JP5394250B2 - 高強度高導電銅棒線材 - Google Patents
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Description
コネクタ用線、バスバーは、コネクタの小型化によりオス側の細線化が進んでいるので、コネクタの抜き差しに耐えられる強度と導電性が求められる。使用中の温度上昇もあるので耐応力緩和特性も必要である。
ワイヤカット(放電加工)用線には、高導電、高強度、耐摩耗性、高温強度、耐久性が求められる。
トロリ線には、高導電、高強度が必要で、使用中の耐久性、耐摩耗性、高温強度も求められる。一般にトロリ線と称されるが、φ20mmのものが多く、本明細書では棒の範疇に入る。
溶接用チップには、高導電、高強度、耐摩耗性、高温強度、耐久性が求められる。
電気部品、例えばブスバー、ローターバー、ターミナル、電極、リレー、パワーリレー、コネクタ、接続端子、留具等は、高導電、高強度が求められる。また、ナット等の機械部品、水栓金具は、棒材から切削、プレス、又は鍛造により製造されるので、高導電、高強度、耐摩耗性が求められる。さらに、パワーリレーやモーターに使われるローターバー等の電気部品や水栓用途等では、接合部の信頼性の観点から、接合の手段として、ろう付けを用いることが多いので、例えば700℃の高温加熱後も高い強度を保持する耐熱特性が必要である。なお、本明細書で耐熱特性とは、500℃以上の高温に加熱されても、再結晶し難く、加熱後の強度に優れていることをいう。
機械部品、又は水栓金具用途は、プレス、鍛造が行なわれ、後加工に転造と一部切削が入る。特に、冷間での成形性、成形の容易性、高強度と耐摩耗性が必要であり、応力腐食割れが無いことが求められる。
また、高強度高導電銅棒線材は、0.12〜0.32mass%のCoと、0.042〜0.095mass%のPと、0.005〜0.70mass%のSnと、0.00005〜0.0050mass%のOと、を含有するとともに、0.002〜0.5mass%のZn、0.002〜0.25mass%のMg、0.002〜0.25mass%のAg、0.001〜0.1mass%のZrのいずれか1種以上をさらに含有し、Coの含有量[Co]mass%とPの含有量[P]mass%との間に、3.0≦([Co]−0.007)/([P]−0.008)≦6.2の関係を有し、かつ残部がCu及び不可避不純物からなる合金組成であり、連続鋳造圧延を含む工程によって造られたワイヤハーネスに使われることを特徴とする。
さらに、高強度高導電銅棒線材は、0.12〜0.32mass%のCoと、0.042〜0.095mass%のPと、0.005〜0.70mass%のSnと、0.00005〜0.0050mass%のOと、を含有し、かつ、0.01〜0.15mass%のNi、又は0.005〜0.07mass%のFeのいずれか1種以上を含有するとともに、0.002〜0.5mass%のZn、0.002〜0.25mass%のMg、0.002〜0.25mass%のAg、0.001〜0.1mass%のZrのいずれか1種以上をさらに含有し、Coの含有量[Co]mass%とNiの含有量[Ni]mass%とFeの含有量[Fe]mass%とPの含有量[P]mass%との間に、3.0≦([Co]+0.85×[Ni]+0.75×[Fe]−0.007)/([P]−0.008)≦6.2、及び0.015≦1.5×[Ni]+3×[Fe]≦[Co」の関係を有し、かつ、残部がCu及び不可避不純物からなる合金組成であり、連続鋳造圧延を含む工程によって造られたワイヤハーネスに使われることを特徴とする。
X1=([Co]−0.007)/([P]−0.008)
として、X1が3.0〜6.2、好ましくは、3.1〜5.7、より好ましくは3.3〜5.1、最適には3.5〜4.5の関係を有し、かつ残部がCu及び不可避不純物からなる合金組成である。
X2=([Co]+0.85×[Ni]+0.75×[Fe]−0.007)/([P]−0.008)
として、X2が3.0〜6.2、好ましくは、3.1〜5.7、より好ましくは3.3〜5.1、最適には3.5〜4.5の関係を有し、かつ、
X3=1.5×[Ni]+3×[Fe]
として、X3が0.015〜[Co]、好ましくは、0.035〜(0.9×[Co])、より好ましくは0.05〜(0.8×[Co])の関係を有し、かつ、残部がCu及び不可避不純物からなる合金組成である。
X1=([Co]−0.007)/([P]−0.008)
として、X1が3.0〜6.2、好ましくは、3.1〜5.7、より好ましくは3.3〜5.1、最適には3.5〜4.5でなければならない。また、Ni、Fe添加の場合には、
