たすことにより、厚みばらつきが小さい優れた特性を有する。
延伸速度1200mm/分(ひずみ速度2000%/分)で行った以外は、実験例1と同様にして延伸フィルムを製造し、厚みの測定を行った。結果を表2に示す。
表1及び表2から知られるように、本実験例4で得られた延伸フィルム(透明フィルム)は、素材であるポリカーボネート樹脂フィルムが式(2)(3)を満たす一方、延伸条件が式(5)を満たしていないことにより、厚みばらつきが比較的大きくなった。
実験例1のポリカーボネート樹脂Aに代えて、製造例5で製造したポリカーボネート樹脂Eを用い、延伸温度135℃、延伸速度240mm/分(ひずみ速度400%/分)に代えた以外は、実験例1と同様にして延伸フィルムを製造し、厚みの測定を行った。結果を表2に示す。
表1及び表2から知られるように、本実験例8で得られた延伸フィルム(透明フィルム)は、素材であるポリカーボネート樹脂フィルムが式(2)(3)を満たし、かつ、延伸条件が式(5)を満たすことにより、厚みばらつきが小さい優れた特性を有する。
実験例1のポリカーボネート樹脂Aに代えて、製造例6で製造したポリカーボネート樹脂Fを用い、延伸温度139℃、延伸速度600mm/分(ひずみ速度1000%/分)に代えた以外は、実験例1と同様にして延伸フィルムを製造し、厚みの測定を行った。結果を表2に示す。
表1及び表2から知られるように、本実験例9で得られた延伸フィルム(透明フィルム)は、素材であるポリカーボネート樹脂フィルムが式(2)(3)を満たし、かつ、延伸条件が式(5)を満たすことにより、厚みばらつきが小さい優れた特性を有する。
延伸速度を240mm/分(ひずみ速度400%/分)に代えた以外は、実験例9と同様にして延伸フィルムを製造し、厚みの測定を行った。結果を表2に示す。
表1及び表2から知られるように、本実験例10で得られた延伸フィルム(透明フィルム)は、素材であるポリカーボネート樹脂フィルムが式(2)(3)を満たし、かつ、延伸条件が式(5)を満たすことにより、厚みばらつきが小さい優れた特性を有する。
実験例1のポリカーボネート樹脂Aに代えて、製造例7で製造したポリカーボネート樹脂Fを用い、延伸温度143℃、延伸速度240mm/分(ひずみ速度400%/分)に代えた以外は、実験例1と同様にして延伸フィルムを製造し、厚みの測定を行った。結果を表2に示す。
表1及び表2から知られるように、本実験例11で得られた延伸フィルム(透明フィルム)は、素材であるポリカーボネート樹脂フィルムが式(2)(3)を満たし、かつ、延伸条件が式(5)を満たすことにより、厚みばらつきが小さい優れた特性を有する。
延伸速度60mm/分(ひずみ速度100%/分)で行った以外は、実験例3と同様にして延伸フィルムを製造し、厚みの測定を行った。結果を表2に示す。
表1及び表2から知られるように、本実験例C1で得られた延伸フィルム(透明フィルム)は、素材であるポリカーボネート樹脂フィルムが式(2)(3)を満たさず、かつ、延伸条件が式(5)を満たさないことにより、厚みばらつきがこれまでの実験の中で最も大きいものとなった。
・フィルム厚み:尾崎製作所(株)製 製品名「PEACOCK」の接触式厚み測定機を使用して測定した。
・透過率:23℃で波長550nmを基準として、分光光度計(村上色彩技術研究所(株)製、製品名「DOT−3」)を用いて測定したY値を用いた。
・吸水率:厚さ130±50μmの延伸フィルムをJIS K 7209記載の「プラスティックの吸水率及び沸騰吸水率試験方法」に準拠して測定した。
・位相差フィルムの複屈折および位相差特性:位相差フィルムの位相差特性はミュラーマトリクス・ポラリメーター(AXOMETRICS社製、AXO Scan)を用いて3次元方向の屈折率、位相差値および複屈折*2を測定した(590nm、23℃)。
・屈折率:アタゴ(株)製 アッベ屈折率計「DR−M4」を用いて20℃で測定した。
・光弾性係数:日本分光製 「エリプソ」を用いて測定した。
実験例1のポリカーボネート樹脂Aに代えて、製造例8で製造したポリカーボネート樹脂Hを用い、延伸温度137℃、自由端2倍延伸、に代えた以外は、実験例1と同様にして延伸フィルムを製造し、厚みの測定を行った。結果を表3に示す。また、この位相差フィルムを偏光板に貼り合せ、更に表示装置に搭載しところ、非常に高い表示品位が得られた。
実験例1のポリカーボネート樹脂Aに代えて、製造例6で製造したポリカーボネート樹脂Fを用い、延伸温度131℃、自由端2倍延伸、に代えた以外は、実験例1と同様にして延伸フィルムを製造し、厚みの測定を行った。結果を表3に示す。また、この位相差フィルムを偏光板に貼り合せ、更に表示装置に搭載しところ、非常に高い表示品位が得られた。
実験例1のポリカーボネート樹脂Aに代えて、製造例7で製造したポリカーボネート樹脂Gを用い、延伸温度135℃、自由端2倍延伸、に代えた以外は、実験例1と同様にして延伸フィルムを製造し、厚みの測定を行った。結果を表3に示す。また、この位相差フィルムを偏光板に貼り合せ、更に表示装置に搭載しところ、非常に高い表示品位が得られた。
実験例1のポリカーボネート樹脂Aを用い、延伸温度125℃、自由端2倍延伸、に代えた以外は、実験例1と同様にして延伸フィルムを製造し、厚みの測定を行った。結果を表3に示す。また、この位相差フィルムを偏光板に貼り合せ、更に表示装置に搭載しところ、着色があり、著しく品位が低下した。