X2=([Co]+0.85×[Ni]+0.75×[Fe]−0.007)/([P]−0.008)
として、X2が3.0〜6.2、好ましくは、3.1〜5.7、より好ましくは3.3〜5.1、最適には3.5〜4.5でなければならない。X1、X2が上限を越えると、熱・電気伝導性の低下を招き、耐熱特性が不十分となり、連続鋳造圧延中での再結晶温度の低下を招き、結晶粒成長を抑制できず、熱間変形抵抗も増し、強度向上が得られない。X1、X2が下限より低いと、熱・電気伝導性の低下を招き、熱間・冷間での延性が損なわれる。また、Co、Pの組成が適正な比率であれば、例えばCo:0.25mass%材の700〜900℃での熱間変形抵抗(加工率20%の時)は、Co:0.15mass%材に比べ、概ね5%増で済む。また、900℃以上の温度域では、Co:0.15mass%材の熱間変形抵抗は、純銅C1100に比べ5%程度高く、800℃では、15〜20%高い。
370≦TI≦510
が良く、
390≦TI≦490
が好ましく、
400≦TI≦480
にすれば最適である。ここで、例えば熱処理時間を長くすると熱処理温度は低温側に移行し、温度への影響は、概ね時間の平方根の逆数で与えられる。また、加工度が増すに連れ、析出サイトが増え、かつ原子の移動が増して析出しやすくなるので、熱処理温度は低温側へ移行する。冷間加工率は熱処理温度に大きな影響を与える。ここで、Logは自然対数であり、冷間加工率REは、(1−(加工後の棒線材の断面積)/(加工前の棒線材の断面積))×100%をいう。複数回TH1処理を行なう場合、REは連続鋳造圧延材からのトータルの冷間加工率が適用される。
導電率をR(%IACS)、引張強度をS(N/mm2)としたとき、
I1=R1/2×S
とする。
線材性能指数I1は、4300以上、好ましくは4500以上、更に好ましくは、4700以上、最適には5000以上がよい。これらの数値になると非常に優れた高強度・高導電銅と言える。本実施形態に係る銅線材は、外径3mm以下においても強度、導電率、耐屈曲性に優れるので、銅線材の信頼性が向上する。
導電率をR(%IACS)、引張強度をS(N/mm2)、伸びをL(%)、としたとき
I2=R1/2×S×(100+L)/100
とする。
棒材性能指数I2は、導電率が45%IACS以上で、伸びが5%以上、好ましくは10%以上であることを条件として、4200以上、好ましくは4400以上、更に好ましくは、4600以上、最適には、4800以上がよい。導電率も好ましくは55%IACS以上、より好ましくは、60%IACS以上とするのが良い。さらに、高伝導を必要とする場合は70%IACS以上、さらには75%IACS以上である。棒材性能指数I2をこのようにすることにより、棒材の信頼性が向上する。また、本実施形態に係る棒材は耐摩耗性も高いので、トロリ線に用いることができ、トロリ線の信頼性が向上する。また、線材についても、線径に関わらず、伸びが必要とされる場合は、棒材性能指数I2を適用すればよい。特に外径3mm以上で6mm未満の線材用途では、棒材用途と同様に伸びが必要とされることが多いので、棒材性能指数I2を適用すればよい。
上述した第1発明合金、第2発明合金、第3発明合金及び比較用の組成の銅を用いて高性能銅棒線材を作成した。表1は、高性能銅棒線材を作成した合金の組成を示す。合金は、第1発明合金の合金No.1、2、3、101と、第2発明合金の合金No.4、5、102と、第3発明合金の合金No.6、7、103と、比較用として発明合金に近似した組成の合金No.11、12、104と、従来のタフピッチ銅であるC1100の合金No.21とし、任意の合金を複数の工程パターンによって高性能銅棒線材を作成した。
また、工程b21に続いて冷間伸線加工によって外径2mmまで伸線し、続いて420℃で1時間の熱処理TH1を行なった(工程b24)。また、工程b1に続いて、冷間抽伸加工によって外径9mmに伸ばし、460℃で8時間の熱処理TH1を行い、冷間伸線加工によって外径0.8mmまで伸線し、400℃で2時間の熱処理TH1を行った(工程b31)。また、工程b1に続いて、630℃で1時間の熱処理を行い(工程b41)、冷間伸線加工によって外径2mmまで伸線し、続いて420℃で1時間の熱処理TH1を行なった(工程b42)。
1.各工程上がりの棒線材の状態
2.各工程上がりの棒線材に上記の冷間圧縮を行なった状態
3.各工程上がりの棒線材に上記の冷間圧縮を行ない、さらに440℃×60分の熱処理([0097]と同様)を行った状態