実験例1のポリカーボネート樹脂Aに代えて、製造例7で製造したポリカーボネート樹脂Gを用い、実施例1と同様に樹脂を押出し、フイルム厚み130μmを得た。このフイルムと、収縮性フイルム(PPの二軸性延伸フイルム)を粘着剤で積層し、延伸温度を135℃で、20%の収縮、さらに1.2倍の固定端一軸延伸に代えた以外は、実験例1と同様にして延伸フィルムを製造し、厚みの測定を行った。結果を表3に示す。また、この位相差フイルムを偏光板に貼り合せ、更に表示装置に搭載しところ、非常に高い表示品位が得られた。
実験例1のポリカーボネート樹脂Aに代えて、製造例7で製造したポリカーボネート樹脂Gを用い、実施例1と同様に樹脂を押出し、フイルム厚み170μmを得た。131℃で、1.5倍の自由端縦延伸を行い、さらに、136℃で1.6倍の固定端一軸延伸に、代えた以外は、実験例1と同様にして延伸フィルムを製造し、厚みの測定を行った。結果を表3に示す。また、この位相差フイルムを偏光板に貼り合せ、更に表示装置に搭載しところ、非常に高い表示品位が得られた。
Claims (16)
- 延伸フィルム成形用のポリカーボネート樹脂フィルムであって、
該ポリカーボネート樹脂フィルムに用いられるポリカーボネート樹脂は、下記構造式(1)で表される結合構造を有するジヒドロキシ化合物である9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレンに由来する構成単位を含むとともに、
脂環式ジヒドロキシ化合物(但し、ペンタシクロペンタデカンジメタノール及びトリシクロデカンジメタノールを除く。)およびオキシアルキレングリコール類からなる群より選ばれる1種類以上のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位を含んでおり、
前記ポリカーボネート樹脂よりなるフィルムを少なくとも一方向に延伸してなる透明フィルムの光弾性係数が30×10−12Pa−1以下となり、
該ポリカーボネート樹脂の延伸基準温度で引張速度(ひずみ速度)1000%/分で引張試験した際に、下記式(2)を満足するポリカーボネート樹脂フィルム。
0.9 ≦ 引張下降伏応力/引張上降伏応力 ≦ 1 (2) - 前記ポリカーボネート樹脂の延伸基準温度において引張速度(ひずみ速度)1000%/分で引張試験した際に、下記式(3)を満足することを特徴とする請求項1に記載のポリカーボネート樹脂フィルム。
引張破壊応力/引張上降伏応力 ≧ 1 (3) - 前記ポリカーボネート樹脂の40℃における貯蔵弾性率が2.7GPa以下である、請求項1〜3のいずれか1項に記載のポリカーボネート樹脂フィルム。
- 前記ポリカーボネート樹脂は、9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレンに由来する構成単位と、前記式(4)で表される化合物に由来する構成単位と、1,4−シクロヘキサンジメタノールに由来する構造単位とを含む共重合体である、請求項3又は4に記載のポリカーボネート樹脂フィルム。
- 前記ポリカーボネート樹脂フィルムを、該ポリカーボネート樹脂の延伸基準温度+5℃の条件下で自由端2.0倍延伸したときの複屈折(Δn2)が、0.001以上であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載のポリカーボネート樹脂フィルム。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載のポリカーボネート樹脂フィルムを少なくとも一方向に延伸してなることを特徴とする透明フィルム。
- ナトリウムd線(589nm)における屈折率が1.57〜1.62であることを特徴とする請求項7に記載の透明フィルム。
- 複屈折が0.001以上であることを特徴とする請求項7又は8に記載の透明フィルム。
- 波長450nmで測定した位相差R450と波長550nmで測定した位相差R550の比が下記式(6)を満足することを特徴とする請求項7〜9のいずれか1項に記載の透明フィルム。
0.75≦R450/R550≦1.1 (6) - 光弾性係数が30×10 −12 Pa −1 以下であることを特徴とする請求項7〜10のいずれか1項に記載の透明フィルム。
- 厚みが150μm以下であることを特徴とする請求項7〜11のいずれか1項に記載の透明フィルム。
- 前記透明フィルムの平面内の2方向の屈折率nx、ny及び厚み方向の屈折率nzの関係が、下記式(7)〜(9)のいずれかを満足することを特徴とする請求項7〜12のいずれか1項に記載の透明フィルム。
nx>ny=nz (7)
nx>ny>nz (8)
nx>nz>ny (9) - 前記透明フィルムの平面内の2方向の屈折率nx、ny及び厚み方向の屈折率nz、厚みdの関係が下記式(10)及び(11)を満足することを特徴とする請求項7〜13のいずれか1項に記載の透明フィルム。
NZ係数=(nx−nz)/(nx−ny)=0.2〜8 (10)
Δnd=(nx−ny)・d=30〜400nm (11) - 吸水率が0.5質量%〜2.0質量%であることを特徴とする請求項7〜14のいずれか1項に記載の透明フィルム。
- 請求項7〜15のいずれか1項に記載の透明フィルムが偏光子と積層されていることを特徴とする偏光板。
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