後述する試験結果の各表において、「700℃30秒の耐熱性」の試験項目の「加熱前の加工」の欄に、各試料の試験状態をこの1から3の数字で表す。
C1100は工程a3に対して工程ZA1の結果を、工程b11に対して工程ZB1の結果を示している。図7は合金No.1の発明合金とC1100において、金属組織を観察した結果を示す。図8は、透過型電子顕微鏡で工程a2における合金No.2の析出物を観察した結果を示す。
連続鋳造圧延後(工程a1、工程b1)では、発明合金は比較用合金と較べて未再結晶率が高く、結晶粒径が小さい。また、熱処理TH1後(工程a2)では、発明合金は比較用合金と較べて、析出物の平均粒径が小さく、30nm以下の析出物の割合が高くなっている。そして、発明合金は、外径2mmに伸ばされた後(工程a3、工程b11)は、比較用合金やC1100と比べて、引張強度やビッカース硬度や線材性能指数I1が非常に高い。
線材性能指数I1は、以後の本発明に係る高性能銅棒線材を含め、殆どの高性能銅棒線材で好ましい範囲である4500以上、さらには4700以上を満足する。また、繰り返し曲げ回数も、発明合金は、比較用合金やC1100と比べて、良好な結果となっている。導電率は、比較用合金がC1100の70%位なのに対し、各発明合金は80%位であり、比較用合金よりも良好な結果となっている。また、耐熱性においても、発明合金は比較用合金やC1100と比べて、ビッカース硬度が高く、再結晶率が低く、導電率も比較用合金と較べて高い。
棒材性能指数I2は、以後の本発明に係る高性能銅棒線材を含め、殆どの高性能銅棒線材で好ましい範囲である4400以上を満足する。また、伸びも、発明合金は、比較用合金やC1100と比べて、若干良好な結果となっている。
これらから得られた材料は、当然耐熱性も低い。
特に、析出硬化型銅合金の場合、700℃の高温に加熱、水冷すると20%IACS(絶対値)又は元の導電率の30%以上(相対値)低下するが、発明合金は、10%IACS以下(絶対値)の低下或いは、元の導電率に比べ、15%以下(相対値)の低下に留まっており、高導電を維持する。なお、比較合金はいずれもビッカース硬度、金属組織中の再結晶化率、析出物大きさを満足していない。
No.104は、Snの添加量が少ない。そのため、マトリックスの耐熱性が低いので、再結晶が低温側で起こり、未再結晶率が低く、析出粒子の大きさも大きい。そのため、強度が低くなり、線材性能指数I1や棒材性能指数I2も低くなっていると思われる。
Claims (15)
- 0.12〜0.32mass%のCoと、0.042〜0.095mass%のPと、0.005〜0.70mass%のSnと、0.00005〜0.0050mass%のOとを含有し、Coの含有量[Co]mass%とPの含有量[P]mass%との間に、3.0≦([Co]−0.007)/([P]−0.008)≦6.2の関係を有し、かつ残部がCu及び不可避不純物からなる合金組成であり、連続鋳造圧延を含む工程によって造られたことを特徴とする高強度高導電銅棒線材。
- 0.12〜0.32mass%のCoと、0.042〜0.095mass%のPと、0.005〜0.70mass%のSnと、0.00005〜0.0050mass%のOとを含有し、かつ0.01〜0.15mass%のNi、又は0.005〜0.07mass%のFeのいずれか1種以上を含有し、Coの含有量[Co]mass%とNiの含有量[Ni]mass%とFeの含有量[Fe]mass%とPの含有量[P]mass%との間に、3.0≦([Co]+0.85×[Ni]+0.75×[Fe]−0.007)/([P]−0.008)≦6.2、及び0.015≦1.5×[Ni]+3×[Fe]≦[Co」の関係を有し、かつ、残部がCu及び不可避不純物からなる合金組成であり、連続鋳造圧延を含む工程によって造られたことを特徴とする高強度高導電銅棒線材。
- 前記連続鋳造圧延におけるトータルの熱間加工率が75%以上、95%未満の場合は、前記連続鋳造圧延上がりでの金属組織の未再結晶率が1〜60%で、かつ、再結晶部分の平均結晶粒径が4〜40μmであり、前記熱間加工率が95%以上の場合は、前記連続鋳造圧延上がりでの金属組織の未再結晶率が、10〜80%で、かつ、再結晶部の平均結晶粒径が2.5〜25μmであることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の高強度高導電銅棒線材。
- 前記連続鋳造圧延における圧延開始温度が860℃から1000℃の間であり、トータルの熱間加工率が75%以上であり、850℃から400℃までの温度領域における平均冷却速度が10℃/秒以上であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の高強度高導電銅棒線材。
- 前記連続鋳造圧延の後に冷間抽伸/伸線加工を施され、
前記冷間抽伸/伸線加工の前後、又は間に350℃〜620℃で0.5〜16時間の熱処理を施され、
略円形、又は略楕円形の微細な析出物が均一に分散しており、
前記析出物の平均粒径が2〜20nmであるか、又は全ての析出物の90%以上が30nm以下の大きさであることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の高強度高導電銅棒線材。 - 冷間伸線加工の間、又は後に200〜700℃で0.001秒〜180分の熱処理を施され、
耐屈曲性に優れたことを特徴とする請求項1または請求項2に記載の高強度高導電銅棒線材。 - 外径3mm以下の線材で、かつ耐屈曲性に優れたことを特徴とする請求項1または請求項2に記載の高強度高導電銅棒線材。
- 外径3mm以下の線材で、導電率が45(%IACS)以上であって、導電率をR(%IACS)、引張強度をS(N/mm2)としたとき、(R1/2×S)の値が4300以上であり、かつ耐屈曲性に優れたことを特徴とする請求項1または請求項2に記載の高強度高導電銅棒線材。
- ワイヤハーネスに使われることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の高強度高導電銅棒線材。
- 導電率が45(%IACS)以上で、伸びが5%以上であって、導電率をR(%IACS)、引張強度をS(N/mm2)、伸びをL(%)、としたとき、(R1/2×S×(100+L)/100)の値が4200以上であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の高強度高導電銅棒線材。
- 400℃での引張強度が180(N/mm2)以上の高温強度を有することを特徴とする請求項1または請求項2に記載の高強度高導電銅棒線材。
- 冷間鍛造用途、又はプレス用途に使われることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の高強度高導電銅棒線材。
- 700℃で30秒加熱後におけるビッカース硬度(HV)が90以上であって導電率が45(%IACS)以上であり、かつ、前記加熱後の金属組織中の析出物の平均粒径が2〜20nmであるか、全ての前記析出物の90%以上が30nm以下であるか、又は前記金属組織中の再結晶化率が45%以下であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の高強度高導電銅棒線材。
- 0.12〜0.32mass%のCoと、0.042〜0.095mass%のPと、0.005〜0.70mass%のSnと、0.00005〜0.0050mass%のOと、を含有するとともに、0.002〜0.5mass%のZn、0.002〜0.25mass%のMg、0.002〜0.25mass%のAg、0.001〜0.1mass%のZrのいずれか1種以上をさらに含有し、Coの含有量[Co]mass%とPの含有量[P]mass%との間に、3.0≦([Co]−0.007)/([P]−0.008)≦6.2の関係を有し、かつ残部がCu及び不可避不純物からなる合金組成であり、連続鋳造圧延を含む工程によって造られたワイヤハーネスに使われることを特徴とする高強度高導電銅棒線材。
- 0.12〜0.32mass%のCoと、0.042〜0.095mass%のPと、0.005〜0.70mass%のSnと、0.00005〜0.0050mass%のOと、を含有し、かつ、0.01〜0.15mass%のNi、又は0.005〜0.07mass%のFeのいずれか1種以上を含有するとともに、0.002〜0.5mass%のZn、0.002〜0.25mass%のMg、0.002〜0.25mass%のAg、0.001〜0.1mass%のZrのいずれか1種以上をさらに含有し、Coの含有量[Co]mass%とNiの含有量[Ni]mass%とFeの含有量[Fe]mass%とPの含有量[P]mass%との間に、3.0≦([Co]+0.85×[Ni]+0.75×[Fe]−0.007)/([P]−0.008)≦6.2、及び0.015≦1.5×[Ni]+3×[Fe]≦[Co」の関係を有し、かつ、残部がCu及び不可避不純物からなる合金組成であり、連続鋳造圧延を含む工程によって造られたワイヤハーネスに使われることを特徴とする高強度高導電銅棒線材。
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